DE60032083T3 - (Meth)acrylat Copolymere als Fliesspunkt-verringerndes Mittel - Google Patents
(Meth)acrylat Copolymere als Fliesspunkt-verringerndes Mittel Download PDFInfo
- Publication number
- DE60032083T3 DE60032083T3 DE60032083T DE60032083T DE60032083T3 DE 60032083 T3 DE60032083 T3 DE 60032083T3 DE 60032083 T DE60032083 T DE 60032083T DE 60032083 T DE60032083 T DE 60032083T DE 60032083 T3 DE60032083 T3 DE 60032083T3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- meth
- weight
- alkyl
- acrylate
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 45
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 47
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 36
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 36
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 35
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 21
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 102100028626 4-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase Human genes 0.000 description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 229920002469 poly(p-dioxane) polymer Polymers 0.000 description 16
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 15
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 15
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 11
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 7
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazol-2-amine Chemical compound NC1=NC=CS1 RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 3
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- LHOVOJWYFIZPCY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzothiadiazol-4-amine Chemical compound NC1=CC=CC2=C1N=NS2 LHOVOJWYFIZPCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHWDSEPNZDYMNF-UHFFFAOYSA-N 1H-indol-2-amine Chemical compound C1=CC=C2NC(N)=CC2=C1 IHWDSEPNZDYMNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNDUSVBXIVZGOQ-UHFFFAOYSA-N 1h-perimidin-2-amine Chemical compound C1=CC(NC(N)=N2)=C3C2=CC=CC3=C1 UNDUSVBXIVZGOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QLSWIGRIBOSFMV-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrol-2-amine Chemical compound NC1=CC=CN1 QLSWIGRIBOSFMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHGULLIUJBCTEF-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC(N)=NC2=C1 UHGULLIUJBCTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIRHAGYEUJTFH-UHFFFAOYSA-N 2-imidazol-1-ylethanamine Chemical compound NCCN1C=CN=C1 YCIRHAGYEUJTFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFCPRRWCTNLGSN-UHFFFAOYSA-N 2-n-phenylbenzene-1,2-diamine Chemical class NC1=CC=CC=C1NC1=CC=CC=C1 NFCPRRWCTNLGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 3-imidazol-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1C=CN=C1 KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIKUBYKUYUSRSM-UHFFFAOYSA-N 3-morpholinopropylamine Chemical compound NCCCN1CCOCC1 UIKUBYKUYUSRSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJKJAYFKPIUBAW-UHFFFAOYSA-N 9h-carbazol-1-amine Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1C(N)=CC=C2 YJKJAYFKPIUBAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229950003476 aminothiazole Drugs 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010688 mineral lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- AYNUCZFIHUUAIZ-UHFFFAOYSA-N s-(2h-triazol-4-yl)thiohydroxylamine Chemical compound NSC1=CNN=N1 AYNUCZFIHUUAIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N (5e)-hepta-1,5-diene Chemical compound C\C=C\CCC=C ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N (z)-2-(2-phenylethenyl)but-2-enedioic acid Chemical class OC(=O)\C=C(C(O)=O)\C=CC1=CC=CC=C1 DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N 0.000 description 1
- 0 *c1n[n]c(*S)n1 Chemical compound *c1n[n]c(*S)n1 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C=C BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKMDZVINHIFHLY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=C)=C1 XKMDZVINHIFHLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXPGEXSWCTYWSC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylpyrazole Chemical compound CC=1C=CN(C=C)N=1 HXPGEXSWCTYWSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCRYNQTXGUTACA-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperazine Chemical class C=CN1CCNCC1 DCRYNQTXGUTACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEWNYOKWUAYXPI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidine Chemical class C=CN1CCCCC1 LEWNYOKWUAYXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTHFVSCNWFBKPY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpurine Chemical compound C=CN1C=NC2=NC=NC2=C1 BTHFVSCNWFBKPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOCDJQSAMZARGX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C=CN1C(=O)CCC1=O VOCDJQSAMZARGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLXCHZCQTCBUOX-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enylimidazole Chemical compound C=CCN1C=CN=C1 XLXCHZCQTCBUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJTZHXQAZLGBHV-UHFFFAOYSA-N 3-n-phenylbenzene-1,3-diamine Chemical compound NC1=CC=CC(NC=2C=CC=CC=2)=C1 VJTZHXQAZLGBHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFZDMXAOSDDDRT-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylmorpholine Chemical class C=CN1CCOCC1 CFZDMXAOSDDDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUAMMXIRDIIGDJ-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-4-methyl-1,3-thiazole Chemical compound CC=1N=CSC=1C=C QUAMMXIRDIIGDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1C=CCC=C1 UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006003 dichloroethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N hepta-1,6-diene Chemical compound C=CCCCC=C GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEBMFONDEFPKAD-UHFFFAOYSA-N heptacosan-13-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(OC(=O)C(C)=C)CCCCCCCCCCCC JEBMFONDEFPKAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CVVVRVRQWUMYNX-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(prop-2-enyl)formamide Chemical compound C=CCN(C=O)CC=C CVVVRVRQWUMYNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylacetamide Chemical compound C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011275 tar sand Substances 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
- C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
- C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1812—C12-(meth)acrylate, e.g. lauryl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/251—Alcohol-fuelled engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
- C10N2040/28—Rotary engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
- Technisches Gebiet
- Diese Erfindung betrifft Polyalkyl(meth)acrylat-Copolymere mit ausgezeichneten Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen. Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung dieser Copolymere als Mittel zur Senkung des Pourpoints bei Schmierölen.
- Hintergrund der Erfindung
- Mittel zur Senkung des Pourpoints aus Polymethacrylat (PMA-PPDs) sind in der Schmiermittelindustrie bekannt. Es sind bereits viele Versuche unternommen worden, PMA-PPDs herzustellen, die die viskosimetrischen Eigenschaften verschiedener Schmierzusammensetzungen bei niedrigen Temperaturen verbessern.
- PPD-Additive verbessern die Leistung eines Öls bei niedriger Temperatur, indem sie das Wachskristallisationsverfahren modifizieren. Derzeit stehen viele verschiedene chemische Typen zur Verfügung und umfassen Polyalkylmethacrylate, styrolierte Polyester, alkylierte Polystyrole und alkylierte Naphthalin. Die Erfindung befasst sich mit neuartigen Alkyl(meth)acrylatpolymeren, die die gewünschten viskosimetrischen Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen aufweisen. Genauer geht es bei der Erfindung um PMA-PPDs, die über ausgezeichnete Niedrigtemperatureigenschaften in Schmierölen für Anwendungen wie Schmiermittel für Kurbelgehäuse und Fluids für Automatikgetriebe verfügen. Ein auf Öl spezialisierter Chemiker sucht ständig nach PPDs, die bei niedrigen Konzentrationen optimale Niedrigtemperaturleistungen erreichen. Die vorliegende Erfindung befasst sich mit dem Bedarf an einem verbesserten PPD.
-
US-A-2,655,479 , erteilt an Munday et al., beansprucht eine Zusammensetzung zur Senkung des Pourpoints, die aus einer Mischung aus zwei Copolymeren besteht. Das erste Copolymer hat eine durchschnittliche Seitenkettenlänge von etwa 12,7, während das zweite Copolymer über eine durchschnittliche Seitenkettenlänge von etwa 11,2 verfügt. - Das
britische Patent 1 559 952 -
US-A-4,146,492 offenbart Schmierölzusammensetzungen, die zwischen 0,5 und 30 Gew.-% eines spezifisch definierten Ethylen-Propylen-Copolymers und zwischen etwa 0,005 und 10 Gew.-% eines reinen interpolymeren Polyalkylacrylats aus (A) C1-C15-Alkylacrylat und (B) C16-C22-Alkylacrylat mit einem Gewichtsverhältnis von A:B von zwischen etwa 90:10 und 50:50, einem Molekulargewicht von 100 bis 25.000 und einer durchschnittlichen Alkylseitenkettenlänge zwischen etwa 11 und 16 Kohlenstoffatomen umfassen. -
US-A-4,867,894 offenbart Additive zur Verbesserung des Pourpoints für Mineralöle, die 10 bis 30 Mol-% Methylmethacrylat, 10 bis 70 Mol-% eines linearen C16-C30-Alkylmethacrylats, 10 bis 80 Mol-% eines linearen C4-C15-Alkylmethacrylats und/oder eines verzweigten C4-C40-Methacrylats sowie 0 bis 30 Mol-% eines durch freie Radikale polymerisierbaren, stickstoffhaltigen Monomers mit dispergierender Wirkung umfassen. -
US-A-5,312,884 und5,368,761 offenbaren Copolymere, die brauchbar als Mittel zur Senkung des Pourpoints von Schmierölen sind und 16 bis 67 Mol- C8-C15-Alkyl(meth)acrylat, 3 bis 40 Mol-% C16-C24-(Meth)acrylat sowie mehr als 30 bis 65 Mol-% C1-C4-Methacrylate umfassen. Diese Patente lehren keine Copolymere, die die spezifischen Monomere in den von den erfindungsgemäßen Ansprüchen geforderten spezifischen Anteilen enthalten. -
US-A-5,534,175 offenbart Copolymere ungesättigter Fettester, die von 12 bis 20 Gew.-% eines C1-C3-(Meth)acrylats, 45 bis 72 Gew.-% eines C11-C15-(Meth)acrylats und 14 bis 30 Gew.-% eines C16-C25-(Meth)acrylats abgeleitet sind. -
EP 0 236 844 B1 lehrt Mittel zur Verbesserung des Pourpoints, die von Methylmethacrylat abgeleitet sind. - Zusammenfassung der Erfindung
- Bei der Erfindung geht es um die Verwendung von Polyalkyl(meth)acrylaten als Mittel zur Senkung des Pourpoints von Schmierölen, die einen Viskositätsindexverbesserer enthalten.
- Die Polyalkyl(meth)acrylate bestehen aus Einheiten, die abgeleitet sind von:
- (A) etwa 5 bis 50, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% eines C11-C15-Alkyl(meth)acrylats und
- (B) etwa 95 bis 50, vorzugsweise 85 bis 50 Gew.-% eines C16-C30-Alkyl(meth)acrylats.
- Eine weitere Ausführungsform der Erfindung umfasst Schmierölzusammensetzungen, die ein Öl von schmierfähiger Viskosität, mindestens ein Mittel zur Senkung des Pourpoints der vorstehend beschriebenen Art und mindestens ein Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex enthalten.
- Detaillierte Beschreibung der Erfindung
- Die Polyalkyl(meth)acrylat-Copolymere, die in der Erfindung Verwendung finden, bestehen aus Einheiten, die abgeleitet sind von:
- (A) etwa 5 bis 50 Gew.-% eines C11-C15-Alkyl(meth)acrylats und
- (B) etwa 95 bis 50 Gew.-% eines C16-C30-Alkyl(meth)acrylats.
- Die erfindungsgemäß verwendeten Polyalkyl(meth)acrylat-Copolymere bestehen aus Reaktionsprodukten von
- (A) etwa 5 bis 50, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% eines C11-C15-Alkyl(meth)acrylats und
- (B) etwa 95 bis 50, vorzugsweise 85 bis 50 Gew.-% eines C16-C30-Alkyl(meth)acrylats.
- Die erfindungsgemäß verwendeten Copolymere haben ein relatives zahlenmittleres Molekulargewicht von etwa 5.000 bis etwa 5.000.000. Die Copolymere haben typischerweise ein durch Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polymethylmethacrylatstandards bestimmtes relatives zahlenmittleres Molekulargewicht zwischen 5.000 und 300.000, wenn sie durch radikalische Polymerisation hergestellt werden.
- Der hier verwendete Begriff C11-C15-Alkyl(meth)acrylat bedeutet einen Alkylester von Acryl- oder Methacrylsäure mit einer geraden oder verzweigten Alkylgruppe mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen pro Gruppe wie z. B. Undecyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Myristyl(meth)acrylat, Dodecylpentadecylmethacrylat und Gemische davon.
- Der hier verwendete Begriff C16-C30-Alkyl(meth)acrylat bedeutet einen Alkylester von Acryl- oder Methacrylsäure mit einer geraden oder verzweigten Alkylgruppe mit 16 bis 30 Kohlenstoffatomen pro Gruppe wie z. B. Stearyl(meth)acrylat, Cetyl(meth)acrylat, Heptadecyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)acrylat, Eicosyl(meth)acrylat und Gemische davon wie Cetyleicosyl(meth)acrylat und Cetylstearyl(meth)acrylat.
- Die Alkyl(meth)acrylatcomonomere, die 11 Kohlenstoffatome oder mehr in der Alkylgruppe enthalten, werden im Allgemeinen durch Standardveresterungsverfahren unter Verwendung technischen Qualitäten langkettiger aliphatischer Alkohole hergestellt, und diese im Handel erhältlichen Alkohole sind Gemische aus Alkoholen mit unterschiedlichen Kettenlängen zwischen 11 und 20 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen. Folglich soll Alkyl(meth)acrylat für die Zwecke dieser Erfindung nicht nur das genannte individuelle Alkyl(meth)acrylatprodukt einschließen, sondern auch Gemische aus den Alkyl(meth)acrylaten mit einer vorherrschenden Menge des genannten speziellen Alkyl(meth)acrylats.
- Die Summe von (A) und (B) ergibt 100%. Somit enthalten die erfindungsgemäßen PPD-Polymere mit niedriger Polarität keine C1-C10-Alkyl(meth)acrylate, dispergierende (Meth)acrylate oder andere polymerisierbare (Meth)acrylatmonomere, die kein Alkyl enthalten.
- Herkömmliche Verfahren zur radikalischen Polymerisation können dazu verwendet werden, die erfindungsgemäßen Copolymere herzustellen. Die Polymerisation der Acryl- und/oder Methacrylmonomere kann unter einer Vielzahl von Bedingungen erfolgen, darunter Massepolymerisation, Lösungspolymerisation, üblicherweise in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise Mineralöl, Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation und nichtwässerige Dispersionstechniken.
- Die Lösungspolymerisation wird bevorzugt. Bei der Lösungspolymerisation wird ein Reaktionsgemisch hergestellt, das einen Verdünner, die Alkyl(meth)acrylat-Monomere, einen Polymerisationsinitiator und ein Kettenübertragungsmittel enthält.
- Der Verdünner kann jeder inerte Kohlenwasserstoff sein und ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffschmieröl, das mit dem Schmieröl, in dem das Copolymer anschließend verwendet werden soll, kompatibel oder identisch ist. Das Gemisch umfasst beispielsweise etwa 15 bis etwa 400 Gewichtsteile Verdünner auf 100 Gewichtsteile Gesamtmonomere und stärker bevorzugt etwa 50 bis etwa 200 Gewichtsteile Verdünner auf 100 Gewichtsteile Gesamtmonomere. Der hier verwendete Begriff ”Gesamtmonomerbeschickung” bedeutet die kombinierte Menge aller Monomere im anfänglichen, d. h. nicht umgesetzten Reaktionsgemisch.
- Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymere durch radikalische Polymerisation können die (Meth)acrylmonomere gleichzeitig oder nacheinander in beliebiger Reihenfolge polymerisiert werden. Die Gesamtmonomerbeladung umfasst 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% C11-C15-Alkyl(meth)acrylat und 95 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 85 bis 50 Gew.-% C16-C30-Alkyl(methacrylat).
- Geeignete Polymerisationsinitiatoren umfassen Initiatoren, die beim Erwärmen dissoziieren und ein freies Radikal ergeben, z. B. Peroxidverbindungen wie Benzoylperoxid, t-Butylperbenzoat, t-Butylperoctoat und Cumolhydroperoxid sowie Azoverbindungen wie Azoisobutyronitril und 2,2'-Aczhobis(2-methylbutannitril). Das Gemisch umfasst bezogen auf das Gesamtmonomergemisch etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 1,0 Gew.-% Initiator.
- Geeignete Kettenübertragungsmittel umfassen solche, die in der Technik üblich sind, z. B. Dodecylmercaptan und Ethylmercaptan. Die Wahl der Menge des zu verwendenden Kettenübertragungsmittels basiert auf dem gewünschten Molekulargewicht des Polymers, das synthetisiert wird, sowie auf dem erwünschten Ausmaß der Scherstabilität für das Polymer; d. h. wenn ein Polymer mit größerer Scherstabilität gewünscht wird, kann dem Reaktionsgemisch mehr Kettenübertragungsmittel zugesetzt werden. Vorzugsweise wird das Kettenübertragungsmittel dem Reaktionsgemisch bezogen auf das Monomergemisch in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,5 Gew.-% zugesetzt.
- Beispielsweise (und nicht als Einschränkung zu verstehen) wird das Reaktionsgemisch in ein Reaktionsgefäß eingebracht, das mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskondensator ausgerüstet ist und unter Rühren unter einem Stickstoffpolster über einen Zeitraum von etwa 0,5 Stunden bis etwa 6 Stunden auf eine Temperatur von etwa 50 bis etwa 125°C erwärmt, um die Polymerisationsreaktion durchzuführen.
- In einer weiteren Ausführungsform wird ein Teil, z. B. etwa 25 bis 60% des Reaktionsgemischs, zu Beginn in das Reaktionsgefäß eingebracht und erwärmt. Der verbleibende Teil des Reaktionsgemischs wird dann unter Rühren und Aufrechterhaltung der Temperatur der Charge im vorstehend beschriebenen Bereich über einen Zeitraum von etwa 0,5 bis etwa 3 Stunden dosiert in das Reaktionsgefäß gegeben. Man erhält eine viskose Lösung des erfindungsgemäßen Copolymers im Verdünner als Produkt des vorstehend beschriebenen Verfahrens.
- Um die erfindungsgemäßen Schmieröle herzustellen, wird ein Grundöl auf herkömmliche Weise mit dem erfindungsgemäßen Copolymer behandelt, d. h. durch Zugabe des Polymers zu dem Grundöl, um eine Schmierölzusammensetzung mit den gewünschten Niedrigtemperatureigenschaften zur Verfügung zu stellen. Vorzugsweise enthält das Schmieröl etwa 0,01 bis etwa 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,02 bis 5 Gewichtsteile, am meisten bevorzugt 0,025 bis 1 Gewichtsteile des reinen Copolymers (d. h. ohne Verdünneröl) auf 100 Gewichtsteile Grundöl. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das Copolymer dem Grundöl in Form einer relativ stark konzentrierten Lösung des Copolymers in einem Verdünner zugegeben, z. B. einer Lösung von etwa 100 Gewichtsteilen des Copolymers, das in etwa 15 bis 600 Gewichtsteilen des im vorstehend beschriebenen Polymerisationsverfahren verwendeten Verdünners gelöst ist. Das Verdünneröl kann ein beliebiges der nachstehend aufgeführten, zur Verwendung als Grundöle geeigneten Öle sein.
- Die fertige Schmierölzusammensetzung kann neben dem erfindungsgemäßen Copolymer und den Viskositätsindexverbesserer auch noch andere Additive enthalten, z. B. Oxidationsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Reibungsmodifiziermittel, Mittel gegen Verschleiß und zur Verwendung bei extremem Druck, Detergenzien, Dispergiermittel, Schaumbremser sowie zusätzliche Mittel zur Senkung des Pourpoints.
- Eine Ausführungsform der Erfindung umfasst Schmierölzusammensetzungen, die die vorstehend beschriebenen Mittel zur Senkung des Pourpoints und ein Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex enthalten. Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex, die in der Erfindung verwendet werden können, umfassen Styrolmaleinsäureester, Polyalkyl(meth)acrylat, Olefinhomopolymere (z. B. Polyisobutylen) und Olefincopolymere.
- In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Schmierölzusammensetzungen die vorstehend beschriebenen Mittel zur Senkung des Pourpoints und ein multifunktionelles Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex aus einem Olefincopolymer, das Dispergiermittel- und/oder Dispergiermittel-/Antioxidans-Einheiten enthält.
- Das im erfindungsgemäßen multifunktionellen Olefincopolymeradditiv verwendete Substrat kann aus Ethylen und Propylen oder aus Ethylen und mindestens einem höheren Olefin im Bereich von C3-C23-α-Olefinen hergestellt werden.
- Bevorzugte Copolymere zur Verwendung bei der Herstellung der erfindungsgemäßen multifunktionellen Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex sind Copolymere aus Ethylen und einem oder mehreren C3-C23-α-Olefinen. Am meisten bevorzugt werden Copolymere von Ethylen und Propylen. Andere α-Olefine, die anstelle von Propylen zur Herstellung des Copolymers geeignet sind oder in Kombination mit Ethylen und Propylen zur Herstellung eines Terpolymers verwendet werden, umfassen 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen und Styrol; α,ω-Diolefine wie 1,5-Hexadien, 1,6-Heptadien, 1,7-Octadien, verzweigtkettige α-Olefine wie 4-Methylbuten-1, 5-Methylpenten-1 und 6-Methylhepten-1 sowie Gemische davon.
- Komplexere Polymersubstrate, die oft als Interpolymere bezeichnet werden, können unter Verwendung einer dritten Komponente hergestellt werden. Die dritte Komponente, die im Allgemeinen zur Herstellung eines Interpolymersubstrats verwendet wird, ist ein Polyenmonomer, das aus nicht konjugierten Dienen und Trienen ausgewählt wird. Die nicht konjugierte Dienkomponente weist 5 bis 14 Kohlenstoffatome in der Kette auf. Vorzugsweise ist das Dienmonomer durch die Gegenwart einer Vinylgruppe in der Struktur gekennzeichnet und kann cyclische und Bicyloverbindungen umfassten. Beispielhafte Diene umfassen 1,4-Hexadien, 1,4-Cyclohexadien, Dicyclopentadien, 5-Ethyliden-2-norbornen, 5-Methylen-2-norbornen, 1,5-Heptadien und 1,6-Octadien. Bei der Herstellung des Interpolymers kann auch ein Gemisch aus mehr als einem Dien verwendet werden. Ein bevorzugtes nicht konjugiertes Dien zur Herstellung eines Terpolymer- oder Interpolymersubstrats ist 1,4-Hexadien.
- Die Trienkomponente weist mindestens zwei nicht konjugierte Doppelbindungen und bis zu etwa 30 Kohlenstoffatome in der Kette auf. Typische Triene, die für die Herstellung des erfindungsgemäßen Interpolymers brauchbar sind, sind 1-Isopropyliden-3α,4,7,7α-tetrahydroinden, 1-Isopropylidendicyclopentadien, Dihydroisodicyclopentadien und 2-(2-Methylen-4-methyl-3-pentenyl)[2.2.1]bicyclo-5-hepten.
- Ethylen-Propylen-Copolymere oder Copolymere aus höheren α-Olefinen können aus 15 bis 80 Mol-% Ethylen und 85 bis 20 Mol-% C3-C23-α-Olefin bestehen, wobei die bevorzugten Molverhältnisse etwa 35 bis 75 Mol-% Ethylen und etwa 65 bis 25 Mol-% eines C3-C23-α-Olefins betragen. Ein stärker bevorzugtes Verhältnis ist 50 bis 70 Mol-% Ethylen und 50 bis 30 Mol-% eines C3-C23-α-Olefins, und das am meisten bevorzugte Verhältnis ist 55 bis 65 Mol-% Ethylen und 45 bis 35 Mol-% eines C3-C23-α-Olefins.
- Terpolymerabwandlungen der vorstehenden Polymere können etwa 0,1 bis 10 Mol-% eines nicht konjugierten Diens oder Triens enthalten.
- Das Polymersubstrat, d. h. das Ethylencopolymer oder -terpolymer, ist typischerweise ein öllösliches, lineares oder verzweigtes Polymer mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von etwa 20.000 bis 150.000 (bestimmt durch Gelpermeationschromatographie und universelle Kalibrierungsstandardisierung), wobei ein bevorzugter Bereich für das zahlenmittlere Molekulargewicht 30.000 bis 110.000 beträgt.
- Die Begriffe Polymer und Copolymer werden generisch verwendet und umfassen Ethylencopolymere, -terpolymere oder -interpolymere. Diese Materialien können auch kleinere Mengen anderer olefinischer Monomere enthalten, solange die Grundeigenschaften der Ethylencopolymere nicht wesentlich verändert werden.
- Die zur Herstellung des Ethylen-Olefin-Copolymersubstrats eingesetzte Polymerisationsreaktion wird im Allgemeinen in Gegenwart eines herkömmlichen Ziegler-Natta- oder Metallocenkatalysatorsystems durchgeführt. Das Polymerisationsmedium ist nicht spezifisch und kann Fachleuten bekannte Lösungs-, Aufschlämmungs- oder Gasphasenprozesse umfassen. Wenn eine Lösungspolymerisation verwendet wird, kann das Lösungsmittel jedes geeignete inerte Kohlenwasserstofflösungsmittel sein, das unter den Reaktionsbedingungen für die Polymerisation von α-Olefinen flüssig ist. Beispiele zufriedenstellender Kohlenwasserstofflösungsmittel umfassen geradkettige Paraffine mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei Hexan bevorzugt wird. Aromatische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise aromatische Kohlenwasserstoffe mit einem einzigen Benzolkern wie Benzol, Toluol und dergleichen, und gesättigte cyclische Kohlenwasserstoffe mit Siedepunktbereichen, die denen der vorstehend beschriebenen geradkettigen paraffinischen Kohlenwasserstoffe und aromatischen Kohlenswasserstoffe nahe kommen, sind besonders gut geeignet. Das ausgewählte Lösungsmittel kann ein Gemisch aus einem oder mehreren der vorstehenden Kohlenwasserstoffe sein. Wenn eine Aufschlämmungspolymerisation verwendet wird, ist die flüssige Phase für die Polymerisation vorzugsweise flüssiges Propylen. Das Polymerisationsmedium sollte frei von Substanzen sein, die die Katalysatorkomponenten beeinträchtigen könnten.
- Das Olefincopolymer kann durch Pfropfen mit einem ethylenisch ungesättigten Carbonsäurematerial (z. B. Maleinsäureanhydrid) funktionalisiert werden, um ein acyliertes Olefincopolymer herzustellen. Dieses acylierte Olefincopolymer kann dann weiter mit einer Aminverbindung umgesetzt oder das Olefincopolymer kann durch Pfropfen mit einem ethylenisch ungesättigten, Sauerstoff und/oder Stickstoff enthaltenden Monomer funktionalisiert werden.
- In einer Ausführungsform wird das Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex aus einem multifunktionellen Olefincopolymer durch Pfropfen eines ethylenisch ungesättigten Carbonsäurematerials auf die vorgeschriebene Polymerhauptkette hergestellt, um ein acyliertes Ethylencopolymer zu bilden. Die Carbonsäurereaktanten, die sich zum Pfropfen auf das Ethylencopolymer eignen, umfassen mindestens eine ethylenische Bindung und mindestens eine, vorzugsweise zwei Carbonsäuren oder deren Anhydridgruppen oder eine polare Gruppe, die durch Oxidation oder Hydrolyse in die Carboxylgruppen umgewandelt werden kann. Vorzugsweise werden die Carbonsäurereaktanten aus der aus Acryl-, Methacryl-, Zimt-, Croton-, Malein-, Fumar- und Itaconreaktanten bestehenden Gruppe ausgewählt. Stärker bevorzugt werden die Carbonsäurereaktanten aus der aus Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid oder einem Gemisch aus zwei oder mehreren von diesen bestehenden Gruppe ausgewählt. Maleinsäureanhydrid oder ein Derivat davon wird wegen seiner Verfügbarkeit im Handel und der einfachen Reaktion im Allgemeinen am meisten bevorzugt. Im Falle der ungesättigten Ethylencopolymere oder -terpolymere wird Itaconsäure oder deren Anhydrid wegen ihrer bzw. seiner geringeren Tendenz, während des radikalischen Pfropfprozesses eine vernetzte Struktur zu bilden, bevorzugt.
- Die ethylenisch ungesättigten Carbonsäurematerialien können typischerweise eine oder zwei Carbonsäuregruppen pro Mol Reaktant im gepfropften Polymer zur Verfügung stellen. Das heißt, Acrylsäure kann eine Carbonsäuregruppe pro Molekül im gepfropften Polymer zur Verfügung stellen, während Maleinsäureanhydrid zwei Carbonsäuregruppen pro Molekül des gepfropften Polymers zur Verfügung stellen kann.
- Der Carbonsäurereaktant wird vorzugsweise in einer Menge auf die vorgeschriebene Polymerhauptkette gepfropft, dass 0,1 bis etwa 1, vorzugsweise 0,3 bis 0,75 Carbonsäuregruppen auf 1000 zahlenmittlere Molekulargewichtseinheiten der Polymerhauptkette, stärker bevorzugt 0,3 bis 0,5 Carbonsäuregruppen auf 1000 zahlenmittlere Molekulargewichtseinheiten zur Verfügung stehen. Beispielweise wird ein Copolymersubstrat mit einem Mn von 20.000 mit 2 bis 20 Carbonsäuregruppen pro Polymerkette oder 1 bis 10 Mol Maleinsäureanhydrid pro Mol Polymer gepfropft. Ein Copolymer mit einem Mn von 100.000 wird mit 10 bis 100 Carbonsäuregruppen pro Polymerkette oder 5 bis 50 Mol Maleinsäureanhydrid pro Polymerkette gepfropft.
- Die Pfropfreaktion zur Herstellung der acylierten Olefincopolymere wird im Allgemeinen mit Hilfe eines radikalischen Initiators entweder in Lösung oder in der Masse, z. B. in einem Extruder oder einer Vorrichtung zum intensiven Mischen durchgeführt. Wenn die Polymerisation in einer Hexanlösung durchgeführt wird, ist es wirtschaftlich sinnvoll, die Pfropfreaktion in Hexan wie in
US-A-4,340,689 ,4,670,515 und4,948,842 durchzuführen. Das resultierende Polymerintermediat ist dadurch gekennzeichnet, dass es eine innerhalb seiner Struktur willkürlich verteilte Carbonsäureacylierungsfunktionalität aufweist. - Im Masseverfahren zur Herstellung der acylierten Olefincopolymere wird das Olefincopolymer in eine auf 150 bis 400°C erwärmte Kautschuk- oder Kunststoffverarbeitungsanlage wie einen Extruder, einen Intensivmischer oder eine Knetmaschine eingespeist. Dann werden das ethylenisch ungesättigte Carbonsäurereagenz und der radikalische Initiator getrennt ebenfalls in das geschmolzene Polymer eingebracht, um das Pfropfen zu bewirken. Die Reaktion wird ggfs. unter Mischbedingungen durchgeführt, um eine Scherung und das Pfropfen der Ethylencopolymere gemäß
US-A-5,075,383 zu erreichen. Die Verarbeitungsanlage wird im Allgemeinen mit Stickstoff gespült, um die Oxidation des Polymers zu verhindern und das Ablassen nicht umgesetzter Reagenzien und Nebenprodukte der Pfropfreaktion zu erleichtern. Die Verwendungsdauer in der Verarbeitungsanlage reicht aus, um den gewünschten Acylierungsgrad zur Verfügung zu stellen und die Reinigung des acylierten Copolymers durch Entlüften zu ermöglichen. Ein mineralisches oder synthetisches Schmieröl kann der Verarbeitungsanlage ggfs. nach dem Entlüftungsschritt zugesetzt werden, um das acylierte Copolymer zu lösen. - Die radikalischen Initiatoren, die zum Pfropfen des ethylenisch ungesättigten Carbonsäurematerials auf die Polymerhauptkette verwendet werden können, umfassen Peroxide, Hydroperoxide, Perester und Azoverbindungen sowie vorzugsweise solche, die einen Siedepunkt über 100°C haben und sich im Pfropftemperaturbereich thermisch zersetzen, um freie Radikale zur Verfügung zu stellen. Beispielhaft für diese radikalischen Initiatoren sind Azobutyronitril, Dicumylperoxid, 2,5-Dimethylhexan-2,4-bis-tert-butylperoxid und 2,5-Dimethyl-hex-3-yn-2,5-bis-tert-butylperoxid. Der Initiator wird bezogen auf das Gewicht des Reaktionsgemischs in einer Menge zwischen etwa 0,005% und etwa 1 Gew.-% verwendet.
- Anstelle des radikalischen Pfropfverfahrens können auch andere in der Technik bekannte Verfahren zur Durchführung der Reaktion von Ethylen-Olefin-Copolymeren mit ethylenisch ungesättigten Carbonsäurereagenzien wie Halogenierungsreaktionen, thermische oder ”Ene”-Reaktionen oder Mischungen davon eingesetzt werden. Solche Reaktionen werden am einfachsten in einem Mineralöl oder in der Masse durchgeführt, indem man die Recktanten bei Temperaturen von 250 bis 400°C unter einer inerten Atmosphäre erhitzt, um die Bildung von freien Radikalen und Oxidationsnebenprodukten zu vermeiden. ”Ene”-Reaktionen sind ein bevorzugtes Pfropfverfahren, wenn das Ethylen-Olefin-Copolymer eine Ungesättigtheit aufweist.
- Das acylierte Olefincopolymer wird mit einer Aminverbindung umgesetzt, die aus der aus folgenden bestehenden Gruppe ausgewählt wird:
- (a) einem N-Arylphenylendiamin der Formel: in der R1 Wasserstoff, -NH-Aryl, -NH-Arylalkyl, -NH-Alkyl oder ein verzweigt- oder geradkettiger Rest mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, der Alkyl, Alkenyl, Alkoxyl, Aralkyl, Alkaryl, Hydroxyalkyl oder Aminoalkyl sein kann; R2 -NH2, CH2-(CH2)n-NH2, CH2-Aryl-NH2 ist, wobei n einen Wert von 1 bis 10 hat; und R3 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkoxyl, Aralkyl, Alkaryl mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen ist;
- (b) einem Aminothiazol aus der aus Aminothiazol, Aminobenzothiazol, Aminobenzothiadiazol und Aminoalkylthiazol bestehenden Gruppe;
- (c) einem Aminocarbazol der Formel: in der R und R1 Wasserstoff oder einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxyrest mit 1 to 14 Kohlenstoffatomen bedeuten.
- (d) einem Aminoindol der Formel: in der R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet;
- (e) einem Aminopyrrol der Formel: in der R ein zweiwertiger Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und R1 Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 to 14 Kohlenstoffatomen ist;
- (f) einem Aminoindazolinon der Formel: in der R Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 to 14 Kohlenstoffatomen ist;
- (g) einem Aminomercaptotriazol der Formel: in der R fehlen kann oder ein C1-C10 linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoff ist, ausgewählt aus der aus Alkyl, Alkenyl, Arylalkyl, oder Aryl bestehenden Gruppe;
- (h) einem Aminoperimidin der Formel: in der R Wasserstoff oder einen Alkyl- oder Alkoxylrest mit 1 to 14 Kohlenstoffatomen bedeutet;
- (i) Aminoalkylimidazolen wie 1-(2-Aminoethyl)-imidazol, 1-(3-Aminopropyl)-imidazol; und
- (j) Aminoalkylmorpholinen wie 4-(3-Aminopropyl)-morpholin.
- Besonders bevorzugte Polyamine zur Verwendung in der Erfindung sind die N-Arylphenylendiamine, genauer die N-Phenylphenylendiamine, z. B. N-Phenyl-1,4-phenylendiamin, N-Phenyl-1,3-phenylendiamin und N-Phenyl-1,2-phenylendiamin.
- Bevorzugt enthalten die Polyamine nur eine primäre Amingruppe, um ein Koppeln und/oder Gelieren der Olefincopolymere zu vermeiden.
- Die Reaktion zwischen dem Polymersubstratintermediat, auf das eine acylierende Carbonsäurefunktion und die vorgeschriebene Polyaminverbindung gepfropft wurde, erfolgt vorzugsweise durch Erwärmen einer Lösung des Polymersubstrats unter inerten Bedingungen und dann Zugeben der Polyaminverbindung zu der erwärmten Lösung, im Allgemeinen unter Mischen, um sie zu bewirken. Praktisch ist die Verwendung einer auf 140 bis 175°C erwärmten Öllösung des Polymersubstrats, während die Lösung unter einem Stickstoffpolster gehalten wird. Die Polyaminverbindung wird dieser Lösung zugesetzt, und die Reaktion erfolgt unter den angegebenen Bedingungen.
- Typischerweise wird/werden die Polyaminverbindung(en) in einem Tensid gelöst und einem mineralischen oder synthetischen Schmieröl oder einer Lösungsmittellösung, die das acylierte Olefincopolymer enthält, zugesetzt. Die Lösung wird unter Rühren unter einer Inertgasspülung bei einer Temperatur im Bereich von 120 bis 200°C erwärmt, wie in
US-A-5,384,371 beschrieben. Die Reaktionen werden praktischerweise in einem Rührkesselreaktor unter einer Stickstoffspülung durchgeführt. Jedoch ist es auch möglich, eine Tensidlösung der Polyaminverbindung in den Pfropfreaktions-/Entlüftungszonen nachgeschaltete Zonen in einem Doppelschneckenextruder zu geben. - Multifunktionelle Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex wie vorstehend beschrieben sind in der Technik bekannt und im Handel erhältlich. Diese Produkte und die Verfahren zu ihrer Herstellung werden in
US-A-4,732,942 ;4,863,623 ;5,075,383 ;5,112,508 ;5,238,588 undEP 0 922 752 gelehrt. - Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung umfasst das multifunktionelle Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex das Reaktionsprodukt eines Stickstoff oder eines Sauerstoff und Stickstoff enthaltenden, ethylenisch ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen Monomers, das auf ein Olefincopolymer gepfropft ist. Geeignete Stickstoff oder Sauerstoff und Stickstoff enthaltende ethylenisch ungesättigte Monomere umfassen N-Vinylimidazol, 1-Vinyl-2-pyrrolidinon, N-Allylimidazol, Allylamine, 1-Vinylpyrrolidon, 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, N-Methyl-N-vinylacetamid, Diallylformamid, N-Methyl-N-allylformamid, N-Ethyl-N-allylformamid, N-Cyclohexyl-N-allylformamid, 4-Methyl-5-vinylthiazol, N-Allyldi-iso-octylphenothiazin, 2-Methyl-1-vinylimidazol, 3-Methyl-1-vinylpyrazol, N-Vinylpurin, N-Vinylpiperazine, N-Vinylsuccinimid, Vinylpiperidine, Vinylmorpholine und deren Gemische.
-
- Andere geeignete Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex, die bei der Durchführung dieser Erfindung nützlich sind, umfassen diejenigen, die auf alternierenden bzw. Block-, oder statistischen copolymeren Hauptketten basieren. Diese werden aus (i) einem oder mehreren vinylaromatischen Monomeren und (ii) Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure oder Mono- oder Diestern von Maleinsäure oder Gemischen aus beliebigen zwei oder mehr solcher Maleinsäuremonomere gebildet. Die vinylaromatischen Monomere umfassen Styrol, α-Methylstyrol, mit Ringalkyl substituierte Styrole, Vinylnaphthaline und dergleichen. Styrol ist das bevorzugte Monomer. Jedoch sind auch Kombinationen einer größeren Menge (auf Molbasis) von Styrol mit kleineren Mengen anderer vinylaromatischer Monomere wie o-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-Methylstyrol, p-Ethylstyrol, α-Methylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol, 3,5-Dimethylstyrol und dergleichen recht brauchbar. Auch Kombinationen von Styrol und/oder anderen Vinylaromaten mit kleineren Mengen (z. B. bis zu 20 Mol-%) anderer Vinylmonomere wie Vinylalkylether, Vinylester usw. kommen für eine Verwendung in Frage.
- Das bevorzugte Comonomer für die Copolymerisation mit dem oder den vinylaromatischen Monomeren ist Maleinsäureanhydrid. Stärker bevorzugt wird Maleinsäureanhydrid mit einem oder mehreren vinylaromatischen Monomeren in Molverhältnissen im Bereich von 1 bis 2 Mol Vinylaromaten pro Mol Maleinsäureanhydrid (oder eines anderen Maleinsäuremonomers wie Maleinsäure, Maleinsäureester oder dergleichen) copolymerisiert. Die Verwendung äquimolarer Anteile wird besonders bevorzugt. So werden alternierende Polymere, die aus Styrol und Maleinsäureanhydrid hergestellt sind, bei der Herstellung der Komponente c), Mitteln zur Verbesserung des Viskositätsindex, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, bevorzugt eingesetzt.
- Die Copolymerisation der vinylaromatischen Monomer(e) mit dem oder den Monomer(en) vom Maleinsäuretyp erfolgt üblicherweise in einem geeigneten flüssigen aromatischen Kohlenwasserstoff wie Toluol, Xylol, Ethylbenzol usw. bei Temperaturen im Bereich von etwa 75 bis etwa 130°C (vorzugsweise 80 bis 100°C) unter Verwendung eines geeigneten radikalischen Initiators wie Benzoylperoxid, Acetylperoxid, Azoisobutyronitril, tert-Butylperbenzoat, Cumolhydroperoxid und dergleichen.
- Im allgemeinen werden Mengen des Initiators im Bereich von etwa 0,025 bis etwa 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingebrachten Monomere, bevorzugt.
- Wenn man Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure oder Teilester von Maleinsäure verwendet, wird das resultierende Polymer mit einem geeigneten einwertigen Alkohol oder einem Gemisch von Alkoholen, vorzugsweise einem oder mehreren Alkanolen, am meisten bevorzugt primären Alkanolen umgesetzt, obwohl auch kleinere Mengen (z. B. 20 Mol-% oder weniger) eines sekundären und/oder tertiären Alkohols in Kombination mit einem oder mehreren primären Alkanolen verwendet werden können. Kleine Mengen anderer Substanzen, die mit der Carbonsäurefunktionalität des Polymers reagieren, können ebenso verwendet werden, wie Amine, Hydrazine und dergleichen. Bezüglich Einzelheiten zur Herstellung geeigneter vinylaromatischer Maleinsäuresterpolymere wird auf
US-A-2,570,846 verwiesen. Einzelheiten bezüglich der Herstellung geeigneter vinylaromatischer Maleinsäureesterpolymere unter Verwendung einer Kombination von Alkoholen und Aminen oder Alkoholen und Hydrazinen sindUS-A-3,702,300 ;3,933,761 ;3,956,149 ;3,959,159 ;4,080,303 ;4,284,414 ;4,604,221 ;4,607,173 ;4,654,050 ;4,654,403 und4,734,446 zu entnehmen. - Wenn man die Veresterung des vinylaromatischen Copolymers vom Maleinsäuretyp durchführt, wird der Alkohol oder das Gemisch von Alkoholen vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von etwa 110 bis etwa 200°C drei bis 12 Stunden mit dem Copolymer umgesetzt. Dazu verwendet man einen Veresterungskatalysator wie konzentrierte Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure usw. Als allgemeine Regel gilt, dass die Reaktionszeit um so kürzer ist, je höher die Temperatur steigt. Es ist besonders wünschenswert, Wasser und/oder überschüssigen Alkohol durch Stripp- oder Destillationsverfahren zu entfernen. Eine geeignete Base wie ein Amin wird dann zugesetzt, um die Säure im System wie den Schwefelsäurekatalysator zu neutralisieren. Eine vollständige Neutralisierungsreaktion wird am besten dadurch erreicht, dass man das Gemisch unter Rühren eine bis 2 Stunden auf 130 bis 160°C hält.
- Geeignete im Handel erhältliche Styrol-Maleinsäureester-Copolymere umfassen unter anderem das Mittel zur Verbesserung der Viskosität Lubrizol® 3702 vom Dispergiermitteltyp und das Mittel zur Verbesserung der Viskosität Lubrizol® 3715 vom Dispergiermitteltyp. Ein weiteres geeignetes Mittel zur Verbesserung der Viskosität ist Lubrizol® 3706 vom Dispergiermitteltyp.
- Bevorzugte Grundöle, die zur Verwendung in der Erfindung in Frage kommen, umfassen Mineralöle, synthetische Poly-α-olefinöle und deren Gemische. Geeignete Grundöle umfasse auch Grundöle, die durch die Isomerisation von synthetischem Wachs und Rohparaffin entstehen, sowie Grundöle, die durch Hydrokracken (anstelle von Lösungsmittelextraktion) der aromatischen und polaren Komponenten des Rohöls erzeugt werden. Im Allgemeinen haben sowohl das mineralische als auch das synthetische Grundöl jeweils eine kinematische Viskosität im Bereich von etwa 1 bis etwa 40 cSt bei 100°C, obwohl typische Anwendungen erfordern, dass jedes Öl eine Viskosität im Bereich von etwa 2 bis etwa 20 cSt bei 100°C hat.
- Die für diese Erfindung brauchbaren Mineralöle umfassen alle üblichen Mineralölgrundmischungen. Dazu würden Öle gehören, deren chemische Struktur naphthenisch und paraffinisch ist. Öle, die durch herkömmliche Verfahren unter Verwendung von Säure, Alkali und Ton oder andere Mittel wie Aluminium raffiniert werden, oder extrahierte Öle, die z. B. durch Lösungsmittelextraktion mit Lösungsmitteln wie Phenol, Schwefeldioxid, Furfural, Dichlordiethylether usw. hergestellt werden. Sie können einem Hydrotreating oder einer Hydroraffinierung unterzogen, durch Kühlen oder katalytische Entwachsungsverfahren entwachst oder hydrogekrackt werden. Das Mineralöl kann aus natürlichen Rohölquellen bezogen werden oder aus isomerisierten Wachsmaterialien oder Rückständen aus anderen Raffinierverfahren bestehen. Die bevorzugten synthetischen Öle sind Oligomere von α-Olefinen, insbesondere Oligomere von 1-Decen, die auch als Poly-α-olefine oder PAOs bekannt sind.
- Typischerweise haben die Mineralöle kinematische Viskositäten von 2 bis 40 cSt bei 100°C. Die bevorzugten Mineralöle haben kinematische Viskositäten von 2 bis 20 cSt bei 100°C.
- Die Grundöle können von raffinierten bzw. regenerierten Ölen oder deren Gemischen abgeleitet werden. Nicht raffinierte Öle werden direkt aus einer natürlichen oder synthetischen Quelle (z. B. Kohle, Schiefer, oder Teersandbitumen) bezogen und ohne weitere Reinigung oder Behandlung verwendet. Beispiele für nicht raffinierte Öle umfassen ein Schieferöl, das direkt aus einem Retortenverfahren erhalten wird, ein Petroleumöl, das direkt aus einer Destillation erhalten wird, oder ein Esteröl, das direkt aus einem Veresterungsverfahren erhalten wird, wobei alle diese ohne weitere Behandlung verwendet werden. Raffinierte Öle sind den nicht raffinierten Ölen ähnlich mit dem Unterschied, dass raffinierte Öle in einem oder mehreren Reinigungsschritten behandelt wurden, um eine oder mehrere Eigenschaften zu verbessern. Geeignete Reinigungstechniken umfassen Destillation, Hydrotreating, Entwachsen, Lösungsmittelextraktion sowie Säure- oder Baseextraktion, Filtration und Perkolation, die Fachleuten alle bekannt sind. Regenerierte Öle werden dadurch erhalten, dass man verbrauchte Öle in ähnlichen Verfahren wie denen zur Herstellung raffinierter Öle behandelt. Diese regenerierten Öle sind als zurückgewonnene oder aufbereitete Öle bekannt und werden oft zusätzlich durch Techniken zur Entfernung verbrauchter Additive und Ölspaltungsprodukte behandelt.
- Schmieröle der vorliegenden Erfinder können in verschiedenen Anwendungen eingesetzt werden, darunter Fluids für Automatikgetriebe, Fluids für Schaltgetriebe, Hydraulikfluids, Kurbelgehäuseanwendungen und Stoßdämpferfluids.
- Beispiele
- Um die ausgezeichneten Eigenschaften von Schmierölen, die die erfindungsgemäßen Copolymere enthalten, bei niedrigen Temperaturen zu demonstrieren, wurden Schmiermittelformulierungen hergestellt, die den gleichen Typ und die gleiche Menge an Detergenz/Inhibitorpaket und Grundölen enthielten. Diese Fluids unterschieden sich nur im Typ des verwendeten Mittels zur Senkung des Pourpoints.
- Tabelle 1 zeigt die Zusammensetzungen der getesteten Mittel zur Senkung des Pourpoints sowie die Niedrigtemperaturviskosität der fertigen Fluids. Die zur Herstellung der Polyalkyl(meth)acrylat-PPDs verwendeten Monomere waren Methylmethacrylat (MMA), Laurylmethacrylat (LMA) und Cetyleicosylmethacrylat (CEMA). Die Gewichtsprozent für jedes Monomer sind in der Tabelle angegeben. Tabelle 1
PPD MMA LMA CEMA 1* - 60 40 2 - 46,2 53,8 3 - 33,1 66,9 4 - 21,5 78,5 5 - 20 80 6* - 75 25 7* - 70,9 29,1 8* - - 100 9* 20 - 80 - Tabelle 2 zeigt die Pumpviskosität von Schmierölformulierungen, die PPDs gemäß Tabelle 1 enthalten, bei niedriger Temperatur. Die Öle der unterschiedlichen SAE-Viskositätsgrade, wie in der SAE J300 (APR97) Engine Oil Viscosity Classification definiert, wurden mit den PPDs von Tabelle 1 hergestellt. Bei jeder Qualität enthielten die Öle den gleichen Typ und die gleiche Menge an Detergenz/Inhibitorpaket, dispergierendem Olefincopolymer und Grundölmischung. Die Schmieröle enthielten ein PPD in ausreichender Menge, um ungefähr 0,06 Gew.-% aktives Polymer im fertigen Öl zu erhalten. Die Viskosität jeder der 5W-30-Proben wurde bei –35°C gemessen (–30°C bei den 10W-Proben). Dazu verwendete man einen Minirotationsviskosimeter (MRV) und das Verfahren von ASTM D-4684-97. Die Ergebnisse sind im Folgenden als scheinbare Viskosität (cP) aufgeführt. Erwünscht sind Pumpviskositäten bei niedriger Temperatur. SAE J300 legt ein Maximum von 60,000 cP bei den jeweiligen Spannungen ohne Fließspannung fest. Tabelle 2
PPD 5W-30 10W-30 10W-40 Durchschnitt von drei Sorten 1* 32857 33309 37066 34410,67 2 35025 25795 31125 30648,33 3 36003 26234 30120 30785,67 5 35799 25601 29916 30438,67 6* 46877 38973 59751 48533,67 - Keine der Proben wies eine Fließspannung auf.
- Aus der vorstehenden Tabelle 2 geht eindeutig hervor, dass die das erfindungsgemäße Polymethacrylat zur Senkung des Pourpoints enthaltenden Schmierfluids im Vergleich zu den nicht im Rahmen liegenden Polymethacrylaten zur Senkung des Pourpoints überlegene Niedrigtemperatureigenschaften aufwiesen. Dies zeigt sich an den überlegenen (also niedrigeren) MRV-Viskositäten über einen weiten Bereich an Viskositätsgraden.
- Tabelle 3 zeigt die Niedrigtemperaturpumpviskosität von Schmierölformulierungen, die die PPDs aus Tabelle 1 enthielten. Es wurden Öle vom SAE-5W-30 Viskositätsgrad, wie in der SAE J300 (APR97) Engine Oil Viscosity Classification definiert, mit den PPDs von Tabelle 1 hergestellt. Die Grundölmischungen der in Tabelle 3 verwendeten Öle unterschieden sich von den Grundölmischungen, die in den 5W-30-Beispielen von Tabelle 2 verwendet wurden. Die Öle enthielten den gleichen Typ und die gleiche Menge eines Detergenz/Inhibitorpakets und dispergierenden Olefincopolymers. Schmieröle enthielten ein PPD in ausreichender Menge, um ungefähr 0,11 Gew.-% aktives Polymer im fertigen Öl zu erhalten. Die Viskosität der Proben wurde bei –35°C unter Verwendung eines Minirotationsviskosimeters (MRV) und des Verfahrens von ASTM D-4684-97 gemessen. Die Ergebnisse sind im Folgenden als scheinbare Viskosität (cP) aufgeführt. Erwünscht sind Pumpviskositäten bei niedriger Temperatur. SAE J300 legt ein Maximum von 60,000 cP bei –35°C ohne Fließspannung für die SAE 5W-Viskositätsgrade fest. Tabelle 3
PPD MRV bei –35°C (cP) 2 41459 4 39770 7* 45040 8* 67620 9* 46357 - Keine der Proben wies eine Fließspannung auf.
- Aus der vorstehenden Tabelle 3 geht eindeutig hervor, dass die das erfindungsgemäße Polymethacrylat zur Senkung des Pourpoints enthaltenden Schmierfluids im Vergleich zu den nicht im Rahmen liegenden Polymethacrylaten zur Senkung des Pourpoints überlegene Niedrigtemperatureigenschaften aufwiesen. Dies zeigt sich an den überlegenen (also niedrigeren) MRV-Viskositäten.
- Diese Erfindung kann in der Praxis erheblich abgewandelt werden. Folglich ist sie nicht auf die vorstehend dargestellten spezifischen Beispiele beschränkt. Vielmehr gilt für die Erfindung der Inhalt und Rahmen der beigefügten Ansprüche einschließlich deren rechtmäßig verfügbarer Äquivalente.
- Es ist nicht die Absicht der Patentinhaber, irgendwelche offenbarten Ausführungsformen der Öffentlichkeit zu widmen, und soweit offenbarte Modifikationen oder Änderungen nicht wörtlich in den Rahmen der Ansprüche fallen, gelten sie gemäß der Doktrin der Äquivalente als Teil der Erfindung.
- Typischerweise sind die erfindungsgemäßen Polyalkyl(meth)acrylatcopolymere alternierende, statistische oder Blockcopolymere.
- Typischerweise sind die Aminoalkylimidazole Verbindungen der Formel H2N-R-Imidazol-1-yl, in der R eine C1-C14-Alkylengruppe ist.
- Typischerweise sind die Aminoalkylmorpholine Verbindungen der Formel H2N-R-Morphin-4-yl, in der R eine C1-C14-Alkylengruppe ist.
Claims (10)
- Schmierölzusammensetzung, enthaltend: – ein Öl von schmierfähiger Viskosität; und – ein Poly(meth)acrylatcopolymer, erhältlich durch Polymerisierung einer Monomerzusammensetzung, bestehend aus: (A) von etwa 5 bis 50 Gew.-% eines C11-C15 Alkyl(meth)acrylats; und (B) von etwa 95 bis 50 Gew.-% eines C16-C30 Alkyl(meth)acrylates, wobei die Summe von (A) und (B) gleich 100% ist; und – einen Viskositätsindexverbesserer.
- Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das Copolymer durch sequentielle oder simultane radikalische Polymerisation der Monomere (A) und (B) erhältlich ist.
- Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei das Copolymer ein zahlenmittleres Molekulargewicht von etwa 5.000 bis etwa 5.000.000 aufweist.
- Zusammensetzung gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, wobei Komponente (B) in einer Menge von 0,01 bis etwa 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Öl vorhanden ist.
- Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, wobei Komponente (B) in einer Menge von 0,02 bis etwa 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Öl vorhanden ist.
- Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, wobei Komponente (B) in einer Menge von 0,025 bis etwa 1 Gewichtsteil pro 100 Gewichtsteile Öl vorhanden ist.
- Zusammensetzung gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, ferner enthaltend wenigstens ein Additiv ausgewählt aus Oxidationsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Reibungsmodifikatoren, Antiwear und Extreme-Pressure Agentien, Detergentien, Dispergatoren, Schaumverhinderern und zusätzlichen Fließpunkternierdrigern.
- Verwendung eines Poly(meth)acrylatcopolymers wie in einem der Ansprüche 1 bis 3 definiert als Fließpunkterniedriger in einem Schmieröl, das einen Viskositätsindexverbesserer enthält.
- Verwendung gemäß Anspruch 8, wobei der Viskositätsindexverbesserer einen multifunktionalen Viskositätsindexverbesserer umfasst.
- Verwendung gemäß Anspruch 9, wobei der multifunktionale Viskositätsindexverbesserer ein multifunktionales Olefincopolymer umfasst.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/401,693 US6255261B1 (en) | 1999-09-22 | 1999-09-22 | (Meth) acrylate copolymer pour point depressants |
US401693 | 1999-09-22 | ||
EP00308259A EP1086964B2 (de) | 1999-09-22 | 2000-09-21 | (Meth)acrylat Copolymere als Fliesspunkt-verringerndes Mittel |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE60032083D1 DE60032083D1 (de) | 2007-01-11 |
DE60032083T2 DE60032083T2 (de) | 2007-06-21 |
DE60032083T3 true DE60032083T3 (de) | 2012-01-12 |
Family
ID=23588818
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE60032083T Expired - Lifetime DE60032083T3 (de) | 1999-09-22 | 2000-09-21 | (Meth)acrylat Copolymere als Fliesspunkt-verringerndes Mittel |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6255261B1 (de) |
EP (1) | EP1086964B2 (de) |
JP (1) | JP2001122925A (de) |
KR (1) | KR100420387B1 (de) |
CN (1) | CN1172973C (de) |
AU (1) | AU772149B2 (de) |
BR (1) | BR0004378A (de) |
CA (1) | CA2319866A1 (de) |
DE (1) | DE60032083T3 (de) |
SG (1) | SG92740A1 (de) |
Families Citing this family (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6746993B2 (en) * | 2001-04-06 | 2004-06-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Viscosity index improver and lube oil containing the same |
WO2003074578A1 (de) * | 2002-03-01 | 2003-09-12 | Rohmax Additives Gmbh | Copolymere als dewaxing-additive |
US20040092409A1 (en) * | 2002-11-11 | 2004-05-13 | Liesen Gregory Peter | Alkyl (meth) acrylate copolymers |
JP4451609B2 (ja) * | 2003-04-14 | 2010-04-14 | 三洋化成工業株式会社 | 流動点降下剤 |
JP4778688B2 (ja) * | 2003-05-30 | 2011-09-21 | 三洋化成工業株式会社 | 流動点降下剤 |
US7378379B2 (en) * | 2003-06-10 | 2008-05-27 | The Lubrizol Corporation | Functionalized polymer composition for grease |
US7214649B2 (en) * | 2003-12-31 | 2007-05-08 | Afton Chemical Corporation | Hydrocarbyl dispersants including pendant polar functional groups |
GB0416319D0 (en) * | 2004-07-21 | 2004-08-25 | Afton Chemical Ltd | Oil additive |
JP4957245B2 (ja) * | 2004-08-19 | 2012-06-20 | 日本精工株式会社 | 転がり軸受 |
US20060219597A1 (en) * | 2005-04-05 | 2006-10-05 | Bishop Adeana R | Paraffinic hydroisomerate as a wax crystal modifier |
US20060252660A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-09 | Akhilesh Duggal | Hydrolytically stable viscosity index improves |
US7597726B2 (en) * | 2006-01-20 | 2009-10-06 | Afton Chemical Corporation | Mannich detergents for hydrocarbon fuels |
US20080033114A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-02-07 | Sanjay Srinivasan | Alkyl acrylate copolymer VI modifiers and uses thereof |
US7696138B2 (en) * | 2006-07-28 | 2010-04-13 | Afton Chemical Corporation | Alkyl acrylate copolymer dispersants and uses thereof |
US8980804B2 (en) * | 2006-07-28 | 2015-03-17 | Afton Chemical Corporation | Alkyl acrylate copolymer dispersants and uses thereof |
US8143202B2 (en) * | 2006-11-07 | 2012-03-27 | Ciba Corp. | Methacrylate copolymer pour point depressants |
CA2567235A1 (en) * | 2006-11-07 | 2008-05-07 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Methacrylate copolymer pour point depressants |
US20080287297A1 (en) * | 2007-05-15 | 2008-11-20 | Fred Richard Scholer | Method and composition for clearing sewer lines of roots utilizing herbicides and bacteria |
US9518244B2 (en) | 2007-12-03 | 2016-12-13 | Infineum International Limited | Lubricant composition comprising a bi-modal side-chain distribution LOFI |
US20090143263A1 (en) * | 2007-12-03 | 2009-06-04 | Bloch Ricardo A | Lubricant composition comprising a bi-modal side-chain distribution lofi |
JP5528693B2 (ja) * | 2008-12-17 | 2014-06-25 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | エンジン油組成物 |
CA2764436C (en) | 2009-06-04 | 2018-08-14 | The Lubrizol Corporation | Polymethacrylates as high vi viscosity modifiers |
US8802606B2 (en) | 2010-08-06 | 2014-08-12 | Basf Se | Lubricant composition having improved antiwear properties |
KR101647870B1 (ko) | 2009-08-07 | 2016-08-11 | 바스프 에스이 | 알킬에테르카르복실산을 포함하는 윤활 조성물 |
SG189514A1 (en) * | 2010-10-29 | 2013-05-31 | Evonik Oil Additives Gmbh | A diesel motor having improved properties |
US20130340325A1 (en) * | 2012-06-22 | 2013-12-26 | Baker Hughes Incorporated | Charged Block Co-polymers as Pour Point Depressants |
EP2928993A1 (de) | 2012-12-10 | 2015-10-14 | The Lubrizol Corporation | Olefinacrylatpolymere in raffinerie- und ölfeldanwendungen |
WO2015110340A1 (en) * | 2014-01-21 | 2015-07-30 | Evonik Oil Additives Gmbh | Pour point depressants for improving the low-temperature viscosity of aged lubricating oil |
GB2531052B (en) * | 2014-10-09 | 2017-04-26 | Henkel IP & Holding GmbH | Anaerobic curable compositions |
JP2017186539A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-12 | 三洋化成工業株式会社 | 潤滑油組成物 |
RU2740208C2 (ru) | 2016-04-21 | 2021-01-12 | Университет Гамбург | Композиция сырой нефти, содержащая добавку для улучшения реологических свойств парафиновой сырой нефти |
EP3680313B1 (de) * | 2016-06-17 | 2022-03-23 | Total Marketing Services | Schmiermittelpolymere |
WO2018101342A1 (ja) * | 2016-11-30 | 2018-06-07 | 株式会社クラレ | メタクリル系共重合体溶液の製造方法 |
CN109679740B (zh) * | 2017-10-18 | 2022-04-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑脂及其制备方法 |
CN110283580B (zh) * | 2019-06-28 | 2021-04-20 | 中国石油大学(华东) | 降凝防蜡剂及其制备方法 |
JP7237753B2 (ja) * | 2019-06-28 | 2023-03-13 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
CN112300528B (zh) * | 2020-10-19 | 2023-10-20 | 上海市政工程设计研究总院(集团)有限公司 | 一种超薄罩面沥青混合料的胶结料改性剂的制备方法 |
EP4119640B1 (de) | 2021-07-16 | 2023-06-14 | Evonik Operations GmbH | Schmiermittelzusatzzusammensetzungen enthalten polyalkylmethacrylate |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2655479A (en) | 1949-01-03 | 1953-10-13 | Standard Oil Dev Co | Polyester pour depressants |
GB1163807A (en) * | 1967-08-30 | 1969-09-10 | Shell Int Research | Polyalkyl Methacrylates suitable as Luboil Additives |
US4146492A (en) | 1976-04-02 | 1979-03-27 | Texaco Inc. | Lubricant compositions which exhibit low degree of haze and methods of preparing same |
GB1559952A (en) | 1977-10-26 | 1980-01-30 | Shell Int Research | Lubricating oil compositions |
DE3339103A1 (de) * | 1983-10-28 | 1985-05-09 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Additive fuer schmieroele |
DE3607444A1 (de) | 1986-03-07 | 1987-09-10 | Roehm Gmbh | Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung |
US4956111A (en) * | 1987-08-19 | 1990-09-11 | Pennzoil Products Company | Methacrylate pour point depressants and compositions |
US5112509A (en) | 1988-12-22 | 1992-05-12 | Texaco, Inc. | Non-dispersant, shear-stabilizing, and wear-inhibiting viscosity index improver |
US5534175A (en) | 1992-12-28 | 1996-07-09 | The Lubrizol Corporation | Copolymers of unsaturated fatty esters, their use as viscosity improver and lubricating oil containing said copolymers |
US5312884A (en) | 1993-04-30 | 1994-05-17 | Rohm And Haas Company | Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil |
US5834408A (en) | 1997-10-24 | 1998-11-10 | Ethyl Corporation | Pour point depressants via anionic polymerization of (meth)acrylic monomers |
US6051538A (en) * | 1999-01-26 | 2000-04-18 | The Procter & Gamble Company | Pour point depression of heavy cut methyl esters via alkyl methacrylate copolymer |
US5955405A (en) * | 1998-08-10 | 1999-09-21 | Ethyl Corporation | (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties |
-
1999
- 1999-09-22 US US09/401,693 patent/US6255261B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-09-15 CA CA002319866A patent/CA2319866A1/en not_active Abandoned
- 2000-09-21 EP EP00308259A patent/EP1086964B2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-21 DE DE60032083T patent/DE60032083T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-21 SG SG200005415A patent/SG92740A1/en unknown
- 2000-09-21 JP JP2000287315A patent/JP2001122925A/ja active Pending
- 2000-09-22 KR KR10-2000-0055783A patent/KR100420387B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-09-22 BR BR0004378-8A patent/BR0004378A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-09-22 AU AU61253/00A patent/AU772149B2/en not_active Ceased
- 2000-09-22 CN CNB001318950A patent/CN1172973C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1086964A2 (de) | 2001-03-28 |
CA2319866A1 (en) | 2001-03-22 |
EP1086964B2 (de) | 2011-07-20 |
DE60032083T2 (de) | 2007-06-21 |
CN1292391A (zh) | 2001-04-25 |
BR0004378A (pt) | 2001-04-10 |
US6255261B1 (en) | 2001-07-03 |
CN1172973C (zh) | 2004-10-27 |
AU772149B2 (en) | 2004-04-08 |
AU6125300A (en) | 2001-03-29 |
EP1086964B1 (de) | 2006-11-29 |
KR20010050597A (ko) | 2001-06-15 |
SG92740A1 (en) | 2002-11-19 |
JP2001122925A (ja) | 2001-05-08 |
EP1086964A3 (de) | 2002-06-26 |
DE60032083D1 (de) | 2007-01-11 |
KR100420387B1 (ko) | 2004-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60032083T3 (de) | (Meth)acrylat Copolymere als Fliesspunkt-verringerndes Mittel | |
DE60015606T2 (de) | Zusammensetzungen, enthaltend aminische antioxidantien auf basis von n-(4-anilinophenyl)amiden | |
DE69614323T2 (de) | Dispergier- und Viskositätsverbesserer für Schmierölzusammensetzungen | |
JP4070027B2 (ja) | 潤滑油用分散剤粘度指数改良剤の製造方法 | |
JP5398034B2 (ja) | 重合体およびその組成物を調製する方法 | |
DE68901885T2 (de) | Additiv, geeignet als viskositaetsindex-verbesserer, dispergier- und antioxydationsmittel, und eine dieses enthaltende schmiermittelzusammensetzung. | |
AU712481B2 (en) | Dispersant viscosity index improvers | |
DE102007031516B4 (de) | Alkylacrylatcopolymer-Dispersantmittel und deren Verwendung und Verfahren zu deren Herstellung | |
EP1866351A1 (de) | Polyalkyl(meth)acrylat-copolymere mit hervorragenden eigenschaften | |
DE3339103A1 (de) | Additive fuer schmieroele | |
WO2012013432A1 (de) | Polyalkyl(meth)acrylat zur verbesserung von schmieröleigenschaften | |
DE60216744T2 (de) | Verfahren zum Schmieren eines Antriebs mittels Schmiermittel enthaltend Olefin-Copolymere und Acrylat-Copolymere | |
DE69214789T2 (de) | Multifunktionales Schmieröladditiv | |
DE3650045T2 (de) | Herstellung eines Propfcopolymer-Kompatibilitätsstoffes zur Verwendung als Öladditiv. | |
DE69003059T2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Dispergier-, Viskositätsindex-verbessernden Zusätzen für Schmieröle. | |
EP0708170A1 (de) | Multifunktionelles Schmieröladditiv verträglich mit Fluoroelastomeren | |
DE69919611T2 (de) | Viskositätsindexverbesserer für Schmierölzusammensetzungen | |
US20090325831A1 (en) | Functionalized olefin copolymer additive composition | |
DE69827533T2 (de) | Additivkonzentrate auf Basis von Mischungen aus organischen Verdünnungsmitteln und veresterten, Carboxylgruppen enthaltenden Interpolymeren und diese enthaltende Schmiermittel | |
US7144951B2 (en) | Multifunctional viscosity index improver and dispersant | |
DE69021256T2 (de) | Dispergierende Antioxidationsadditive und diese Additive enthaltende Schmierölzusammensetzungen. | |
DE69028074T2 (de) | Pfropfmischpolymerisate und schmiermittel, die diese enthalten als dispergier- und viskositätsverbesserer | |
DE69100875T2 (de) | Dispergiermittel, Antioxydanz und Viskositätsindexverbesserer und diese enthaltende Schmiermittelzusammensetzungen. | |
EP1432747B1 (de) | Multifunktionelle viskositätsindexverbesserer und dispersionsmittel | |
DE60018383T2 (de) | Dispergiermittel/viskositätsindexverbesserungsmittel für schmierölzusammensetzungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8363 | Opposition against the patent | ||
R102 | Epo decision maintaining patent in amended form now final |
Ref document number: 1086964 Country of ref document: EP |
|
R102 | Epo decision maintaining patent in amended form now final |
Ref document number: 1086964 Country of ref document: EP Effective date: 20110720 |