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DE60217316T2 - detergent composition - Google Patents

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detergent
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Procter and Gamble Co
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Abstract

A detergent composition in the form of a substantially anhydrous liquid, gel or paste and which comprises a premix of an amine oxide surfactant and a solvent therefor selected from C3 to C10 alkylene and polyalkylene diols and mixtures thereof. The invention also relates to unit dose forms containing the detergent compositions and processes for making a premix for use in said compositions.

Description

TECHNISCHES GEBIETTECHNICAL TERRITORY

Die vorliegende Erfindung ist im Bereich der Reinigungsmittel. Insbesondere betrifft sie Reinigungsmittelzusammensetzungen, die ein Aminoxidtensid umfassen. Die Erfindung betrifft auch Einheitsdosierungsformen, die die Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten, und Verfahren zum Herstellen einer Vormischung zum Gebrauch in den Zusammensetzungen.The The present invention is in the field of detergents. Especially relates to detergent compositions containing an amine oxide surfactant include. The invention also relates to unit dosage forms, containing the detergent compositions, and methods for preparing a premix for use in the compositions.

HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND THE INVENTION

Aminoxidtenside werden in handelsüblichen Reinigungszusammensetzungen gemeinhin verwendet. Wenn sie in Reinigungsmittel zum Gebrauch beim automatischen Geschirrspülen formuliert werden, sind sie zur Fettentfernung und Reduzierung von Filmbildung und Fleckenbildung auf Geschirr und Essgeschirr sehr wirksam. Diese Tenside werden durch Oxidation tertiärer Amine hergestellt, die Oxidation wird in flüssigen Medien durchgeführt; wenn das Aminoxid in festen Zusammensetzungen verwendet werden soll, wäre deshalb ein Nachbehandlungsschritt, wie Sprühtrocknung oder Verdampfung, erforderlich, was die Kapitalkosten und die Energieanforderungen des Herstellungsverfahrens erhöhen würde.amine oxide are in commercial Cleaning compositions commonly used. When in detergent for use in automatic dishwashing are for removing grease and reducing filming and staining very effective on dishes and crockery. These surfactants will be by oxidation tertiary Amines prepared, the oxidation is carried out in liquid media; if the amine oxide is to be used in solid compositions, would therefore be one Post-treatment step, such as spray drying or evaporation, required, what the cost of capital and energy requirements of the manufacturing process increase would.

Ein Reinigungsbleichmittel ist ein Teil der meisten der Geschirrspülprodukte. Bleichmittelarten können mit dem Aminoxid in dem Geschirrspülprodukt in Wechselwirkung treten, diese Wechselwirkung senkt nicht nur die Menge an Bleichmittel und Aminoxid, die für das Geschirrspülverfahren verfügbar ist, sondern erzeugt auch Aminarten, die Probleme schlechten Geruchs aufkommen lassen.One Cleaning bleach is part of most of the dishwashing products. Bleach types can with the amine oxide in the dishwashing product interact, this interaction not only lowers the Amount of bleach and amine oxide necessary for the dishwashing process available is, but also produces types of amines, the problems of bad smell arise.

Die gebräuchlichste Synthese für die Herstellung von Aminoxiden wird in wässriger Lösung durchgeführt, wie es zum Beispiel in US-A-4,748,275 und US-A-4,247,480 gelehrt wird. Die resultierenden Aminoxide werden in wässriger Flüs sigkeit erhalten, dies ist zwar für wässrige Reinigungsmittel nützlich ist, kann aber nicht ohne weiteres in wasserfreien flüssigen Reinigungsmitteln verwendet werden. Verfahren zur Herstellung von Aminoxiden in organischen Lösungsmitteln sind auch in der Technik bekannt. US-A-3,776,959 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Aminoxiden in nichtpolaren Lösungsmitteln. US-A-5,130,488 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Aminoxiden in einem organischen Lösungsmittel. Das organische Lösungsmittel kann ein Lösungsmittel sein, bei dem das Aminoxid bei Reaktionstemperatur löslich ist, aber bei einer niedrigeren Temperatur unlöslich ist.The common Synthesis for the preparation of amine oxides is carried out in aqueous solution, such as it is taught, for example, in US-A-4,748,275 and US-A-4,247,480. The resulting Amine oxides are in aqueous Liquid Although this is for aqueous Detergent useful is, but not readily available in anhydrous liquid detergents be used. Process for the preparation of amine oxides in organic solvents are also known in the art. US-A-3,776,959 discloses a process for the preparation of amine oxides in nonpolar solvents. US-A-5,130,488 a process for the preparation of amine oxides in an organic Solvent. The organic solvent can a solvent in which the amine oxide is soluble at the reaction temperature, but insoluble at a lower temperature.

WO-A-0242408 bezieht sich auf einen wasserlöslichen Beutel, der zum Gebrauch bei maschinellem Geschirrspülen geeignet ist und der mehrere Kammern umfasst, die in im Allgemeinen übereinander angeordneter oder anordbarer Beziehung sind, wobei jede ein oder mehrere Reinigungswirkstoffe oder Hilfsbestandteile enthält und wobei der Beutel ein Volumen von ungefähr 5 bis ungefähr 70 ml und ein Längs-/Querseitenverhältnis im Bereich von ungefähr 2:1 bis ungefähr 1:8 aufweist. Der wasserlösliche Beutel optimale Abgabe von Geschirrspülmittel.WO-A-0242408 refers to a water-soluble Bag suitable for use in automatic dishwashing is and which comprises several chambers which are generally one above the other are arranged or arrangeable relationship, each one or contains several cleaning agents or auxiliary ingredients and wherein the bag has a volume of about 5 to about 70 ml and a longitudinal / lateral aspect ratio in Range of about 2: 1 to about 1: 8. The water-soluble Bag optimal dispensing of dishwashing detergent.

In Einheiten gegliederte Dosen von Geschirrspülmitteln, besonders wasserlösliche Beutel, Kapseln und Kissen, sind für Verbraucher sehr attraktiv. Eine Herausforderung, mit der der Hersteller bei der Gestaltung von wasserlöslichen Reinigungsmitteln, die Aminoxidtenside enthalten, besonders in flüssiger Form, konfrontiert wird, besteht darin, dass das Aminoxid in einem Lösungsmittel gelöst werden muss, das für das Geschirrspülverfahren geeignet ist, mit dem Material der wasserlöslichen Einheitsdosierungsform verträglich ist und die Auflösung des Einheitsdosis-Reinigungsmittels nicht beeinträchtigt.In Units of divided doses of dishwashing detergent, especially water-soluble bags, Capsules and pillows, are for Consumers very attractive. A challenge with the manufacturer in the design of water-soluble Detergents containing amine oxide surfactants, especially in liquid form, is that the amine oxide in a solvent solved must be, that for the dishwashing process is suitable with the material of the water-soluble unit dosage form compatible is and the resolution of the unit dose detergent.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY THE INVENTION

Gemäß einem ersten Gesichtspunkt der Erfindung wird ein Reinigungsmittelprodukt in der Form von Pulver/Flüssigkeit-Zweikammerbeuteln bereitgestellt, wobei die Flüssigkeitskammer eine Reinigungsmittelzusammensetzung in der Form einer im Wesentlichen wasserfreien Flüssigkeit umfasst und die eine Vormischung aus einem Aminoxidtensid und einem Lösungsmittel dafür, ausgewählt aus C3- bis C10-Alkylen- und Polyalkylendiolen und Mischungen davon, und einen Schaumunterdrücker umfasst und die Pulverzusammensetzung ein Reinigungsbleichmittel und Schaumunterdrücker umfasst.According to a first aspect of the invention, there is provided a detergent product in the form of powder / liquid two-chamber bags, wherein the liquid chamber comprises a detergent composition in the form of a substantially anhydrous liquid and which comprises a premix of an amine oxide surfactant and a solvent therefor selected from C 3 to C 10 alkylene and polyalkylene diols and mixtures thereof, and a suds suppressor and the powder composition comprises a cleaning bleach and suds suppressor.

Der Ausdruck „im Wesentlichen wasserfrei", wie hier verwendet, bezeichnet Reinigungsmittelzusammensetzungen, die zu weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 8 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 5 Gew.-% der Reinigungsmittelzusammensetzung freies Wasser enthalten. Freies Wasser kann durch 20-minütiges Extrahieren von 2 g der Zusammensetzung in 50 ml trockenem Methanol bei Raumtemperatur und anschließendes Analysieren einer 1-ml-Aliquote des Methanols durch Karl-Fischer-Titration gemessen werden. Aminoxide zum diesbezüglichen Gebrauch haben die Formel:

Figure 00030001
worin R1 aus einem Alkyl, Hydroxyalkyl, Acylamidopropyl und Alkylphenylgruppen mit durchschnittlich mindestens 12 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit ausgewählt ist; und R2 und R3 unabhängig voneinander aus C1-3-Alkyl- und/oder C2-3-Hydroxyalkylgruppen und Polyethylenoxidgruppen mit 1 bis 3, vorzugsweise 1, Ethylenoxideinheiten ausgewählt sind. Bevorzugte Aminoxide sind jene, worin die R1-Alkyleinheit des Aminoxids durchschnittlich von 13 bis 17 Kohlenstoffatome enthält.The term "substantially anhydrous" as used herein refers to detergent compositions containing less than 10% by weight, preferably less than 8% by weight and more preferably less than 5% by weight of the detergent composition free water Water can by extracting 2 g of the composition in 50 ml of dry methanol for 20 minutes at room temperature and then analyzing a 1 ml aliquot of the methanol by Karl Fischer titration. Amine oxides for use herein have the formula:
Figure 00030001
wherein R 1 is selected from an alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkylphenyl groups having on average at least 12 carbon atoms in the alkyl moiety; and R 2 and R 3 are independently selected from C 1-3 alkyl and / or C 2-3 hydroxyalkyl groups and polyethylene oxide groups having from 1 to 3, preferably 1, ethylene oxide units. Preferred amine oxides are those wherein the R 1 alkyl moiety of the amine oxide contains an average of from 13 to 17 carbon atoms.

Bevorzugte Aminoxide vom Standpunkt der Fettentfernung und Verringerung von Filmbildung und Fleckenbildung sowie wegen ihres Umweltprofils sind Tetradecyldimethylaminoxid, Hexadecyldimethylaminoxid und Mischungen davon.preferred Amine oxides from the standpoint of fat removal and reduction of Filming and staining as well as their environmental profile are Tetradecyldimethylamine oxide, hexadecyldimethylamine oxide and mixtures from that.

Die Reinigungsmittelzusammensetzung der Erfindung umfasst ein Lösungsmittel, in dem das Aminoxid löslich ist. Das in den Reinigungsmittelzusammensetzungen der Erfindung verwendete Lösungsmittel ist C3- bis C10-Alkylen- und Polyalkylendiolen und Mischungen davon ausgewählt. Bevorzugte Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch sind cyclische oder nichtcyclische C5- bis C10-Diole, vorzugsweise ausgewählt aus 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol und Mischungen davon. Ein bevorzugtes Lösungsmittel ist 1,4-Cyclohexandimethanol. Dieses Lösungsmittel bietet hervorragende Verträglichkeit mit Beutel-, Kapsel- und Kissenmaterialien sowie mit Reinigungsmittelbestandteilen. Außerdem begünstigt es die Auflösung der Reinigungsmittelzusammensetzung durch Vermeiden der Bildung einer Gelphase bei der Verdünnung des Aminoxids in der Waschflotte.The detergent composition of the invention comprises a solvent in which the amine oxide is soluble. The solvent used in the detergent compositions of the invention is selected from C 3 to C 10 alkylene and polyalkylene diols and mixtures thereof. Preferred solvents for use herein are cyclic or noncyclic C 5 to C 10 diols, preferably selected from 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, and mixtures thereof. A preferred solvent is 1,4-cyclohexanedimethanol. This solvent offers excellent compatibility with pouch, capsule and cushioning materials as well as detergent ingredients. In addition, it promotes dissolution of the detergent composition by avoiding the formation of a gel phase in the dilution of the amine oxide in the wash liquor.

Andere bevorzugte Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch sind Propylenglycole, vorzugsweise Dipropylenglycol. Dipropylenglycol bietet auch hervorragende Verträglichkeit mit Beutelmaterialien sowie mit Reinigungsmittelbestandteilen.Other preferred solvents for this purpose Use is propylene glycols, preferably dipropylene glycol. dipropylene also offers excellent compatibility with bag materials as well as detergent ingredients.

Das Aminoxidtensid und das Lösungsmittel nehmen generell die Form einer Vormischung an, die vor der Zugabe anderer Bestandteile der Zusammensetzung, wie Schaumunterdrücker, wie nachfolgend beschrieben, gebildet wird.The Amine oxide surfactant and the solvent Generally take the form of a premix, before adding other ingredients of the composition, such as suds suppressors, such as described below, is formed.

Automatische Geschirrspülgeräte arbeiten in einem Sprühmodus. Die Sprühtätigkeit, kombiniert mit einigen Verschmutzungen, die aus dem Reinigungsverfahren stammen, und einigen der Reinigungsmittelbestandteile, neigt zum Verursachen von Schaum, was wiederum die Reinigungswirkung verringert. Obwohl die Aminoxide, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, ein gutes Schaumprofil aufweisen, kann der Schaum durch die Zugabe eines Schaumunterdrückers weiter verringert werden. Somit bietet die vorliegende Erfindung eine Reinigungsmittelzusammensetzung, die einen Schaumunterdrücker umfasst.automatic Dishwashers work in a spray mode. The spraying activity, combined with some contaminants resulting from the cleaning process stem, and some of the detergent ingredients, tends to Causing foam, which in turn reduces the cleaning effect. Although the amine oxides used for the present invention are suitable, a good foam profile the foam can continue by the addition of a suds suppressor be reduced. Thus, the present invention provides a detergent composition, the one foam oppressor includes.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Einheitsdosis-Reinigungsmittelprodukt in der Form eines wasserlöslichen Beutels, der die Reinigungsmittelzusammensetzung der Erfindung enthält, bereitgestellt. Die Waschmittelzusammensetzung ist in der Form von Flüssigkeit. Die Viskosität der Flüssigkeit kann einfach gestaltet werden, um eine gewünschte Abgabezeit zu erreichen. Für Situationen, in denen eine schnelle Abgabe des Reinigungsmittels gewünscht wird, kann eine Flüssigkeit mit einer Viskosität von ungefähr 10 bis ungefähr 1.000 mPa.s (wie bei einer Schergeschwindigkeit von 1 s–1 mit einem Contraves-Rheometer mit paralleler Platte von 40 mm Durchmesser bei 25 °C gemessen) gestaltet werden, was zum Beispiel für Geschirrspülverfahren mit kurzen Zyklen nützlich wäre. Für Situationen, in denen die Zurückhaltung der Reinigungsmittelflüssigkeit gewünscht wird, zum Beispiel im Falle von Geschirrspülverfahren (die in einem Geschirrspüler mit einem Spender, der Wasserdurchfluss ermöglicht, durchgeführt werden), einschließlich eines Vorwaschschritts und wobei die Abgabe des Reinigungsmittels erst bei der Hauptwäsche gewünscht wird, wird eine hochviskose Reinigungsmittelflüssigkeit gewünscht, die eine Viskosität von beispielsweise ungefähr 1.000 mPa.s bis ungefähr 100.000 mPa.s (wie bei einer Schergeschwindigkeit von 1 s–1 mit einem Contraves-Rheometer mit paralleler Platte von 40 mm Durchmesser bei 25 °C gemessen) aufweist.In a preferred embodiment of the invention, a unit dose detergent product is provided in the form of a water-soluble bag containing the detergent composition of the invention. The detergent composition is in the form of liquid. The viscosity of the liquid can be made simple to achieve a desired delivery time. For situations where rapid dispensing of the detergent is desired, a liquid having a viscosity of about 10 to about 1000 mPa.s (as at a shear rate of 1 s -1 with a Contraves rheometer with a parallel plate of 40 mm diameter measured at 25 ° C), which would be useful, for example, for short cycle dishwashing. For situations in which retention of the detergent liquid is desired, for example in the case of dishwashing processes (which are carried out in a dishwasher with a dispenser that allows water flow), including a pre-wash step and where dispensing of the detergent is desired only in the main wash For example, a highly viscous detergent liquid having a viscosity of, for example, about 1,000 mPa.s to about 100,000 mPa.s (as measured at a shear rate of 1 s -1 with a Contraves Rheometer with a parallel plate of 40 mm diameter at 25 ° C is desired ) having.

Das Einheitsdosis-Reinigungsmittelprodukt ist in der Form eines Beutels mit mindestens zwei unterschiedlichen Kammern, wobei mindestens eine der Kammern die Reinigungsmittelzusammensetzung der Erfindung enthält. Der Beutel umfasst eine Kammer, die das Reinigungsmittel der Erfindung in flüssiger Form enthält, und eine andere Kammer, die ein Reinigungsmittel in fester Form enthält, umfassend ein Reinigungsbleichmittel und Schaumunterdrücker.The Unit dose detergent product is in the form of a bag with at least two different chambers, at least one of the chambers is the detergent composition of the invention contains. The bag comprises a chamber containing the detergent of the invention in liquid Contains form, and another chamber containing a detergent in solid form contains comprising a cleaning bleach and suds suppressor.

Es wird ein Reinigungsmittelprodukt in der Form von Pulver/Flüssigkeit-Zweikammerbeutel bereitgestellt, wobei die flüssige Zusammensetzung ein Aminoxidtensid, ein Lösungsmittel dafür, ausgewählt aus C3- bis C10-Alkylen- und Polyalkylendiolen und Mischungen davon, und einen Schaumunterdrücker umfasst und wobei die Pulverzusammensetzung ein Reinigungsbleichmittel und Schaumunterdrücker und zusätzlich wahlweise eine andere nachträglich hinzugefügte Flüssigkeit, die fähig ist, als Bindemittel für die Pulverzusammensetzung zu wirken, umfasst. Das Gewichtsverhältnis von Aminoxidtensid zu Schaumunterdrücker ist von ungefähr 1:20 bis ungefähr 1:1, vorzugsweise von ungefähr 1:10 bis ungefähr 1:6 in der Flüssigkeitskammer. Die Pulverzusammensetzung umfasst vorzugsweise von 0,5 bis 20 Gew.-%, mehr bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-% der Pulverzusammensetzung Schaumunterdrücker oder eine andere Flüssigkeit, die als Bindemittel wirkt. Das Aminoxidtensid und das Lösungsmittel werden vorzugsweise in der Form einer Vormischung, wie vorstehend beschrieben, bereitgestellt.There is provided a detergent product in the form of powder / liquid two-chamber bags, the liquid composition comprising an amine oxide surfactant, a solvent therefor selected from C 3 to C 10 alkylene and polyalkylene diols and mixtures thereof, and a suds suppressor, and wherein the Powder composition, a cleaning bleach and suds suppressor and additionally optionally another post-added liquid capable of acting as a binder for the powder composition comprises. The weight ratio of amine oxide surfactant to suds suppressor is from about 1:20 to about 1: 1, preferably from about 1:10 to about 1: 6 in the liquid chamber. The powder composition preferably comprises from 0.5% to 20%, more preferably from 1% to 5% by weight of the powder composition of suds suppressor or other liquid which acts as a binder. The amine oxide surfactant and the solvent are preferably provided in the form of a premix as described above.

Der Schaumunterdrücker verringert nicht nur die Schaumbildung, sondern wirkt auch als Bindemittel für die Pulverphase und stellt Glanzvorteile bereit. Vom Standpunkt der Verarbeitbarkeit aus würde sich der Schaumunterdrücker idealerweise in der Pulverkammer befinden. Die Pulverzusammensetzung kann Stäubungsprobleme hervorrufen, was unter anderem zu ungenügender Verschließung des Beutels führt. Die Herstellung der Pulverkammer erfordert in der Regel einen Stampfschritt. Stampfen des Pulvers erzeugt einen Beutel mit besserer Form und Ästhetik, wenn es auf leicht nassem Pulver durchgeführt wird. Der Schaumunterdrücker oder das andere flüssige Bindemittel reduzieren auch die Segregation des Pulvers. Wenn sich der Schaumunterdrücker jedoch nur in der Pulverkammer befindet, wird er möglicherweise erst nach den Bestandteilen der Flüssigkeitskammer zur Waschflotte gegeben, was Schaumbildung hervorruft, was nicht nur die Reinigungsleistung beeinträchtigt, sondern potenziell auch Wasseraustritt aus dem Geschirrspüler erzeugt. Es wurde überraschend herausgefunden, dass Beu tel, die ein optimales Stabilitätsprofil aufweisen und optimale Reinigung und Ausrüstung bereitstellen, erlangt werden können, indem ein Teil des Schaumunterdrückers in die Flüssigkeitskammer und ein Teil in die Pulverkammer gegeben wird. Ein bevorzugter Beutel umfasst Aminoxid und Schaumunterdrücker in einem Gewichtsverhältnis von ungefähr 1:10 bis ungefähr 1:6 in der Flüssigkeitskammer und Schaumunterdrücker von ungefähr 1 bis ungefähr 5 Gew.-% der Pulverzusammensetzung in der Pulverkammer. Das Gewichtsverhältnis von Pulverzusammensetzung zu flüssiger Zusammensetzung ist von ungefähr 30:1 bis ungefähr 1:30, vorzugsweise von ungefähr 20:1 bis ungefähr 5:1.Of the Suds suppressors not only reduces foaming but also acts as a binder for the powder phase and provides shine benefits. From the standpoint of processability would out the suds suppressor ideally located in the powder chamber. The powder composition can cause dusting problems which, inter alia, leads to inadequate closure of the Bag leads. The preparation of the powder chamber usually requires a tamping step. Pounding the powder creates a bag with better shape and aesthetics, when done on slightly wet powder. The suds suppressor or the other liquid Binders also reduce the segregation of the powder. If the suds suppressor however, only in the powder chamber, he may be only after the components of the liquid chamber to the wash liquor what causes foaming, which is not only the cleaning performance impaired but also potentially water leakage from the dishwasher is generated. It became surprising found out that Beu tel, which has an optimal stability profile and provide optimum cleaning and equipment can be by adding a part of the suds suppressor into the liquid chamber and a part is added to the powder chamber. A preferred bag includes amine oxide and suds suppressor in a weight ratio of approximately 1:10 to about 1: 6 in the liquid chamber and suds suppressors of about 1 to about 5% by weight of the powder composition in the powder chamber. The weight ratio of Powder composition to liquid Composition is about 30: 1 to about 1:30, preferably from about 20: 1 to about 5: 1.

Gemäß einem anderen Gesichtspunkt der Erfindung wird eine Tensidvormischung bereitgestellt, die zum Gebrauch bei der Herstellung der Reinigungsmittelzusammensetzungen der Erfindung geeignet ist. Die Tensidvormischung umfasst ein Aminoxid und ein Lösungsmittel, ausgewählt aus 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol und Mischungen davon. Das Aminoxid und das Lösungsmittel sind vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von ungefähr 10:1 bis ungefähr 0,5:2, vorzugsweise von ungefähr 5:1, bis ungefähr 1:2 und mehr bevorzugt von ungefähr 4:1 bis ungefähr 2:2. Eine Tensidvormischung, die einen so hohen Anteil an Aminoxidtensid umfasst, ist bei der Formulierung von konzentrierten oder kompakten flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung besonders geeignet.According to one Another aspect of the invention is a surfactant premix provided for use in preparing the detergent compositions the invention is suitable. The surfactant premix comprises an amine oxide and a solvent, selected from 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol and Mixtures thereof. The amine oxide and the solvent are preferred in a weight ratio of about 10: 1 to about 0.5: 2, preferably about 5: 1, until about 1: 2 and more preferably about 4: 1 to about 2: 2nd A surfactant premix containing such a high level of amine oxide surfactant is in the formulation of concentrated or compact liquid Detergent composition particularly suitable.

Gemäß einem anderen Gesichtspunkt der Erfindung wird ein Verfahren zum Herstellen der Tensidvormischung, die zum Herstellen der Reinigungsmittelzusammensetzungen der Erfindung verwendet wird, bereitgestellt, wobei ein tertiäres Amin mit einer wässrigen Lösung von Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Lösungsmittel für das resultierende Aminoxidtensid umgesetzt wird. Das durch dieses Verfahren erhaltene Produkt ist mit den Beutel-, Kapsel- und Kissenmaterialien verträglich und verbessert die Auflösung der Materialien in Wasser.According to one Another aspect of the invention is a method of manufacturing the surfactant premix used to prepare the detergent compositions provided by the invention, wherein a tertiary amine with an aqueous solution of hydrogen peroxide in the presence of solvent for the resulting Amine oxide is reacted. The product obtained by this method Product is compatible with the bag, capsule and pillow materials and improves the resolution of the materials in water.

Es wird auch ein anderes Verfahren zum Herstellen der Tensidvormischung, die zum Herstellen der Reinigungsmittelzusammensetzungen der Erfindung verwendet wird, bereitgestellt, wobei eine wässrige Lösung von Aminoxid mit einem Lösungsmittel dafür vermischt wird, gefolgt von der Entfernung von Wasser aus der resultierenden Mischung. Dieses Verfahren ermöglicht die Herstellung der Tensidvormischung, die zum Herstellen der Reinigungsmittelzusammensetzungen der Erfindung verwendet wird, ausgehend von problemlos erhältlichen handelsüblichen Materialien.It is also another method for preparing the surfactant premix, for preparing the detergent compositions of the invention is provided, wherein an aqueous solution of amine oxide with a solvent mixed for it is followed by the removal of water from the resulting Mixture. This procedure allows the preparation of the surfactant premix used to prepare the detergent compositions the invention is used, starting from readily available commercial Materials.

Gemäß einem letzten Gesichtspunkt der Erfindung wird die Verwendung der vorstehend beschriebenen Einheitsdosis-Reinigungsmittelprodukte für automatisches Geschirrspülen bereitgestellt.According to a last aspect of the invention, the use of the above-described A single dose automatic dishwashing detergent product is provided.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung zieht Reinigungsmittelzusammensetzungen in Betracht, die ein Aminoxidtensid und ein Lösungsmittel dafür umfassen. Einheitsdosierungsformen, die die Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten, und Verfahren zum Herstellen einer Vormischung zum Gebrauch in den Zusammensetzungen, werden hierin ebenfalls in Betracht gezogen.The The present invention involves detergent compositions Consider which include an amine oxide surfactant and a solvent therefor. Unit dosage forms containing the detergent compositions and methods of making a premix for use in the compositions are also contemplated herein.

Die Bestandteile der Reinigungsmittelzusammensetzungen der Erfindung werden nachstehend beschrieben:
Aminoxid
Aminoxide, die für die Reinigungsmittelzusammensetzungen der Erfindung geeignet sind, haben die Formel:

Figure 00080001
worin R1 aus einer Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acylamidopropyl- und Alkylphenylgruppe oder Mischungen davon ausgewählt ist und durchschnittlich mindestens 12, vorzugsweise von 13 bis 17, mehr bevorzugt von 14 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkyleinheit enthält; und R2 und R3 unabhängig C1-3-Alkyl- oder C2-3-Hydroxyalkylgruppen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3, vorzugsweise 1, Ethylenoxidgruppen sind. Besonders bevorzugt werden Aminoxide, worin R1 ein C12-18-Alkyl ist und R2 und R3 Methyl oder Ethyl sind. Bevorzugte Aminoxide zum diesbezüglichen Gebrauch sind Tetradecyldimethylaminoxid, Hexadecyldimethylaminoxid und Mischungen davon.The ingredients of the detergent compositions of the invention are described below:
amine oxide
Amine oxides suitable for the detergent compositions of the invention have the formula:
Figure 00080001
wherein R 1 is selected from an alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkylphenyl group or mixtures thereof and contains an average of at least 12, preferably from 13 to 17, more preferably from 14 to 16 carbon atoms in the alkyl moiety; and R 2 and R 3 are independently C 1-3 alkyl or C 2-3 hydroxyalkyl groups or a polyethylene oxide group having from 1 to 3, preferably 1, ethylene oxide groups. Particularly preferred are amine oxides wherein R 1 is C 12-18 alkyl and R 2 and R 3 are methyl or ethyl. Preferred amine oxides for use herein are tetradecyldimethylamine oxide, hexadecyldimethylamine oxide, and mixtures thereof.

Das Aminoxid ist in der Regel in einer Gesamtkonzentration von ungefähr 0,01 Gew.-% bis ungefähr 12 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-%, am meisten bevorzugt von ungefähr 0,3 Gew.-% bis ungefähr 3 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden. In Mehrkammer-Ausführungsformen beträgt die Konzentration von Aminoxid von ungefähr 3 Gew.-% bis ungefähr 12 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 9 Gew.-% der Reinigungsmittelzusammensetzung in flüssiger Form.The Amine oxide is usually in a total concentration of about 0.01 Wt% to about 12 Wt%, more preferably about From 0.1% to about 5% by weight, most preferably about 0.3 wt% to about 3% by weight of the composition is present. In multi-chamber embodiments is the concentration of amine oxide from about 3% to about 12% by weight, preferably about 5% by weight to about 9% by weight of the detergent composition in liquid form.

Lösungsmittelsolvent

Ein Lösungsmittel für das Aminoxid ist eine Substanz mit der Fähigkeit, das Aminoxid unter Lagerbedingungen löslich zu machen und löslich zu halten. Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Lösungsmittel vermeiden vorzugsweise Gelphasenbildung und erleichtern die Auflösung des Aminoxids in der Waschflotte. Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch sind aus C3- bis C10-Alkylen- und Polyalkylendiolen und Mischungen davon ausgewählt. Bevorzugte Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch sind cyclische oder nichtcyclische C5- bis C10-Diole, vorzugsweise ausgewählt aus 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol und Mischungen davon. Andere bevorzugte Lösungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch sind Propylenglycole, besonders Dipropylenglycol.A solvent for the amine oxide is a substance capable of solubilizing and solubilizing the amine oxide under storage conditions. The solvents used in the present invention preferably avoid gel phase formation and facilitate the dissolution of the amine oxide in the wash liquor. Solvents for use herein are selected from C 3 to C 10 alkylene and polyalkylene diols and mixtures thereof. Preferred solvents for use herein are cyclic or noncyclic C 5 to C 10 diols, preferably selected from 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, and mixtures thereof. Other preferred solvents for use herein are propylene glycols, especially dipropylene glycol.

Andere zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Bestandteile sind nachstehend beschrieben. Diese Bestandteile können in den flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzungen der Erfindung verwendet werden, und sie können ebenfalls in festen Reinigungsmittelzusammensetzungen im Falle von Mehrkammer-Ausführungsformen verwendet werden.Other for this purpose Useful ingredients are described below. These ingredients can in the liquid Detergent compositions of the invention can be used, and you can also in solid detergent compositions in the case of A multi-chamber embodiments be used.

Tensidsurfactant

Die Zusammensetzungen und Produkte der Erfindung können andere Tenside zusätzlich zu den Aminoxidtensiden umfassen. Das zusätzliche Tensid ist vorzugsweise an sich oder in Kombination mit anderen Bestandteilen (d. h. Schaumunterdrückern) gering schäumend. Zu Tensiden, die hierin geeignet sind, gehören anionische Tenside, wie Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylglycerylsulfonate, Alkyl- und Alkenylsulfonate, Alkylethoxycarboxylate, N-Acylsarcosinate, N-Acyltaurate und Alkylsuccinate und Sulfosuccinate, wobei die Alky1-, Alkenyl- oder Acyleinheit lineares oder verzweigtes C5-C20, vorzugsweise C10-C18 ist; kationische Tenside, wie Chlorester (US-A-4228042, US-A-4239660 und US-A-4260529) und Mono-C6-C16-N-alkyl oder -alkenylammonium-Tenside, worin die übrigen N-Positionen durch Methyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylgruppen substituiert sind; nichtionische Tenside mit niedrigem und hohem Trübungspunkt und Mischungen davon, einschließlich nichtionischen alkoxylierten Tensiden (insbesondere Ethoxylaten, die von primären C6-C18-Alkoholen abgeleitet sind), ethoxylierten-propoxylierten Alkoholen (z. B.® SLF 18 von BASF), epoxyverkappten poly(oxyalkylierten) Alkoholen (z. B. Poly-Tergent® SLF18B von BASF – siehe WO-A-94/22800), etherverkappten poly(oxyalkylierten) Alkoholtensiden und Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-Blockpolymerverbindungen, wie PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® und TETRONIC® von der BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, USA; amphotere Tenside, wie Alkylamphocarboxyltenside, wie MiranolTM C2M; und zwitterionische Tenside, wie die Betaine und Sultaine; und Mischungen davon. Hierin geeignete Tenside sind zum Beispiel in US-A-3,929,678, US-A-4,259,217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 und WO-A-93/08874 offen bart. Tenside sind in der Regel in einer Konzentration von ungefähr 0,2 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-%, mehr bevorzugt von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, am meisten bevorzugt von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugte Tenside sind schwach schäumend und schließen nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt und Mischung stärker schäumender Tenside mit nichtionischen Tensiden mit niedrigem Trübungspunkt, die für diese als Schaumunterdrücker fungieren, ein.The compositions and products of the invention may comprise other surfactants in addition to the amine oxide surfactants. The additional surfactant is preferably low in foaming per se or in combination with other ingredients (ie, suds suppressors). Surfactants useful herein include anionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl benzene sulfonates, alkyl glyceryl sulfonates, alkyl and alkenyl sulfonates, alkyl ethoxy carboxylates, N-acyl sarcosinates, N-acyl taurates and alkyl succinates and sulfosuccinates wherein the alkyl, alkenyl or acyl moiety is linear or branched C 5 -C 20 , preferably C 10 -C 18 ; cationic surfactants such as chloroesters (US-A-4228042, US-A-4239660 and US-A-4260529) and Mo no-C 6 -C 16 -N-alkyl or alkenylammonium surfactants wherein the remaining N positions are substituted by methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl groups; low and high cloud point nonionic surfactants and mixtures thereof, including nonionic alkoxylated surfactants (especially ethoxylates derived from C 6 -C 18 primary alcohols), ethoxylated-propoxylated alcohols (eg, ® SLF 18 from BASF), epoxy-capped poly (oxyalkylated) alcohols (e.g., poly-Tergent ® SLF18B of BASF -. see WO-A-94/22800), ether-capped poly (oxyalkylated) alcohol surfactants, and polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymeric compounds such as PLURONIC ®, REVERSED PLURONIC ® and TETRONIC ® from BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, USA; amphoteric surfactants such as alkyl amphocarboxylic surfactants such as Miranol C2M; and zwitterionic surfactants, such as the betaines and sultaines; and mixtures thereof. Surfactants useful herein are disclosed in, for example, US-A-3,929,678, US-A-4,259,217, EP-A-0414549, WO-A-93/08876 and WO-A-93/08874. Surfactants are typically present at a level of from about 0.2 wt% to about 30 wt%, more preferably from about 0.5 wt% to about 10 wt%, most preferably about 1 Wt .-% to about 5 wt .-% of the composition present. Preferred surfactants for use herein are low sudsing and include low cloud point nonionic surfactants and mixtures of higher sudsing surfactants with low cloud point nonionic surfactants which act as suds suppressors for them.

BuilderBuilder

Zu Buildern, die zum Gebrauch in den Reinigungsmittelzusammensetzungen oder -produkten der Erfindung geeignet sind, gehören Builder, die wasserlösliche Härteionenkomplexe bilden (Maskierungsbuilder), wie Citrate und Polyphosphate, z. B. Natriumtripolyphosphat und Natriumtripolyphosphathexahydrat, Kaliumtripolyphosphat und gemischte Natrium- und Kaliumtripolyphosphatsalze, und Builder, die Härteausfällungen bilden (Ausfällungsbuilder), wie Carbonate, z. B. Natriumcarbonat. Der Builder ist in der Regel in einer Konzentration von ungefähr 30 bis ungefähr 80 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 40 bis ungefähr 70 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden. Es ist auch bevorzugt, dass das Verhältnis von Maskierungsbuilder zu Ausfällungsbuilder von ungefähr 10:1 bis ungefähr 1:1, vorzugsweise von ungefähr 8:1 bis 2:1 ist.To Builders for use in the detergent compositions or products of the invention include builders which are water-soluble hardness ion complexes form (masking builder) such as citrates and polyphosphates, e.g. B. Sodium tripolyphosphate and sodium tripolyphosphate hexahydrate, potassium tripolyphosphate and mixed sodium and potassium tripolyphosphate salts, and builders, form the hardness precipitates (Ausfällungsbuilder) such as carbonates, z. For example, sodium carbonate. The builder is usually in a concentration of about 30 to about 80 wt .-%, preferably from about 40 to about 70 wt .-% of Composition available. It is also preferred that the ratio of Masking builder to precipitation builder of about 10: 1 to about 1: 1, preferably about 8: 1 to 2: 1.

SilicateSilicate

Zu Silicaten, die zum Gebrauch inder Erfindung geeignet sind, gehören teilweise wasserlösliche oder unlösliche Builder, wie kristalline Schichtsilicate (EP-A-0164514 und EP-A-0293640) und Alumosilicate, einschließlich Zeolithen A, B, P, X, HS und MAP.To Silicates suitable for use in the invention include, in part water-soluble or insoluble Builder, such as crystalline layered silicates (EP-A-0164514 and EP-A-0293640) and aluminosilicates, including Zeolites A, B, P, X, HS and MAP.

Amorphe Natriumsilicate mit einem SiO2:Na2O-Verhältnis von 1,8 bis 3,0, vorzugsweise von 1,8 bis 2,4, am meisten bevorzugt von 2,0, können hierin auch verwendet werden, obwohl ausgehend vom Standpunkt langer Lagerbeständig keit Zusammensetzungen, die weniger als ungefähr 22 %, vorzugsweise weniger als ungefähr 15 % des gesamten Silicats (amorph und kristallin) enthalten, stark bevorzugt sind.Amorphous sodium silicates having a SiO 2 : Na 2 O ratio of from 1.8 to 3.0, preferably from 1.8 to 2.4, most preferably 2.0, may also be used herein, although from a longer standpoint Shelf Life Compositions containing less than about 22%, preferably less than about 15% of the total silicate (amorphous and crystalline) are highly preferred.

Enzymenzyme

Zu bevorzugten Enzymen zum Gebrauch in den Reinigungsmittelzusammensetzungen oder -produkten der Erfindung gehören proteolytische Enzyme, wie Esperase®, Alcalase®, Durazym® und Savinase® (Novo) und Maxatase®, Maxacal®, Properase® und Maxapem®(Gist-Brocades). Zu anderen Enzymen, die zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet sind, gehören Bakterien- und Pilzcellulasen, wie Carezyme und Celluzyme (Novo Nordisk A/S); Peroxidasen; Lipasen, wie Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase® und Lipomax® (Gist-Brocades) und Lipolase® und Lipolase Ultra® (Novo); Cutinasen; α- und β-Amylasen, wie Purafect Ox Am® (Genencor) und Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® und Natalase® (Novo); Pektinasen; und Mischungen davon. Enzyme werden hierin vorzugsweise als durch Prillen erzeugte Granalien, Granulate oder Cogranulate, in der Regel in Konzentrationen im Bereich von ungefähr 0,0001 Gew.-% bis ungefähr 4 Gew.-% der Zusammensetzung an purem Enzym zugegeben.Preferred enzymes for use in the detergent compositions or products of the invention include proteolytic enzymes such as Esperase ®, Alcalase ®, Durazym ® and Savinase ® (Novo) and Maxatase ®, Maxacal ®, Properase ®, and Maxapem ® (Gist-Brocades). Other enzymes suitable for use herein include bacterial and fungal cellulases such as Carezyme and Celluzyme (Novo Nordisk A / S); peroxidases; Lipases such as Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase Lipomax ® and ® (Gist-Brocades) and Lipolase ® and Lipolase Ultra ® (Novo); cutinases; α- and β-amylases such as Purafect Ox Am ® (Genencor) and Termamyl ®, Ban ®, Fungamyl ®, Duramyl ® and Natalase ® (Novo); pectinases; and mixtures thereof. Enzymes are preferably added herein as prilled granules, granules or cogranules, typically in concentrations ranging from about 0.0001% to about 4% by weight of the pure enzyme composition.

Bleichmittelbleach

Zu Bleichmitteln, die zum Gebrauch in den Reinigungsmittelzusammensetzungen oder -produkten der Erfindung geeignet sind, gehören Chlor- und Sauerstofflileichmittel, besonders anorganische Perhydratsalze, wie Natriumperboratemono- und -tetrahydrate, und Natriumpercarbonat, wahlweise beschichtet, um gesteuerte Freisetzungsgeschwindigkeit bereitzustellen (siehe zum Beispiel GB-A-1466799 zu Sulfat-/Carbonatbeschichtungen), vorab gebildete organische Peroxysäuren und Mischungen davon mit organischen Peroxysäure-Bleichmittelvorläufern und/oder übergangsmetallhaltigen Bleichmittelkatalysatoren (besonders Mangan oder Cobalt). Anorganische Perhydratsalze sind normalerweise in Konzentrationen im Bereich von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 40 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 2 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-% und mehr bevorzugt von ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugt, als Teil der Carbonatquelle, ist Natriumpercarbonat. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugte Vorstufen von Peroxysäure-Bleichmitteln umfassen Vorläufer von Perbenzoesäure und substituierter Perbenzoesäure; kationische Peroxysäure-Vorläufer; Peressigsäure-Vorläufer wie TAED, Natriumacetoxybenzolsulfonat und Pentaacetylglucose; Pernonansäure-Vorläufer wie Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat (Iso-NOBS) und Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat (MOBS); amidsubstituierte Alkylperoxysäure-Vorläufer (EP-A-0170386) und Benzoxazinperoxysäure-Vorläufer (EP-A-0332294 und EP-A-0482807). Bleichmittel-Vorläufer sind in der Regel in Konzentrationen im Bereich von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten, während die vorgebildeten organischen Peroxysäuren selbst in der Regel in Konzentrationen im Bereich von 0,5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, mehr bevorzugt von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten sind. Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Bleichmittelkatalysatoren schließen Mangantriazacyclononan- und verwandte Komplexe (US-A-4246612, US-A-5227084); Co-, Cu-, Mn- und Fe-Bispyridylamin und verwandte Komplexe (US-A-5114611) und Pentaminacetat-Cobalt(III)- und verwandte Komplexe (US-A-4810410) ein. Bleichmittel werden vorzugsweise in fester Form in die Reinigungsmittelzusammensetzungen eingebracht.Bleaching agents suitable for use in the detergent compositions or products of the invention include chlorine and oxygen mordants, especially inorganic perhydrate salts, such as sodium perborate mono- and tetrahydrate, and sodium percarbonate, optionally coated to provide controlled rate of release (see, for example, GB. A-1466799 to sulfate / carbonate coatings), preformed organic peroxyacids and mixtures thereof with organic peroxyacid bleach precursors and / or transition metal-containing bleach catalysts (especially manganese or cobalt). Inorganic perhydrate salts are normally present in concentrations ranging from about 1 wt% to about 40 wt%, preferably from about 2 wt% to about 30 wt%, and more preferably from about 5 wt% to about 25 wt .-% of the composition. Preferred for use herein as part of the carbonate source is sodium percarbonate. Preferred precursors of peroxyacid bleaches for use herein include precursors of perbenzoic acid and substituted perbenzoic acid; cationic peroxyacid precursors; Peracetic acid precursors such as TAED, sodium acetoxybenzenesulfonate and pentaacetylglucose; Pernonanic acid precursors such as sodium 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate (iso-NOBS) and sodium nonanoyloxybenzenesulfonate (MOBS); amide-substituted alkyl peroxyacid precursors (EP-A-0170386) and benzoxazine peroxyacid precursors (EP-A-0332294 and EP-A-0482807). Bleach precursors are typically present in concentrations in the range of from about 0.5% to about 25%, preferably from about 1% to about 10%, by weight of the composition while the preformed organic peroxyacids themselves are usually contained in concentrations ranging from 0.5% to 25% by weight, more preferably from 1% to 10% by weight of the composition. Suitable bleach catalysts for use herein include manganese triazacyclononane and related complexes (US-A-4246612, US-A-5227084); Co, Cu, Mn and Fe bispyridyl amine and related complexes (U.S. Patent 5,146,611) and pentamine acetate cobalt (III) and related complexes (U.S. Patent 4,810,410). Bleaching agents are preferably incorporated into the detergent compositions in solid form.

Nichtionische Tenside und Schaumunterdrückernonionic Surfactants and suds suppressors

Zu den Schaumunterdrückern, die zum Gebrauch in den Reinigungsmittelzusammensetzungen oder -produkten der Erfindung geeignet sind, gehören nichtionische Tenside mit einem niedrigen Trübungspunkt. „Trübungspunkt", wie hier verwendet, ist eine gut bekannte Eigenschaft nichtionischer Tenside, die daraus resultiert, dass das Tensid mit steigender Temperatur weniger löslich wird, die Temperatur, zu der die Erscheinung einer zweiten Phase zu beobachten ist, wird als „Trübungspunkt" (cloud point) bezeichnet (siehe Kirk/Othmer, S. 360-362). Wie hier verwendet, ist ein nichtionisches Tensid mit „niedrigem Trübungspunkt" als ein nichtionischer Tensidsystembestandteil mit einem Trübungspunkt von weniger als 30 °C, vorzugsweise weniger als ungefähr 20 °C und noch mehr bevorzugt weniger als ungefähr 10 °C und am meisten bevorzugt weniger als ungefähr 7,5 °C definiert. Typische nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt umfassen nichtionische alkoxylierte Tenside, besonders Ethoxylate, die von primärem Alkohol und reversen Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen- (PO/EO/PO-) Blockpolymeren abgeleitet sind. Außerdem schließen solche nichtionischen Tenside mit niedrigem Trübungspunkt zum Beispiel ethoxylierten-propoxylierten Alkohol (z. B. Poly-Tergent® SLF 18 von BASF) und epoxyverkappte poly(oxyalkylierte) Alkohole (z. B. die Poly-Tergent® SLF 18B-Serie nichtionischer Tenside von BASF, wie zum Beispiel in US-A-5,576,281 beschrieben), ein.The suds suppressors suitable for use in the detergent compositions or products of the invention include nonionic surfactants having a low cloud point. "Cloud point" as used herein is a well-known property of nonionic surfactants that results from the surfactant becoming less soluble with increasing temperature, the temperature at which the appearance of a second phase is observed is called the "cloud point" (US Pat. cloud point) (see Kirk / Othmer, pp. 360-362). As used herein, a "low cloud point" nonionic surfactant is a nonionic surfactant system ingredient having a cloud point of less than 30 ° C, preferably less than about 20 ° C, and more preferably less than about 10 ° C, and most preferably less than about 7.5 ° C. Typical low cloud point nonionic surfactants include nonionic alkoxylated surfactants, especially ethoxylates derived from primary alcohol and polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene (PO / EO / PO) reverse block polymers, and also include such nonionic surfactants surfactants with low cloud point, for example, ethoxylated-propoxylated alcohol (eg. as poly-Tergent SLF ® 18, BASF) and epoxy-capped poly (oxyalkylated) alcohols (eg. as the poly-Tergent ® SLF 18B series of nonionic surfactants of BASF, as described, for example, in US-A-5,576,281).

Bevorzugte Tenside mit niedrigem Trübungspunkt sind die etherverkappten poly(oxyalkylierten) Schaumunterdrücker mit der Formel:

Figure 00140001
worin R1 ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit durchschnittlich ungefähr 7 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatomen ist, R2 ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit ungefähr 1 bis ungefähr 4 Kohlenstoffatomen ist, R3 ein linearer Alkylkohlenwasserstoff mit ungefähr 1 bis ungefähr 4 Kohlenstoffatomen ist, x eine ganze Zahl von ungefähr 1 bis ungefähr 6 ist, y eine ganze Zahl von ungefähr 4 bis ungefähr 15 ist und z eine ganze Zahl von ungefähr 4 bis ungefähr 25 ist.Preferred low cloud point surfactants are the ether-capped poly (oxyalkylated) suds suppressors having the formula:
Figure 00140001
wherein R 1 is a linear alkyl hydrocarbon having an average of about 7 to about 12 carbon atoms, R 2 is a linear alkyl hydrocarbon having from about 1 to about 4 carbon atoms, R 3 is a linear alkyl hydrocarbon having from about 1 to about 4 carbon atoms, x is an integer of about Y is an integer from about 4 to about 15 and z is an integer from about 4 to about 25.

Andere nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt sind die etherverkappten poly(oxyalkylierten) mit der Formel: RIO(RIIO)nCH(CH3)ORIII worin RI ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit ungefähr 7 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatomen; RII gleich oder verschieden sein kann und unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus verzweigtem oder linearem C2- bis C7-Alkylen in einem beliebigen gegebenen Molekül; n eine Zahl von 1 bis ungefähr 30 ist; und RIII ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:

  • (i) einem 4- bis 8-gliedrigen, substituierten oder unsubstituierten, heterocyclischen Ring, der 1 bis 3 Heteroatome enthält; und
  • (ii) linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, cyclischen oder acyclischen, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis ungefähr 30 Kohlenstoffatomen;
  • (b) mit der Maßgabe, dass, wenn R2 (ii) ist dann ist entweder:(A) mindestens ein RI ungleich C2- bis C3-Alkylen; oder (B) R2 weist 6 bis 30 Kohlenstoffatome auf und mit der weiteren Maßgabe, dass, wenn R2 8 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt, R ungleich C1- bis C5-Alkyl ist.
Other low cloud point nonionic surfactants are the ether-capped poly (oxyalkylated) having the formula: R I O (R II O) n CH (CH 3 ) OR III wherein R I is selected from the group consisting of linear or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals containing from about 7 to about 12 carbon atoms; R II may be the same or different and is independently selected from the group consisting of branched or linear C 2 to C 7 alkylene in any given molecule; n is a number from 1 to about 30; and R III is selected from the group consisting of:
  • (i) a 4- to 8-membered, substituted or unsubstituted, heterocyclic ring containing 1 to 3 heteroatoms; and
  • (ii) linear or branched, saturated or unsaturated, cyclic or acyclic, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having from 1 to about 30 carbon atoms;
  • (b) with the proviso that when R 2 is (ii) then either (A) at least one R I is other than C 2 to C 3 al kylen; or (B) R 2 has from 6 to 30 carbon atoms and with the further proviso that when R 2 has from 8 to 18 carbon atoms, R is other than C 1 - to C 5 alkyl.

Zu anderen geeigneten Bestandteilen zum Gebrauch in den Reinigungsmittelzusammensetzungen oder -produkten der Erfindung gehören organische Polymere mit Dispergiermittel-, Antiwiederablagerungs-, Schmutzabweise- oder anderen Reinigungseigenschaften der Erfindung in Konzentrationen von ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 30 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 15 Gew.-%, am meisten bevorzugt von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-% der Zusammensetzung. Bevorzugte Antiwiederablagerungspolymere hierin schließen acrylsäurehaltige Polymere, wie Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 und Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm und Haas), Acrylsäure/Malein säure-Copolymere, wie Sokalan CP5 und Acryl/Methacryl-Copolymere ein. Bevorzugte Antikesselsteinpolymere schließen sulfonierte Polymere, wie Alcosperse 240, ein. Bevorzugte Schmutzabweisepolymere hierin schließen Alky1- und Hydroxyalkylcellulosen (US-A-4,000,093), Polyoxyethylene, Polyoxypropylene und Copolymere davon und nichtionische und anionische Polymere auf der Grundlage von Terephthalatestern von Ethylenglycol, Propylenglycol und Mischungen davon ein.To other suitable ingredients for use in the detergent compositions or products of the invention organic polymers with dispersant, anti-redeposition, soil release or other cleaning properties of the invention in concentrations of about 0.1% by weight to about 30% by weight, preferably from about 0.5% to about 15% by weight, most preferably about 1% by weight to about 10% by weight of the composition. Preferred anti-redeposition polymers to conclude here containing acrylic acid Polymers such as Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 and Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm and Haas), acrylic acid / maleic acid copolymers, such as Sokalan CP5 and acrylic / methacrylic copolymers. Preferred Antikesselsteinpolymere shut down sulfonated polymers such as Alcosperse 240. Preferred soil release polymers herein include alkylene and hydroxyalkyl celluloses (US-A-4,000,093), polyoxyethylenes, polyoxypropylenes and copolymers thereof and nonionic and anionic polymers the basis of terephthalate esters of ethylene glycol, propylene glycol and mixtures thereof.

Schwermetall-Maskierungsmittel und Kristallisationsverzögerer sind zum Gebrauch in den Reinigungsmitteln der Erfindung im Allgemeinen in Konzentrationen von ungefähr 0,005 Gew.-% bis ungefähr 20 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, mehr bevorzugt ungefähr 0,25 Gew.-% bis ungefähr 7,5 Gew.-% und am meisten bevorzugt ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung geeignet, zum Beispiel Diethylentriamin-penta(methylenphosphonat), Ethylendiamin-tetra(methylenphosphonat), Hexamethylendiamin-tetra(methylenphosphonat), Ethylendiphosphonat, Hydroxyethylen-1,1-diphosphonat, Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetraacetat, Ethylendiamin-N,N'-disuccinat in ihren Salz- und freien Säureformen.Heavy metal sequestrants and crystallization retarder are for use in the detergents of the invention in general in concentrations of about 0.005 wt% to about 20% by weight, preferably about 0.1% by weight to about 10% by weight, more preferably about 0.25% by weight to about 7.5% by weight, and most preferably about 0.5% to about 5% by weight of the composition suitable, for example diethylenetriamine-penta (methylenephosphonate), Ethylenediamine tetra (methylenephosphonate), hexamethylenediamine tetra (methylenephosphonate), Ethylene diphosphonate, hydroxyethylene-1,1-diphosphonate, nitrilotriacetate, Ethylenediaminetetraacetate, ethylenediamine-N, N'-disuccinate in their salt and free Acid forms.

Die Reinigungsmittelzusammensetzungen hierin können ein Korrosionsschutzmittel wie organische Silberbeschichtungsmittel in Mengen von ungefähr 0,05 Gew.-% bis ungefähr 10 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Zusammensetzung (besonders Paraffine wie Winog 70, erhältlich von Wintershall, Salzbergen, Deutschland), stickstoffhaltige Korrosionsschutzmittel-Verbindungen (zum Beispiel Benzotriazol und Benzimadazol – siehe GB-A-1137741) und Mn(II)-Verbindungen, besonders Mn(II)-Salze von organischen Liganden in Mengen von ungefähr 0,005 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,01 Gew.-% bis ungefähr 1 Gew.-%, mehr bevorzugt ungefähr 0,02 Gew.-% bis ungefähr 0,4 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten.The Detergent compositions herein can be a corrosion inhibitor such as organic silver coating agents in amounts of about 0.05 Wt% to about 10% by weight, preferably about 0.1% by weight to about 5% by weight of the composition (especially paraffins such as Winog 70, available by Wintershall, Salzbergen, Germany), nitrogen-containing corrosion inhibitor compounds (for example, benzotriazole and benzimadazole - see GB-A-1137741) and Mn (II) compounds, especially Mn (II) salts of organic ligands in amounts of about 0.005 Wt% to about 5% by weight, preferably about 0.01 wt% to about 1% by weight, more preferably about 0.02 wt.% To about 0.4 Wt .-% of the composition.

Zu anderen geeigneten Bestandteilen für die Reinigungsmittelzusammensetzungen oder -produkte der Erfindung gehören Farbstoffe, wasserlösliche Bismutverbindungen, wie Bismutacetat und Bismutcitrat in Konzentrationen von ungefähr 0,01 % bis ungefähr 5 %, Enzymstabilisatoren, wie Calciumion, Borsäure, Propylenglycol und Chlorbleichmittelfänger in Konzentrationen von ungefähr 0,01 % bis ungefähr 6 %, Kalkseifendispergiermittel (siehe WO-A-93/08877), Schaumunterdrücker (siehe WO-93/08876 und EP-A-0705324), polymere Farbübertragungshemmer, optische Aufheller, Duftstoffe, Füllmittel und Ton.To other suitable ingredients for the detergent compositions or products of the invention Dyes, water-soluble Bismuth compounds such as bismuth acetate and bismuth citrate in concentrations of about 0.01% to about 5%, enzyme stabilizers, such as calcium ion, boric acid, propylene glycol and chlorine bleach scavenger in Concentrations of about 0.01% to about 6%, lime soap dispersant (see WO-A-93/08877), suds suppressor (see WO-93/08876 and EP-A-0705324), polymeric dye transfer inhibitors, optical Brightener, fragrances, fillers and sound.

Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen können geringe Mengen an niedermolekularen primären Alkoholen wie Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol enthalten, die in dem flüssigen Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung verwendet werden können. Zu anderen geeigneten Trägerlösungsmitteln, die in geringen Mengen verwendet werden, gehören Glycerol, Ethylenglycol, Sorbit und Mischungen davon.Liquid detergent compositions can small amounts of low molecular weight primary alcohols such as methanol, Ethanol, propanol and isopropanol contained in the liquid detergent of the present invention can be used. To other suitable Carrier solvents which used in low amounts include glycerol, ethylene glycol, Sorbitol and mixtures thereof.

Beutelmaterialbag material

Die Beutel sind Zweikammerbeutel.The Pouches are two-chamber bags.

Der Beutel ist vorzugsweise aus einem Material hergestellt, das in Wasser löslich oder dispergierbar ist, und eine Wasserlöslichkeit von mindestens 50 %, vorzugsweise mindestens 75 % oder sogar mindestens 95 % aufweist, gemessen mit dem nachstehend beschriebenen Verfahren unter Verwendung eines Glasfilters mit einer maximalen Porengröße von 20 Mikrometern.Of the Bag is preferably made of a material that is in water soluble or dispersible, and a water solubility of at least 50 %, preferably at least 75% or even at least 95%, measured by the method described below using a glass filter with a maximum pore size of 20 microns.

50 Gramm ± 0,1 Gramm Beutelmaterial werden in einen vorher gewogenen 400-ml-Becher gegeben, und 245 ml ± 1 ml destilliertes Wasser werden hinzugegeben. Dies wird mit einem Magnetrührer, der auf 63 rad/s (600 U/min) eingestellt ist, 30 Minuten lang kräftig gerührt. Die Mischung wird dann durch einen qualitativen Sinterglas-Faltenfilter mit der vorstehend definierten Porengröße (max. 20 Mikrometer) gefiltert. Das Wasser wird von dem gesammelten Filtrat mit einem beliebigen herkömmlichen Verfahren abgetrocknet und das Gewicht des zurückgebliebenen Materials (das die gelöste oder dispergierte Fraktion darstellt) bestimmt. Danach können die prozentuale Löslichkeit oder die prozentuale Dispergierbarkeit berechnet werden.50 grams ± 0.1 grams of bag material are placed in a pre-weighed 400 ml beaker and 245 ml ± 1 ml of distilled water are added. This is stirred vigorously with a magnetic stirrer set at 63 rad / s (600 rpm) for 30 minutes. The mixture is then filtered through a qualitative sintered glass fluted filter with the pore size defined above (20 microns max.). The water is dried from the collected filtrate by any conventional method and the weight of residual material (representing the dissolved or dispersed fraction). Thereafter, the percent solubility or the percent dispersibility can be calculated.

Bevorzugte Beutelmaterialien sind Polymermaterialien, vorzugsweise Polymere, die zu einer Folie oder einem Flächengebilde ausgebildet sind. Der Beutel kann beispielsweise durch Gießen, Blasformen, Extrudieren oder Extrusionsblasformen des Polymermaterials, wie im Fachgebiet bekannt, erhalten werden.preferred Bag materials are polymeric materials, preferably polymers, to a foil or a sheet are formed. The bag can be made, for example, by pouring, blow molding, Extrusion or extrusion blow molding of the polymeric material, such as in the art.

Bevorzugte Polymere, Copolymere oder Derivate davon, die zum Gebrauch als Beutelmaterial geeignet sind, sind ausgewählt aus Polyvinylalkoholen, Polyvinylpyrrolidon, Polyalkylenoxiden, Acrylamid, Acrylsäure, Cellulose, Celluloseethern, Celluloseestern, Celluloseamiden, Polyvinylacetaten, Polycarbonsäuren und -salzen, Polyaminosäuren oder -peptiden, Polyamiden, Polyacrylamid, Copolymeren von Malein-/Acrylsäuren, Polysacchariden, einschließlich Stärke und Gelatine, natürlichen Gummen wie Xanthum und Carragum. Mehr bevorzugte Polymere sind ausgewählt aus Polyacrylaten und wasserlöslichen Acrylat-Copolymeren, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose-Natrium, Dextrin, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Maltodextrin, Polymethacrylaten und am meisten bevorzugt ausgewählt aus Polyvinylalkoholen, Polyvinylalkohol-Copolymeren und Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) und Mischungen davon. Vorzugsweise ist die Konzentration von Polymer in dem Beutelmaterial, zum Beispiel einem PVA-Polymer, mindestens 60 %.preferred Polymers, copolymers or derivatives thereof for use as bag material are suitable are selected from polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxides, Acrylamide, acrylic acid, Cellulose, cellulose ethers, cellulose esters, cellulose amides, polyvinyl acetates, polycarboxylic and salts, polyamino acids or -peptides, polyamides, polyacrylamide, copolymers of maleic / acrylic acids, polysaccharides, including Strength and gelatin, natural Gums like Xanthum and Carragum. More preferred polymers are selected from Polyacrylates and water-soluble Acrylate copolymers, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose sodium, Dextrin, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, Maltodextrin, polymethacrylates, and most preferably selected from Polyvinyl alcohols, polyvinyl alcohol copolymers and hydroxypropylmethyl cellulose (HPMC) and mixtures thereof. Preferably, the concentration of polymer in the bag material, for example a PVA polymer, at least 60%.

Es können auch Mischungen aus Polymeren verwendet werden. Dies kann, je nach Anwendung und den verlangten Anforderungen, insbesondere bei der Regulierung der mechanischen und/oder Lösungseigenschaften der Kammer oder des Beutels günstig sein. Es kann zum Beispiel bevorzugt sein, dass eine Mischung von Polymeren in dem Material der Kammer vorhanden ist, wobei ein Polymermaterial eine höhere Wasserlöslichkeit aufweist als ein anderes Polymermaterial und/oder ein Polymermaterial eine höhere mechanische Festigkeit besitzt als ein anderes Polymermaterial. Es kann bevorzugt sein, dass eine Mischung von Polymeren mit verschiedenen durchschnittlichen Molekulargewichten (Gewichtsmitteln) verwendet wird, zum Beispiel eine Mischung von PVA oder einem Copolymer davon mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 10.000-40.000, vorzugsweise ungefähr 20.000, und von PVA oder einem Copolymer davon mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von etwa 100.000 bis 300.000, vorzugsweise ungefähr 150.000.It can also mixtures of polymers are used. This can, depending on Application and the required requirements, especially in the Regulation of the mechanical and / or solution properties of the chamber or bag cheap be. For example, it may be preferred that a mixture of Polymer is present in the material of the chamber, wherein a polymer material a higher one Water has as another polymer material and / or a polymer material a higher one has mechanical strength as another polymer material. It may be preferred that a mixture of polymers with different average molecular weights (weight average) used is, for example, a mixture of PVA or a copolymer thereof with a weight average molecular weight of 10,000-40,000, preferably about 20,000, and of PVA or a copolymer thereof having an average molecular weight Weight average) of about 100,000 to 300,000, preferably about 150,000.

Ebenfalls nützlich sind Polymerblend-Zusammensetzungen, zum Beispiel umfassend hydrolytisch abbaubares und wasserlösliches Polymerblend wie Polylactid und Polyvinylalkohol, erreicht durch Mischen von Polylactid und Polyvinylalkohol, typischerweise umfassend 1-35 Gew.-% Polylactid und ungefähr von 65 Gew.-% bis 99 Gew.-% Polyvinylalkohol, falls das Material wasserdispergierbar oder wasserlöslich sein soll. Es kann bevorzugt sein, dass der in der Folie vorhandene PVA zu 60-98 %, vorzugsweise 80 % bis 90 %, hydrolysiert ist, um die Auflösung des Materials zu verbessern.Also useful For example, polymeric blend compositions are, for example, comprising hydrolytic degradable and water-soluble Polymer blend such as polylactide and polyvinyl alcohol, achieved by Mixing of polylactide and polyvinyl alcohol, typically comprising 1-35 wt% polylactide and about from 65% to 99% by weight of polyvinyl alcohol if the material water-dispersible or water-soluble should be. It may be preferred that the existing in the film PVA to 60-98%, preferably 80% to 90%, is hydrolyzed to the resolution to improve the material.

Am meisten bevorzugte Beutelmaterialien sind PVA-Folien, bekannt unter der Handelsbezeichnung Monosol M8630, wie durch Chris-Craft Industrial Products, Gary, Indiana, USA, vertrieben, und PVA-Folien mit entsprechenden Löslichkeits- und Verformbarkeitseigenschaften. Andere zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Folien umfassen Folien, die unter der Handelsbezeichnung PT-Folie bekannt sind, oder die K-Serie von Folien, die von Aicello erhältlich sind, oder VF-HP-Folie, die von Kuraray erhältlich ist.At the Most preferred bag materials are PVA films, known as the trade name Monosol M8630, as by Chris-Craft Industrial Products, Gary, Indiana, USA, and PVA films with corresponding solubility and ductility properties. Others on the subject Useful films include films sold under the trade name PT film, or the K series of films by Aicello available or VF-HP film available from Kuraray.

Die vorliegende wasserlösliche Folie kann andere Zusatzbestandteile als das Polymer oder das Polymermaterial umfassen. Es kann beispielsweise vorteilhaft sein, Weichmacher, z. B. Glycerin, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Sorbit und Mischungen davon, zusätzliches Wasser, Zersetzungsmittel zuzugeben. Es kann nützlich sein, dass der Beutel oder die wasserlösliche Folie selbst einen in das Waschwasser abzugebenden Detergenszusatz umfasst, zum Beispiel organische polymere Schmutzabweisemittel, Dispergiermittel, Farbübertragungshemmer.The present water-soluble Foil may have other accessory ingredients than the polymer or polymer material include. For example, it may be advantageous to use plasticizers, z. Glycerol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, Sorbitol and mixtures thereof, additional Add water, decomposers. It may be useful for the bag or the water-soluble Foil itself a dispensed into the wash water detergent additive includes, for example, organic polymeric soil release agents, Dispersant, dye transfer inhibitor.

Verfahren zum Herstellen der TensidvormischungMethod of manufacture the surfactant premix

Ein tertiäres Amin wird mit einer wässrigen Lösung von Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines Lösungsmittels, ausgewählt aus 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol und Mischungen davon, oxidiert. Ein bevorzugtes Lösungsmittel zum Gebrauch in diesem Verfahren ist 1,4-Cyclohexandimethanol. Tertiäre Amine, die für das Verfahren der Erfindung geeignet sind, können jene sein, die in US-A-5,130,488, Spalte 2, Zeile 29 bis 51, beschrieben sind. Die wässrige Lösung von Wasserstoffperoxid sollte so konzentriert wie möglich sein, um ein Endprodukt mit minimalem Wassergehalt zu ergeben, jedoch sollte bei der Auswahl der Konzentration der Lösung die Sicherheit berücksichtigt werden. Die Wasserstoffperoxidlösungen zum diesbezüglichen Gebrauch hätten eine Konzentration von mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 40 Gew.-%. Das tertiäre Amin und das Wasserstoffperoxid sind vorzugsweise in einem Molverhältnis von ungefähr 1:1 bis ungefähr 2:1, vorzugsweise von ungefähr 1:1,1 bis ungefähr 1:1,3.A tertiary amine is oxidized with an aqueous solution of hydrogen peroxide in the presence of a solvent selected from 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol and mixtures thereof. A preferred solvent for use in this process is 1,4-cyclohexanedimethanol. Tertiary amines useful in the process of the invention may be those described in US-A-5,130,488, column 2, lines 29 to 51. The aqueous solution of hydrogen peroxide should be as concentrated as possible to give a final product with minimal water content, but safety should be considered when choosing the concentration of the solution. The hydrogen peroxide Solutions for use herein would have a concentration of at least 30% by weight, preferably at least 40% by weight. The tertiary amine and hydrogen peroxide are preferably in a molar ratio of from about 1: 1 to about 2: 1, preferably from about 1: 1.1 to about 1: 1.3.

Das Lösungsmittel kann während der gesamten Reaktion vorhanden sein. Es wird jedoch generell bevorzugt, eine Minimierung der verwendeten Lösungsmittelmenge zu gewährleisten, indem die Reaktion in Abwesenheit des Lösungsmittels eingeleitet wird und es dann während des Verlaufs der Reaktion allmählich nur so zugegeben wird, wie es erforderlich ist, um das Reaktionsgemisch flüssig und rührfähig zu halten. Vorzugsweise sollte die Viskosität der Mischung unter 30.000 mPa.s, mehr bevorzugt unter 10.000 mPa.s und noch mehr bevorzugt unter 1.000 mPa.s gehalten werden, wie unter Verfahrensbedingungen gemessen. Die Messung kann prozessgekoppelt oder durch Entnahme einer Probe der entsprechenden Mischung und Messen der Viskosität bei Reaktionstemperatur und bei einer Schergeschwindigkeit, die den Rührbedingungen des Verfahrens entspricht, zum Beispiel unter Verwendung eines Contraves-Rheometers mit paralleler Platte von 40 mm Durchmesser erfolgen.The solvent can while the entire reaction be present. However, it is generally preferred to ensure a minimization of the amount of solvent used, by initiating the reaction in the absence of the solvent and then while the course of the reaction gradually only added as needed to the reaction mixture liquid and stir. Preferably, the viscosity should the mixture is below 30,000 mPa.s, more preferably below 10,000 mPa.s and even more preferably kept below 1000 mPa.s, as under Process conditions measured. The measurement can be process-coupled or by taking a sample of the appropriate mixture and Measuring the viscosity at reaction temperature and at a shear rate, the the stirring conditions of the method, for example using a Contraves rheometer with parallel plate of 40 mm diameter.

Die Tensidvormischung kann vorteilhaft in einem breiten Bereich von Reinigungsmittelprodukten verwendet werden, einschließlich Produkten zum manuellen und automatischen Geschirrspülen, Shampoos, Wäschewaschprodukten und Hartoberflächenreinigungsprodukten. Die Vormischung kann in wasserfreien flüssigen Pro dukten effizient genutzt werden, oder als Alternative kann sie einfach getrocknet und in Pulver zum Gebrauch in festen Produkten umgewandelt werden. Die Tensidvormischung ist leicht zu verarbeiten (aufgrund der niedrigen Viskosität), und ihre Verträglichkeit mit den meisten der Reinigungsmittelbestandteile erlaubt große Flexibilität bei der Formulierung.The Surfactant premix can be beneficial in a wide range of Detergent products are used, including products for manual and automatic dishwashing, shampoos, laundry products and hard surface cleaning products. The premix can be efficient in anhydrous liquid products can be used, or alternatively it can simply be dried and converted into powder for use in solid products. The surfactant premix is easy to process (due to the low Viscosity), and their compatibility with most of the detergent ingredients allowed great flexibility in the Formulation.

Alternativ kann die Tensidvormischung der Erfindung durch Mischen einer wässrigen Lösung von Aminoxid mit einem Lösungsmittel, ausgewählt aus 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol und Mischungen davon, vorzugsweise 1,4-Cyclohexandimethanol, gefolgt von der Entfernung von Wasser aus dieser Mischung, hergestellt werden. Wasser kann durch Trocknung entfernt werden, zum Beispiel Sprühtrocknung oder Verdampfung.alternative For example, the surfactant premix of the invention may be prepared by mixing an aqueous solution of amine oxide with a solvent, selected from 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol and mixtures thereof, preferably 1,4-cyclohexanedimethanol, followed by removal of water from this mixture. Water can be removed by drying, for example spray drying or evaporation.

BeispieleExamples

In den Beispielen verwendete AbkürzungenIn the examples used abbreviations

In den Beispielen haben die abgekürzten Bestandteilkennungen die folgendenIn the examples have the abbreviated ones Constituent identifiers the following

Bedeutungen:meanings:

  • Carbonat:carbonate:
    Natriumcarbonatsodium
    STPP:STPP:
    Natriumtripolyphosphatsodium tripolyphosphate
    Silicat:Silicate:
    Amorphes Natriumsilicat (SiO2:Na2O = 2:1 bis 4:1)Amorphous sodium silicate (SiO 2 : Na 2 O = 2: 1 to 4: 1)
    Alcosperse 240:Alcosperse 240:
    Sulfoniertes Polymer, erhältlich von Alco Chemical, 40-45 % FeststoffeSulfonated polymer, available from Alco Chemical, 40-45% solids
    PCO:PCO:
    Natriumpercarbonat der Nominalformel 2Na2CO3·3H2O2 Sodium percarbonate of the nominal formula 2Na 2 CO 3 · 3H 2 O 2
    TAED:TAED:
    Tetraacetylethylendiamintetraacetylethylenediamine
    Amylase:amylase:
    α-Amylase, erhältlich von Novo Nordisk A/Sα-amylase, available from Novo Nordisk A / S
    Protease:protease:
    Protease, erhältlich von Novo Nordisk A/SProtease, available from Novo Nordisk A / S
    SLF 18:SLF 18:
    gering schäumendes Tensid, erhältlich von BASFlow foaming Surfactant, available from BASF
    LF404:LF404:
    gering schäumendes Tensid, erhältlich von BASFlow foaming Surfactant, available from BASF
    C14AO:C 14 AO:
    Tetradecyldimethylaminoxidtetradecyl
    C16AO:C 16 AO:
    Hexadecyldimethylaminoxidhexadecyl
    CHDM:CHDM:
    1,4-Cyclohexandimethanol1,4-cyclohexanedimethanol

In den folgenden Beispielen werden alle Mengen in Gramm angegeben.In The following examples give all amounts in grams.

Beispiele 1 bis 6Examples 1 to 6

Die Zusammensetzungen von Beispielen 1 bis 5 sind Vergleichsbeispiele, die Zusammensetzung von Beispiel 6 ist erfindungsgemäß. Die Zusammensetzungen von Beispielen 1 bis 6 werden in der Form von PVA-Zweikammerbeuteln hergestellt. Die erste Kammer enthält eine feste Zusammensetzung, und die zweite Kammer enthält eine flüssige Zusammensetzung. Das Beutelmaterial ist aus einer Monosol-M8630-Folie, wie von Chris-Craft Industrial Products erhältlich, hergestellt. Die flüssige Zusammensetzung wird durch Zugabe der Aminoxid/Lösungsmittel-Vormischung zu zusätzlichem Lösungsmittel, gefolgt von der Zugabe der restlichen Bestandteile, hergestellt. Das Aminoxid/Lösungsmittel (entweder 1,4-Cyclohexandimethanol oder Dipropylenglycol) sind in einem Gewichtsverhältnis von 3,35:1, in der Vormischung.The compositions of Examples 1 to 5 are comparative examples, the composition of Example 6 is according to the invention. The compositions of Examples 1 to 6 are prepared in the form of PVA bicameral bags. The first chamber contains a solid composition and the second chamber contains a liquid composition. The bag material is made from a Monosol M8630 film as available from Chris-Craft Industrial Products. The liquid composition is made by adding the amine oxide / solvent masterbatch to additional solvent, followed by the addition of the remaining ingredients. The amine oxide / solvent (either 1,4-cyclohexanedimethanol or dipropylene glycol) are in a weight ratio of 3.35: 1, in the premix.

Figure 00220001
Figure 00220001

Figure 00230001
Figure 00230001

Claims (13)

Reinigungsmittelprodukt in der Form eines Pulver/Flüssigkeit-Zweikammerbeutels, wobei die Flüssigkeitskammer eine Reinigungsmittelzusammensetzung in der Form einer Flüssigkeit umfasst, die zu weniger als 10 Gew.-% der Reinigungsmittelzusammensetzung freies Wasser enthält und die eine Vormischung aus einem Aminoxidtensid und einem Lösungsmittel dafür, das aus C3- bis C10-Alkylen- und Polyalkylendiolen und Mischungen davon ausgewählt ist, und einen Schaumunterdrücker umfasst, und wobei die Pulverzusammensetzung ein Reinigungsbleichmittel und Schaumunterdrücker umfasst.A detergent product in the form of a powder / liquid two-chamber bag, the liquid chamber comprising a detergent composition in the form of a liquid containing less than 10% by weight of the detergent composition of free water comprising a premix of an amine oxide surfactant and a solvent therefor is selected from C 3 to C 10 alkylene and polyalkylene diols and mixtures thereof, and comprises a suds suppressor, and wherein the powder composition comprises a cleaning bleach and suds suppressor. Reinigungsmittelprodukt nach Anspruch 1, wobei das Aminoxidtensid die folgende Formel hat:
Figure 00240001
worin R1 aus Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acylamidopropyl- und Alkylphenylgruppen mit durchschnittlich mindestens 12 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit ausgewählt ist; und R2 und R3 unabhängig voneinander aus C1-3-Alkyl- und/oder C2-3-Hydroxyalkylgruppen und Polyethylenoxidgruppen mit 1 bis 3, vorzugsweise 1, Ethylenoxideinheiten ausgewählt sind.
A detergent product according to claim 1, wherein the amine oxide surfactant has the following formula:
Figure 00240001
wherein R 1 is selected from alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkylphenyl groups having on average at least 12 carbon atoms in the alkyl moiety; and R 2 and R 3 are independently selected from C 1-3 alkyl and / or C 2-3 hydroxyalkyl groups and polyethylene oxide groups having from 1 to 3, preferably 1, ethylene oxide units.
Reinigungsmittelprodukt nach Anspruch 2, wobei die R1-Alkyleinheit des Aminoxids durchschnittlich von 13 bis 17 Kohlenstoffatome enthält.The detergent product of claim 2 wherein the R 1 alkyl moiety of the amine oxide contains an average of from 13 to 17 carbon atoms. Reinigungsmittelprodukt nach Anspruch 3, wobei das Aminoxid aus Tetradecyldimethylaminoxid, Hexadecyldimethylaminoxid und Mischungen davon ausgewählt ist.A detergent product according to claim 3, wherein the Amine oxide from tetradecyldimethylamine oxide, hexadecyldimethylamine oxide and mixtures thereof is. Reinigungsmittelprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Lösungsmittel ein cyclisches oder nichtcyclisches C5- bis C10-Diol ist, das vorzugsweise aus 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol und Mischungen davon ausgewählt ist.A detergent product according to any one of claims 1 to 4, wherein the solvent is a cyclic or non-cyclic C 5 to C 10 diol, preferably selected from 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol and mixtures thereof is. Reinigungsmittelprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Lösungsmittel ein C3- oder C4-Alkylen- oder Polyalkylendiol, vorzugsweise Dipropylenglycol ist.A detergent product according to any one of claims 1 to 4, wherein the solvent is a C 3 or C 4 alkylene or polyalkylene diol, preferably dipropylene glycol. Tensidvormischung, die zum Gebrauch bei der Herstellung der Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 5 geeignet ist, wobei die Tensidvormischung ein Aminoxidtensid und ein Lösungsmittel, das aus 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol und Mischungen davon ausgewählt ist, umfasst.Surfactant premix for use in manufacture the detergent composition according to claim 5 is suitable, the surfactant premix being an amine oxide surfactant and a solvent, from 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol and mixtures thereof is included. Tensidvormischung nach Anspruch 7, wobei das Aminoxidtensid und das Lösungsmittel dafür in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:2 vorliegen.The surfactant premix of claim 7, wherein the amine oxide surfactant and the solvent for in a weight ratio from 5: 1 to 1: 2. Verfahren zum Herstellen der Tensidvormischung nach Anspruch 7 oder 8, umfassend den Schritt des Umsetzens eines tertiären Amins mit einer wässrigen Lösung von Wasserstoffperoxid in der Gegenwart von Lösungsmittel für das entstehende Aminoxidtensid.Process for preparing the surfactant premix according to Claim 7 or 8, comprising the step of reacting a tertiary amine with an aqueous solution of hydrogen peroxide in the presence of solvent for the resulting Amine oxide. Verfahren nach Anspruch 9, wobei die Konzentration der wässrigen Lösung von Wasserstoffperoxid mindestens 40 Gew.-% beträgt.The method of claim 9, wherein the concentration the aqueous solution of hydrogen peroxide is at least 40% by weight. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, wobei das tertiäre Amin und das Wasserstoffperoxid in einem Molverhältnis von 1:1 bis 2:1 vorliegen.Process according to claim 9 or 10, wherein the tertiary amine and the hydrogen peroxide is present in a molar ratio of 1: 1 to 2: 1. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, wobei die Konzentration an Lösungsmittel so eingestellt wird, dass das Reaktionsgemisch eine Viskosität von weniger als 30.000 mPa s, wie unter Verfahrensbedingungen gemessen, aufweist.Method according to one of claims 9 to 11, wherein the concentration on solvent is adjusted so that the reaction mixture has a viscosity of less than 30,000 mPa s as measured under process conditions. Verfahren zum Herstellen der Tensidvormischung nach Anspruch 7 oder 8, umfassend die Schritte: a) Mischen einer wässrigen Lösung von Aminoxid mit einem Lösungsmittel dafür; und b) Entfernen des Wassers aus der resultierenden Mischung.Process for preparing the surfactant premix according to Claim 7 or 8, comprising the steps: a) mixing one aqueous solution of amine oxide with a solvent for this; and b) removing the water from the resulting mixture.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023537063A (en) * 2020-09-28 2023-08-30 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Water soluble unit dose article comprising a laundry detergent composition containing a dye fixative

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3776959A (en) * 1967-11-30 1973-12-04 Akzona Inc Preparation of amine oxides in non-polar solvent systems
US5164121A (en) * 1990-05-21 1992-11-17 Ethyl Corporation Pourable composition containing an amine oxide -polyethylene glycol mixture
JP3268597B2 (en) * 1991-05-24 2002-03-25 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー Detergent composition
US5238609A (en) * 1991-08-27 1993-08-24 Ethyl Corporation Amine oxide-containing compositions
JP2004506749A (en) * 2000-07-19 2004-03-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Gelled automatic dishwashing compositions, their preparation method and their use
DE20122209U1 (en) * 2000-11-27 2004-11-11 The Procter & Gamble Company, Cincinnati dishwashing
DE60129363T2 (en) * 2000-11-27 2008-04-03 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Process for the preparation of a water-soluble bag

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014218953A1 (en) * 2014-09-19 2016-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Portion for textile treatment agent

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