DE566036C

DE566036C - Process for the purification of crude hydrocarbon mixtures from hydrogen sulfide and hydrocyanic acid

Info

Publication number: DE566036C
Application number: DE1930566036D
Authority: DE
Inventors: Dr Konrad Keller
Original assignee: Gesellschaft fuer Kohlentechnik mbH
Current assignee: Gesellschaft fuer Kohlentechnik mbH
Priority date: 1930-11-18
Filing date: 1930-11-18
Publication date: 1932-12-15

Description

Verfahren zum Reinigen roher Kohlenwasserstoffgemische von Schwefelwasserstoff und Blausäure Rohe Kohlenwasserstoffgemische, wie Rohbenzol, enthalten vielfach Schwefelwasserstoff und Blausäure. Man hat zwar schon vorgeschlagen, Benzolkohlenwasserstoffe durch Waschen mit konzentriertem Ammoniakwässer von ihrem Gehalt an Blausäure und Schwefelwasserstoff zu befreien. Hierbei gehen die genannten Verunreinigungen in das relativ unbeständige Ammoniumcyanid, NHICN, und das ebenso unbeständige Ammoniumsulfid, (N H4)=S, über, deren Entfernung wegen ihrer Unbeständigkeit Schwierigkeiten bereitet. Außerdem erfordert das Verfahren einen gewaltigen überschuß an Ammoniak, das in konzentrierter Form anzuwenden ist. Alle diese Unzuträglichkeiten werden durch die vorliegende Erfindung vermieden. Es wurde nämlich gefunden, daß man die Reinigung schwefelwasserstoffhaltiger Kohlenwasserstoffgemische, wie Rohbenzol, in einfachster Weise und in kürzester Zeit dadurch bewirken kann, daß man den Sch"vefelwasserstoff der rohen Kohlenwasserstoffgemische unter Behandlung mit Luft in Gegenwart einer entsprechenden Menge NH3 als Thiosulfat restlos beseitigt, indem man dem Kohlenwasserstoffgemisch verhältnismäßig geringe, zur Absättigung der sauren Verunreinigungen ausreichende Mengen von Ammoniak gasförmig oder als wäßrige Lösung zusetzt. Da sich Ammoniumsulfid in Gegenwarf von Luft bekanntlich leicht über Polysulfid in Thiosulfat oxydiert, so kann die Wirkungsweise auf folgendeReaktionsgleichungen zurückgeführt werden: :2(NH4)2S+ 0 =(NH4)2S2+2NH3+H20 (N H4)2 S2 +3 0 - (NH4)2S203 2 (NH4)2S +" 2 02- (N H4)25203' 2 N H3 +H20 Erforderlich ist, daß die Lösungsmittel einen gewissen Feuchtigkeitsgehalt aufweisen.Process for the purification of crude hydrocarbon mixtures from hydrogen sulphide and hydrogen cyanide. Crude hydrocarbon mixtures, such as crude benzene, often contain hydrogen sulphide and hydrogen cyanide. It has already been proposed that benzene hydrocarbons should be freed from their hydrocyanic acid and hydrogen sulfide content by washing with concentrated ammonia water. The impurities mentioned are converted into the relatively unstable ammonium cyanide, NHICN, and the equally unstable ammonium sulfide, (N H4) = S, the removal of which causes difficulties because of their unsteadiness. In addition, the process requires a vast excess of ammonia to be used in concentrated form. All of these inconveniences are avoided by the present invention. It has been found that the purification of hydrogen sulfide-containing hydrocarbon mixtures, such as crude benzene, can be effected in the simplest way and in the shortest possible time by completely eliminating the hydrogen sulfide of the crude hydrocarbon mixtures as thiosulfate under treatment with air in the presence of a corresponding amount of NH3, by adding relatively small amounts of ammonia in gaseous form or as an aqueous solution, sufficient to saturate the acidic impurities, to the hydrocarbon mixture. : 2 (NH4) 2S + 0 = (NH4) 2S2 + 2NH3 + H20 (N H4) 2 S2 +3 0 - (NH4) 2S203 2 (NH4) 2S + "2 02- (NH4) 25203 ' 2N H3 + H20 It is necessary that the solvents have a certain moisture content.

Gleichzeitig mit dem Schwefelwasserstoff wird auch die etwa vorhandene Blausäure entfernt. Die Blausäure geht dabei in der ammoniakalischen Lösung unter der Einwirkung des vorübergehend gebildeten Ammoniumpolysulfids gemäß folgender Gleichung in Ammoniumrhodanid über: HCN + + NH3 =NH4CNS+ (NH4)2S(x_1) .At the same time as the hydrogen sulfide is also any existing Hydrocyanic acid removed. The hydrogen cyanide is lost in the ammoniacal solution the action of the temporarily formed ammonium polysulfide according to the following Equation in ammonium rhodanide over: HCN + + NH3 = NH4CNS + (NH4) 2S (x_1).

Zu den Versuchen, auf welche die nachstehenden zahlenmäßig belegten Ausführungsbeispiele gestützt sind, wurde Rohbenzol genommen, wie es beim Abtreiben des Waschöls mit Wasserdampf anfällt. Das Produkt war bräunlichgelb gefärbt, reagierte auf angefeuchtetes Lackmuspapier schwach sauer und roch unangenehm nach Schwefelwasserstoff. Die qualitative Untersuchung zeigte neben einer sehr starken Schwefelwasserstoffreaktion auch deutlich die Anwesenheit von Blausäure.To the experiments to which the following numerically substantiated Embodiments are supported, crude benzene was taken, as it was when stripping of the washing oil is obtained with steam. The product was brownish yellow in color, reacted Slightly acidic on moistened litmus paper and smelled unpleasantly of hydrogen sulfide. the qualitative investigation showed besides a very strong hydrogen sulfide reaction also clearly the presence of hydrogen cyanide.

Beispiel i zoo ccm Rohbenzol mit einem Gehalt von 1,2 g H2 S/1 wurden mit 5o ccm- Ammoniakwasser (Gehalt 3 g NH3) in einer z-1-Flasche gut geschüttelt. Schon nach z1/2 Stunden konnte mit alkalischer Bleiacetatlösung Schwefelwasserstoff im Rohbenzol nicht mehr nachgewiesen werden. Eine Probe des Ammoniakwassers enthielt zwar noch Schwefelwasserstoff, der aber nach längerem Schütteln quantitativ in Ammoniumthiosalfat umgewandelt war. Die Blausäure war im Rohbenzol völlig verschwunden und konnte in der wäßrigen Lösung des Ammoniumthiosulfats als Ammonrhodanid nachgewiesen werden.Example i zoo ccm of crude benzene with a content of 1.2 g H2 S / 1 were shaken well with 50 ccm ammonia water (content 3 g NH3) in a z-1 bottle. After only about 1/2 hour, an alkaline lead acetate solution could no longer detect hydrogen sulfide in the crude benzene. A sample of the ammonia water still contained hydrogen sulfide, but after prolonged shaking it was quantitatively converted into ammonium thiosalfate. The hydrogen cyanide had completely disappeared in the crude benzene and could be detected as ammonium thiosulfate in the aqueous solution of ammonium thiosulfate.

Beispilel z i oo ccm feuchtes Rohbenzol mit einem Gehalt von 1,z g H,.S/l, das jedoch kein Wasser tropfbarflüssig absetzte, wurde in einer Flasche von 25o ccm Inhalt mit der zur Bindung des Schwefelwasserstoffs als Ammoniumsulfid erforderlichen Menge gasförmigen Ammoniaks versetzt und das Gemisch unter häufigem Umschütteln gut verschlossen aufbewahrt. Nach 3stündigem Stehen war- im Rohbenzol mittels alkalischer Bleiacetatlösung noch sehr deutlich Schwefelwasserstoff nachweisbar; nach iostündigem Stehen in der verschlossenen Flasche waren der Schwefelwasserstoff und die Blausäure im Rohbenzol völlig verschwunden.Example z i oo ccm of moist crude benzene with a content of 1, z g H, .S / l, which, however, did not deposit any water in a drip-like manner, was in a bottle of 25o ccm content with that for binding the hydrogen sulfide as ammonium sulfide required amount of gaseous ammonia and the mixture under frequent Shake well closed. After standing for 3 hours - was in the crude benzene hydrogen sulfide can still be clearly detected using an alkaline lead acetate solution; after standing for 10 hours in the closed bottle the hydrogen sulfide was and the hydrocyanic acid in the crude benzene has completely disappeared.

Claims

PATENT CLAIM: Process for cleaning raw hydrocarbon mixtures, such as crude benzene, hydrogen sulfide and hydrogen cyanide, characterized in that the moist or, if necessary, moistened hydrocarbon mixtures with relatively small amounts sufficient to saturate the acidic impurities mentioned mixed with gaseous or water-dissolved ammonia and then treated with air will.