DE60001421T2 - Behandlung von abgas - Google Patents
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft die Behandlung eines Verbrennungsabgases, insbesondere aus Verbrennungsmotoren.
- Bestimmte Typen von derartigen Motoren, insbesondere Schlankverbrennungsmotoren, wie Diesel, liefern Abgas, das unter anderem Stickstoffoxide (NOx) und verbrennbare teilchenförmige Materialien (Ruß) enthält. Die Abgase aus Schlankverbrennungsmotoren sind nettooxidierend, was die Reduktion von NOx zu N&sub2; schwieriger macht als in einem stöchiometrischen Benzinmotorsystem, wo etwa äquivalente Mengen Sauerstoff und Kraftstoff verwendet werden. Die Entfernung von Ruß wurde durch das Johnson-Matthey-Continuously Regenerating Trap ("CRT"TM)-Verfahren (vgl. EP-A-0 341. 832, US- A-4 902 487) gangbar gemacht, worin Ruß auf einem Filter gesammelt wird und durch NO&sub2;, dessen Konzentration durch eine vorausgehende Stufe einer NO-Oxidation angereichert wurde, oxidiert wird.
- Dieses Verfahren ist jedoch nur bei Abgas anwendbar, das nach der vorausgehenden Oxidationsstufe mindestens genug NO&sub2; enthält, um den Ruß zu oxidieren. Wenn ein Motor mit einer niedrigen NOx-Erzeugung betrieben wird, ergibt sich ein technisches Problem. Der niedrige NOx-Gehalt kann von der Motorausgestaltung, Hilfsmitteln, wie einer Abgasrückführung (EGR), zeitweiligen nicht normalen Belastung oder Kraftstoff oder Temperaturbedingungen, einem willentlichen weniger schlanken Motorbetrieb oder von Injektion von Reduktionsmitteln in das Abgas herrühren. Die Prozesse des Standes der Technik können in einem kleinen Ausmaß von beispielsweise 3-8% NOx in N&sub2; umwandeln (Hawker et al., SAE paper 970182).
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Verbrennungsabgas, das Kohlenwasserstoff (HC), CO, O&sub2;, Ruß und möglicherweise NOx enthält, wobei das Verfahren die folgenden Stufen umfasst:
- (i) Oxidieren von HC zu CO&sub2; und H&sub2;O und (falls vorhanden) von NO zu NO&sub2; und
- (ii) Oxidieren von Ruß durch Reaktion mit dem NO&sub2;,
- gekennzeichnet durch die Stufe der Erzeugung von NOx durch Oxidieren eines ersten Reaktionsteilnehmers, der aus Aminoverbindungen, Amidoverbindungen, Niedrigalkylaminen und Nitroxyverbindungen ausgewählt ist und Einführen desselben in das Abgas stromauf der Stufe (ii). Ruß kann auf einem Filter in Stufe (i) gesammelt werden, es wird jedoch gegenwärtig nicht als essentiell angesehen, ob Ruß gesammelt wird oder ob er an den Wänden oder an der Frontfläche einer katalytischen Komponente haftet oder eine längere Verweilzeit in der Gerätschaft besitzt.
- Bequemerweise erfolgt eine derartige Oxidation des ersten Reaktionsteilnehmers in Stufe (i) unter Verwendung eines oder mehrerer Katalysatoren, der bzw. die alleine oder zusammen in der Lage sind, die Oxidation von Kohlenwasserstoffen, CO, NO und dem ersten Reaktionsteilnehmer zu fördern. In einer Beispielausführungsform werden Kohlenwasserstoff und CO in einem ersten Schritt in Stufe (i) oxidiert und NO wird zu NO&sub2; oxidiert, wobei der erste Reaktionsteilnehmer in einem zweiten Schritt eingeführt wird. (Eine derartige abgeteilte Stufe (i) ist Gegenstand der WO-A-00/34632).
- Der Ausdruck "erster Reaktionsteilnehmer" umfasst Verbindungen, die unter oxidierenden Reaktionsbedingungen NOx liefern. So können beispielsweise Amino- oder Amidoverbindungen, beispielsweise Ammoniak, Hydrazin, Harnstoff, Guanidin, Biuret, Cyanursäure, Niedrigalkylamine, wie Methylamine, und Nitroxyverbindungen, verwendet werden. Der erste Reaktionsteilnehmer kann mit anderen Materialien, wie (falls geeignet) einer nicht-störenden Säure, wie einer Carbonsäure, einem weiteren Fluidium, geeigneterweise in Form einer flüssigen Lösung bei Umgebungstemperatur, die oxidierbar sein kann, Dampf, Luft injiziert werden.
- Die Einleitung von NOx ("erste Reaktionsteilnehmerzugabe") kann kontinuierlich oder intermittierend sein.
- Insbesondere, da die erste Reaktionsteilnehmerzugabe den NOx-Gehalt des Gases auf einem Niveau oberhalb dessen, das durch den Motor bedingt ist, erhöht, umfasst das Verfahren in einer Beispielausführungsform auch nach der Stufe (i) eine Stufe einer NOx-Entfernung. Verschiedene Verfahren sind für eine derartige NOx-Entfernung verfügbar. Die Verfahren basieren geeigneterweise auf katalytischen Verfahren, Absorptionsverfahren und einer Kombination aus beiden. Eine kontinuierliche katalytische Zersetzung von NOx zu N&sub2; verwendet einen schlanken NOx-Katalysator, möglicherweise unter Einstellung der Gaszusammensetzung auf Äquivalenz oder auf einen reichen Zustand, oder unter Injizieren eines Reaktionsteilnehmers, wie Ammoniak, der speziell NOx reduziert (unter Verwendung einer selektiven katalytischen Reduktion (SCR)). Die Absorption kann eine Langzeitabsorption (der Absorber wird schließlich entfernt und regeneriert) oder eine Kurzzeitabsorption (der Absorber wird in einem nachgeschalteten Schritt regeneriert) sein. Die Regeneration kann unter Verwendung einer Temperaturerhöhung oder unter Verwendung der katalytischen Verfahren zur Zersetzung von NOx in N&sub2; erfolgen. Ein Beispielverfahren für die NOx-Entfernung ist die Verwendung eines Absorbers, der einen Katalysator für die NOx-Reduktionsreaktion enthält und/oder dem ein Katalysator nachfolgt. Die Zugabe eines NOx- spezifischen Reaktionsteilnehmers und die Verwendung von SCR zur Regeneration des Absorbers sind zwei Beispielausführungsformen. Der NOx-spezifische Reaktionsteilnehmer wird hier als der zweite Reaktionsteilnehmer beschrieben und seine Zugabe stromab der Stufe (i) wird hier als "zweite Reaktionsteilnehmerzugabe" bezeichnet.
- Der zweite Reaktionsteilnehmer kann ein beliebiger erster Reaktionsteilnehmer sein, ausgenommen der Verbindungen, die oxidierbare Kohlenstoffreste oder reduzierbare Stickstoffreste enthalten, da die zweite Zugabe darin besteht, mit NOx unter Bildung von N&sub2; umzusetzen.
- In Beispielausführungsformen kann entweder die erste oder die zweite Zugabe von Reaktionsteilnehmern kontinuierlich oder intermittierend oder beide können intermittierend erfolgen.
- Die erste Zugabe von Reaktionsteilnehmern kann gesteuert werden, um für eine unvollständige Reaktion zu sorgen oder sie kann im Überschuss erfolgen, wodurch genügend erster Reaktionsteilnehmer entschlüpfen gelassen wird, um für die zweite Zugabe des Reaktionsteilnehmers zu sorgen.
- Die Zusammensetzung, Temperatur und Strömungsrate des Motorabgases schwanken üblicherweise über die Zeit beispielsweise beim Errichten von stabilen Bedingungen nach dem Start oder während Änderungen in der Leistungsabgabe oder einer Ereignisveränderung. Es ist folglich wünschenswert, das Abgasbehandlungsverfahren zu steuern, um derartigen Veränderungen begegnen zu können.
- Eine intermittierende erste Reaktionsteilnehmerzugabe und die resultierende NOx-Zugabe können in Reaktion auf ein Signal von einem Sensormittel erfolgen, das angibt, dass beispielsweise
- (i) ein ungeeigneter NOx-Gehalt in dem den Motor verlassenden Gas oder
- (ii) eine Erhöhung im Rußfilterdruckabfall
- vorliegt, was sich eingestellt hat als Ergebnis eines Betriebs des Motors während einiger Zeit bei ungeeignetem NOx oder einer zu niedrigen Abgastemperatur zur Verbrennung von Ruß auf dem Filter, so dass ein Aufbau von Ruß stattfindet. Die NOx-Zugabe erfolgt anschließend, bis das Filter im wesentlichen gereinigt ist.
- Wenn die Oxidation des ersten Reaktionsteilnehmers in Stufe (i) erfolgt und wenn der Motor bei wechselnden Geschwindigkeits- und/oder Belastungsniveaus betrieben wird, so dass die Abgastemperatur schwankt, erfolgt die erste Reaktionsteilnehmerzugabe lediglich wenn die Temperatur der Bildung von NOx von dem ersten Reaktionsteilnehmer entspricht, vorzugsweise zur Reaktion des ersten Reaktionsteilnehmers mit NOx. Da eine derartige intermittierende erste Reaktionsteilnehmerzugabe eine Aufwärtsstufe beim NOx-Gehalt liefert, hängt normalerweise die zweite Reaktionsteilnehmerzugabe zeitlich damit zusammen oder folgt dieser sehr rasch. Eine derartige Zugabe wird in Reaktion auf den Nachweis von NOx, das den Absorber verlässt oder in Reaktion auf das (nahende) Ende einer für den Absorber bestimmten Zeitdauer gesteuert. Diese programmierte Regenerationsperiode dauert typischerweise 1- 100 s.
- Die Temperaturen des Gases an den verschiedenen Stufen des Verfahrens werden wie folgt gesteuert:
- (i) Wenn die NOx-Zugabe durch Oxidieren des ersten Reaktionsteilnehmers in Stufe (i) erfolgt, beträgt die Temperatur wünschenswerterweise mehr als 200ºC, beispielsweise liegt sie in einem Bereich von 350-500ºC;
- (ii) für die Regeneration eines NOx-Absorbers sollte die Temperatur beispielsweise 150-300ºC betragen. Dies ist leichter zu erreichen, wenn die zweite Reaktionsteilnehmerzugabe intermittierend erfolgt, da eine intermittierend auftretende höhere Temperatur in einem Hochgeschwindigkeitsmotorbetrieb verfügbar sein kann oder beispielsweise durch Oxidation von intermittierend bereitgestelltem Kohlenwasserstoff in Stufe (i) oder auf einem stromauf von Stufe (i) angeordneten Vorkatalysator typischerweise während einer Zeitdauer, die dieselbe Größenordnung besitzt wie die der zweiten Reaktionsteilnehmerzugabe, erreicht werden kann.
- Gemäß einem weiteren Aspekt umfasst die vorliegende Erfindung ein Abgassystem für einen Verbrennungsmotor, das sich für die Durchführung des oben beschriebenen Verfahrens eignet, wobei das System Mittel zur kontinuierlichen oder intermittierenden Einführung eines ersten Reaktionsteilnehmers in ein Abgas und einen Oxidationskatalysator stromab hiervon und ein Rußfilter stromab des Oxidationskatalysators umfasst. Der Motor kann ein schlanker Verbrennungsmotor, wie ein Dieselmotor sein.
- In einer Beispielausführungsform dieses Aspekts kann das System des weiteren ein Mittel zur kontinuierlichen oder intermittierenden Einführung eines zweiten Reaktionsteilnehmers in das Abgas stromab des Filters und einen NOx-Reduktionskatalysator stromab hiervon umfassen. Der NOx- Reduktionskatalysator kann beispielsweise ein schlanker NOx-Katalysator oder ein selektiver katalytischer Reduktions(SCR)-Katalysator sein.
- In einer weiteren Beispielausführungsform dieses Aspekts umfasst das Abgassystem ferner ein Mittel zur kontinuierlichen oder intermitterenden Einführung eines zweiten Reaktionsteilnehmers in das Abgas stromab des Filters und einen NOx-Absorber stromab hiervon.
- Das Abgas kann verschiedene Sensoren umfassen, um zu ermöglichen, dass das System in einer derartigen Weise betrieben wird, dass Abgas wirksam behandelt wird. In einer Beispielausführungsform kann das Abgassystem einen NOx-Sensor stromauf des Oxidationskatalysators und/oder stromab des Oxidationskatalysators, SCR-Katalysators oder NOx-Katalysators - falls geeignet - umfassen. In einer weiteren Beispielausführungsform kann das Abgassystem einen Sensor zum Abtasten der Menge an Ruß auf dem Filter umfassen.
- Die Katalysatoren und (falls verwendet) der NOx-Absorber befinden sich geeigneterweise auf einer Keramik- oder Metallhonigwabe als Träger, die mit einem oberflächenvergrößernden Waschüberzug beschichtet ist, der ein oder mehrere Bestandteile aus Aluminumoxid, Zirconiumoxid, Siliciumcarbid oder einem anderen im allgemeinen oxidischen Material umfasst. Auf dem Waschüberzug aufgetragen ist in einer oder mehreren Schichten das aktive katalytische und/oder absorbierende Material, das nachfolgend detaillierter beschrieben wird. Die Honigwabe besitzt typischerweise 50-400 Zellen pro Quadrat Zoll (cpsi (7,8-62,0 Zellen/cm&supmin;²), möglicherweise mehr, beispielsweise bis zu 1200 cpsi (186,0 Zellen/cm&supmin;²). Ein Bereich von 200-900 cpsi (31,0-139,5 Zellen/cm&supmin;²) findet allgemeine Anwendung.
- In dem Oxidationskatalysator umfasst das aktive Material im allgemeinen ein Metall der Platingruppe ("PGM"), insbesondere Platin und/oder Palladium, optional mit anderen PGMs, wie Rhodium und anderen katalytischen oder aktivierenden Komponenten. Die genaue Zusammensetzung und Struktur des Oxidationskatalysators ist zur Durchführung der vorliegenden Erfindung nicht kritisch und kann folglich gemäß den Erfordernissen der Situation geändert werden. In einer Beispielausführungsform wird eine Niedrigtemperatur-light-off-formulierung verwendet. Herkömmliche Herstellungstechniken können verwendet werden. Der Katalysator sollte selbstverständlich so dimensioniert und zusammengesetzt sein, dass die notwendigen Umwandlungen erreicht werden und die Ausgestaltung sollte das Einfangen von Ruß minimieren.
- Das Filter kann ein beliebiges mit der Fähigkeit zum Einfangen des Rußes, ohne dass ein übermäßiger Rückdruck verursacht wird, sein. Im allgemeinen eignen sich keramische, Sintermetall- oder gewebte oder nicht-gewebte Drahtfilter, wobei Wandströmungshonigwabenstrukturen besonders geeignet sein können. In einer Beispielausführungsform ist das Strukturmaterial des Filters poröses Keramikoxid, Siliciumcarbid oder Sintermetall. Ein Überzug, wie Aluminiumoxid, und auch ein Katalysator, wie La/Cs/V&sub2;O&sub5; oder PGM können vorhanden sein. Der Ruß ist im allgemeinen Kohlenstoff und/oder schwere Kohlenwasserstoffe und er wird in Kohlenstoffoxide und H&sub2;O umgewandelt. Bestimmte Ausführungsformen dieses Prinzips sind in den oben genannten Patentdokumenten beschrieben (deren Lehre hiermit durch Inbezugnahme hierin aufgenommen sind).
- Der Absorber kann NOx-Absorptionsmaterialien umfassen, die aus den folgenden ausgewählt sind:
- (a) Verbindungen von Alkalimtallen, wie Erdalkalimetallen, Selten Erdmetallen oder Übergangsmetallen mit der Fähigkeit zur Bildung von Nitraten und/oder Nitriten geeigneter Stabilität unter absorbierenden Bedingungen und mit der Fähigkeit zur Entwicklung von Stickstoffoxiden und/oder Stickstoff unter regenerierenden Bedingungen; oder
- (b) adsorbierende Materialien, wie Zeolithe, Kohlenstoffe und Oxide mit großer Oberfläche.
- Die Verbindungen (a) können (vor einer NOx-Absorption) in Form von Verbundoxiden, beispielsweise von Erdalkalimetall und Kupfer, wie Ba-Cu-O oder MnO&sub2;-BaCuO&sub2;, möglicherweise mit zugesetztem Ce-Oxid, oder Y-Ba-Cu-O und Y-Sr-Co-O vorhanden sein. (Die Oxide sind der Einfachheit halber genannt, in der Praxis sind jedoch Hydroxide, Carbonate und Stickstoffsäuresalze in Abhängigkeit von der Temperatur und der Gaszusammensetzung vorhanden).
- Welche Verbindungen auch immer verwendet werden, es können auch in dem und/oder anschließend an dem Absorber ein oder mehrere katalytische Stoffe, wie Edelmetalle, vorhanden sein, die derartige Reaktionen, wie die gegenseitigen Austausche des NOx und die Wirkung der Reduktionsmittel und/oder der NOx-spezifischen Reaktionsteilnehmer, wie Ammoniak, zu aktivieren vermögen. Wenn ein derartiges katalytisches Mittel vorhanden ist, d. h. der Absorber "katalysiert" ist, kann das Mittel beispielsweise cogefällt oder coimprägniert oder coabgeschieden mit dem Absorptionsmittelmaterial vorliegen oder in Form von einer oder mehreren Sandwich-Schichten oder in Form von feinen (beispielsweise 10-500 um größen) Teilchen auf oder in einer Schicht von Absorptionsmittelmaterial oder zusammen mit Teilchen des Absorptionsmittelmaterials vorhanden sein.
- Die NOx-Reduktionskatalysatoren können beispielsweise die folgenden sein: schlankes NOx: Kupfer auf Zeolith (z. B. ZSM-5) oder PGM auf Aluminiumoxid oder auf Zeolith (beispielsweise Mordenit); TWC: Platin und Rhodium auf Aluminiumoxid; SCR: V&sub2;O&sub5;/TiO&sub2; oder PGM oder Kupfer; in jedem Fall auf einem Honigwabenstrukturträger.
- Wenn eine Oxidation des ersten Reaktionsteilnehmers in einer von Stufe (i) verschiedenen Stufe bewirkt wird, umfass der Katalysator geeigneterweise auf einem Träger aufgetragenes Platin, geeigneterweise wie in Stufe (i). Wenn das zugeführte NOx durch eine externe Ammoniakoxidation intermittierend zugeführt wird, kann ein Eintröpfen von Ammoniak zwischen derartigen intermittierenden Zuführungsstufen durchgeführt werden, so dass die exotherme Reaktion den externen Katalysator warm und für eine rasche Reaktion bereit hält.
- Gemäß einem weiteren Aspekt liefert die vorliegende Erfindung einen Verbrennungsmotor, beispielsweise einen schlank verbrennenden Motor, wie einen Dieselmotor, einschließlich einem Abgassystem gemäß der vorliegenden Erfindung. Der Motor kann beispielsweise ein Hochleistungsmotor sein, der für eine Belastung einschließlich Stillstandsperioden und/oder zeitweiligem raschen Laufen verwendet wird. Ein weiteres Beispiel ist ein Leichtbelastungsmotor, insbesondere wenn er mit EGR ausgestattet ist und/oder für eine Belastung einschließlich Stillstandsperioden vorgesehen ist. Welche Kategorie von Dieselmotor auch immer verwendet wird, er kann mit einem Kraftstoff betrieben werden, der weniger als 50 ppm g/g Schwefelverbindungen enthält, berechnet als Schwefel. Examples of low-S fuels are "Swedish Environmental Class I diesel" und "City diesel". Wenn Kraftstoff mit mehr als 50 ppm S verwendet wird, sollte das System eine Sulfatfalle umfassen.
- Die vorliegende Erfindung kann ein Verfahren, System oder einen Motor mit der Fähigkeit zum Betrieb gemäß den Entwürfen der Europäischen Stufe IV (veröffentlicht in der Directive 98/69/EC) liefern.
- Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung wird nachfolgend eine Beispielausführungsform unter Bezugnahme auf die begleitende Figur beschrieben, bei der es sich um ein Fließschaubild des Verfahrens und des Abgassystems gemäß der vorliegenden Erfindung handelt.
- Bezugnehmend auf die Figur ist der Motor 10 ein 4-Zylinder-Inline-Diesel. Sein Abgasverteilerstück und -rohr 12 sind isoliert und führen über den Pfad A und Pfad B zum Mischpunkt 14. Der Pfad A ist der direkte Pfad und wird verwendet, wenn die Temperatur des Abgases hoch genug ist für einen effizienten Betrieb der nachfolgenden Stufen. Der Pfad B, der verwendet wird, wenn die Gastemperatur erhöht werden muss, führt zu einem Oxidationsvorkatalysator 13, auf dem Kohlenwasserstoff und CO mit O&sub2; unter Bildung einer exothermen Reaktion umgesetzt werden. Auf dem Katalysator 13 reagierender Kohlenwasserstoff kann als Ergebnis einer unvollständigen Verbrennung in einem normalen Motorbetrieb vorhanden sein oder kann durch Injektion vor dem Katalysator 13 oder durch zeitweiligen weniger schlanken Betrieb des Motors bereitgestellt oder ergänzt werden. Am Punkt 14 kann Ammoniakgas injiziert werden. Das Gas wandert anschließend zum Oxidationskatalysator 16, der Platin auf Aluminiumoxid auf einer keramischen Honigwabe mit 400 cpsi (62,0 Zellen/cm&supmin;²) umfasst. Der Auslass des Katalysators 16 ist mit dem Einlass des Rußfilters 18 verbunden, der eine Keramikhonigwabe mit porösen Innenwänden, die für Gas, jedoch nicht für Ruß permeabel sind, umfasst. Im Rußfilter 18 durchläuft der Ruß eine Verbrennung durch Reaktion mit dem im Oxidationskatalysator 16 gebildeten NO&sub2;. Der Auslass des Rußfilters 18 führt zu einem Mischpunkt 20, an dem Ammoniakgas injiziert werden kann, und dann zum Reaktor 22, der alternativ für folgendes sorgt:
- (a) eine selektive katalytische NOx-Entfernung (SCR) oder
- (b) eine NOx-Absorption in Kombination mit einem und/oder gefolgt von einem NOx- Reduktionskatalysator.
- In jedem Fall befinden sich der Katalysator und das Absorptionsmittelmaterial auf einer Honigwabenstruktur mit Waschbeschichtung ähnlich der im Oxidationskatalysator 16 verwendeten. Der Auslass von 22 führt in ein Endrohr 24 und dann in die Atmosphäre.
- Ammoniak wird aus einem externen Vorrat 26 entnommen und gemäß den Erfordernissen zu den Mischpunkten 14 und 20 über Ventile 28 bzw. 30 geführt. Die Ventile 28 und 30 befinden sich unter der Steuerung eines allgemein durch 32 dargestellten Computers. Der Computer 32 empfängt Gaszusammensetzungsdaten und Temperaturdaten von Sensoren (nicht dargestellt) direkt stromauf des Punkts 14. Der Computer ist so programmiert, dass er das Stellglied des Ventils 28 zu einer Öffnung veranlasst, wenn der NOx-Gehalt im Gas zu niedrig ist, um den Ruß im Filter 18 zu verbrennen und wenn die Temperatur für eine Oxidation von Ammoniak zu NOx richtig ist. Er kann ferner auf die Endrohrgaszusammensetzung reagieren, um zu gewährleisten, dass das Endgas kein nicht-umgesetztes Ammoniak oder zu viel NOx enthält und/oder für einen Druckabfall am Filter 18, um für eine Warnung einer unvollständigen Rußverbrennung zu sorgen.
- Wenn der Pfad B und der Katalysator 13 verwendet werden, empfängt der Computer 32 auch Gastemperaturdaten von einem Sensor (nicht dargestellt) direkt stromauf des Punkts 14. Er ist so programmiert, dass Kohlenwasserstoff am Einlass des Katalysators 13 injiziert wird oder dass das Motoreinlassluft/Kraftstoff-Verhältnis eingestellt wird, um derartigen Kohlenwasserstoff zu liefern.
- Von den erfindungsgemäßen Betriebsarten werden die folgenden speziell ins Auge gefasst:
- 1. Bei einem stabilen Motorbetrieb wird die Beschickung mit Ammoniak zum Punkt 14 kontinuierlich beibehalten. Dies liefert ausreichend NOx und (von 16) ausreichend NO&sub2;, um den bei 18 gesammelten Ruß zu verbrennen. Gleichzeitig wird die Beschickung mit Ammoniak zum Punkt 20 kontinuierlich beibehalten und es erfolgt eine Reaktion mit NOx in dem den Filter 18 verlassenden Gas über dem SCR-Katalysator 22, um N&sub2; zu liefern.
- 2. Die Beschickung mit Ammoniak zum Punkt 14 erfolgt wie in dem obigen Modus 1 oder kann verändert werden, um Veränderungen der Betriebsbedingungen nachzukommen. Der Reaktor 22 enthält nun jedoch ein NOx-Absorptionsmittelmaterial, gefolgt von einem SCR-Katalysator. Da NOx- in dem den Filter 18 verlassenen Gas nun in 22 absorbiert wird, wird die Beschickung mit Ammoniak zum Punkt 20 zurückgehalten, bis der NOx-Absorber gut beladen ist, worauf die Beschickung aufgenommen wird, bis das Absorptionsmittelmaterial regeneriert ist, worauf wieder ein Zurückhalten erfolgt. Der Modus 2 hat gegenüber dem Modus 1 den Vorteil, dass die Reaktion von NOx mit Ammoniak bei einer höheren Konzentration der Reaktionsteilnehmer erfolgt. Der Modus 2 liefert auch eine Sicherheitsspanne für einen bei wechselnden Geschwindigkeiten und Belastungen betriebenen Motor.
Claims (20)
1. Verfahren zur Behandlung eines Verbrennungsabgases, das Kohlenwasserstoff (HC), CO,
O&sub2;, Ruß und möglicherweise NOx enthält, wobei das Verfahren die folgenden Stufen umfasst
(i) Oxidieren von HC zu CO&sub2; und H&sub2;O und - falls vorhanden - von NO zu NO&sub2;; und
(ii) Oxidieren von Ruß durch Umsetzung mit dem NO&sub2;,
gekennzeichnet durch die Stufe des Erzeugens von NOx durch Oxidieren eines ersten
Reaktionsteilnehmers, der aus Amino- und Amidoverbindungen, Niedrigalkylaminen und Nitroxyverbindungen
ausgewählt ist, und Einführen desselben in das Abgas stromauf von Stufe (ii).
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Amino- oder Amidoverbindungen aus Ammoniak,
Hydrazin, Harnstoff, Guanidin, Biuret, Cyanursäure ausgewählt sind und das Niedrigalkylamin
Methylamin ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Oxidation des ersten Reaktionsteilnehmers
in Stufe (i) durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei HC und CO in einem ersten Schritt innerhalb
Stufe (i) oxidiert werden und NO in einem zweiten Schritt innerhalb von Stufe (i) zu NO&sub2; oxidiert wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei die Oxidation des ersten Reaktionsteilnehmers in dem
zweiten Schritt der Stufe (i) durchgeführt wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, das ferner nach der Stufe (ii) eine
Stufe der Entfernung von NOx umfasst.
7. Verfahren nach Anspruch 6, das eine Kurzzeitabsorption von NOx bei intermittierender
In-line-Regeneration durch Injektion eines zweiten Reaktionsteilnehmers, der aus ersten
Reaktionsteilnehmern gemäß Anspruch 1 oder 2 ausgewählt ist, die keine oxidierbaren Kohlenstoffreste oder
reduzierbaren Stickstoffreste enthalten, und Reaktion über einem NOx-Reduktionskatalysator, der in dem NOx-
Absorber und/oder nach dem NOx-Absorber vorhanden ist, umfasst.
8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei der NOx-Reduktionskatalysator ein schlanker NOx-
Katalysator oder ein selektiver katalytischer Reduktions (SCR)-Katalysator ist.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, wobei die Oxidation des ersten Reaktionsteilnehmers
gesteuert wird, um für eine unvollständige Reaktion zu sorgen, wobei genug erster Reaktionsteilnehmer
entschlüpfen gelassen wird, um den zweiten Reaktionsteilnehmer bereitzustellen.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Einführung von NOx
in Reaktion auf ein Signal von einem Sensormittel gesteuert wird, das anzeigt, dass in dem in Stufe (i)
eintretenden Gas der Gehalt an NOx zu niedrig ist oder geworden ist und/oder der Gehalt an Ruß zu hoch
ist oder geworden ist, relativ zu der Oxidation von Ruß durch NO&sub2; in Stufe (i)i.
11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die Injektion des zweiten Reaktionsteilnehmers in
Reaktion auf:
(a) die Endrohrgaszusammensetzungssensoranzeige, dass NOx oder der zweite
Reaktionsteilnehmer in einem Überschuß zu der Auslegung vorhanden ist; und
(b) wenn ein NOx-Absorber verwendet wird, die programmierte Regenerationsperiode
gesteuert wird.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Abgas das Produkt
eines Motors ist, der mit einem Kraftstoff betrieben wird, der weniger als 50 ppm g/g
Schwefelverbindungen, berechnet als S, enthält.
13. Abgassystem für einen Verbrennungsmotor, geeignet zur Durchführung des Verfahrens
nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei das System Mittel zu kontinuierlichen oder intermittierenden
Einführung eines ersten Reaktionsteilnehmers in ein Abgas, einen Oxidationskatalysator stromab hiervon
und einen Rußfilter stromab des Oxidationskatalysators umfasst.
14. Abgassystem nach Anspruch 13, das ferner ein Mittel zum kontinuierlichen oder
intermittierenden Einführen eines zweiten Reaktionsteilnehmers in das Abgas stromab des Filters und einen
NOx-Reduktionskatalysator stromab hiervon umfasst.
15. Abgassystem nach Anspruch 14, wobei der NOx-Reduktionskatalysator ein schlanker.
NOx-Katalysator oder ein selektiver katalytischer Reduktions (SCR)-Katalysator ist.
16. Abgassystem nach Anspruch 13, das ferner ein Mittel zur kontinuierlichen oder
intermittierenden Einführung eines zweiten Reaktionsteilnehmers in das Abgas stromab des Filters und einen
NOx-Absorber stromab hiervon umfasst.
17. Abgassystem nach einem der Ansprüche 13 bis 16, das ferner einen NOx-Sensor strom- auf
des Oxidationskatalysators und/oder stromab des Oxidationskatalysators, SCR-Katalysators oder
NOx-Katalysators je nach Eignung umfasst.
18. Abgassystem nach einem der Ansprüche 13 bis 17, das ferner einen Sensor zum Abtasten
der Rußmenge auf dem Filter umfasst.
19. Verbrennungsmotor mit einem Abgassystem nach einem der Ansprüche 13 bis 18.
20. Magerverbrennungsmotor, beispielsweise ein Dieselmotor, gemäß Anspruch 19.
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