DE4211446A1 - Regenerated fibre-contg. thermosetting resin, useful in fireproof material - comprises crushed residues of fibre sheet impregnated with intermediate-stage resin, opt. contg. inorganic fillers - Google Patents
Regenerated fibre-contg. thermosetting resin, useful in fireproof material - comprises crushed residues of fibre sheet impregnated with intermediate-stage resin, opt. contg. inorganic fillersInfo
- Publication number
- DE4211446A1 DE4211446A1 DE4211446A DE4211446A DE4211446A1 DE 4211446 A1 DE4211446 A1 DE 4211446A1 DE 4211446 A DE4211446 A DE 4211446A DE 4211446 A DE4211446 A DE 4211446A DE 4211446 A1 DE4211446 A1 DE 4211446A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- residues
- resin
- inorganic fillers
- fibre
- contg
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title abstract description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 title abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 claims 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000003801 milling Methods 0.000 abstract 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 7
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021190 leftovers Nutrition 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000965 Duroplast Polymers 0.000 description 1
- -1 Scrims Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
- F16D69/02—Composition of linings ; Methods of manufacturing
- F16D69/025—Compositions based on an organic binder
- F16D69/026—Compositions based on an organic binder containing fibres
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Braking Arrangements (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Regenerat aus mit Duroplasten imprägnierten oder beschichteten flächigen Fasergebilden, wobei der Duroplast noch nicht vollständig ausgehärtet ist, sondern sich in einem morphologischen Zwischenzustand befindet, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieses Regenerats und dessen Verwendung.The invention relates to a regrind from Duroplasts impregnated or coated flat Fiber structures, the thermoset not yet is fully cured, but in one morphological intermediate state, as well as a Process for the production of this regenerate and its Use.
Bei der Verarbeitung von mit Duroplasten imprägnierten Fasergebilden entstehen Reststoffe, die entsorgt werden müssen. Ein Beispiel hierfür ist die Herstellung von Trenn- oder Schleifscheiben. Hierbei werden z. B. Glasfasergewebe mit Lösungen härtbarer Harze auf Phenolbasis getränkt, und nach dem Trocknen bei 80 bis 160°C daraus kreisförmige Scheiben ausgestanzt. Die Scheiben werden mit einer Schleifscheibenmischung beschichtet und ausgehärtet. Da der Trocknungsvorgang nur soweit geführt wird, daß einerseits das Harz klebfrei ist, andererseits aber noch nicht in den B-Zustand nach DIN 16916 Teil 1 übergegangen ist, befindet sich das Harz in einem morphologischen Zwischenzustand.When processing impregnated with thermosets Fiber structures create residues that are disposed of have to. An example of this is the production of Cutting or grinding wheels. Here, for. B. Glass fiber fabric with solutions of curable resins Soaked in phenol, and after drying at 80 to Circular discs punched out of it at 160 ° C. The Disks are made with a grinding wheel mixture coated and cured. Because the drying process only so far that the resin is tack-free, but not yet in the B state has passed according to DIN 16916 Part 1, the resin is in a morphological Intermediate state.
Ein anderes Beispiel sind Reststoffe aus der Verarbeitung von Prepregs. Die Fasergewebe werden z. B. mit einer Epoxidharzlösung imprägniert und getrocknet. Durch die Ofentemperatur ist die Klebrigkeit und die Restgelierzeit einstellbar. Die Prepregs werden zurechtgeschnitten, auf die Formoberfläche abgelegt und unter Druck ausgehärtet. Da auch hier das Harz zwar angeliert aber nicht vollständig ausgehärtet ist, befindet es sich ebenfalls in einem morphologischen Zwischenzustand.Another example are residues from Processing prepregs. The fiber fabrics are z. B. impregnated with an epoxy resin solution and dried. Due to the oven temperature, the stickiness and the Remaining gel time adjustable. The prepregs will be cut to size, placed on the mold surface and cured under pressure. Because here too the Harz is gelled but not fully cured, it is also in a morphological Intermediate state.
Ein weiteres Beispiel sind Verschnittreste aus technischem Filterpapier, das beispielsweise mit Phenolharzen imprägniert ist. Es ist bekannt, ausgehärtete verstärkte Duroplaste wie beispielsweise Hartpapiere aufzumahlen und Formmassen auf Phenolharzbasis als Füllstoff zuzusetzen (Becker/Braun: Kunststoffhandbuch, Hanser-Verlag, Band 10, "Duroplaste"). Die Verwendung dieses - wenn auch hochwertigen - Füllstoffs führt jedoch infolge der hohen Mahlkosten zu einer Verteuerung der Formmasse. Da bereits geringe Anteile von Regenerat die Schmelzviskosität der Formmasse erhöhen und damit das Fließ-Härtungsverhalten verändern, führt die Verwendung des Regenerats durch den Formmassenverarbeiter häufig zu Qualitätsproblemen.Another example are waste leftovers technical filter paper, for example with Phenolic resin is impregnated. It is known, hardened reinforced thermosets such as Grind up hard papers and molding compounds Add phenolic resin base as filler (Becker / Braun: Plastic handbook, Hanser publishing house, volume 10, "Thermosets"). The use of this - albeit high quality - filler leads however due to high grinding costs to make the molding compound more expensive. There already small proportions of regenerate Increase the melt viscosity of the molding compound and thus that Change flow hardening behavior leads to use of the regrind by the molding compound processor frequently to quality problems.
Die Versuche, solche Reststoffe chemisch aufzuschließen oder einer Pyrolyse zu unterwerfen, haben sich bisher nicht durchgesetzt. Insbesondere bei einem hohen Anteil an langen Fasern ist dabei mit erheblichen verfahrenstechnischen Problemen zu rechnen.The attempts to chemically digest such residues or subject to pyrolysis have so far not enforced. Especially with a high proportion on long fibers is significant procedural problems.
Die von einer Arbeitsgruppe der Länderarbeitsgemeinschaft Abfall erarbeitete Neufassung des Abfallkataloges für 1985 unterteilt die Duroplast-Reststoffe in zwei Kategorien: ausgehärtete und nicht ausgehärtete Reststoffe. Die ausgehärteten Reststoffe können danach wie Hausmüll entsorgt werden, d. h. in einer geordneten Deponie abgelagert oder in einer Müllverbrennungsanlage verbrannt werden. Nicht ausgehärtete Reststoffe, deren Entsorgung Gegenstand dieser Erfindung ist, sind als Sondermüll zu behandeln. Sie unterliegen der Nachweispflicht und sind tunlichst einer Sondermüllverbrennung zuzuführen.The work of a working group of the State Working Group on Waste developed new version of the 1985 waste catalog divides the Thermoset residues in two categories: cured and uncured residues. The hardened Residues can then be disposed of like household waste, d. H. deposited in an orderly landfill or in be incinerated in a waste incineration plant. Not hardened residues, their disposal subject of this invention are to be treated as hazardous waste. They are subject to the obligation to provide evidence and are as far as possible to incinerate hazardous waste.
Da die Entsorgung eines Reststoffes durch Verbrennen als letzte Möglichkeit anzusehen ist, wenn eine Wiederverwendung nicht möglich ist, bestand also die Aufgabe, die Reststoffe aus mit nicht ausgehärteten Duroplasten imprägnierten oder beschichteten Fasergebilden so aufzuarbeiten, daß eine Wiederverwendung möglich ist. Since the disposal of a residual material by burning The last option is to be considered if one So reuse is not possible Task to remove the residues from with uncured Thermosets impregnated or coated Processing fiber structures so that a Reuse is possible.
Die Aufgabe wird durch ein Regenerat gelöst, das aus zerkleinerten Reststoffen von mit im morphologischen Zwischenzustand befindlichen Duroplasten imprägnierten und/oder beschichteten flächigen Fasergebilden und gegebenenfalls anorganischen Füllstoffen besteht.The task is solved by a regrind that from shredded residues from in the morphological Intermediate impregnated thermosets and / or coated flat fiber structures and optionally inorganic fillers.
Als flächige Fasergebilde werden Gitter, Gewebe, Gelege, Holzfurniere, Papiere und Vliese usw. aus anorganischen und organischen Fasern bezeichnet.Lattices, fabrics, Scrims, wood veneers, papers and nonwovens, etc. called inorganic and organic fibers.
Das Regenerat enthält Fasern mit einer Länge von nicht mehr als 10 mm, vorzugsweise 0,5 bis 5 mm, und einen Duroplast-Anteil von 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Faser/Duroplast-Gemisch.The regenerate does not contain fibers with a length of not more than 10 mm, preferably 0.5 to 5 mm, and one Thermoset content of 10 to 50% by weight, preferably 20 up to 40 wt .-%, based on the fiber / thermoset mixture.
Als anorganische Füllstoffe kann das Regenerat Calziumoxid, Aluminiumoxid, Gesteinsmehl u. ä. enthalten je nach Verwendungszweck des Regenerats.The regenerate can be used as inorganic fillers Calcium oxide, aluminum oxide, stone powder u. Ä. contain depending on the intended use of the regrind.
Bei phenolharzhaltigen Reststoffen befindet sich das Harz in einem Zwischenzustand zwischen dem A- und B-Zustand nach DIN 16916 Teil 1, ist aber vorzugsweise klebfrei. Bei epoxidharzhaltigen Reststoffen ist das Harz angeliert und weist noch eine gewisse Klebrigkeit auf.This is the case with phenolic resin-containing residues Resin in an intermediate state between the A and B state according to DIN 16916 part 1, but is preferred non-sticky. This is the case with residues containing epoxy resin Resin gelled and still shows a certain stickiness on.
Die Reststoffe werden, falls sie für den nachfolgenden Mahlvorgang zu groß sind, zunächst einer Vorzerkleinerung unterzogen, die beispielsweise in einer Schneidmühle durchgeführt werden kann. Anschließend werden die vorzerkleinerten Reststoffe z. B. in einer Stiftmühle bis auf Faserlängen von weniger als 10 mm zerkleinert. Je weicher das Harz in den Reststoffen ist, um so schwieriger wird die Vorzerkleinerung und insbesondere der Mahlvorgang. Um diese Schwierigkeit zu beheben gibt es grundsätzlich drei Wege.The residues are, if they are for the subsequent Are too large, first one Subjected to pre-shredding, for example in a cutting mill can be carried out. Then the pre-shredded residues e.g. B. in a pin mill to fiber lengths of crushed less than 10 mm. The softer the resin in the residual materials, the more difficult it becomes Pre-crushing and especially the grinding process. Around there is a basic solution to this problem three ways.
Die Reststoffe können beispielsweise weiter getrocknet werden, wobei die Duroplaste weiter vernetzt werden, ohne daß sie dabei in den ausgehärteten Zustand übergehen. Sie können auch durch Kühlen unterhalb des Glasumwandlungspunkts versprödet werden. Dann ist es allerdings oft notwendig, auch die Zerkleinerungsvorrichtung zu kühlen. Außerdem können sie mit einem Zusatz von anorganischen Füllstoffen zerkleinert werden, die die vorhandenen und beim Zerkleinern neu entstehenden Oberflächen abpudern und so ein Zusammenbacken verhindern. Die Wahl des geeigneten Verfahrens ist von dem Trocknungsgrad des Duroplasten und dem Verwendungszweck des Regenerats abhängig. Die vorgeschlagenen Verfahren können miteinander kombiniert werden. Bei nicht ausreichend getrockneten Reststoffen ist es beispielsweise sinnvoll, diese zunächst bei höheren Temperaturen zu trocknen und dann unter Zusatz von Füllstoffen zu zerkleinern. Dadurch werden die Reaktionsfähigkeiten der Duroplaste und die Rieselfähigkeit des Regenerats erhalten. Die Tieftemperaturmahlung hat den Nachteil, daß die Duroplaste zumindest teilweise von den Fasern getrennt werden und das Regenerat bei der anschließenden Lagerung zusammenbackt. Das Zusammenbacken kann durch Zugabe von Füllstoffen beim Zerkleinern oder danach verhindert werden.The residues can be dried further, for example the thermosets are further cross-linked, without being in the hardened state pass over. You can also by cooling below the Glass transition point can be embrittled. Then it is often necessary, however Cooling device to cool. You can also them with an addition of inorganic fillers be crushed, the existing ones and when Powder and crush new surfaces prevent such caking. The choice of suitable process is based on the degree of dryness of the Thermosets and the intended use of the regenerate dependent. The proposed methods can can be combined with each other. If not enough it is dried residues, for example it makes sense to start with at higher temperatures dry and then with the addition of fillers shred. This will make the responsiveness the thermosets and the flowability of the regenerate receive. Low temperature grinding has the disadvantage that the thermosets are at least partially from the fibers be separated and the regrind at the subsequent storage cakes. The Caking can be done by adding fillers Shred or be prevented afterwards.
Von den drei vorgeschlagenen Wegen wird der Zusatz von Füllstoffen vor oder während der Zerkleinerung bevorzugt, da auf diese Weise ein rieselfähiges Regenerat mit noch reaktivem Duroplastanteil hergestellt werden kann, der auch beim Mahlvorgang mit dem Fasermaterial verbunden bleibt.Of the three proposed ways, the addition of Fillers before or during grinding preferred, because in this way a free-flowing Regenerate with a still reactive thermoset component can be produced, which also during the grinding process remains connected to the fiber material.
Das Regenerat kann als härtbare Komponente in Formmassen, in Reibbelagsmassen und in Feuerfestmassen eingesetzt werden. Formmassen enthalten häufig Gesteinsmehle als Füllstoffe, so daß hier bei der Zerkleinerung der Reststoffe Gesteinsmehle zugesetzt werden. Für Reibbelagsmassen sind Bariumsulfat, Magnesiumoxid, Zirkonoxid und Aluminiumoxid geeignete Füllstoffe, während Feuerfestmassen Magnesiumoxid, Aluminiumoxid oder Siliziumkarbid enthalten.The regenerate can be used as a curable component in Molding compounds, in friction lining compounds and in refractory compounds be used. Molding compounds often contain Rock meal as filler, so that here at Crushing of the residues rock powder added will. For friction linings are barium sulfate, Magnesium oxide, zirconium oxide and aluminum oxide suitable Fillers, while refractory magnesium oxide, Contain alumina or silicon carbide.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß der sich im morphologischen Zwischenzustand befindliche Duroplastanteil des Regenerats den entsprechenden Anteil an frischem ungeliertem Duroplast in den Massen ersetzen kann, ohne daß die physikalischen Eigenschaften der daraus hergestellten gehärteten Körper sich nachteilig verändern. Das Regenerat ist also kein inerter Füllstoff sondern trägt erheblich zur Einsparung von Duroplast-Rohstoffen bei. Durch die Erfindung wird die Beseitigung von Reststoffen aus faserhaltigen, nicht ausgehärteten Duroplasten als Sondermüll vermieden und die Reststoffe einer sinnvollen Wiederverwendung zugeführt.It was surprisingly found that the morphological intermediate state The thermoset part of the regenerate the corresponding Proportion of fresh ungelled thermoset in the masses can replace without the physical Properties of the hardened produced from it Body adversely change. The regenerate is So no inert filler but contributes significantly Saving of thermoset raw materials at. Through the Invention will remove residues from fibrous, uncured thermosets as Avoiding hazardous waste and the residual materials fed meaningful reuse.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne auf diese Ausführungen beschränkt zu sein.The invention is illustrated by the following examples explained in more detail without being limited to these statements to be.
58 kg Stanzabfälle von phenolharzgetränkten Glasfasergeweben mit einem Harzanteil von 30 Gew.-% werden in einem Zweischneckenkneter mit 42 kg Kreide und 5 kg Wasser bei einer Temperatur von maximal 80°C homogenisiert. Es entsteht eine plastische Masse, die nach dem Erkalten gebrochen und zu einem Granulat kleiner 200 µm vermahlen wird. Das Regenerat wird in den Beispielen 2, 3 und 4 weiterverwendet.58 kg of punch waste from phenolic resin-soaked Glass fiber fabrics with a resin content of 30% by weight are in a twin-screw mixer with 42 kg of chalk and 5 kg of water at a maximum temperature of 80 ° C homogenized. A plastic mass is created that broken after cooling and into granules smaller than 200 µm is ground. The regenerate is in Examples 2, 3 and 4 used.
1,5 kg Regenerat aus Beispiel 1, 3 kg Phenolnovolak mit einem Schmelzpunkt von 80 bis 85°C nach DIN 16916, Teil 1, 0,45 kg Hexamethylentetramin, 0,08 kg Magnesiumstearat, 0,03 kg Montanwachs, 0,5 kg Weichholzmehl, 1,5 kg Glasfaser mit einer durchschnittlichen Schnittlänge von 4 mm und 2,94 kg Kreide werden innig vorgemischt und auf 100 bis 130°C geheizt Walzen aufgegeben. 1.5 kg of regrind from Example 1, 3 kg of phenol novolak a melting point of 80 to 85 ° C according to DIN 16916, Part 1, 0.45 kg hexamethylenetetramine, 0.08 kg Magnesium stearate, 0.03 kg montan wax, 0.5 kg Soft wood flour, 1.5 kg glass fiber with a average cutting length of 4 mm and 2.94 kg Chalk is intimately mixed and at 100 to 130 ° C heated rollers abandoned.
Die Masse wird in einer Walzzeit von etwa 3 Minuten zu einem zusammenhängenden Fell verdichtet und homogenisiert. Das entstandene Fell wird in einem üblichen Preßverfahren zu Formkörpern verarbeitet. Die physikalischen Werte der ausgehärteten Formkörper liegen über den Mindestwerten von Typ 2 nach DIN 7708.The mass increases in a rolling time of about 3 minutes compacted a coherent fur and homogenized. The resulting fur is in one The usual pressing process processed into moldings. The physical values of the hardened moldings are above the minimum values of type 2 according to DIN 7708.
In einem Intensivmischer werden 12,5 Gew.-% Regenerat aus Beispiel 1, 7,75 Gew.-% Mineralfasern, 34,0 Gew.-% Metallspäne, 21,0 Gew.-% Kautschuk, 2,0 Gew.-% Phenolharz, 2,5 Gew.-% Reibstützer und 20,25 Gew.-% Füllstoffe gemischt. Die Mischung wird in üblicher Weise bei 160°C und einem Druck von 150 daN cm-2 zu Reibbelägen verpreßt. Die gehärteten und fertigbearbeiteten Reibbeläge werden nach von Automobilherstellern vorgegebenen Programmen auf dem Prüfstand getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle wiedergegeben. Die Härte der Beläge wird nach DIN 50103 (Rockwellhärte) an mehreren Stellen mit einer Halbzollkugel und einer Prüfkraft von 600 N gemessen. Die Beläge liegen alle im Bereich der Serienstreuung von 40 bis 80 HRR. Die mikroskopischen Untersuchungen zeigen keine Veränderungen im Gefüge der Beläge. Auch die Ergebnisse des Geräuschdauerlaufs über 14 000 km zeigen keine Komfortunterschiede zu den Vergleichsbelägen (Beispiel 5). 12.5% by weight of regrind from Example 1, 7.75% by weight of mineral fibers, 34.0% by weight of metal chips, 21.0% by weight of rubber, 2.0% by weight are mixed in an intensive mixer. Phenolic resin, 2.5 wt .-% friction support and 20.25 wt .-% fillers mixed. The mixture is pressed in the usual way at 160 ° C and a pressure of 150 daN cm -2 to friction linings. The hardened and finished friction linings are tested on the test bench in accordance with programs specified by automobile manufacturers. The results are shown in the table. The hardness of the rubbers is measured according to DIN 50103 (Rockwell hardness) at several points with a half-inch ball and a test force of 600 N. The toppings are all in the range of 40 to 80 HRR. The microscopic examinations show no changes in the structure of the deposits. The results of the endurance run over 14,000 km also show no comfort differences compared to the comparison surfaces (example 5).
Wie im Beispiel 3 wird eine Mischung aus 25,0 Gew.-% Regenerat aus Beispiel 1, 2,5 Gew.-% Mineralfasern, 34,0 Gew.-% Metallspänen, 21,0 Gew.-% Kautschuk, 2,5 Gew.-% Reibstützern und 15,0 Gew.-% Füllstoffen zu Reibbelägen verarbeitet. Die Testergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt. Die Eigenschaften der Beläge zeigen keine wesentlichen Veränderungen gegenüber denen nach Beispiel 3, obwohl die Regeneratmenge verdoppelt und auf zusätzliches Phenolharz verzichtet wurde.As in Example 3, a mixture of 25.0% by weight Regenerate from Example 1, 2.5% by weight of mineral fibers, 34.0% by weight of metal chips, 21.0% by weight of rubber, 2.5% by weight of friction supports and 15.0% by weight of fillers Friction linings processed. The test results are in the Compiled table. The properties of the rubbers show no significant changes from those according to Example 3, although the amount of regrind doubled and no additional phenolic resin was used.
Wie in den Beispielen 3 und 4 wird eine regeneratfreie Mischung aus 13,0 Gew.-% Mineralfasern, 34,0 Gew.-% Metallspänen, 21,0 Gew.-% Kautschuk, 4,0 Gew.-% Phenolharz, 2,5 Gew.-% Reibstützern und 25,5 Gew.-% Füllstoffen zu Reibbelägen verarbeitet. Die Testergebnisse sind in der Tabelle denen der Beispiele 3 und 4 gegenübergestellt. Die Eigenschaften der regeneratfreien Beläge zeigen keinerlei Vorteile gegenüber denen der regenerathaltigen. As in Examples 3 and 4, a regenerate-free Mixture of 13.0% by weight mineral fibers, 34.0% by weight Metal chips, 21.0% by weight rubber, 4.0% by weight Phenolic resin, 2.5% by weight of friction supports and 25.5% by weight Fillers processed into friction linings. The Test results in the table are those of Examples 3 and 4 are compared. The properties the regenerate-free coverings show no advantages compared to those of regenerated ones.
30 kg Verschnittreste aus harzgetränktem technischen Filterpapier werden in einem Zweischneckenextruder mit 70 kg Kreide und 3 kg Wasser bei einer Temperatur von 90°C homogenisiert. Die entstehende plastische Masse wird nach dem Erkalten gebrochen und zu einem Granulat kleiner 0,5 mm vermahlen. Das so erhaltene Regenerat wird in Beispiel 7 verwendet.30 kg of leftovers from resin-impregnated technical Filter paper is in a twin-screw extruder 70 kg of chalk and 3 kg of water at a temperature of Homogenized 90 ° C. The resulting plastic mass is broken after cooling and into granules ground less than 0.5 mm. The regenerate obtained in this way is used in Example 7.
8500 g einer Mischung aus Magnesit verschiedenster Körnungen wird mit 1000 g erfindungsgemäßem Regenerat aus Beispiel 6 sowie 500 g eines 70%igen wässerigen Phenolresols (Phenol-Formaldehyd-Verhältnis 1 : 1,55) homogen vermischt.8500 g of a mixture of various magnesites Grain is made with 1000 g of regrind according to the invention from Example 6 and 500 g of a 70% aqueous Phenol resol (phenol formaldehyde ratio 1: 1.55) homogeneously mixed.
Nach dem Verpressen zu Formkörpern für die Feuerfestindustrie ergibt sich eine Kaltdruckfestigkeit von 89 N/mm2.After being pressed into shaped articles for the refractory industry, the cold compressive strength is 89 N / mm 2 .
Die kunstgebundenen Formkörper werden dann bis zu einer Temperatur von 180°C erhitzt und dabei gehärtet. Sie besitzen dann eine Festigkeit, die so groß ist, daß sie gut transportiert und in Aggregaten eingebaut werden können. Die ermittelte Kaltbiegefestigkeit liegt bei den gehärteten Formkörpern bei ca. 20 N/mm2 und entspricht somit den Anforderungen der Feuerfestindustrie.The art-bound moldings are then heated to a temperature of 180 ° C and hardened in the process. They then have a strength that is so great that they can be easily transported and installed in units. The determined cold bending strength is around 20 N / mm 2 for the hardened moldings and thus corresponds to the requirements of the refractory industry.
Claims (9)
- a) Trocknen der Reststoffe, ohne die Duroplaste auszuhärten,
- b) Kühlen der Reststoffe unterhalb des Glasumwandlungspunktes des Duroplasten,
- c) Zumischen von anorganischen Füllstoffen.
- a) drying of the residues without curing the thermosets,
- b) cooling the residues below the glass transition point of the thermoset,
- c) admixing of inorganic fillers.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4211446A DE4211446C2 (en) | 1991-07-03 | 1992-04-06 | Process for producing a regenerate from fiber-containing thermosets and use |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4121990 | 1991-07-03 | ||
| DE4211446A DE4211446C2 (en) | 1991-07-03 | 1992-04-06 | Process for producing a regenerate from fiber-containing thermosets and use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4211446A1 true DE4211446A1 (en) | 1993-01-07 |
| DE4211446C2 DE4211446C2 (en) | 1996-07-11 |
Family
ID=6435330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE4211446A Expired - Fee Related DE4211446C2 (en) | 1991-07-03 | 1992-04-06 | Process for producing a regenerate from fiber-containing thermosets and use |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT400572B (en) |
| BE (1) | BE1005469A6 (en) |
| CH (1) | CH683428A5 (en) |
| DE (1) | DE4211446C2 (en) |
| ES (1) | ES2039167B1 (en) |
| FR (1) | FR2678628B3 (en) |
| IT (1) | IT1254386B (en) |
| NL (1) | NL193934C (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0826896A1 (en) * | 1996-08-29 | 1998-03-04 | TEXTAR GmbH | Process for manufacturing a mixture for friction lining, and friction lining |
| DE19858464A1 (en) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Mitras Ind Holding Gmbh | Molded article useful as shuttering element for production of concrete structures comprises recycled plastic and 10-35 wt.% reinforcing material |
| EP1721928A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-15 | Coveright Surfaces Holding GmbH | Resin composition comprising waste of resin impregnated material |
| WO2013029598A1 (en) * | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Inometa Gmbh & Co. Kg | Method for producing an intermediate product of a fibre composite material and use |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19727920C2 (en) * | 1997-07-01 | 1999-05-06 | Textar Gmbh | Process for the reuse of dusts produced during the production of friction linings |
| CN112324825A (en) * | 2020-11-02 | 2021-02-05 | 摩擦一号制动科技（仙桃）有限公司 | High-friction-performance environment-friendly brake pad |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2216531A (en) * | 1988-03-23 | 1989-10-11 | Blatchford & Sons Ltd | Moulding compound and a method of manufacture |
| EP0395128A1 (en) * | 1989-04-19 | 1990-10-31 | ABET LAMINATI S.p.A. | A process for manufacturing a composite material comprising thermoplastic polymers and residuals from the manufacture of plastic laminates, and the composite material so obtained |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4184829A (en) * | 1974-03-15 | 1980-01-22 | The General Tire & Rubber Company | Apparatus for reprocessing scrap from fabric reinforced thermoplastic sheet |
| FR2290483A1 (en) * | 1974-11-08 | 1976-06-04 | Cie Gle Travaux Publics | COMPOSITION OF COATING FOR ROADS, AIRFIELDS AND INDUSTRIAL FLOORS AND ITS PREPARATION PROCESS |
| DE2642955C2 (en) * | 1976-09-24 | 1985-09-26 | Prasse, Hanno R., 8000 München | Process for the production of insulating and insulating panels |
| JPS62265330A (en) * | 1986-05-13 | 1987-11-18 | Nissan Motor Co Ltd | Reinforcing material |
| IT1223646B (en) * | 1988-03-21 | 1990-09-29 | Tecnocolor Sas Di Celebrano A | PROCEDURE FOR THE USE OF MIXED THERMOPLASTIC MATERIALS COMING FROM SOLID URBAN WASTE AND / OR INDUSTRIAL WASTE |
| US4950692A (en) * | 1988-12-19 | 1990-08-21 | Nalco Chemical Company | Method for reconstituting superabsorbent polymer fines |
| DE3922740A1 (en) * | 1989-07-11 | 1991-01-24 | Basf Ag | Molding material |
| EP0428306A3 (en) * | 1989-11-02 | 1991-08-28 | Courtaulds Automotive Products (Sa) (Pty) Limited | Composite sheet |
| DE59001262D1 (en) * | 1990-02-17 | 1993-05-27 | Fibron Gmbh | METHOD FOR PRODUCING A DUROPLASTIC PRESSING MASS FROM GLASS FIBER-POLYESTER COMPOSITE |
| DE4026786A1 (en) * | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Basf Ag | RECYCLING PLASTIC DISPOSAL AND WASTE |
-
1992
- 1992-04-06 DE DE4211446A patent/DE4211446C2/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-15 CH CH1249/92A patent/CH683428A5/en not_active IP Right Cessation
- 1992-05-15 AT AT0099392A patent/AT400572B/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-15 IT IT92RM453 patent/IT1254386B/en active IP Right Grant
- 1992-06-15 BE BE9200552A patent/BE1005469A6/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 NL NL9201109A patent/NL193934C/en not_active IP Right Cessation
- 1992-07-01 ES ES9201364A patent/ES2039167B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-03 FR FR9208244A patent/FR2678628B3/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2216531A (en) * | 1988-03-23 | 1989-10-11 | Blatchford & Sons Ltd | Moulding compound and a method of manufacture |
| EP0395128A1 (en) * | 1989-04-19 | 1990-10-31 | ABET LAMINATI S.p.A. | A process for manufacturing a composite material comprising thermoplastic polymers and residuals from the manufacture of plastic laminates, and the composite material so obtained |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JP 86-0 53 378 B(Derwent Referat Nr. 83-44965K/19) * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0826896A1 (en) * | 1996-08-29 | 1998-03-04 | TEXTAR GmbH | Process for manufacturing a mixture for friction lining, and friction lining |
| DE19858464A1 (en) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Mitras Ind Holding Gmbh | Molded article useful as shuttering element for production of concrete structures comprises recycled plastic and 10-35 wt.% reinforcing material |
| EP1721928A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-15 | Coveright Surfaces Holding GmbH | Resin composition comprising waste of resin impregnated material |
| WO2006120008A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Coveright Surfaces Holding Gmbh | Resin composition comprising waste of resin impregnated material |
| US7521117B2 (en) | 2005-05-13 | 2009-04-21 | Coveright Surfaces Holding Gmbh | Resin composition comprising waste of resin impregnated material |
| WO2013029598A1 (en) * | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Inometa Gmbh & Co. Kg | Method for producing an intermediate product of a fibre composite material and use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4211446C2 (en) | 1996-07-11 |
| ES2039167A1 (en) | 1993-08-16 |
| ATA99392A (en) | 1995-06-15 |
| NL9201109A (en) | 1993-02-01 |
| BE1005469A6 (en) | 1993-08-03 |
| FR2678628B3 (en) | 1993-06-18 |
| NL193934B (en) | 2000-11-01 |
| CH683428A5 (en) | 1994-03-15 |
| ES2039167B1 (en) | 1994-04-01 |
| FR2678628A3 (en) | 1993-01-08 |
| ITRM920453A1 (en) | 1993-12-15 |
| AT400572B (en) | 1996-01-25 |
| NL193934C (en) | 2001-03-02 |
| IT1254386B (en) | 1995-09-14 |
| ITRM920453A0 (en) | 1992-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH633819A5 (en) | CONSTRUCTION MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME. | |
| DE69307090T2 (en) | Process for the production of friction materials | |
| EP2562206A1 (en) | Process for making a form from carbon fibers reinforced plastic by using a recycled carbon fibers reinforced plastic | |
| EP0518004B1 (en) | Process for recycling fibre reinforced thermoplastic materials | |
| DE102011115966B4 (en) | A method of making a CFRP molding material and method of making a particulate carbon fiber recyclate | |
| EP0646452B1 (en) | Process for making foam plastic mouldings | |
| DE4211446C2 (en) | Process for producing a regenerate from fiber-containing thermosets and use | |
| DE4330861A1 (en) | Flat semi-finished product made of GMT recyclate | |
| DE19956164A1 (en) | Pellets used in e.g. automobile component manufacture to make pressure injection moldings, are formed by passing untreated natural fibers, polyolefins and additives through pre-granulator and conventional granulator | |
| DE69011180T2 (en) | Process for producing a composite material containing thermoplastic polymers and residues from the production of plastic laminates, and the composite materials thus obtained. | |
| EP0528456A1 (en) | Recycling of duroplastic polyurethane foam articles | |
| DE3046696C2 (en) | Process for the production of friction linings and friction linings | |
| AT402404B (en) | RECYCLING PROCESS FOR NON-FIBER REINFORCED DUROPLASTIC PLASTICS | |
| DE4142251C2 (en) | Recycling process for non-fiber-reinforced thermosetting plastics, the granulate produced with them and their use | |
| DE4118801A1 (en) | RECYCLING PLASTIC DISPOSAL AND WASTE | |
| DE69811823T2 (en) | Raw material granulate for friction material and the associated manufacturing process | |
| DE3444541A1 (en) | Process for producing powder from rubber and its vulcanisation products | |
| DE2351545A1 (en) | INJECTION PROCESSABLE HEAT-CURING COMPOSITION AND METHOD FOR MANUFACTURING IT | |
| AT389840B (en) | Method of preparing a compression-moulding compound | |
| DE10320686B4 (en) | Process for the production of molded body base material | |
| DE2927053A1 (en) | Old paper and thermoplastic resin-contg. composite material prodn. - by comminuting paper, mixing with resin and drying, melting, kneading and granulating | |
| AT400573B (en) | METHOD FOR THE REUSE OF RESIDUES | |
| DE2802074C2 (en) | Continuous process for the production of molding materials based on phenol-formaldehyde resins | |
| DE3544417A1 (en) | Method for processing untreated plastic waste material, preferably from domestic sources | |
| DD204062A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING SHAPED PRODUCTS FROM SECONDARY MATERIALS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: BAKELITE AG, 58642 ISERLOHN, DE |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: TMD FRICTION ESCO GMBH, 45356 ESSEN, DE |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |