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Härtbare
Fluorelastomere, welche Monomereinheiten in der Kette umfassen,
die aus einem iodierten Triazinderivat der allgemeinen Formel
gebildet
sind, wobei Y' unabhängig H,
Cl, F, CH
3, CF
3 ist;
m und t' ganze Zahlen
sind, die ausgewählt
sind aus 0 und 1, und m' +
t' = 0 oder 1, vorzugsweise
m' + t' = 0; p' eine ganze Zahl
ist und 1 ist, wenn t' =
1, oder p' = 0;
X' unabhängig H,
Cl, F, C
1-C
3-Alkyl
oder -Perfluoralkyl, vorzugsweise F ist; n' eine ganze Zahl zwischen 2 und 20,
vorzugsweise zwischen 4 und 12, besonders bevorzugt zwischen 4 und
8 ist.
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Die vorliegende Erfindung betrifft
neue peroxidhärtbare
Fluorelastomere mit verbesserten mechanischen und elastomeren Eigenschaften
in Kombination mit verbesserter Verarbeitbarkeit, insbesondere verbesserter
Extrudierbarkeit.
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Dem Fachmann sind verschiedene Arten
von Fluorelastomeren bekannt, die auf all denjenigen Gebieten verbreitet
Verwendung finden, bei denen sehr gute elastomere Eigenschaften
in Kombination mit hoher thermochemischer Stabilität gefordert
sind. Für
eine umfassende Beschreibung solcher Produkte siehe beispielsweise "Ullmann's Encyclopedia of
Industrial Chemistry",
Bd. A-11, S. 417–429
(1988, VCH Verlagsgesellschaft).
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Die Härtung von Fluorelastomeren
kann sowohl ionisch als auch peroxidisch erfolgen. Im erstgenannten
Fall werden dem Fluorelastomer geeignete Härtungsmittel (beispielsweise
polyhydroxylierte Verbindungen) in Kombination mit Beschleunigern
(z. B. Tetraalkylammonium-, Tetraalkylphosphonium-, Phosphoranamin-Salze)
zugesetzt. Bei der Peroxidhärtung
muß das
Polymer Vernetzungsstellen ("Curing
Sites") enthalten, die
in der Lage sind, in Gegenwart von Peroxiden Radikale zu bilden.
Zu diesem Zweck können
Vernetzungsmonomere ("Cure-Site
Monomers"), die
Iod und/oder Brom enthalten, in das Polymergerüst eingebaut werden, wie beispielsweise
in der US-A-4 035 565, der US-A-4 745 165 und der
EP 199 138 beschrieben, oder es können Kettenübertragungsmittel
in der Polymerisationsphase eingesetzt werden, die Iod und/oder
Brom enthalten, die iodierte und/oder bromierte endständige Gruppen
erzeugen (siehe beispielsweise US-A-4 243 770 und US-A-5 173 553).
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Ein Nachteil der für die Peroxidhärtung verwendeten
Compounds ist ihre schwierige Verarbeitbarkeit. Es ist insbesondere
allgemein bekannt, daß peroxidgehärtete Fluorelastomere
im Vergleich mit den ionisch gehärteten
schlechtere elastomere Eigenschaften zeigen, wie sich an den hohen
Werten für
den Druckverformungsrest zeigt. Außerdem wird ein beachtliches
Fouling von Formwerkzeugen beobachtet, was die Produktivität senkt
und eine Zunahme des Abfalls mit sich bringt.
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Es bestand daher Bedarf an peroxidhärtbaren
Fluorelastomeren, die verbesserte mechanische und elastomere Eigenschaften
in Kombination mit verbesserter Extrudierbarkeit besitzen.
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Der Anmelder hat überraschend und unerwartet
neue peroxidhärtbare
Fluorelastomere gefunden, die verbesserte mechanische und elastomere
Eigenschaften in Kombination mit verbesserter Verarbeitbarkeit, insbesondere
verbesserter Extrudierbarkeit, besitzen.
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Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung
sind peroxidhärtbare
Fluorelastomere mit endständigen Iodatomen,
welche Monomereinheiten in der Kette umfassen, die gebildet sind
aus einem iodierten Triazinderivat der allgemeinen Formel:
wobei
die CX'
2-
und CX'
2-Gruppen
Kohlenstoffatome bedeuten, die an zwei wie nachfolgend definierte
Y'- oder X'-Substituenten gebunden
sind; Y' unabhängig H,
Cl, F, CH
3, CF
3 bedeuten
kann; m' und t' ganze Zahlen sind, die
ausgewählt
sind aus 0 und 1, wobei die Summe aus m' + t' =
0 oder 1, vorzugsweise m' +
t' = 0; p' eine ganze Zahl
ist und 0 oder 1 ist, wobei es 1 ist, wenn t' = 1; X' unabhängig H, Cl, F, C
1-C
3-Alkyl oder -Perfluoralkyl, vorzugsweise
F bedeuten kann; n' eine
ganze Zahl zwischen 2–20,
bevorzugt 4–12,
besonders bevorzugt 4–8
ist.
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Die bevorzugten Verbindungen der
Formel (I) sind solche, worin m' =
t' = p' = 0; n' zwischen 4 und 8 liegt;
X' = F.
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Die Menge der Einheiten der iodierten
Triazinderivate in der Kette liegt im allgemeinen im Bereich von 0,01–1,0 Mol,
vorzugsweise 0,03–0,5
Mol, besonders bevorzugt 0,05–0,2
Mol-% pro 100 Mol der anderen Monomereinheiten, die das Polymer
bilden.
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Der Anmelder hat gefunden, daß es die
Anwesenheit des iodierten Triazinderivats der allgemeinen Formel
(I) in der Kette erlaubt, Polymere mit einer sehr engen Molekulargewichtsverteilung,
bestimmt mittels GPC, zu erhalten. Ohne an irgendwelche Theorien
gebunden sein zu wollen, ist der Anmelder der Auffassung, daß dies der
Parameter ist, der wichtig ist, um eine verbesserte Extrudierbarkeit
zu erhalten.
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Es wurde unerwartet gefunden, daß die neuen
Polymere außer
einer verbesserten Verarbeitbarkeit und Extrudierbarkeit auch eine
Kombination aus verbesserten mechanischen und elastomeren Eigenschaften zeigen,
insbesondere einen niedrigeren Druckverformungsrest.
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Die Grundstruktur der Fluorelastomere
kann insbesondere aus den folgenden Klassen von Copolymeren mit
zwei oder mehr Monomeren ausgewählt
sein:
- (1) VDF-basierte Copolymere, wobei VDF
mit wenigstens einem Comonomer copolymerisiert ist, das aus den
folgenden ausgewählt
ist: C2-C8-Perfluorolefinen,
wie Tetrafluorethylen (TFE), Hexafluorpropen (HFP) C2-C8-Chlorund/oder -Brom- und/oder -Iodfluorolefinen,
wie Chlortrifluorethylen (CTFE), Bromtrifluorethylen; (Per)fluoralkylvinylethern
(PAVE), CF2=CFORf,
wobei Rf ein C1-C6-(Per)fluoralkyl ist, beispielsweise Trifluormethyl,
Bromdifluormethyl, Pentafluorpropyl; Perfluoroxyalkylvinylethern,
CF2=CFOX, wobei X ein C1-C12-Perfluoroxyalkyl mit ein oder mehreren
Ethergruppen ist, beispielsweise Perfluor-2-propoxypropyl; nichtfluorierten
C2-C8-Olefinen (Ol),
beispielsweise Ethylen und Propylen;
- (2) TFE-basierte Copolymere, wobei TFE mit wenigstens einem
Comonomer copolymerisiert ist, das aus den folgenden ausgewählt ist:
(Per)fluoralkylvinylethern
(PAVE), CF2=CFORf,
wobei Rf wie oben definiert ist; Perfluoroxyalkylvinylethern, CF2=CFOX, wobei X wie oben definiert ist; C2-C8-Fluorolefinen, die
Wasserstoff und/oder Chlor- und/oder Brom- und/oder Iodatome enthalten;
nichtfluorierten C2-C8-Olefinen
(Ol).
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Vorzugsweise enthalten die Fluorelastomere
der Erfindung perfluorierte Monomere und vorzugsweise ist die Grundstruktur
dieser Fluorelastomere ausgewählt
aus den Copolymeren der Klasse (2), wobei TFE mit einem oder mehreren
der wie oben angegeben perfluorierten Comonomeren polymerisiert
ist.
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Innerhalb der oben definierten Klassen
sind die folgenden Zusammensetzungen von Monomeren, die die Grundstruktur
des Fluorelastomers bilden, bevorzugt:
(a) VDF 45-85%, HFP
15–45%,
TFE 0–30%;
(b) VDF 50–80%,
PAVE 5–50%,
TFE 0%–20%;
(c) VDF 20%–30%,
Ol 10–30%,
HFP und/oder PAVE 18–27%,
TFE 10–30%;
(d) TFE 50–80%,
PAVE 20–50%;
(e) TFE 45–65%,
Ol 20–55%,
VDF 0–30%;
(f) TFE 32–60%,
Ol 10–40%,
PAVE 20–40%;
(g) TFE 33–75%,
PAVE 15–45%,
VDF 5–30%.
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Besonders bevorzugte spezielle Zusammensetzungen
sind die folgenden:
- – (d) TFE 50–80%, PAVE
20–50%;
- – (g)
TFE 33–75%,
PAVE 15–45%,
VDF 5–30%.
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Gegebenenfalls umfassen die Fluorelastomere
auch Monomereinheiten, die sich von einem Bisolefin der allgemeinen
Formel:
ableiten wobei:
R
1, R
2, R
3,
R
4, R
5, R
6, die gleich oder voneinander verschieden
sind, H oder C
1-C
5-Alkyl
bedeuten;
Z einen linearen oder verzweigten, bevorzugt wenigstens
teilweise fluorierten C
1-C
18-Alkylen-
oder -Cycloalkyenrest, der gegebenenfalls Sauerstoffatome enthält, oder
einen (Per)fluorpolyoxyalkylenrest bedeutet.
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In Formel (II) ist Z vorzugsweise
ein C4-C12-Perfluoralkylenrest,
während
R1, R2, R3, R4, R5,
R6 bevorzugt Wasserstoff sind.
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Wenn Z ein (Per)fluorpolyoxyalkylenrest
ist, besitzt es vorzugsweise die Formel: -(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF2-(Q)p- (III)wobei:
Q ein C1-C10-Alkylen-
oder -Oxyalkylenrest ist; p 0 oder 1 ist; m und n solche ganze Zahlen
sind, daß das
Verhältnis
von m/n zwischen 0,2–5
liegt und das Molekulargewicht des (Per)fluorpolyoxyalkylenrests
zwischen 500–10.000,
vorzugsweise 1.000–4.000,
liegt. Vorzugsweise ist Q ausgewählt
aus:
-CH2OCH2-;
-CH2O(CH2CH2O)sCH2-,
wobei s eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.
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Die Bisolefine der Formel (II), worin
Z ein Alkylenoder Cycloalkylenrest ist, können beispielsweise wie von
I. L. Knunyants et al. in Izv. Akad. Nauk. SSSR, Ser. Khim., 1964(2),
384–6,
beschrieben hergestellt werden, während die Bisolefine, die (Per)fluorpolyoxyalkylensequenzen
enthalten, in der US-A-3 810 874 beschrieben sind.
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Die Menge der Einheiten in der Polymerkette,
die sich von solchen Bisolefinen ableiten, liegt im allgemeinen
im Bereich von 0,01–1,0
Mol, vorzugsweise 0,03–0,5
Mol, besonders bevorzugt 0,05–0,2
Mol-% pro 100 Mol der anderen oben genannten Monomereinheiten, die
die Grundstruktur des Polymers bilden.
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Die Fluorelastomere der vorliegenden
Erfindung sind peroxidhärtbar,
weshalb sie zusätzlich
zu den iodierten endständigen
Gruppen, die sich von dem Triazinderivat ableiten, gegebenenfalls
Iod- und/oder Bromatome in der Kette enthalten können. Der Einbau solcher Iod-
und/oder Bromatome läßt sich
durch Zugabe von bromierten und/oder iodierten Vernetzungscomonomeren
zu der Reaktionsmischung erreichen, beispielsweise Brom- und/oder
Iodolefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie sie beispielsweise
in der US-A-4 035 565 und der US-A-4 694 045 beschrieben sind) oder
Iod- und/oder Bromfluoralkylvinylethern (wie sie in der US-A-4 745
165, der US-A-4 564 662 und der
EP
199 138 beschrieben sind), und zwar in solchen Mengen,
daß der Gehalt
an Vernetzungscomonomeren im Endprodukt im allgemeinen im Bereich
von 0,05–2
Mol pro 100 Mol der anderen Grundmonomereinheiten liegt.
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Das Verfahren zur Herstellung der
Fluorelastomere der vorliegenden Erfindung kann nach allgemein bekannten
Methoden durch Copolymerisation der Monomere in wäßriger Emulsion
in Gegenwart von Radikalstartern (beispielsweise Alkali- oder Ammoniumpersulfaten,
-perphosphaten, -perboraten oder -percarbonaten) erfolgen, gegebenenfalls
in Verbindung mit Eisen-, Kupfer- oder Silbersalzen oder von anderen
leicht oxidierbaren Metallen. In dem Reaktionsmedium befinden sich
gewöhnlich
auch verschiedene Tenside, von denen die fluorierten Tenside der
Formel Rf2-X2-M+ besonders bevorzugt sind, wobei Rf2 eine C5-C16-(Per)fluoralkylkette oder eine (Per)fluorpolyoxyalkylenkette
ist, X2
– -COO-
oder -SO3
– ist,
M+ ausgewählt ist aus: H+,
NH4
+ und Alkalimetallionen.
Zu den am meisten verwendeten gehören Ammoniumperfluoroctanoat
und (Per)fluorpolyoxyalkylene mit ein oder mehreren endständigen Carboxylgruppen.
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Die der Reaktionsmischung zuzugebende
Menge an Triazinderivaten (I) hängt
von der Menge ab, die im Endprodukt vorliegen muß, wobei man berücksichtigen
muß, daß bei den
erfindungsgemäß vorgesehenen geringen
Mengen das Triazinderivat im Reaktionsmedium praktisch vollständig in
die Kette eingebaut wird.
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Das Fluorelastomer wird, wenn die
Polymerisation abgeschlossen ist, mit üblichen Methoden wie Koagulation
durch Zugabe von Elektrolyten oder durch Abkühlung isoliert.
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Alternativ zur Emulsionspolymerisation
kann die Polymerisation nach allgemein bekannten Methoden in Masse
oder in Suspension in einer organischen Flüssigkeit in Anwesenheit eines
geeigneten Radikalstarters durchgeführt werden.
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Die Polymerisation wird im allgemeinen
bei Temperaturen im Bereich von 25–150°C unter einem Druck von bis
zu 10 MPa durchgeführt.
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Die Herstellung der Fluorelastomere
der vorliegenden Erfindung erfolgt vorzugsweise in wäßriger Emulsion
in Gegenwart einer Perfluorpolyoxyalkylenemulsion, -dispersion oder
-mikroemulsion entsprechend der US-A-4 789 717 und der US-A-4 864
006.
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Die Peroxidhärtung der Fluorelastomere der
Erfindung zur Herstellung gehärteter
Fluorelastomere erfolgt nach allgemein bekannten Methoden unter
Zugabe eines Peroxids, das in der Lage ist, bei Erhitzen Radikale
zu bilden. Zu den gebräuchlichsten
gehören
Dialkylperoxide wie beispielsweise Di-tert-butylperoxid und 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butyl-peroxy)hexan;
Dicumylperoxid; Dibenzoylperoxid, Di-tert-butylperbenzoat; Di[1,3-dimethyl-3-(tertbutylperoxy)butyl]carbonat.
Weitere Peroxidsysteme sind beispielsweise in der
EP 136 596 und der
EP 410 351 beschrieben.
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Dann können dem härtbaren Fluorelastomer-Compound
gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe zugegeben werden, wie:
- (a) Coagenzien zum Aushärten in Mengen von im allgemeinen
zwischen 0,5–10
Gew.-%, vorzugsweise 1–7 Gew.-%,
bezogen auf das Polymer; zu den üblicherweise
eingesetzten gehören:
Triallylcyanurat; Triallylisocyanurat (TAIC); Tris(diallylamin)-s-triazin;
Triallylphosphit; N,N-Diallylacrylamid; N,N,N',N'-Tetraallylmalonamid;
Trivinylisocyanurat; 2,4,6-Trivinylmethyltrisiloxan; N,N'-Bisallylbicyclo-oct-7-en-disuccinimid
(BOSA); Bisolefine der Formel (I), Triazine der allgemeinen Formel wobei CX'2, X' und n' die oben in Formel
(I) definierte Bedeutung haben.
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Vorzugsweise liegt n' in Formel (IV) zwischen
4 und 8; TAIC ist besonders bevorzugt;
- (b)
eine Metallverbindung in Mengen im Bereich von 1–15 Gew.-%, vorzugsweise 2–10 Gew.-%,
bezogen auf das Polymer, ausgewählt
aus zweiwertigen Metalloxiden oder -hydroxiden, wie beispielsweise
Mg, Zn, Ca oder Pb, gegebenenfalls in Verbindung mit einem einwertigen
oder zweiwertigen Metallsalz einer schwachen organischen oder anorganischen
Säure,
wie beispielsweise Ba-, Na-, K-, Pb-, Ca-Stearaten, -Benzoaten,
-Carbonaten, -Oxalaten oder -Phosphiten;
- (c) mineralische Füllstoffe
wie Carbon Black, Bariumsulfat, PTFE mit einem Teilchendurchmesser
von weniger als 300 nm, vorzugsweise weniger als 100 nm, besonders
bevorzugt 30 bis 70 nm; PTFE in Größen von 30–70 nm ist besonders bevorzugt;
alternativ zu Polytetrafluorethylen (PTFE) können plastomere TFE-Polymere
verwendet werden, beispielsweise TFE-Polymere, die mit 0,01 bis
10 Mol-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Mol-% eines Vinylethers, vorzugsweise
Perfluormethy-lvinylether, Perfluorethylvinylether, Perfluorpropylvinylether,
modifiziert sind; bevorzugte plastomere Polymere sind die mit MVE
modifizierten TFE-Polymere;
- (d) andere übliche
Zusatzstoffe wie Verdickungsmittel, Pigmente, Antioxidantien und
Stabilisatoren.
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Es ist auch möglich, gemischte Härtersysteme,
sowohl ionisch als auch peroxidisch, zu verwenden, wie in der
EP 136 596 beschrieben.
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Der Anmelder hat gefunden, daß die Fluorelastomere
der Erfindung außer
einer verbesserten Extrudierbarkeit auch sehr gute Verarbeitbarkeit
zeigen, was eine höhere
Produktivität
und eine Senkung der bei der Verarbeitung anfallenden Abfälle ermöglicht.
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Mit den Fluorelastomeren der vorliegenden
Erfindung ist es möglich,
Fertigungsartikel wie Brennstoffschläuche, O-Ringe, Wellendichtungen
und Dichtungen herzustellen, vorzugsweise Brennstoffschläuche mit verbessertem
Druckverformungsrest und sehr gutem Aussehen des extrudierten Produkts
(Garvey-Rating).
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Die Triazinderivate der Formel (I)
können
entsprechend der
EP 860 436 ausgehend
von Verbindungen der Formel I-(CX'
2-CY'
2O)
m'-(CX'
2)
n'+1-m'-I hergestellt
werden, wobei die CY'
2- und CX'
2-Gruppen, X', Y',
m', n' die oben für Formel
(I) definierte Bedeutung haben.
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Die vorliegende Erfindung wird durch
die nachfolgenden Arbeitsbeispiele besser veranschaulicht.
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BEISPIEL 1
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CHARAKTERISIERUNG
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BEISPIEL 1a
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Molekulargewichtsbestimmung
durch GPC
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Die mittleren Molekulargewichte Mn
(Zahl), Mw (Gewicht) und Mz wurden durch GPC mit einer bei 35°C thermostatisierten
Ultrastyragel®-Säule und
einem Detektor für
den Brechungsindex unter Verwendung von Tetrahydrofuran als Eluens
bestimmt.
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BEISPIEL 1b
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Bestimmung der Mooney-Viskosität ML(1 +
10')
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Die Mooney-Viskosität ML(1 +
10') wurde gemäß der Methode
ASTM D1646 bei einer Temperatur von 121°C bestimmt.
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BEISPIEL 1c
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Bestimmung
der Aushärtungskurve
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Die Aushärtungskurve für das entsprechend
den nachfolgend beschriebenen Beispielen 2 und 3 erhaltene Fluorelastomer
wurde gemäß der Methode
ASTM D2084-81 mit einem Schwingrheometer (ODR) (Modell 100 S) von
Monsanto bestimmt, wobei bei 177°C
mit einer Schwingamplitude von 3° gearbeitet
wurde.
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Die Daten sind in den Tabellen aufgeführt:
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ML (unteres Torsionsmoment); MH (oberes
Torsionsmoment); ts2 (Zeit, die für eine Zunahme
des Torsionsmoments von 2 lb·in über ML erforderlich
ist; 1 lb = 0,435 kg, 1 in = 2,54 cm); ts50 (Zeit,
die für
eine Zunahme des Torsionsmoments von 50 lb·in über ML erforderlich ist; 1
lb = 0,435 kg, 1 in = 2,54 cm); t'90 (Zeit, die
für eine
Zunahme des Torsionsmoments von 50 bzw. 90 erforderlich ist).
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An dem gehärteten Produkt wurden
- – der
Druckverformungsrest an O-Ringen bei 200°C über 70 Stunden nach 8 Stunden
Nachhärtung
bei 200°C
(ASTM D395);
- – die
mechanischen Eigenschaften nach 8 Stunden Nachhärtung bei 200°C (ASTM D412-83)
bestimmt
und in den Tabellen angegeben.
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BEISPIEL 1d
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Bestimmung
des Garvey-Rating
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Das Garvey-Rating wurde gemäß der Methode
ASTM D2230-78 bestimmt.
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BEISPIEL 2
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Erfindungsgemäße Fluorelastomersynthese
durch Monomerpolymerisation in Gegenwart eines iodierten Triazinderivats
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In einen 5 1-Autoklaven, der mit
einem Rührer
ausgestattet war, der bei 630 rpm arbeitete, wurden nach Evakuierung
3,5 l demineralisiertes Wasser und 182 ml Perfluorpolyoxyalkylen-Mikroemulsion
eingebracht. Die Mikroemulsion war durch vorheriges Mischen hergestellt
worden von:
- – 39,3 ml eines Perfluorpolyoxyalkylens
mit einer endständigen
Säuregruppe
der Formel: CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH wobei
m/n = 10, mit einem mittleren Molekulargewicht von 600;
- – 39,3
ml einer wäßrigen NH4OH-Lösung
mit 30 Vol.-%;
- – 78,8
ml demineralisiertem Wasser;
- – 24,4
ml Galden® DO2
der Formel: CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3
wobei
m/n = 20, mit einem mittleren Molekulargewicht von 450.
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Dann wurde der Autoklav auf 80°C erhitzt
und während
der gesamten Reaktion auf dieser Temperatur gehalten. Dann wurde
die folgende Monomermischung zugeführt:
| Vinylidenfluorid
(VDF) | 47,5
Mol-% |
| Hexafluorpropen
(HFP) | 45
Mol-% |
| Tetrafluorethylen
(TFE) | 7,5
Mol-% |
um den Druck gerade auf 21 bar zu bringen. Dann
wurden
- – 0,175
g Ammoniumpersulfat (APS) als Starter;
- – 14,3
g des Triazinderivats der Formel (V):
in den Autoklaven gegeben.
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Der Druck von 21 bar wurde während des
gesamten Polymerisationsverlaufs konstant gehalten, indem eine Mischung
zugeführt
wurde, die zusammengesetzt war aus:
| VDF | 70
Mol-% |
| HFP | 19
Mol-% |
| TFE | 11
Mol-% |
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Nach 280 Minuten Umsetzung wurde
der Autoklav abgekühlt
und der Latex entnommen. Auf diese Weise wurden 450 g/l Produkt
mit einer Mooney-Viskosität
für das
Polymer, ML (1 + 10) bei 121°C,
von 40 erhalten. Der Prozentgehalt an Iod im Polymer beträgt 0,2 Gew.-%.
Die durch F-NMR bestimmte molare Zusammensetzung ist wie folgt:
| VDF | 71
Mol-% |
| HFP | 17,5
Mol-% |
| TFE | 11,5
Mol-% |
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Der erhaltene Latex wurde koaguliert,
getrocknet und dann peroxidgehärtet.
Die Eigenschaften des Polymers und des gehärteten Compound sind in den
Tabellen 1 und 2 aufgeführt.
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Insbesondere ist festzustellen, daß die Fluorelastomere
der Erfindung eine sehr enge Molekulargewichtsverteilung (Tabelle
1) sowie ein Garvey-Rating und einen Druckverformungsrest zeigen,
die günstigere Werte
als das Vergleichsfluorelastomer aufweisen (Tabelle 2).
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BEISPIEL 3 (Vergleich)
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Fluorelastomersynthese
gemäß dem Stand
der Technik durch Polymerisation der Monomeren in der im vorangehenden
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Beispiel 1 vorgesehenen
Menge in Gegenwart eines diiodierten aliphatischen Derivats
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Entsprechend der für die Polymerisation
1 beschrieben Vorgehensweise wurde ein Polymer gleicher Art hergestellt,
wobei ein diiodiertes Derivat eingesetzt wurde, dessen Menge, bezogen
auf die Mole Iod, der des Triazinderivats von Beispiel 1 äquivalent
war.
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Die Menge an 1,6-Diiodperfluorhexan
betrug 9,8 g.
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Nach 210 Minuten Umsetzung wurde
der Autoklav abgekühlt
und der Latex entnommen. Auf diese Weise wurden 441 g/l Produkt
mit einer Mooney-Viskosität
für das
Polymer, ML (1 + 10) bei 121°C,
von 44 erhalten. Der Prozentgehalt an Iod im Polymer beträgt 0,2 Gew.-%.
Die durch NMR bestimmte molare Zusammensetzung ist wie folgt:
| VDF | 70,5
Mol-% |
| HFP | 18,0
Mol-% |
| TFE | 11,5
Mol-% |
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Der erhaltene Latex wurde koaguliert,
getrocknet und dann peroxidgehärtet.
Die Eigenschaften des Polymers und des gehärteten Compound sind in den
Tabellen 1 und 2 aufgeführt.
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