DE636259C

DE636259C - Process for the production of sulfuric acid compounds from polymerized unsaturated oxyfatty acids

Info

Publication number: DE636259C
Application number: DEC47085D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Fabrik Stockhausen GmbH
Current assignee: Stockhausen GmbH and Co KG
Priority date: 1932-10-29
Filing date: 1932-10-29
Publication date: 1936-10-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäureverbindungen aus polymerisierten ungesättigten Oxyfettsäuren Die vorliegende Erfindung hat zum Gegenstand dieHerstellungvon türkischrotölartigen Produkten, die in bezug auf Eigenschaften den gewöhnlichen Türkischrotölen wesentlich überlegen sind. Man gelangt zu derartigen Verbindungen dadurch, daß man als Ausgangsmaterial an Stelle der für die Türkischrotölherstellung üblichen Fette oder Öle Polymerisationsprodukte von ungesättigten Oxyfettsäuren nimmt oder solche Öle, die derartige Polymerisationsprodukte in wesentlichen Mengen enthalten, und die Sulfonierung in Gegenwart von Aldehyden oder Ketonen der aliphatischen oder aromatischen Reihe unter intensiver Kühlung mit einem derartigenÜberschuß an Schwefelsäure durchführt, daß diese nicht nur kondensierend, sondern auch sulfonierend wirkt. Besonders geeignet als Ausgangsmaterial ist polymerisiertes Rizinusöl, das man auf bekannte Weise durch Erhitzen auf hohe Temperaturen erhalten kann.Process for the preparation of sulfuric acid compounds from polymerized unsaturated oxy fatty acids The present invention has for its object the manufacture of Turkish red oil-like products that are compared to the usual in terms of properties Turkish red oils are significantly superior. Such connections are made in that it is used as the starting material in place of that for Turkish red oil production common fats or oils polymerisation products of unsaturated oxy fatty acids takes or those oils that contain such polymerization products in substantial quantities contain, and sulfonation in the presence of aldehydes or ketones of the aliphatic or aromatic series under intensive cooling with such an excess Sulfuric acid makes this not only condensing, but also sulfonating works. Polymerized castor oil is particularly suitable as a starting material can be obtained in a known manner by heating at high temperatures.

Diesen neuen Verbindungen kommen nicht nur die bekannten Eigenschaften, wie Säure-. Kalk-, Bittersalzbeständigkeit usw. der Türkischrotöle und der sonstigen Fettschwefelsäureester, in erhöhtem Maße zu, sondern sie zeichnen sich außerdem noch durch eine hervorragende Netzfähigkeit auch in alkalischer Lösung aus.These new compounds not only have the well-known properties, like acid. Resistance to lime, Epsom salts etc. of Turkish red oils and others Fatty acid esters, to an increased extent, but they also stand out characterized by excellent wetting properties even in alkaline solutions.

Infolgedessen können diese neuen Verbindungen in weit größerem Umfange als die Türkischrotöle und türkischrotölartigen Produkte verwendet werden, besonders in der Textil-, Leder- und Papierindustrie.As a result, these new compounds can be used on a much larger scale as the Turkish red oils and Turkish red oil-like products are used, especially in the textile, leather and paper industries.

Man hat zwar schon vorgeschlagen, polymerisierte Öle oder Fette oder deren Fettsäuren in Gegenwart wasserfreier organischer Säuren, deren Anhydride oder Chloride zu sulfonieren (französisches Patent 637 338). In der Wirkung dieser Zusätze besteht jedoch im Vergleich mit der Wirkung der im vorliegenden Fall vorgeschlagenen Zusätze ein grundlegender Unterschied, da die Anwesenheit von Aldehyden und Ketonen zur Bildung von neuen Kondensationsprodukten führt, während nach dem Verfahren des genannten französischen Patentes durch den Zusatz der organischen Säuren usw. lediglich der Sulfonierungsprozeß günstig beeinflußt werden soll. Außerdem aber unterscheiden sich auch die Endprodukte des vorliegenden Verfahrens in ihren Eigenschaften vorteilhaft von denjenigen, wie sie nach der Vorschrift des französischen Patentes 637 338 erhalten werden, denen sie beispielsweise in bezug auf Netz- und Durchdringungsvermögenwesentlich überlegen sind.It has already been proposed to use polymerized oils or fats or their fatty acids in the presence of anhydrous organic acids, their anhydrides or Sulphonating chlorides (French patent 637 338). In the effect of these additives However, there is a comparison with the effect of the one proposed in the present case Additives make a fundamental difference, because of the presence of aldehydes and ketones leads to the formation of new condensation products, while after the process of French patent mentioned by the addition of organic acids, etc. only the sulfonation process should be favorably influenced. But also differ The properties of the end products of the present process are also advantageous from those obtained according to the prescription of French patent 637 338 to which they are essential, for example with regard to network and penetration capacity are superior.

Ferner ist aus dem französischen Patent 698 637 bekannt, Doppelbindungen enthaltende Stoffe mit Aldehyden und Ketonen zu kondensieren und die Kondensationsprodukte zu sulfonieren. Aus diesen sowohl in der Patentbeschreibung wie auch im Patentanspruch ganz allgemein gehaltenen Angaben läßt sich aber keineswegs entnehmen, daß die für das vorliegende Verfahren als Ausgangsmaterial in Betracht kommenden polymerisierten ungesättigten Oxyfettsäuren, deren Konstitution zudem noch nicht eindeutig geklärt ist, bei' der Sulfonierung und Kondensierung E``-. Produkte mit den in der Beschreibung ge-_ kennzeichneten hervorragenden Eigenschaften ergeben würden.It is also known from French patent 698 637, double bonds to condense containing substances with aldehydes and ketones and the condensation products to sulfonate. From these both in the patent description and in the claim However, it can by no means be inferred from the information given in a very general way that the for the present process as starting material into consideration polymerized unsaturated oxy fatty acids, their constitution also not yet is unequivocally clarified in 'the sulfonation and condensation E' '-. Products with result in the excellent properties identified in the description would.

Durch die nachfolgenden Beispiele sollen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung erläutert werden, ohne dieselbe jedoch darauf zu beschränken.The following examples are intended to provide embodiments of the present Invention are explained, but without restricting the same.

Beispiel i `Eine Mischung von ioo kg polymerisiertem Rizinusöl mit 14lcg Benzaldehyd wird in ioo kg Trichloräthylen gelöst und durch Behandlung mit iio kg Schwefelsäuremonohydrat bei einer Temperatur von etwa o° sulfoniert und kondensiert. Nach Entfernung der überschüssigen Schwefelsäure wird das Reaktionsgemisch neutralisiert und gegebenenfalls nach Entfernung des Lösun-smittels auf den gewünschten Fettgehalt eingestellt. Eine wäßrige Lösung von 3 g im Liter dieses Produktes benötigt zum Durchnetzen von roher Baumwolle in neutraler Lösung 1-57 Sekunden und in alkalischer Lösung 258 Sekunden, während die entsprechenden Netzzeiten für ein unter denselben Bedingungen ohne Benzaldehydzusatz hergestelltes Produkt 310 Sekunden bzw. 540 Sekunden betragen.Example i `A mixture of 100 kg of polymerized castor oil with 14 lcg of benzaldehyde is dissolved in 100 kg of trichlorethylene and treated with 100 kg of sulfuric acid monohydrate sulfonated and condensed at a temperature of about o °. After removing the excess sulfuric acid, the reaction mixture is neutralized and optionally after removing the solvent to the desired fat content set. An aqueous solution of 3 g per liter of this product is required for Wetting raw cotton in neutral solution 1-57 seconds and in alkaline solution Solution 258 seconds while the corresponding network times for one under the same Under conditions without the addition of benzaldehyde, the product produced 310 seconds and 540 seconds, respectively be.

Beispiel 2 ioo kg eines durch Erhitzen auf 300° hergestellten polymerisierten Rizinusöles werden unter Zusatz von 2o kg Aceton in ioo kg Trichloräthylen durch Zugabe von io5 kg Schwefelsäuremonohydrat unter intensiver Kühlung sulfoniert. "Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt wie in Beispiel i angegeben. Die entsprechend Beispiel i- durchgeführten Netzversuche ergeben Netzzeiten von 2i2 Sekunden bzw. 2o2 Sekunden gegenüber 31o bzw. 54o Sekunden. - . Beispiel, 3 70 kg polymerisiertes Rizinusöl werden Innit 3o kg des Destillates, das beim Erhitzen -6n Rizinusöl gewonnen wird und in der Hauptsache aus Heptylaldehyd besteht, gemischt und in ioo kg Trichloräthylen gelöst. Durch Behandlung mit 115 kg Schwefelsäuremonohydrat wird unter intensiver Kühlung die Kondensation und Sulfonierung derart durchgeführt, daß die Temperatur unter o° gehalten wird. Nach Beendigung der Reaktion ist das Produkt klar wasserlöslich. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel i angegeben. Die mit diesem Produkt ermittelten Netzzeiten für Baumwolle betragen 44 Sekunden bzw. io8 Sekunden gegenüber 310 Sekunden bzw. 540 Sekunden.EXAMPLE 2 100 kg of a polymerized castor oil prepared by heating to 300 ° are sulfonated with the addition of 20 kg of acetone in 100 kg of trichlorethylene by adding 10 5 kg of sulfuric acid monohydrate with intensive cooling. The reaction mixture is worked up as described in Example I. The network tests carried out in accordance with Example i result in wetting times of 21/2 seconds or 202 seconds compared to 31o or 54o seconds. Example, 3 70 kg of polymerized castor oil are innit 30 kg of the distillate , which is obtained by heating -6n castor oil and consists mainly of heptylaldehyde, mixed and dissolved in 100 kg of trichlorethylene. By treatment with 115 kg of sulfuric acid monohydrate, the condensation and sulfonation is carried out under intensive cooling in such a way that the temperature is kept below 0 ° After the reaction has ended, the product is clearly soluble in water. Work-up is carried out as described in Example I. The wetting times for cotton determined with this product are 44 seconds and 10 8 seconds compared with 310 seconds and 540 seconds.

Beispiel 4 Eine Lösung von ioo kg polymerisiertem Rizinusöl und 2o kg Paraldehyd in mo kg Trichloräthylen wird mit i io kg konzentrierter Schwefelsäure bei o° bis 5° behandelt. Das in Wasser klar lösliche Reaktionsgemisch wird entsprechend den Angaben in Beispiel i weiter aufgearbeitet. Die für dieses Produkt ermittelten Netzzahlen sind 267 Sekunden bzw. 252 Sekunden gegenüber 310 Sekunden bzw. 540 Sekunden.Example 4 A solution of 100 kg of polymerized castor oil and 2o kg paraldehyde in mo kg trichlorethylene is mixed with 10 kg concentrated sulfuric acid treated at 0 ° to 5 °. The reaction mixture, which is clearly soluble in water, is corresponding the details in Example i worked up further. The ones determined for this product Network numbers are 267 seconds or 252 seconds compared to 310 seconds or 540 seconds.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of sulfuric acid compounds from polymerized unsaturated oxy fatty acids, characterized in that one polymerized unsaturated oxy fatty acids or those fats and oils which have such Contains polymerization products in substantial quantities, in the presence of aldehydes or ketones of the aliphatic or aromatic series with intensive cooling treated with such an excess of sulfuric acid that this not only condenses, but also has a sulfonating effect.