DE3943019A1 - GRANULAR, AVIVATING ACTIVITY OF DETERGENT ADDITIVE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF - Google Patents
GRANULAR, AVIVATING ACTIVITY OF DETERGENT ADDITIVE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOFInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung eines granula ren Waschmitteladditivs, das aufgrund seines hohen Anteils an Schichtsilikaten günstige avivierende, d. h. textilweichmachende Eigenschaften aufweist. Aufgrund seines Gehaltes an Inhaltsstoffen mit Buildereigenschaften besitzt es außerdem waschwirksame Eigen schaften. Waschmitteladditive der genannten Art werden mit Vorteil granularen Waschmitteln zugemischt, um deren Eigenschaften zu mo difizieren und zu verbessern. Die erfindungsgemäßen Mittel beste hen aus leichtlöslichen Granulaten, die gegen Abrieb und Zerbre chen sehr beständig sind und sich daher sehr gut zur Weiterverar beitung an Wasch- und Reinigungsmittelgemischen eignen. Sie be sitzen ein ausgeprägtes Adsorptionsvermögen für flüssige bis pa stöse Waschmittelbestandteile, die sich auf diese Weise problemlos in Waschmittelgranulate einbringen lassen, ohne deren Rieselfähig keit zu beeinträchtigen.The present invention relates to the production of a granule ren detergent additive, which due to its high proportion Layered silicates inexpensive, d. H. fabric softening Has properties. Because of its content of ingredients with builder properties, it also has washing properties create. Detergent additives of the type mentioned are advantageous granular detergents added to their properties to mo differentiate and improve. The best agents according to the invention hen from easily soluble granules, against abrasion and breakage Chen are very stable and therefore very good for further processing processing of detergent and cleaning agent mixtures. You be sit a distinctive adsorption capacity for liquid to pa nasty detergent ingredients that work this way easily Let it be introduced into detergent granules without their flowability impairment.
Allgemeine Hinweise auf Schichtsilikat-Agglomerate finden sich in DE-A 24 39 541 (US 39 66 629), doch ist diesem Dokument keine spe zielle Lehre zur Herstellung von Granulaten der nachfolgend be schriebenen Zusammensetzung zu entnehmen. General information on layered silicate agglomerates can be found in DE-A 24 39 541 (US 39 66 629), but this document is not a spec zonal teaching for the production of granules of the following be written composition.
Aus DE-A 35 41 410 (US 45 82 615, US 46 09 473) sind textilweich machende Agglomerate aus Bentonit und Natriumsulfat bekannt, ent haltend 1 Gewichtsteil Natriumsulfat auf 3 bis 5 Gewichtsteile Bentonit. Das Natriumsulfat agiert in diesen Mitteln als Granu lierhilfsmittel. Sein vergleichsweise hoher Anteil stellt einen erheblichen Nachteil dar, da es keine waschenden und reinigenden Eigenschaften aufweist und den Salzgehalt im Abwasser erhöht. Die Herstellung der Mittel erfolgt durch Granulieren der Bestandteile unter gleichzeitigem Aufsprühen von Wasser, woran sich ein Trock nen der feuchten Granulate mittels heißer Luft, beispielsweise in einem Wirbelschicht-Trockner (Fluidbed-Trockner) anschließt.DE-A 35 41 410 (US 45 82 615, US 46 09 473) are soft known agglomerates of bentonite and sodium sulfate, ent holding 1 part by weight of sodium sulfate for 3 to 5 parts by weight Bentonite. The sodium sulfate acts as a granule in these agents aids. Its comparatively high proportion is one Significant disadvantage as there are no washing and cleaning Has properties and increases the salinity in the wastewater. The The agents are produced by granulating the constituents with simultaneous spraying of water, whereupon a dry the moist granules by means of hot air, for example in a fluid bed dryer (fluid bed dryer).
Aus EP-A 2 79 040 sind Waschmittelbuilder bekannt, die 50 bis 80 Gew.-% feinkristallinen Zeolith, 5 bis 25 Gew.-% Bentonit und 0,5 bis 5 Gew.-% Celluloseether als Bindemittel enthalten. Zusätzlich können bis 5 Gew.-% Natriumsulfat, bis 1 Gew.-% Alkali und bis 5 Gew.-% nichtionische Tenside anwesend sein. Die Mittel werden durch Sprühtrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung hergestellt. Über eine Aviviagewirkung der Mittel wird nichts gesagt. Sie kann, falls überhaupt vorhanden, nur sehr gering sein, da der Bentonit- Anteil in der Praxis (Beispiele) mit maximal 8 Gew.-% vergleichs weise gering ist und spezielle Schichtsilikate mit Avivagewirkung nicht offenbart sind.Detergent builders are known from EP-A 2 79 040, the 50 to 80 % By weight of finely crystalline zeolite, 5 to 25% by weight of bentonite and 0.5 contain up to 5 wt .-% cellulose ether as a binder. In addition can up to 5 wt .-% sodium sulfate, up to 1 wt .-% alkali and up to 5 % By weight of nonionic surfactants may be present. The means will be made by spray drying an aqueous slurry. Nothing is said about the Avivia effect of the funds. She can, if at all, be very low, since the bentonite Share in practice (examples) with a maximum of 8 wt .-% comparative is low and special layered silicates with an aviva effect are not disclosed.
Durch die vorliegende Erfindung wird die Aufgabe gelöst, ein Mit tel bereitzustellen, das sich sowohl durch gute avivierende Wir kung als auch durch günstige Korneigenschaften auszeichnet.The present invention solves the problem of having a to provide tel, which is characterized both by good avivating We characterized by favorable grain properties.
Gegenstand der Erfindung ist ein avivierend wirkendes, granulares Waschmitteladditiv, enthaltendThe present invention relates to a granular structure which acts as an avivating agent Detergent additive containing
- A) 20 bis 45 Gew.-% eines Schichtsilikates,A) 20 to 45% by weight of a layered silicate,
- B) 15 bis 50 Gew.-% feinkristallinen, synthetischen Zeolith (Anteil auf wasserfreie Substanz bezogen),B) 15 to 50 wt .-% fine crystalline, synthetic zeolite (Proportion based on anhydrous substance),
- C) 0 bis 15 Gew.-% an wasserlöslichen Salzen aus der Klasse der Sulfate, Carbonate und Phosphate des Natriums oder Kaliums (Anteile auf wasserfreie Substanz bezogen),C) 0 to 15 wt .-% of water-soluble salts from the class of Sulphates, carbonates and phosphates of sodium or potassium (Shares based on anhydrous substance),
- D) 0 bis 7 Gew.-% des Natriumsalzes einer homopolymeren bzw. copolymeren (Meth-)Acrylsäure,D) 0 to 7% by weight of the sodium salt of a homopolymeric or copolymeric (meth) acrylic acid,
- E) 0 bis 2 Gew.-% an Celluloseethern,E) 0 to 2% by weight of cellulose ethers,
- F) 0 bis 20 Gew.-% an nichtionischen Tensiden aus der Klasse Polyglykolether,F) 0 to 20% by weight of nonionic surfactants from the class Polyglycol ether,
- Rest WasserRest of water
mit der Maßgabe, daß die Summe der Bestandteile (D) und (E) 1 bis 8 Gew.-% beträgt.with the proviso that the sum of the components (D) and (E) 1 to Is 8% by weight.
Geeignete Schichtsilikate (Bestandteil A), die zur Gruppe der mit Wasser quellfähigen Smectite zählen, sind z. B. solche der allge meinen FormelnSuitable layered silicates (component A) that belong to the group with Count water-swellable smectites. B. those of the general my formulas
(OH)₄ Si₈-y Aly (MgxAl₄-x)O₂₀ (Montmorrilonit)(OH) ₄ Si₈ -y Al y (Mg x Al₄ -x ) O₂₀ (montmorrilonite)
(OH)₄ Si₈-y Aly (Mg₆-zLiz)O₂₀ (Hectorit)(OH) ₄ Si₈ -y Al y (Mg₆ -z Li z ) O₂₀ (hectorite)
(OH)₄ Si₈-y Aly (Mg₆-zAlz)O₂₀ (Saponit)(OH) ₄ Si₈ -y Al y (Mg₆ -z Al z ) O₂₀ (saponite)
mit x = 0 bis 4, y = 0 bis 2, z = 0 bis 6.with x = 0 to 4, y = 0 to 2, z = 0 to 6.
Zusätzlich kann in das Kristallgitter der Schichtsilikate gemäß vorstehenden Formeln geringe Mengen Eisen eingebaut sein. Ferner können die Schichtsilikate aufgrund ihrer ionenaustauschenden Ei genschaften Wasserstoff-, Alkali und Erdalkali-Ionen, insbesondere Ma⁺ und Ca++ enthalten. Die Hydratwassermenge liegt meist im Be reich von 8 bis 20 Gew.-% und ist vom Quellungszustand bzw. von der Art der Bearbeitung abhängig. Die Teilchengröße liegt im Be reich von 0,05 bis 25 µm, meist unter 10 µm. Vorzugsweise werden Schichtsilikate verwendet, die, beispielsweise aufgrund einer Al kalibehandlung, weitgehend frei von stark färbenden Eisenionen sowie von Calciumionen sind.In addition, small amounts of iron can be incorporated into the crystal lattice of the layered silicates according to the above formulas. Furthermore, because of their ion-exchanging properties, the layered silicates can contain hydrogen, alkali and alkaline earth ions, in particular Ma⁺ and Ca ++ . The amount of water of hydration is usually in the range of 8 to 20% by weight and depends on the swelling condition or the type of processing. The particle size is in the range from 0.05 to 25 µm, usually less than 10 µm. Layered silicates are preferably used which are largely free of strongly coloring iron ions and calcium ions, for example on account of an alkali treatment.
Der Gehalt der Mittel an Schichtsilikaten beträgt 20 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 45 Gew.-% und insbesondere 25 bis 40 Gew.-%.The content of layered silicates in the agents is 20 to 45 % By weight, preferably 25 to 45% by weight and in particular 25 to 40 % By weight.
Der Bestandteil (B), der in Anteilen von 15 bis 50 Gew.-%, vor zugsweise 20 bis 45 Gew.-% anwesend ist, besteht aus syntheti schem, gebundenes Wasser enthaltendem Natriumalumosilikat vom Zeolith A-Typ. Geeignete Zeolithe weisen keine Teilchen mit einer Größe über 30 µm auf und bestehen zu wenigstens 80% aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der DE 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g.The component (B), in proportions of 15 to 50 wt .-%, before preferably 20 to 45 wt .-% is present, consists of synthetic sodium alumosilicate containing bound water Zeolite A type. Suitable zeolites have no particles with one Size over 30 microns and consist of at least 80% of particles less than 10 µm in size. Your calcium binding capacity, that is determined according to the information in DE 24 12 837, is in the range from 100 to 200 mg CaO / g.
Der fakultative Bestandteil (C) besteht beispielsweise aus den Sulfaten, Carbonaten und Phosphaten des Natriums und/oder Kaliums. Vorzugsweise sind die Mittel jedoch frei von Phosphaten. Unter den Salzen der Gruppe (C) ist Natriumsulfat bevorzugt, das als wasserfreies Salz eingesetzt wird. Dies schließt ein, daß ein Teil der in den Granulaten enthaltenen Feuchtigkeit als Hydratwasser an diese genannten Salze gebunden sein kann.The optional component (C) consists, for example, of the Sulphates, carbonates and phosphates of sodium and / or potassium. However, the agents are preferably free of phosphates. Among the Group (C) salts sodium sulfate is preferred, which as anhydrous salt is used. This includes that part the moisture contained in the granules as water of hydration these salts mentioned can be bound.
Die genannten Salze, insbesondere das Natriumsulfat, können die Granulierbarkeit der Ausgangsgemische und das Dispergier- und Lö sungsverhalten der Granulate im Waschwasser verbessern. Vorzugs weise beträgt ihr Gehalt 0 bis 14,5 Gew.-%. The salts mentioned, in particular the sodium sulfate, can Granulability of the starting mixtures and the dispersing and dissolving Improve the solution behavior of the granules in the wash water. Preferential Their content is 0 to 14.5% by weight.
Der Bestandteil (C) besteht aus einer homopolymeren und/oder copo lymeren Carbonsäure in Form des Natriumsalzes. Geeignete Homopo lymere sind Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure. Geeignete Co polymere sind solche der Acrylsäure bzw. der Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, wie sie beispielsweise in EP 25 551 B1 beschrieben sind. Es handelt sich dabei um Copolymerisate, die 40 bis 90 Gew.-% Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und 60 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Beson ders bevorzugt sind solche Copolymere, in denen 45 bis 85 Gew.-% Acrylsäure und 55 bis 15 Gew.-% Maleinsäure anwesend sind. Das Molekulargewicht der Homo- bzw. Copolymeren beträgt im allgemeinen 1000 bis 150 000, vorzugsweise 1500 bis 100 000. Mit steigendem Anteil an Polysäure bzw. deren Salzen nimmt die Beständigkeit der Körner gegen Abrieb zu. Bei einem Anteil ab 1,5 Gew.-% wird be reits eine für viele Fälle hinreichende Abriebfestigkeit erzielt. Optimale Abriebeigenschaften weisen Gemische mit 2 bis 5 Gew.-% an Natriumsalz der Polysäure auf.The component (C) consists of a homopolymer and / or copo lymeric carboxylic acid in the form of the sodium salt. Suitable homopo polymers are polyacrylic acid and polymethacrylic acid. Suitable Co polymers are those of acrylic acid or methacrylic acid Maleic acid. Copolymers of Proven acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid, as they are described for example in EP 25 551 B1. It is about copolymers containing 40 to 90% by weight of acrylic acid or Contain methacrylic acid and 60 to 10 wt .-% maleic acid. Especially copolymers in which 45 to 85% by weight are preferred Acrylic acid and 55 to 15 wt .-% maleic acid are present. The The molecular weight of the homo- or copolymers is generally 1000 to 150,000, preferably 1500 to 100,000. With increasing The proportion of polyacid or its salts decreases the resistance of the Grains against abrasion too. With a proportion from 1.5 wt .-% be has already achieved sufficient abrasion resistance in many cases. Mixtures with 2 to 5% by weight indicate optimum abrasion properties Sodium salt of polyacid.
Die Problematik der genannten Polymeren bzw. Copolymeren besteht lediglich in ihrer begrenzten biologischen Abbaufähigkeit. Dessen ungeachtet werden sie vollständig aus dem Abwasser durch Sedimen tation entfernt, so daß sie keine Belastung des Oberflächenwassers und Grundwassers verursachen. Sofern jedoch eine vollständige bio logische Abbaubarkeit aller organischen Inhaltsstoffe zu Kohlen dioxid und Wasser angestrebt wird, kann die Komponente (D) auch durch Celluloseether (Bestandteil E) ersetzt werden.The problems of the polymers or copolymers mentioned exist only in their limited biodegradability. Whose regardless, they are completely removed from the wastewater by sediments tation removed so that there is no pollution of the surface water and cause groundwater. However, if a complete bio logical degradability of all organic ingredients to coal Component (D) can also be aimed at dioxide and water be replaced by cellulose ether (component E).
Beispiele für geeignete Celluloseether sind Carboxymethylcellulose (CMC) in Form des Natriumsalzes, Methylcellulose, Hydroxyethylcel lulose und Mischether, beispielsweise Methyl-hydroxyalkylcellulose mit C1-C3-Alkylresten. Bevorzugt sind Carboxymethylcellulose und deren Gemische mit Methylcellulose bzw. Methyl-hydroxyethylcellu lose. Der Anteil der Celluloseether beträgt 0 bis 2, vorzugsweise 0 bis 1,5 Gew.-%.Examples of suitable cellulose ethers are carboxymethyl cellulose (CMC) in the form of the sodium salt, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and mixed ethers, for example methyl-hydroxyalkyl cellulose with C 1 -C 3 -alkyl radicals. Carboxymethyl cellulose and mixtures thereof with methyl cellulose or methyl hydroxyethyl cellulose are preferred. The proportion of cellulose ethers is 0 to 2, preferably 0 to 1.5% by weight.
Die Bestandteile (D) und (E) können einzeln oder im Gemisch in den Mitteln vorliegen. Der Gehalt der Mittel an den Komponenten (D) und (E) soll mindestens 1 und höchstens 8 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 7 Gew.-% betragen.The components (D) and (E) can be used individually or as a mixture in the Funds. The content of the components (D) and (E) should be at least 1 and at most 8% by weight, preferably 1.5 amount to 7 wt .-%.
Der Wassergehalt der Granulate schließt definitionsgemäß das Was ser ein, das an den Zeolith gebunden (18 bis 22 Gew.-%, bezogen auf Zeolith), sowie vom Schichtsilikat adsorbiert ist, ferner das Hydratwasser der Salze. Üblicherweise liegt er bei 10 bis 25 Gew.-%, insbesondere bei 12 bis 20 Gew.-%.By definition, the water content of the granules excludes what a bound to the zeolite (18 to 22 wt .-%, based on zeolite), and is adsorbed by the layered silicate, further that Hydrate water of the salts. Usually it is 10 to 25 % By weight, in particular 12 to 20% by weight.
Als fakultativen Bestandteil können die Mittel in geringer Menge Verbindungen enthalten, welche bei der Herstellung und Verarbei tung der synthetischen Zeolithe zugesetzt werden können, um die Stabilität der wäßrigen Zeolith-Dispersionen (master batch) zu erhöhen. Derartige Zusätze, die mit dem Zeolith in die Mittel ein gebracht werden können, sind im vorstehend zitierten Dokument DE 25 27 388 beschrieben. Es kann sich dabei um nichtionische, Poly glykolethergruppen aufweisende Tenside, beispielsweise primäre, mit 2 bis 7 Mol Ethylenoxid umgesetzte Alkohole mit 12 bis 18 C- Atomen handeln. Der über derartige Zeolith-Dispersionen in das Mittel eingebrachte Anteil an Stabilisatoren kann, je nach Anteil des Zeoliths, beispielsweise 0,05 bis 2 Gew.-% betragen. Notwendig für die gewünschten Eigenschaften der Granulate ist dieser Be standteil jedoch nicht. As an optional component, the funds can be used in small quantities Contain compounds that are involved in the manufacture and processing tion of the synthetic zeolites can be added to the Stability of the aqueous zeolite dispersions (master batch) increase. Such additives with the zeolite in the agent can be brought are in the document DE cited above 25 27 388. It can be non-ionic, poly surfactants containing glycol ether groups, for example primary surfactants, alcohols reacted with 2 to 7 moles of ethylene oxide with 12 to 18 C - Act atoms. The about such zeolite dispersions in the The proportion of stabilizers introduced can vary depending on the proportion of the zeolite, for example 0.05 to 2 wt .-%. Necessary this is for the desired properties of the granules but not part.
Weitere fakultative Bestandteile sind Farbstoffe bzw. Farbpigmen te, die den Mitteln bei der Granulation in Anteilen von bei spielsweise 0,01 bis 1 Gew.-% zugesetzt werden können, um eine mögliche graue oder bräunliche Eigenfarbe der Schichtsilikate zu überdecken. Nach dem Zumischen der Granulate zu einem granularen Waschmittel verleihen sie diesem ein optisch ansprechendes, farb lich gesprenkeltes Aussehen. In gleicher Weise lassen sich auch Weißpigmente und optische Aufheller einsetzen, wenn ein weißes Granulat und ein einheitliches weißes Mischprodukt gewünscht wird.Other optional components are dyes or color pigments te which is used in the granulation in proportions of for example 0.01 to 1 wt .-% can be added to a possible gray or brownish intrinsic color of the layered silicates cover up. After mixing the granules into a granular one They give detergents a visually appealing, color speckled appearance. In the same way you can also Use white pigments and optical brighteners if a white one Granules and a uniform white mixed product is desired.
Besonders geeignet sind solche Farbstoffe, die im nachfolgenden Waschprozeß abgebaut werden, so daß es nicht zu einem unerwünsch ten Anfärben der Textilien kommt. Beispiele hierfür sind z. B. die Farbstoffe Duasynsäureblau® und Duasynsäuregrün®. Die Farb stoffe werden vorzugsweise zusammen mit der wasserhaltigen Kompo nente (II) in das Granulat eingebracht.Such dyes are particularly suitable, as follows Washing process can be broken down so that it does not become an undesirable dying of the textiles is coming. Examples of this are e.g. B. the Dyes Duasynsäureblau® and Duasynsäuregrün®. The color fabrics are preferably used together with the water-containing compo nente (II) introduced into the granules.
Schließlich lassen sich die Granulate aufgrund ihrer guten Saug fähigkeit dazu verwenden, um flüssige bzw. pastöse Waschmittelbe standteile zu adsorbieren und ohne Einbuße an Rieselfähigkeit in Waschmittelgranulate einzuarbeiten. Beispiele hierfür sind Duft stoffe, schaumdämpfende Stoffe, Fettsäurealkanolamide (die einen zusätzlichen Avivageeffekt bzw. eine Waschkraftverstärkung bewir ken können) und insbesondere nichtionische Tenside vom Typ der Polyglykoletherderivate. Hinsichtlich der Art und der aufzubrin genden Mengen an derartigen Zusatzstoffen wird auf die Patentan meldung P 39 36 405.4 (D 8720) vom 02.11.1989 verwiesen, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Der Anteil an nichtioni schen Tensiden, bezogen auf das Adsorbat, kann bis 20 Gew.-% be tragen. Anstelle der nichtionischen Tenside oder zusammen mit diesen können auch ölartige Zusatzstoffe, wie Parfüms oder schaumdämpfende Stoffe aus der Klasse der Paraffine, Mikroparaf fine, langkettige Bisacyldiamine und Silikone sowie deren Gemische an den Körnern adsorbiert werden.Finally, the granules can be sucked due to their good suction ability to use liquid or pasty detergent to adsorb components and without sacrificing free-flowing properties Incorporate detergent granules. Examples include fragrance substances, foam-suppressing substances, fatty acid alkanolamides (some cause additional finishing effect or an increase in washing power can) and in particular nonionic surfactants of the type Polyglycol ether derivatives. Regarding the type and the kind to play Quantities of such additives is based on the patent message P 39 36 405.4 (D 8720) dated November 2, 1989, to which explicit reference is made here. The proportion of non-ioni The tensides, based on the adsorbate, can be up to 20% by weight wear. Instead of the nonionic surfactants or together with These can also be oil-like additives such as perfumes or foam-reducing substances from the paraffin class, micro paraf fine, long-chain bisacyl diamines and silicones and their mixtures adsorbed on the grains.
Die Herstellung kann in üblicherweise, beispielsweise durch Granu lierung, kontinuierlich oder im Chargenbetrieb erfolgen unter Ver wendung üblicher Misch- und Granuliervorrichtungen, wie Granulier teller, Granuliertrommeln und Mischgranulatoren. Bevorzugt ist die Verwendung von Mischern bzw. Mischgranulatoren mit rotierenden Misch- und Förderwerkzeugen, die durch eine hohe Mischleistung in Bezug auf das trockene Vorgemisch sowie einen hohen Energie-Ein trag in das feuchte Granuliergemisch die Einhaltung kurzer Ver weilzeiten ermöglichen und die Bildung stabiler, homogener Granu late begünstigen. Die Granulierung wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man eine wäßrige Lösung der Komponenten (D) und/oder (E) auf das in Bewegung gehaltene Gemisch der festen, pulverförmigen oder granularen Komponenten (A), (B) und (C) auf sprüht bzw. in dünner Schicht auf die Innenwandung des Granulators aufbringt. An die Granulierung kann, soweit erforderlich, noch ein Trocknungsprozeß aufgeschlossen werden.The production can usually, for example by Granu lation, continuously or in batch operation under Ver using conventional mixing and granulating devices, such as granulating plates, granulating drums and mixing granulators. The is preferred Use of mixers or mixing granulators with rotating Mixing and conveying tools, which are characterized by a high mixing capacity Regarding the dry premix and a high energy input in the moist granulation mixture, observe short ver enable times and the formation of stable, homogeneous granules favor late. The granulation is conveniently so carried out that an aqueous solution of components (D) and / or (E) on the mixture of the solid, powdery or granular components (A), (B) and (C) sprays or in a thin layer on the inner wall of the granulator applies. If necessary, another can be added to the granulation Drying process to be broken down.
Vorzugsweise erfolgt die Herstellung der Mittel jedoch durch Sprühtrocknen eines wäßrigen, pastenförmigen Ansatzes (Slurry) der Bestandteile mittels erhitzter Gase (Verbrennungsgase) in üblichen Trockentürmen. Da die als Trockengas vielfach verwendete Verbren nungsluft vergleichsweise hohe Anteile an Kohlendioxid enthält, kann es vorteilhaft sein, wenn man dem Slurry vor dem Versprühen geringe Mengen an Natriumhydroxid zusetzt, um einer pH-Erniedri gung durch einen entsprechenden Alkaliüberschuß zu begegnen. Die empfohlenen Anteile an NaOH liegen meist zwischen 0,1 bis 1 Gew.-%.However, the agents are preferably produced by Spray drying an aqueous, paste-like batch (slurry) of Components by means of heated gases (combustion gases) in usual Drying towers. Because the cremation that is often used as a dry gas air contains comparatively high proportions of carbon dioxide, it can be beneficial if you spray the slurry before small amounts of sodium hydroxide are added to bring the pH down counteracted by an appropriate alkali excess. The The recommended proportions of NaOH are usually between 0.1 and 1 % By weight.
Im allgemeinen beträgt der Gehalt des wäßrigen Ansatzes an wasser freien Inhaltsstoffen 45 bis 60 Gew.-%. Seine Temperatur beträgt zweckmäßigerweise 50 bis 100°C und seine Viskosität bis 25 000 mP · s, meist 10 000 bis 15 000 mPa · s. Der Zerstäubungsdruck liegt meist bei 20 bis 120 bar, vorzugsweise 30 bis 80 bar. Das Trock nungsgas, das im allgemeinen durch Verbrennen von Heizgas oder Heizöl erhalten wird, wird vorzugsweise im Gegenstrom geführt. Bei Verwendung von Trockentürmen, in welche der wäßrige Ansatz im obe ren Teil über mehrere Hochdruckdüsen eingesprüht wird, beträgt die Eingangstemperatur, gemessen im Ringkanal (d. h. unmittelbar vor Eintritt in den unteren Teil des Turmes) 150 bis 280°C, vorzugs weise 170 bis 250°C. Das den Turm verlassende, mit Feuchtigkeit beladene Abgas weist üblicherweise eine Temperatur von 50 bis 130°C, vorzugsweise 60 bis 115°C auf.In general, the content of the aqueous batch is water free ingredients 45 to 60 wt .-%. Its temperature is expediently 50 to 100 ° C and its viscosity up to 25,000 mPs, usually 10,000 to 15,000 mPa · s. The atomization pressure is there usually at 20 to 120 bar, preferably 30 to 80 bar. The dry gas, which is generally obtained by burning heating gas or Heating oil is obtained, is preferably carried out in countercurrent. At Use of drying towers, in which the aqueous approach in the above is sprayed through several high-pressure nozzles, the is Inlet temperature measured in the ring channel (i.e. immediately before Entry into the lower part of the tower) 150 to 280 ° C, preferably as 170 to 250 ° C. The one leaving the tower with moisture loaded exhaust gas usually has a temperature of 50 to 130 ° C, preferably 60 to 115 ° C.
Schichtsilikate haben bekanntlich die Eigenschaft, daß sie in Wasser stark quellen und die Viskosität des Slurries wesentlich erhöhen. Um die Pump- und Sprühfähigkeit zu verbessern, muß daher bei höheren Anteilen an Schichtsilikaten, beispielsweise solchen von 30 und mehr Gewichtsprozent im fertigen Mittel, der Wasserge halt des Slurries erhöht werden, was zu einem erhöhten Bedarf an Wärmeenergie beim Trocknungsprozeß führt.Layered silicates are known to have the property that they are used in Swell water strongly and the viscosity of the slurries significantly increase. To improve the pumping and spraying ability, therefore with higher proportions of layered silicates, for example those of 30 and more percent by weight in the finished agent, the Wasserge stop the slurries to be increased, leading to an increased need for Thermal energy in the drying process leads.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung, mit dem das geschilderte Problem gelöst werden kann, besteht darin, daß man einen wäßrigen Ansatz (Slurry), der die Bestandteile (B) bis (F) sowie fakultativ einen Teil des Bestandteils (A) in gelöster bzw. dispergierter Form enthält, mittels Düsen unter Druck in einen Trockenraum ver sprüht und den Bestandteil (A), soweit er nicht bereits im wäß rigen Ansatz vorhanden ist, in Teilchenform mittels Luft in den Sprühkegel einbläst. Unter "Teilchenform" wird eine Partikelgröße verstanden, wie sie vorstehend bei der Beschreibung der Schicht silikate angegeben ist.Another object of the invention with which the described Problem can be solved is that an aqueous Approach (slurry) of the components (B) to (F) as well as optional a part of component (A) in dissolved or dispersed Form contains, by means of nozzles under pressure in a drying room sprays and the component (A), unless it is already in the aq is present in particle form by means of air in the Blows in the spray cone. "Particle shape" is a particle size understood as described above in the description of the layer silicates is specified.
Der Anteil des Schichtsilikates (A), der durch Einstäuben mittels Luft verarbeitet wird, richtet sich nach der Viskosität und dem Wassergehalt des wäßrigen Ansatzes. Bevorzugt ist eine Arbeits weise, bei der ein möglichst hoher Anteil, d. h. mindestens 50% und insbesondere mindestens 75 bis 100%, des Bestandteils (A) in Teilchenform mittels Luft eingeblasen wird.The proportion of layered silicate (A) obtained by dusting with Air is processed depends on the viscosity and the Water content of the aqueous batch. Working is preferred wise in which the highest possible proportion, d. H. at least 50% and in particular at least 75 to 100% of component (A) in Particle shape is blown in with air.
Man kann das erfindungsgemäße Verfahren entweder so ausführen, daß man die zum Trocknen des versprühten wäßrigen Ansatzes benutzten erhitzten Gase in gleicher Richtung (Gleichstrom) oder entgegen gesetzt zum versprühten wäßrigen Ansatz (Gegenstrom) führt.The process according to the invention can either be carried out in such a way that used to dry the sprayed aqueous batch heated gases in the same direction (direct current) or counter set to the sprayed aqueous batch (countercurrent) leads.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man im Gegenstrom arbeitet. Man erhält Pulver, die hinsichtlich ihrer Rieseleigenschaften und eines möglich ge ringen Anteils an staubfeinen Produkten besonders wertvolle Ei genschaften haben, wenn man die Strömungsgeschwindigkeiten des versprühten wäßrigen Ansatzes und des eingeblasenen Schichtsili kates so einstellt, daß sich die Strömungsgeschwindigkeiten um nicht mehr als 50% voneinander unterscheiden, wobei es zweckmäßig ist, daß sie sich nicht mehr als um 30% unterscheiden und insbe sondere gleich sind.A preferred embodiment of the method according to the invention consists in working in countercurrent. You get powder, the ge regarding their pouring properties and one possible wrestling share of dust-fine products particularly valuable egg have properties if you consider the flow velocities of the sprayed aqueous batch and the blown-in layered pepper kates so that the flow velocities around do not differ more than 50% from each other, being expedient is that they differ by no more than 30% and esp special are the same.
Die auf diese Weise hergestellten Granulate zeichnen sich durch eine sehr gute Redispergierbarkeit in der wäßrigen Waschflotte aus. Hinsichtlich ihrer avivierenden Wirkung sind sie mit auf an dere Weise hergestellten Mitteln der gleichen Art weitgehend identisch.The granules produced in this way are notable for very good redispersibility in the aqueous wash liquor out. With regard to their reviving effect, they are also on largely manufactured means of the same kind identical.
Die mittlere Korngröße des durch Sprühtrocknung hergestellten Mit tels beträgt üblicherweise 0,2 bis 1,2 mm. Vorzugsweise weisen mindestens 80 Gew.-%, insbesondere mindestens 90 Gew.-% der Körner eine Größe von 0,2 bis 2,0 mm auf, wobei der Anteil der Körner zwischen 0,1 und 0,05 mm nicht mehr als 2 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% und der Anteil der Körner oberhalb 2 mm nicht mehr als 15 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 10 Gew.-% beträgt. Größere Anteile an Feinkorn begünstigen die Staubbildung beim Mi schen mit anderen Pulverkomponenten und sollten daher vermieden werden. Größere Anteile an Grobkorn bedingen ein geringeres Schüttgewicht und lassen das Produkt visuell uneinheitlich er scheinen, sind im übrigen aber nicht nachteilig.The average grain size of the produced by spray drying means is usually 0.2 to 1.2 mm. Preferably point at least 80% by weight, in particular at least 90% by weight of the grains a size of 0.2 to 2.0 mm, with the proportion of grains between 0.1 and 0.05 mm not more than 2% by weight, in particular less than 1% by weight and the proportion of grains above 2 mm is not is more than 15% by weight, in particular not more than 10% by weight. Larger proportions of fine grain favor the dust formation on the Mi with other powder components and should therefore be avoided will. Larger proportions of coarse grain require less Bulk density and leave the product visually inconsistent seem, but are otherwise not disadvantageous.
Das Schüttgewicht der sprühgetrockneten Mittel beträgt bei Anwe senheit von Natriumsulfat 400 bis 700 g/l, meist 450 bis 650 g/l und bei Abwesenheit von Natriumsulfat 400 bis 650 g/l, meist 450 bis 600 g/l. Das Mittel besteht im wesentlichen aus abgerundeten Körnern, die ein sehr gutes Rieselverhalten aufweisen. Dieses sehr gute Rieselverhalten ist auch dann noch vorhanden, wenn die Körner mit größeren Anteilen an flüssigen bzw. halbflüssigen oder festen nichtionischen Tensiden imprägniert worden sind. Der Anteile die ser adsorbierten Bestandteile kann 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Adsorbat, betragen.The bulk density of the spray-dried agents is Anwe Sodium sulfate 400 to 700 g / l, mostly 450 to 650 g / l and in the absence of sodium sulfate 400 to 650 g / l, usually 450 up to 600 g / l. The average consists of rounded Grains that have a very good flow behavior. This very good trickle behavior is still present even when the grains with larger proportions of liquid, semi-liquid or solid have been impregnated with nonionic surfactants. The shares the The adsorbed components can be 5 to 20% by weight, preferably 10 up to 15% by weight, based on the adsorbate.
Die in den folgenden Beispielen verwendeten Rohstoffe wiesen fol gende Charakteristika auf:The raw materials used in the following examples showed fol characteristics:
- A1) Schichtsilikat "Dis-Thix-Extra" der Firma Schwegmann (DE),A1) layered silicate "Dis-Thix-Extra" from Schwegmann (DE),
- A2) Schichtsilikat, Produkt "Laundrosil DG-A" der Firma Süd-Che mie (DE), windgesichtet, mit Sodalösung behandelt und im we sentlichen frei von Erdalkaliionen (Teilchengröße der Schic htsilikate 99 Gew.-% unter 25 µm),A2) Layered silicate, product "Laundrosil DG-A" from Süd-Che mie (DE), wind-sighted, treated with soda solution and in the we free of alkaline earth ions (particle size of Schic silicates 99% by weight below 25 µm),
- B) Zeolith NaA, Calciumbindevermögen 165 mg CaO/g, mittlere Korngröße 3 µm (keine Anteile über 20 µm). Ausgangsmaterial war eine ca. 50 Gew.-% Wasser enthaltende und mit dem nicht ionischen Tensid stabilisierte Suspension. In den Beispielen ist der Zeolith wasserfrei gerechnet, d. h. der auf den Zeo lith entfallende Wassergehalt (ca. 20% bezogen auf Zeolith) ist unter "Wasser" aufgeführt.B) Zeolite NaA, calcium binding capacity 165 mg CaO / g, medium Grain size 3 µm (no portions over 20 µm). Source material was an approximately 50 wt .-% water and with the not ionic surfactant stabilized suspension. In the examples is the zeolite calculated anhydrous, d. H. the one on the Zeo lith water content (approx. 20% based on zeolite) is listed under "Water".
- D) Copolymeres Salz, Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, MG 70 000, Na-Salz, Produkt Sokalan(R) CP5 der Firma BASF (DE),D) copolymer copolymer salt, acrylic acid-maleic acid copolymer, MG 70,000, Na salt, product Sokalan (R) CP5 from BASF (DE),
- E) 3 Gewichtsteile Carboxymethylcellulose, Na-Salz und 1 Ge wichtsteil Methylhydroxethylcellulose (Anteil Hydroxyethyl gruppen 0,8 Gew.-%, Methylgruppen 18 Gew.-%).E) 3 parts by weight of carboxymethyl cellulose, Na salt and 1 Ge most of it methylhydroxethylcellulose (proportion of hydroxyethyl groups 0.8% by weight, methyl groups 18% by weight).
TA5 bedeutet ein mit 5 Mol Ethylenglykol umgesetzter Talgalkohol, eingesetzt als Dispersionsstabilisator für die 50 Gew.-% enthal tende Zeolithdispersion. Als optischer Aufheller wurde ein Diani lino-dimorpholino-Derivat der Bis-(triazinyl)-stilbendisulfonsäure (Na-Salz) eingesetzt. TA5 means tallow alcohol reacted with 5 moles of ethylene glycol, used as a dispersion stabilizer for the 50 wt .-% contain zeolite dispersion. A Diani was used as an optical brightener Linodimorpholino derivative of bis (triazinyl) stilbene disulfonic acid (Na salt) used.
Die Viskosität einer 50 Gew.-% Wasser enthaltenden Aufschlämmung (Slurry) betrug, jeweils bei 80°C gemessen, imThe viscosity of a slurry containing 50% by weight of water (Slurry), measured at 80 ° C, in
1. Beispiel 35 000 mPa · s
2. Beispiel 2 000 mPa · s1st example 35,000 mPa · s
2. Example 2,000 mPa · s
Die Rezeptur gemäß Beispiel 1 war daher nur schwierig, d. h. nur unter Anwendung von Rührwerken mit hohem Drehmoment und hoher Sprühdrücke versprühbar. Die Rezeptur gemäß Beispiel 2 ließ sich jedoch ohne besonderen technischen Aufwand sprühtrocknen. Es wurde daher wie folgt vorgegangen:The recipe according to Example 1 was therefore only difficult, i. H. just using high torque and high agitators Spray pressures sprayable. The formulation according to Example 2 was easy but spray dry without any special technical effort. It was therefore proceed as follows:
Bei Beispiel 2 wurde ein Slurry versprüht, der sämtliche Bestand teile in einer 45 Gew.-% Wasser enthaltenden Aufschlämmung ent hielt. In Beispiel 1 wurde ein Slurry versprüht, der 20 Gew.-% der insgesamt im Mittel enthaltenen 44,5 Gew.-% enthielt. Der Anteil von 24,5 Gew.-% wurde mittels Luft in den Bereich der Sprühdüsen des Trockenturmes eingeblasen. Im Falle der Rezepturen gemäß Bei spiel 3 und 4 wurde das gesamte Schichtsilikat eingeblasen.In Example 2, a slurry was sprayed that all the stock parts in a slurry containing 45% by weight of water held. In Example 1, a slurry was sprayed, the 20 wt .-% of contained a total of 44.5% by weight. The amount of 24.5% by weight was applied to the area of the spray nozzles by means of air of the drying tower. In the case of the recipes according to Bei game 3 and 4 the whole layered silicate was blown in.
Die im Gegenstrom geführten Trocknungsgase wiesen eine Eingangs temperatur von 195°C auf. Die Temperatur im Bereich des Turmaus tritts vor den Staubfiltern betrug 88°C. Der Zerstäubungsdruck betrug 40 bar.The counter-current drying gases had an entrance temperature of 195 ° C. The temperature in the area of the tower step in front of the dust filters was 88 ° C. The atomization pressure was 40 bar.
Die erhaltenen Sprühprodukte waren einwandfrei rieselfähig bei einer mittleren Korngröße von 0,45 mm, einem Staubanteil (unter 0,05 mm) von weniger als 0,1 Gew.-%. Kornanteile von über 2 mm wa ren nicht vorhanden. Das Schüttgewicht betrug 450 bis 520 g/l. Sämtliche Sprühprodukte konnten in einer Sprühmischapparatur mit 5 bis 10 Gew.-% (bezogen auf das Endprodukt) an flüssigen nichtio nischen Tensiden (Cocosfettalkohol + 5E0, C12-14-Oxoalkohol + 7 EO) beaufschlagt werden, wobei das Schüttgewicht auf 530 bis 560 g/l anstieg. Das Rieselverhalten der so erhaltenen Adsorbate war gegenüber den eingesetzten Granulaten unverändert gut.The spray products obtained were free-flowing with an average particle size of 0.45 mm and a dust content (below 0.05 mm) of less than 0.1% by weight. Grain fractions of over 2 mm were not present. The bulk density was 450 to 520 g / l. All spray products could be charged with 5 to 10% by weight (based on the end product) of liquid nonionic surfactants (coconut fatty alcohol + 5E0, C 12-14 -oxoalcohol + 7 EO) in a spray mixing apparatus, the bulk density being 530 to 560 g / l increase. The flow behavior of the adsorbates obtained in this way was still good compared to the granules used.
Die Granulate wurden mit einem körnigen Waschmittel zu einem Mit tel folgender Zusammensetzung vermischt (in Gew.-%):The granules became a co-agent with a granular detergent mixed with the following composition (in% by weight):
7,2% Natriumdodecylbenzolsulfonat
4,8% C12-18-Fettalkohol + 7 EO
1,5% Talgseife (Na-Salz)
15,5% Zolith (waserfrei)
7,0% Natriumcarbonat
2,5% Hydroxyethandiphosphonat (Na-Salz)
2,2% Copolymer entsprechend (D)
1,3% Na-Carboxymethylcellulose
2,5% Natriumsilikat (1 : 3,3)
0,3% optische Aufheller
15,5% Natriumperborat-monohydrat
2,6% Tetraacetyethylendiamin
1,5% Enzymgranulat (Enzymanteil 0,7%)
0,1% Duftstoff
25,0% Granulat gemäß Beispiel 1-4
Rest Wasser7.2% sodium dodecylbenzenesulfonate
4.8% C 12-18 fatty alcohol + 7 EO
1.5% tallow soap (Na salt)
15.5% zolite (water-free)
7.0% sodium carbonate
2.5% hydroxyethane diphosphonate (Na salt)
2.2% copolymer corresponding to (D)
1.3% Na carboxymethyl cellulose
2.5% sodium silicate (1: 3.3)
0.3% optical brightener
15.5% sodium perborate monohydrate
2.6% tetraacetyethylene diamine
1.5% enzyme granulate (enzyme content 0.7%)
0.1% fragrance
25.0% granules according to Example 1-4
Rest of water
Die an 1. bis 10. Stelle aufgeführten Bestandteile sowie das Was ser (an Zeolith gebunden, Kristallwasser, Produktfeuchte) lagen als sprühgetrocknete Granulate vor. Die übrigen Bestandteile be standen jeweils aus getrennt hergestellten Granulaten. Der Duft stoff war an dem Perborat adsorbiert.The ingredients listed in the 1st to 10th place as well as the What water (bound to zeolite, water of crystallization, product moisture) as spray-dried granules. The remaining components be each consisted of separately produced granules. The scent fabric was adsorbed on the perborate.
Mit den Mitteln wurden Baumwolltextilien bei einer Waschmittel konzentration von 9 g/l bei 60°C gewaschen. Das Trocknen erfolgte freihängend. Die Vergleichsproben wurden mit einem Waschmittel in Haushaltswaschmaschinen gewaschen, in denen das erfindungsgemäße Granulat durch Natriumsulfat ersetzt worden war. Gegenüber den Vergleichsproben wiesen die Textilien, die mit dem erfindungsge mäßen Mittel gewaschen worden waren, einen wesentlich weicheren Griff auf, wobei die Avivagewirkung von den Testpersonen bei Ver wendung der Granulate gemäß Beispiel 1, 3 und 4 als "gut" und ge mäß Beispiel 2 als "befriedigend" beurteilt wurde.With the agents, cotton textiles were used in a detergent concentration of 9 g / l washed at 60 ° C. The drying took place free hanging. The comparative samples were washed in with a detergent Washed domestic washing machines in which the invention Granules had been replaced by sodium sulfate. Compared to the Comparative samples were shown by the textiles that were made with the invention medium had been washed, a much softer one Took up, whereby the aviva effect of the test persons at Ver use of the granules according to Examples 1, 3 and 4 as "good" and ge was assessed as "satisfactory" according to Example 2.
Bei Verwendung von Weichwasser (8°dH entsprechend 80 mg CaO/l) war die Reinigungswirkung der erfindungsgemäßen Mittel und der Vergleichsproben (mit Natriumsulfat) annähernd gleich. Bei einer Erniedrigung der Waschmittelkonzentration auf 6 g/l und ebenso bei Verwendung von Hartwasser (20°dH) bei unveränderter Konzentration von 9 g/l wiesen die mit den erfindungsgemäßen Mitteln gewaschenen Proben ein verbessertes Waschergebnis und nach jeweils 10 Wäschen eine wesentlich geringere Vergrauung sowie einen um über 70% ge ringeren Aschegehalt auf.When using soft water (8 ° dH corresponding to 80 mg CaO / l) was the cleaning effect of the agents according to the invention and Comparative samples (with sodium sulfate) approximately the same. At a Lowering the detergent concentration to 6 g / l and also at Use of hard water (20 ° dH) with unchanged concentration The washed with the agents according to the invention showed 9 g / l Samples an improved washing result and after every 10 washes a significantly lower graying and a ge over 70% lower ash content.
Claims (11)
- A) 20 bis 45 Gew.-% eines Schichtsilikates,
- B) 15 bis 50 Gew.-% feinkristallinen, synthetischen Zeolith (Anteil auf wasserfreie Substanz bezogen),
- C) 0 bis 15 Gew.-% an wasserlöslichen Salzen aus der Klasse der Sulfate, Carbonate und Phosphate des Natriums oder Kaliums (Anteil auf wasserfreie Substanz bezogen),
- D) 0 bis 8 Gew.-% des Natriumsalzes einer homopolymeren bzw. copolymeren (Meth-)Acrylsäure,
- E) 0 bis 2 Gew.-% an Celluloseethern,
- F) 0 bis 20 Gew.-% an nichtionischen Tensiden aus der Klasse der Polyglykolether,
- Rest Wasser
- A) 20 to 45% by weight of a layered silicate,
- B) 15 to 50% by weight of finely crystalline, synthetic zeolite (proportion based on anhydrous substance),
- C) 0 to 15% by weight of water-soluble salts from the class of the sulfates, carbonates and phosphates of sodium or potassium (proportion based on anhydrous substance),
- D) 0 to 8% by weight of the sodium salt of a homopolymeric or copolymeric (meth) acrylic acid,
- E) 0 to 2% by weight of cellulose ethers,
- F) 0 to 20% by weight of nonionic surfactants from the class of the polyglycol ethers,
- Rest of water
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994019440A1 (en) * | 1993-02-24 | 1994-09-01 | Unilever Plc | Detergent composition |
| DE4306665A1 (en) * | 1993-03-03 | 1994-09-08 | Sued Chemie Ag | Detergent additive for fabric softening detergents |
| EP1894993A1 (en) * | 2006-08-28 | 2008-03-05 | Süd-Chemie Ag | Detergent additive based on clay minerals and copolymers containing PVP |
| US7655609B2 (en) | 2005-12-12 | 2010-02-02 | Milliken & Company | Soil release agent |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5814289A (en) * | 1992-03-28 | 1998-09-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the peparation of cogranulates comprising aluminosilicates and sodium silicates |
| WO1993025651A1 (en) * | 1992-06-18 | 1993-12-23 | Unilever N.V. | Machine dishwashing composition |
| DE4229660A1 (en) * | 1992-09-04 | 1994-03-10 | Henkel Kgaa | Washing and cleaning agents with builders |
| DK1004656T3 (en) * | 1998-11-11 | 2001-02-05 | Dalli Werke Waesche Und Kirper | Compressed granules, manufacturing process and use as explosives for pressed molds |
| GB2348884A (en) * | 1999-04-13 | 2000-10-18 | Procter & Gamble | Light reflecting particles |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU549122B2 (en) * | 1981-02-26 | 1986-01-16 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Spray dried base beads and detergent compositions |
| AU549000B2 (en) * | 1981-02-26 | 1986-01-09 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Base beads for detergent compositions |
| DE3472571D1 (en) * | 1983-08-27 | 1988-08-11 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US4609473A (en) * | 1984-11-26 | 1986-09-02 | Colgate Palmolive Company | Bentonite-sulfate fabric softening particulate agglomerate, processes for manufacture and use thereof, and detergent compositions containing it |
| DE3833648A1 (en) * | 1988-10-04 | 1990-04-05 | Henkel Kgaa | METHOD FOR PRODUCING PARTICLE-DETERGENT DETERGENTS |
| DE3835918A1 (en) * | 1988-10-21 | 1990-04-26 | Henkel Kgaa | METHOD FOR PRODUCING TENSIDE CONTAINING GRANULES |
-
1989
- 1989-12-27 DE DE19893943019 patent/DE3943019A1/en not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-12-17 WO PCT/EP1990/002213 patent/WO1991009927A1/en unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994019440A1 (en) * | 1993-02-24 | 1994-09-01 | Unilever Plc | Detergent composition |
| DE4306665A1 (en) * | 1993-03-03 | 1994-09-08 | Sued Chemie Ag | Detergent additive for fabric softening detergents |
| US5480578A (en) * | 1993-03-03 | 1996-01-02 | Sud-Chemie Ag | Detergent additive for detergents containing a fabric softener |
| US7655609B2 (en) | 2005-12-12 | 2010-02-02 | Milliken & Company | Soil release agent |
| EP1894993A1 (en) * | 2006-08-28 | 2008-03-05 | Süd-Chemie Ag | Detergent additive based on clay minerals and copolymers containing PVP |
| WO2008025505A1 (en) * | 2006-08-28 | 2008-03-06 | Süd-Chemie AG | Laundry detergent additive based on clay minerals and pvp-containing copolymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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