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DE4014162A1 - Glass fibre-reinforced polyarylene sulphide moulding compsns. - contg. quinhydrone have improved mechanical properties and flowability - Google Patents

Glass fibre-reinforced polyarylene sulphide moulding compsns. - contg. quinhydrone have improved mechanical properties and flowability

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DE4014162A1
DE4014162A1 DE19904014162 DE4014162A DE4014162A1 DE 4014162 A1 DE4014162 A1 DE 4014162A1 DE 19904014162 DE19904014162 DE 19904014162 DE 4014162 A DE4014162 A DE 4014162A DE 4014162 A1 DE4014162 A1 DE 4014162A1
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DE
Germany
Prior art keywords
quinhydrone
mechanical properties
flowability
contg
glass fibre
Prior art date
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Withdrawn
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DE19904014162
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German (de)
Inventor
Burkhard Dipl Chem Dr Koehler
Ulrich Dipl Chem Dr Liman
Joachim Dipl Chem Dr Doering
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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Publication of DE4014162A1 publication Critical patent/DE4014162A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07Aldehydes; Ketones
    • C08K5/08Quinones
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/032Organic insulating material consisting of one material
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    • HELECTRICITY
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Abstract

Mixts. (I) comprising (A) 89.9-20% (all pts. wt.) polyarylene sulphide (B) 0.1-35, partic 0.2-5,% quinhydrone of formula (I) R1-R8 (same or different) = H, 1-22C alkyl, 5-12C cycloalkyl, 7-22C aralkyl or alkaryl, or 6-12C aryl, where 2 adjacent gps. can be members of a 5-12 membered ring (C) 10-79.9% glass fibres, and opt. (D) other mineral or organic fillers and reinforcing agents and/or inorganic or organic auxiliaries are claimed. Pref (A) is polyphenylene sulphide (II), (B) is quinhydrone itself (III). USE/ADVANTAGE - Prepn. of shaped articles (including fibres, films, profiles) and circuit boards (claimed), (I) have good mechanical properties and favourable flowability.

Description

Die Erfindung betrifft Mischungen aus Polyarylensulfiden, Chinhydron, Glasfasern und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen. Sie zeichnen sich durch gute mechanische Eigenschaften aus.The invention relates to mixtures of polyarylene sulfides, Quinhydrone, glass fibers and optionally other Additives. They are characterized by good mechanical Properties.

Polyarylensulfide (PAS) sind bekannt (siehe z. B. US-A 33 54 129, EP-A 1 71 021). Sie sind inerte, hochtemperaturbeständige Thermoplaste, die einen hohen Füllgrad, z. B. mit Glasfasern und/oder anderen anorganischen Füllstoffen erlauben. Der Einsatz dieser Polymeren, insbesondere des Polyphenylensulfids (PPS), nimmt in Bereichen zu, die bislang Duroplasten vorbehalten waren.Polyarylene sulfides (PAS) are known (see e.g. US-A 33 54 129, EP-A 1 71 021). They are inert, resistant to high temperatures Thermoplastics, which have a high degree of filling, e.g. B. with glass fibers and / or other inorganic Allow fillers. The use of these polymers, especially of polyphenylene sulfide (PPS), takes on Areas that were previously reserved for thermosets were.

PAS hat unbefriedigende mechanische Eigenschaften für einige Anwendungen im Spritzgußbereich. Insbesondere sind Randfaserdehnung und Schlagzähigkeit für die Praxis nicht ausreichend. Es hat sich daher als Vorteil erwiesen, PAS z. B. durch Abmischung mit anderen Thermoplasten in den genannten Eigenschaften zu verbessern. Für bestimmte Anwendungsgebiete ist das Eigenschaftsprofil derartiger Mischungen jedoch nicht immer ganz befriedigend.PAS has unsatisfactory mechanical properties for some applications in the injection molding area. In particular are edge fiber elongation and impact strength for practice unsatisfactory. It has therefore proven to be an advantage PAS z. B. by mixing with other thermoplastics to improve in the properties mentioned.  The property profile is for certain areas of application however, such mixtures are not always entirely satisfactory.

Es ist bekannt, daß Mischungen aus PAS und Chinonen erhöhte Schmelzviskositäten aufweisen (z. B. US-A 37 37 411), so daß die Materialien für bestimmte Anwendungen eine nicht ausreichende Fließfähigkeit besitzen.It is known that mixtures of PAS and quinones have increased melt viscosities (e.g. US-A 37 37 411), so that the materials for certain Applications insufficient fluidity have.

Es wurde nun gefunden, daß Abmischungen aus Polyarylensulfiden, vorzugsweise von Polyparaphenylensulfid (PPS), mit Chinhydron, Glasfasern und gegebenenfalls anderen Zusätzen sich durch ihre mechanischen Eigenschaften auszeichnen und eine befriedigende Fließfähigkeit aufweisen.It has now been found that mixtures of polyarylene sulfides, preferably of polyparaphenylene sulfide (PPS), with quinhydrone, glass fibers and possibly others Additives are characterized by their mechanical properties and have satisfactory fluidity.

Gegenstand der Erfindung sind daher Mischungen ausThe invention therefore relates to mixtures of

  • A) 89,9 bis 20 Gew.-% Polyarylensulfiden, vorzugsweise Polyphenylensulfid,A) 89.9 to 20 wt .-% polyarylene sulfides, preferably Polyphenylene sulfide,
  • B) 0,1 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% eines Chinhydrons der Formel (I) wobei
    R¹-R⁸ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, C₁-C₂₂-Alkyl, C₅-C₁₂- Cycloalkyl, C₇-C₂₂-Aralkyl, C₇-C₂₂- Alkylaryl, C₆-C₁₂-Aryl stehen, wobei zwei benachbarte Reste Glieder eines 5- bis 12gliedrigen Rings sein können,
    B) 0.1 to 35% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, of a quinhydron of the formula (I) in which
    R¹-R⁸ may be the same or different and represent hydrogen, C₁-C₂₂-alkyl, C₅-C₁₂- cycloalkyl, C₇-C₂₂-aralkyl, C₇-C₂₂- alkylaryl, C₆-C₁₂-aryl, two adjacent radicals being members of a 5th can be up to 12-membered rings,
  • C) 10 bis 79,9 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% Glasfasern, die vorzugsweise mit Polyurethanfilmbildnern und Aminosilan- oder Epoxysilanhaftvermittlern, besonders bevorzugt Aminosilanhaftvermittlern, geschlichtet sind und
    gegebenenfalls anderen mineralischen oder organischen Füll- und Verstärkungsstoffen und/oder anorganischen oder organischen Hilfsstoffen.
    C) 10 to 79.9% by weight, preferably 30 to 60% by weight of glass fibers, which are preferably sized with polyurethane film formers and aminosilane or epoxysilane coupling agents, particularly preferably aminosilane coupling agents, and
    optionally other mineral or organic fillers and reinforcing materials and / or inorganic or organic auxiliaries.

In Formel (I) stehen die Reste R¹ bis R⁸ vorzugsweise für Wasserstoff. In formula (I) the radicals R¹ to R⁸ are preferably for hydrogen.  

Als Verbindung der Formel (I) wird vorzugsweise Chinhydron eingesetzt.As the compound of formula (I) is preferred Quinhydron used.

Erfindungsgemäß werden handelsübliche, gegebenenfalls mit üblichen Polyurethanfilmbildnern und Aminosilan- oder Epoxysilanhaftvermittlern geschlichtete Glasfasern eingesetzt. Sie haben einen Durchmesser von 1 bis 20 µm, vorzugsweise von 1 bis 10 µm. Es können auch Endlosglasfasern eingesetzt werden und/oder Herstellungsverfahren gewählt werden, bei denen die Länge der Fasern in der fertigen Abmischung 0,05 bis 10 mm, vorzugsweise 0,1 bis 2 mm, beträgt. Es können auch Endlosfasern (Rovings) eingesetzt werden in Verfahren zur Herstellung von endlosverstärktem Unidirektionalverbund.According to the invention, commercially available, if necessary with common polyurethane film formers and aminosilane or epoxy silane coupling agents sized glass fibers used. They have a diameter of 1 to 20 µm, preferably from 1 to 10 µm. It can also be continuous glass fiber are used and / or manufacturing processes can be chosen in which the length of the fibers in the finished mixture 0.05 to 10 mm, preferably 0.1 to 2 mm. Continuous fibers (rovings) can also be are used in processes for the production of endlessly reinforced unidirectional composite.

Gegebenenfalls können auch, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der Glasfasern), anstelle der Glasfasern handelsübliche Glaskugeln eingesetzt werden, z. B. Ballotini-Glaskugeln.If necessary, also, preferably up to 50% by weight (based on the weight of the glass fibers), instead of the glass fibers commercially available glass balls are used, e.g. B. Ballotini glass balls.

Als weitere mineralische Füllstoffe oder Zusatzstoffe seien Glimmer, Talkum, Quarzmehl, Metalloxide und Sulfide, wie z. B. TiO₂, ZnO, ZnS, Graphit, Ruß, Fasern, z. B. aus Quarz oder Kohlenstoff, Carbonate wie z. B. MgCO₃, CaCO₃, oder Sulfat wie z. B. CaSO₄, BaSO₄, genannt.As further mineral fillers or additives be mica, talc, quartz powder, metal oxides and Sulfides such as B. TiO₂, ZnO, ZnS, graphite, carbon black, fibers, e.g. B. from quartz or carbon, carbonates such. B. MgCO₃, CaCO₃, or sulfate such as. B. CaSO₄, BaSO₄, called.

Als weitere übliche Zusatzstoffe können Pigmente, Entformungsmittel, E-Wachse, Fließhilfsmittel, Nucleierungsmittel oder Stabilisatoren eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Mischungen können auf übliche Art und Weise durch Extrusion hergestellt werden.Pigments, mold release agents, E-waxes, flow aids, nucleating agents or stabilizers are used.  The mixtures according to the invention can be prepared in the usual way and manufactured by extrusion.

Die erfindungsgemäßen Mischungen können auf übliche Weise zu Formteilen, Halbzeug, Fasern, Folien, Profilen usw. verarbeitet werden. Die erfindungsgemäßen Mischungen können generell in vorteilhafter Weise dort eingesetzt werden, wo thermoplastisch verarbeitbare Massen eingesetzt werden.The mixtures according to the invention can be customary Way to molded parts, semi-finished products, fibers, foils, profiles etc. are processed. The invention Mixtures can generally be there advantageously are used where thermoplastically processable Masses are used.

Für Leiterplatten können die erfindungsgemäßen Mischungen bevorzugt Anwendung finden.For circuit boards, the invention Mixtures are preferably used.

BeispieleExamples

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen erfolgte auf einem Doppelwellenextruder ZSK 32 von Werner und Pfleiderer bei 320°C.The mixtures according to the invention were produced on a ZSK 32 twin-screw extruder from Werner and Pfleiderer at 320 ° C.

Das verwendete PPS wies eine Schmelzviskosität von 45 Pa · s (306°C), Schubspannung = 1000 l/s auf und wurde nach EP-A 1 71 021 hergestellt.The PPS used had a melt viscosity of 45 Pa · s (306 ° C), shear stress = 1000 l / s and was produced according to EP-A 1 71 021.

Als Glasfasern wurde die mit Polyurethanfilmbildner und Aminosilanhaftvermittler geschlichtete Schnittglasfaser Bayer CS 7916® zu 40 Gew.-% eingesetzt.The glass fibers were those with polyurethane film formers and Amino silane coupling agent, sized chopped glass fiber Bayer CS 7916® used at 40 wt .-%.

Die Mischungen wurden granuliert und zu Prüfstäben (z. B. der Maße 80×10×4 mm) verspritzt. Diese wurden hinsichtlich Biegefestigkeit, Randfaserdehnung, Biegemodul und Schlagzähigkeit an (reversed notched ISO 180) untersucht.The mixtures were pelletized and sprayed into test bars (for example the dimensions 80 × 10 × 4 mm). These were examined with regard to bending strength, edge fiber expansion, bending modulus and impact resistance a n (reversed notched ISO 180).

VergleichsbeispielComparative example

Gemischt wurden 60% PPS mit 40% Glasfaser.60% PPS was mixed with 40% glass fiber.

Beispiel 1example 1

Gemischt wurden 59% PPS, 40% Glasfaser und 1% Chinhydron. 59% PPS, 40% glass fiber and 1% quinhydrone were mixed.  

Folgende Tabelle faßt die mechanischen Eigenschaften zusammen.The following table summarizes the mechanical properties together.

Claims (2)

1. Mischungen aus
  • A) 89,9 bis 20 Gew.-% Polyarylensulfiden,
  • B) 0,1 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% eines Chinhydrons der Formel (I) wobei
    R¹-R⁸ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, C₁-C₂₂-Alkyl, C₅-C₁₂- Cycloalkyl, C₇-C₂₂-Aralkyl, C₇-C₂₂- Alkylaryl, C₆-C₁₂-Aryl stehen, wobei zwei benachbarte Reste Glieder eines 5- bis 12gliedrigen Rings sein können,
  • C) 10 bis 79,9 Gew.-% Glasfasern und
    gegebenenfalls anderen mineralischen oder organischen Füll- und Verstärkungsstoffen und/oder anorganischen oder organischen Hilfsstoffen.
1. Mixtures of
  • A) 89.9 to 20% by weight of polyarylene sulfides,
  • B) 0.1 to 35% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, of a quinhydron of the formula (I) in which
    R¹-R⁸ may be the same or different and represent hydrogen, C₁-C₂₂-alkyl, C₅-C₁₂- cycloalkyl, C₇-C₂₂-aralkyl, C₇-C₂₂- alkylaryl, C₆-C₁₂-aryl, two adjacent radicals being members of a 5th can be up to 12-membered rings,
  • C) 10 to 79.9 wt .-% glass fibers and
    optionally other mineral or organic fillers and reinforcing materials and / or inorganic or organic auxiliaries.
2. Verwendung der Mischungen nach Anspruch 1 zur Herstellung geformter Körper und Leiterplatten.2. Use of the mixtures according to claim 1 for the preparation molded body and circuit boards.
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