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DE627264C - Process for the production of dark electrolytic rhodium precipitates - Google Patents

Process for the production of dark electrolytic rhodium precipitates

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Publication number
DE627264C
DE627264C DEH143917D DEH0143917D DE627264C DE 627264 C DE627264 C DE 627264C DE H143917 D DEH143917 D DE H143917D DE H0143917 D DEH0143917 D DE H0143917D DE 627264 C DE627264 C DE 627264C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rhodium
production
dark
precipitates
baths
Prior art date
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Expired
Application number
DEH143917D
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Paul Haas
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WC Heraus GmbH and Co KG
Original Assignee
WC Heraus GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WC Heraus GmbH and Co KG filed Critical WC Heraus GmbH and Co KG
Priority to DEH143917D priority Critical patent/DE627264C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE627264C publication Critical patent/DE627264C/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/50Electroplating: Baths therefor from solutions of platinum group metals
    • C25D3/52Electroplating: Baths therefor from solutions of platinum group metals characterised by the organic bath constituents used

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung dunkler elektrolytischer-Rhodiumniederschläge Rhodiumüberzüge@erfreuen sieh in der Galvanötechnik wegen ihrer weißen, silberähnlichen Farbe zunehmender Beliebtheit. Andererseits besteht aber für die Erzieludg besonderer Farbwirkungen das Bedürfnis, dien galvanischen Überzügen andere Tönungen als diejenigen zu geben, mit denen sie üblicherweise ;aus -den Bädern abgeschieden werden. Hierfür sind zahlreiche Vorschriften bekannt, die meist .auf einer chemischen Veränderung, z. B. auf einer Oxydation des Niedergchlages, beruhen," aber alle das gemeinsam haben, daß sie .erst nach der Herstellung des galvanischen Niederschlages zur Anwendung kommen, also einen besonderen Arbeitsgang erfordern.Process for the production of dark electrolytic rhodium precipitates Rhodium coatings are a delight in electroplating because of their white, silver-like appearance Color increasing in popularity. On the other hand, there is more for the achievement budget Color effects the need, galvanic coatings serve different tones than those to give, with which they are usually; separated from the baths. Therefor numerous regulations are known, most of which are based on a chemical change, z. B. on an oxidation of the precipitation, are based, "but all that in common have that they can only be used after the galvanic deposit has been produced come, so require a special operation.

Es wurde nun gefunden, daß Zusätze von organischen Kolloiden und kolloidbildenden Stoffen, wie Gelatine, Stärke, Phenole und alle Zuckerarten, zu galvanischen Rhodiumb,ädern eine ganz unerwartete technisch wertvolle Wirkung haben: die Rhodiumniederschläge werden hämlich nicht weiß, sondern dunkel in verschiedenen Tönungen, von hellgrau bis. nahezu sdh'warz. In diesem Falle erreicht man also eine Tönung des galvanischen Niederschlages sofort biei seiner Entstehung ohne jegliche Nachbehandlung.It has now been found that additions of organic colloids and colloid-forming Substances such as gelatine, starch, phenols and all types of sugar, to galvanic rhodium baths have a completely unexpected, technically valuable effect: the rhodium precipitates become ugly not white, but dark in different tones, from light gray until. almost sdh'warz. In this case a tint of the galvanic is achieved Precipitation immediately when it occurs without any after-treatment.

Zusätze von Kolloiden und kolloidbildenden Stoffen zu Bädern sind zwar seit längeren Jahren bekannt, _ sie dienen aber einem ganz anderen Zwecke, nämlich der Erzielimg besonders blanlder, glänzender Metallniederschläge. Man niinmt- aii, daß diese Stoffe die Wachstiurisgeschwindigkeit der Mefal7kristalle vermindern -und dadurch die Ausbildung eines "besonders feie kristallinischen glänzenden Niederschlages bewirken.Additions of colloids and colloid-forming substances to baths are they have been known for a long time, but they serve a completely different purpose, namely the achievement of particularly bright, shiny metal deposits. One assumes- aii that these substances reduce the rate of growth of the metal crystals -and thereby the formation of a "particularly fine crystalline, shiny precipitate cause.

Bei den üblichen Rhodiumbädern jedoch erhält man ohne weiteres spiegelblanke Rhodyumüberzüge, sobald nur die Voraussetzung erfüllt ist, daß' das Unterlagemetall -gut- poliert war. Man hatte also bei den Rho'diunm b;ädern keine Veranlassung, nach Zusätzen zur Erzielung blanker Niederschläge zu suchen. Dagegen erzielt man durch diese. Zusätze einen ganz anderen unerwarteten Erfolg, nämlich eine Tönung der Niederschläge.With the usual rhodium baths, however, you can easily get a mirror finish Rhodyum coatings as soon as only the prerequisite is met that 'the base metal -well- was polished. So there was no reason for the Rho'diunm b; ades to look for additives to achieve bare precipitation. On the other hand, one achieves through this. Additions a completely different unexpected success, namely a tint of rainfall.

Das Überraschende dieser neuen Erscheinung liegt darin, daß man bisher den Einfluf3 von Kolloiden auf den Glanz von Niederschlägen ausschließlich auf Adsorption und die Bildung kleinster Kristalle zurückführte. Eine Änderung der Farbtönung wurde hierbei weder beobachtet noch vermutet. Aus theoretischen Erwägungen hätte auch nur eine Einwirkung im Sinne einer Aufhellung erwartet werden können. Statt dessen ergab sich praktiseh gerade das Gegenteil.The surprising thing about this new phenomenon is that so far the influence of colloids on the gloss of precipitates solely on adsorption and reduced the formation of tiny crystals. A change in shade was made here neither observed nor suspected. For theoretical reasons, too only an effect in the sense of a brightening can be expected. Instead of this In practice the opposite turned out to be the case.

Vermutlich bewirkt der Zusatz von Kolloiden zu Rhodiumbädern abweichend vom Bekannten eine gewisse, für die praktische Verw,endbgrkeit uxib'eachtlich,e Gefügeauflok- ker"ng de:-. durch den ' girom ausgefüllten Rhodiums, das dann ausz diesem Grunde nicht weM ersicheint,sondern j e nach dem: - Verte= lüngsgmd in verschiedenen Farbtönen. vom hellsten Grau Mg fast zum Schwarz ausfällt. Dabed wird der Niederschlag nicht etwa matt, - wie- hei' der .Ausfällung .eines Metalls pl's Mohr, sondern er bleibt metallisch glänzend. Diese Erhaltung des Glanzes trotz Ande- rung der Farbtönung- fühlt zur- Auffassung, daß ein übergangszustand im Aufbau des Niederschlages vorliegt, dessen Abwandlun- gen sich technisch mannigfach verwerten Hassen. Diese neuartigen Niederschläge brauchen nachträglich weder gekratzt oder poliert zu werden, sondern wie bei den weißen Rho- diumniederschlägen ist die B:eschäffenheit der Oberfläche des Grundmetalls für das Aus- sehen des .überzuges .bestimmend: Hoch .g'länzpolierte Stücke - behalten. 'ihren Hoch- glanz; war- dagegen das, Grundmetall .matt, so zeigt huch der dunkle Rhodiumüberzüg die gleiche Beschaffenheit. Die dunklen RhodiumniedersIdhläge .sind besonders geeignet, um gegensätzliche, ab- wechselnde Farbtöne; - z. B. auf Halsketten oder Armbändern, hervorzurufen, ' .da es obhe weiteres mögHeh ist,' die dunlflen überzöge zum Teil etUck abzudecken und den ande- ren .Teil aus einem üblichen --Rhodiumbad mit einer weißen - Schicht zu überziehen. B eisp i_el- i - Man löst - io g Rhodiumsulfat, -enthaltend ,etwa z,5 gf Rhodiummetall, in etwa 50=n Borsävrelbsung (zo %). Zu dieser Lösung gibt man -Schwefelsäure, so daß das -Ver- hältnis Borsäure : Schwefelsäure etwa i : z ist. Dann gibt man 0,5 bis 5 g Benzoesäure oder deinen Alkah!salze in Wasser gelöst zu und vexdünnt das Ganze auf il. Beispiel-z Zu einer Alkalknetall-Rhodiiun-Dopp,elsul- fatlösung, die etwa a bis 3 g Rhodium und etwa 2o c'cm froe Schwefelsäure pro Liter enthält, gibt man . 15 ccm 5 o % ige Phenol- lösUng. . Beispiel 3 Man löst 2,5g Rhodium in Form von Rhodiumhydroxyd in 15 bis a5 ccm Borfluor- wasserstoffsäure@ und gibt zu dieser Lösung i 1 verdünnte Schwefelsäure, daue 2o bis ä 5 ccm H2 S O¢ enthält. Dazu gibt -man 6 g in heißem Wasser gelöste Gelatine. Alle diese Rhodiumbäder müssen für den' Gebrauch auf über 5o° C erhitzt werden. In contrast to what is known, the addition of colloids to rhodium baths presumably has a certain effect on the practical Usable finite uxib'regardable, e structure of the locomotive ker "n g de: -. filled in by the 'girom Rhodiums, for this reason not Whom appears, but depending on the: - Verte = lüngsgmd in different colors. from the lightest gray Mg turns out to be almost black. Dabed the precipitation does not become dull, again the .precipitation .of a metal pl's Mohr, but it remains shiny metallic. This preservation of the shine despite other change of color tone - feel for - consider that a transitional state in the structure of the Precipitation is present, the modification of which genes can be used technically in many ways To hate. These new types of rainfall need subsequently neither scratched nor polished to but as with the white Rho- precipitation is the business of the Surface of the base metal for the seeing the .coating .determining: high .g 'polished pieces - retained. 'her high- shine; was- on the other hand that, base metal .matt, so the dark rhodium plating shows the same texture. The dark rhodium deposits are particularly suitable to identify opposing, disparate changing shades of color; - e.g. B. on necklaces or bracelets, to evoke, 'since it owes further is possible, 'the dark coverings partially to cover and the other part from a standard - rhodium bath with cover with a white layer. Example i_el- i - Dissolve - containing 10 g of rhodium sulfate , about z.5 gf rhodium metal, about 50 = n Borrowing rate (zo%). To this solution one gives -sulfuric acid, so that the -ver- boric acid: sulfuric acid ratio is about i: z. Then you give 0.5 to 5 g of benzoic acid or add your alkah! salts dissolved in water and vex thins the whole thing down to il. Example-z To an alkali metal Rhodiiun-Dopp, elsul- fat solution containing about a to 3 g of rhodium and about 20 ccm of sulfuric acid per liter contains, one gives. 1 5 cc of 50% phenolic solution. . Example 3 Dissolve 2.5 g of rhodium in the form of Rhodium hydroxide in 15 to a5 ccm boron fluorine hydrochloric acid @ and adds to this solution i 1 dilute sulfuric acid, last 20 bis ä contains 5 ccm H2 SO ¢. Add 6 g gelatin dissolved in hot water. All these rhodium baths must be used for the ' Heated to over 50 ° C during use.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung elektroly- tischer Niederschläge von Rhodium unter Verwendung der üblichen Rho.diumbä.der, dadurch gekennzeichnet, da.ß man dien zur Herstellung dunkler Überzüge orga- nische Kolloide oder kolloidbildende Stoffe zusetzt. z. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß bei einer Temperatur von mehr als 5o° elektrolyssert wird. 3. Verfahren nach Anspruch @i oder z; dadurch gekennzeichnet, daß auf verschee- Jene Stellen des gleichen Gegenstandes galvanische Rhodiumniederschläge -in ver- schiedenen .Tönungen aufgebracht werden.
PATENT CLAIMS: i. Process for the production of electrolytic precipitates of rhodium under Use of the usual Rho.dium baths, characterized by the fact that one serves for the production of dark coatings orga- niche colloids or colloid-forming Adding substances. z. Method according to claim i, characterized characterized in that at a temperature is electrolyzed by more than 50 °. 3. The method according to claim @i or z; characterized in that on snow Those spots of the same object galvanic rhodium deposits -in different different tints can be applied.
DEH143917D 1935-06-04 1935-06-05 Process for the production of dark electrolytic rhodium precipitates Expired DE627264C (en)

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DE627264C true DE627264C (en) 1936-03-12

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DE (1) DE627264C (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4402802A (en) * 1981-01-03 1983-09-06 Dequssa Aktiengesellschaft Electrolytic bath for the deposition of rhodium coatings

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4402802A (en) * 1981-01-03 1983-09-06 Dequssa Aktiengesellschaft Electrolytic bath for the deposition of rhodium coatings

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