DE3805624A1

DE3805624A1 - POWDERED DETERGENT DEFOAMER

Info

Publication number: DE3805624A1
Application number: DE19883805624
Authority: DE
Inventors: Marc Lambermont; Manfred Dr Diehl
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1988-02-24
Filing date: 1988-02-24
Publication date: 1989-08-31
Also published as: EP0329842A2; EP0329842A3

Description

Die Erfindung betrifft einen pulverförmigen Waschmittelentschäumer, das Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Anwendung als Entschäumer in Waschmitteln.The invention relates to a powder Detergent defoamer, the process for its preparation and its use as a defoamer in detergents.

Waschmittelentschäumer auf der Basis von Siliconöl sind bekannt. So wird in der EP-OS 1 42 910 ein Waschmittelentschäumer, der aus einem Gemisch von Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 20 bis 12 500 cs und Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von mindestens 25 000 cs sowie hydrophoben Siliciumdioxid besteht, beschrieben. Dieser Entschäumer kann zusätzlich eine feste, wasserlösliche, anorganische Trägersubstanz wie Natriumtripolyphosphat oder Aluminiumsilikat enthalten. Vor seiner Anwendung wird der Entschäumer in einem organischen Trägersystem, welches aus einem Gemisch hochschmelzender nichtionischer Tenside besteht, dispergiert.Detergent defoamers are based on silicone oil known. So in EP-OS 1 42 910 Detergent defoamer, which consists of a mixture of Polydimethylsiloxane with a viscosity of 20 to 12 500 cs and polydimethylsiloxane with a viscosity of at least 25,000 cs and hydrophobic silica exists. This defoamer can additionally a solid, water-soluble, inorganic carrier substance such as Contain sodium tripolyphosphate or aluminum silicate. Before its application, the defoamer is in one organic carrier system, which consists of a mixture high-melting nonionic surfactants, dispersed.

Der bekannte Entschäumer hat den Nachteil, daß seine Lagerfähigkeit begrenzt ist, weil mit zunehmender Lagerzeit die Entschäumeraktivität nachläßt.The known defoamer has the disadvantage that its Shelf life is limited because of increasing storage time the defoamer activity subsides.

Gegenstand der Erfindung ist ein pulverförmiger Waschmittelentschäumer, bestehend aus 65 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 85 bis 96 Gew.-% eines Trägers und 0,1 bis 35, vorzugsweise 5 bis 15 Ultraschall eines kieselsäurehaltigen Siliconölentschäumers.The invention relates to a powder Detergent defoamers, consisting of 65 to 99.9% by weight, preferably 85 to 96% by weight of a carrier and 0.1 to 35, preferably 5 to 15 ultrasound of a silicic acid Silicone oil defoamer.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht der pulverförmige Waschmittelentschäumer ausIn a preferred embodiment of the invention the powder detergent defoamer

85-96 Gew.-% pulverförmigem Zeolith des Typs A als Träger,
3-9 Gew.-% niedrigviskosem Siliconöl,
1-5 Gew.-% hochviskosem Siliconöl,
0,5-1,5 Gew.-% hydrophober Fällungskieselsäure.85-96% by weight of powdered type A zeolite as carrier,
3-9% by weight of low-viscosity silicone oil,
1-5% by weight of highly viscous silicone oil,
0.5-1.5% by weight of hydrophobic precipitated silica.

Als Träger kann in einer weiteren Ausführungsform der Erfindung der Zeolith A in Form eines Zeolith-Compounds eingesetzt werden.In a further embodiment, the Invention of zeolite A in the form of a zeolite compound be used.

Zeolith-Compounds sind bekannt. Sie werden als Builderbestandteil für Waschmittel im Handel angeboten.Zeolite compounds are known. They are considered Builder ingredient for detergents offered commercially.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des pulverförmigen Waschmittelentschäumers, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das niedrig viskose Siliconöl unter intensivem Rühren mit der hydrophoben Fällungskieselsäure vermischt und anschließend das hochviskose Silikonöl hinzumischt, die so erhaltene Mischung mit dem pulverförmigen Zeolith des Typs A in einer Mischvorrichtung in die Pulverform überführt.Another object of the invention is a method for the production of the powder detergent defoamer, which is characterized in that the low viscous silicone oil with intensive stirring with the hydrophobic precipitated silica mixed and then admixed the highly viscous silicone oil, the resultant Mix with Type A powdered zeolite in one Mixing device converted into the powder form.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein pulverförmiger Zeolith des Typs A mit besonders definiertem Teilchenspektrum eingesetzt. In a preferred embodiment of the invention a powdery type A zeolite with special defined particle spectrum used.

Derartige Zeolithpulver können gemäß DE-AS 24 47 021, DE-AS 25 17 218, DE-OS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436, DE-OS 26 51 437, DE-OS 26 51 445, DE-OS 26 51 485 hergestellt werden. Sie weisen dann die dort angegebenen Teilchenverteilungskurven auf.Such zeolite powder can according to DE-AS 24 47 021, DE-AS 25 17 218, DE-OS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436, DE-OS 26 51 437, DE-OS 26 51 445, DE-OS 26 51 485 can be produced. You then assign those there specified particle distribution curves.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann ein pulverförmiger Zeolith des Typs A verwendet werden, die die in der DE-PS 26 51 485 beschriebene Teilchengrößenverteilung aufweist.In a particularly preferred embodiment, a Type A powdered zeolite can be used which the described in DE-PS 26 51 485 Has particle size distribution.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das niedrigviskose Siliconöl (= Polydimethylsiloxan) mit einer Viskosität von 100 bis 5000 cst bei 25°C, vorzugsweise 500 bis 2000, insbesondere von 1000 cst bei 25°C, und das hochviskose Siliconöl (= Polydimethylsiloxan) mit einer Viskosität von 30 000 bis 100 000 cst bei 25°C, vorzugsweise 60 000 cst bei 25°C eingesetzt werden.In a preferred embodiment of the invention the low-viscosity silicone oil (= polydimethylsiloxane) with a viscosity of 100 to 5000 cst at 25 ° C, preferably 500 to 2000, in particular 1000 cst 25 ° C, and the highly viscous silicone oil (= Polydimethylsiloxane) with a viscosity of 30,000 up to 100,000 cst at 25 ° C, preferably 60,000 cst at 25 ° C can be used.

Das Siliconöl ist eine Organopolysiloxanflüssigkeit der allgemeinen FormelThe silicone oil is an organopolysiloxane liquid general formula

worin für R jeweils gleiche oder verschiedene Reste stehen können, die ausgewählt sind aus gegebenenfalls substituierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten, wie aliphatischen, halogenaliphatischen und cyclo-aliphatischen Resten, z. B. Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Halogenalkyl, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Chlorethyl, Trifluorpropyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder aber OH oder Halogen, wobei a für eine Zahl steht, die ausreicht, die obenerwähnte Viskosität zu erreichen. Bevorzugt werden Dimethylpolysiloxane eingesetzt.wherein R can each represent the same or different radicals which are selected from optionally substituted monovalent hydrocarbon radicals, such as aliphatic, halogenaliphatic and cycloaliphatic radicals, e.g. B. alkyl, alkenyl, cycloalkyl, haloalkyl, such as methyl, ethyl, propyl, chloroethyl, trifluoropropyl, phenyl, tolyl, benzyl or OH or halogen, where a is a number sufficient to achieve the above-mentioned viscosity. Dimethylpolysiloxanes are preferably used.

Als hydrophobe Fällungskieselsäure kann man das Handelsprodukt Sipernat® D 10 einsetzen. Sipernat® D 10 ist eine Fällungskieselsäure, die durch Nachbehandlung mit einem Siliconöl hydrophobiert wurde. Ein derartiges Nachbehandlungsverfahren wird z. B. in der DE-OS 26 28 975 beschrieben.As a hydrophobic precipitated silica, you can Use the commercial product Sipernat® D 10. Sipernat® D 10 is a precipitated silica, which is obtained by post-treatment with was made hydrophobic with a silicone oil. Such a thing Post-treatment process is e.g. B. in DE-OS 26 28 975 described.

Sipernat D 10 ist eine im Handel erhältliche Fällungskieselsäure, die die folgenden physikalisch- chemischen Kenndaten aufweist:Sipernat D 10 is a commercially available Precipitated silica, which the following physically chemical characteristics:

Als Mischvorrichtung kann man z. B. Sprühmischaggregate, wie z. B. Freifallmischer oder Pflugscharmischer, wie z. B. Lödige-Mischer, verwenden.As a mixing device you can e.g. B. spray mixing units, such as B. free fall mixer or ploughshare mixer, such as. B. Lödige mixer, use.

Der erfindungsgemäße pulverförmige Waschmittelentschäumer hat den Vorteil, daß er eine ausgezeichnete Lagerstabilität in Waschmitteln und eine gute Rieselfähigkeit aufweist.The powder detergent defoamer according to the invention has the advantage of being excellent Storage stability in detergents and good Has flowability.

Examples

Das in den Beispielen verwendete Wessalith® P ist ein pulverförmiger Zeolith A gemäß DE-PS 26 51 485. CMC ist Carboxymethylcellulose.The one used in the examples Wessalith® P is a powdery zeolite A according to DE-PS 26 51 485. CMC is carboxymethyl cellulose.

Wessalith® CS, Wessalith® CN und Wessalith® CD sind Zeolithgranulate (Compounds), die mit weiteren Bestandteilen zu Waschmittelmischungen verarbeitet werden können. Die Zusammensetzung der einzelnen Zeolithgranulate ist in der Tabelle 1 aufgeführt. Wessalith® CS, Wessalith® CN and Wessalith® CD are Zeolite granules (compounds) with other Ingredients are processed into detergent mixtures can. The composition of the individual zeolite granules is listed in Table 1.

Tabelle 1 Table 1

WESSALITH-Compounds WESSALITH compounds

Die Beispiele zeigen die Prüfung des Entschäumungsverhaltens des erfindungsgemäßen Entschäumers auf Basis von Sipernat® D 10, Siliconölgemisch zweier Siliconöle mit einer Viskosität von 1000 und 60 000 cst und verschiedener Träger.The examples show the examination of the Defoaming behavior of the invention Defoamer based on Sipernat® D 10, Silicone oil mixture of two silicone oils with one viscosity from 1000 and 60,000 cst and various carriers.

Die Siliconöle werden mit DC 200/1000 cst bzw. DC 200/60 000 cst bezeichnet.The silicone oils are made with DC 200/1000 cst or DC 200/60 000 cst designated.

Als Träger werden Phosphat, Sulfat, Stärke, CMC, Soda, sowie WESSALITH® P, -CS, -CN und -CD verwendet. Das Entschäumungsverhalten wurde nach einer Lagerung von 2, 4 und 8 Wochen unter kritischen Bedingungen (35°C und 70% relative Luftfeuchte) geprüft.Phosphate, sulfate, starch, CMC, soda, as well as WESSALITH® P, -CS, -CN and -CD. The Defoaming behavior was observed after storage of 2, 4 and 8 weeks under critical conditions (35 ° C and 70% relative humidity) checked.

Results

Die Fig. 1 bis 9 zeigen das Entschäumungsverhalten der jeweiligen Schauminhibitorkonzentrate. Figs. 1 to 9 show the Entschäumungsverhalten the respective foam inhibitor concentrates.

- After production (defoamer picture top left),
- after storage in detergent for two weeks (Defoamer picture top right),
- after four weeks of storage in detergent (Defoamer picture bottom left),
- after storage in detergent for eight weeks (Defoamer picture bottom right).

Es wird festgestellt, daß die Art des Trägermaterials einen Einfluß auf das Entschäumungsverhalten des im Waschmittel gelagerten Schauminhibitorkonzentrates hat. Auffällig ist hier die absolut hohe Lagerstabilität der Schauminhibitorkonzentrate auf Basis von WESSALITH® (Zeolith A) im Waschmittel.It is found that the type of carrier material an influence on the defoaming behavior of the im Has foam inhibitor concentrate stored in detergent. What is striking here is the absolutely high storage stability of the Foam inhibitor concentrates based on WESSALITH® (Zeolite A) in the detergent.

Test execution

Als niedrigviskoses Siliconöl wurde das Siliconöl Dow Corning® Fluid DC 200 Fluid mit einer Viskosität bei 25°C von 1000 cst verwendet. Als hochviskoses Siliconöl wurde das Siliconöl Dow Corning Fluid DC 200 Fluid mit einer Viskosität von 60 000 cst bei 25°C verwendet.As a low-viscosity silicone oil, the silicone oil Dow Corning® Fluid DC 200 fluid with a viscosity at 25 ° C of 1000 cst used. As a highly viscous silicone oil became the silicone oil Dow Corning Fluid DC 200 Fluid with a viscosity of 60,000 cst at 25 ° C used.

Das niedrigviskose Siliconöl wird unter intensivem Rühren (Ultra-Turrax, Dispergierzeit 5 min bei 11 000 U) mit SIPERNAT® D 10 versetzt. Anschließend wird die jeweilige Menge an hochviskosem Siliconöl zugegeben.The low-viscosity silicone oil is stirred vigorously (Ultra-Turrax, dispersion time 5 min at 11,000 U) with SIPERNAT® D 10 offset. Then the respective Amount of highly viscous silicone oil added.

Die anwendungstechnische Prüfung dieser Schauminhibitorkonzentrate wurde mit einer mit Schaummeßelektronik ausgerüsteten Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel (Miele W 433) zwischen 30 und 90°C (Hauptwaschprogramm) durchgeführt. Als Wäschegewebe wurden ca. 3 kg saubere Wäsche der Qualität Baumwolle, weiß, DIN 53 919 der Firma EMPA, Schweiz, verwendet.The application test of this Foam inhibitor concentrates were mixed with a Foam electronics equipped washing machine with horizontal drum (Miele W 433) between 30 and 90 ° C (main wash program). As Linen fabrics were about 3 kg of clean quality laundry Cotton, white, DIN 53 919 from EMPA, Switzerland, used.

Als Waschmittel wird ein Waschmittel der folgenden Zusammensetzung verwendet:As a detergent, a detergent of the following is used Composition used:

3,75 g des Schauminhibitorkonzentrates wird mit dem Waschmittel vermischt und vor und nach Lagerung auf Entschäumerverhalten in der Waschmaschine geprüft. Der Lagertest wurde bei 35°C und bei einer relativen Luftfeuchte von ca. 70% durchgeführt. Die Dauer der Lagerung betrug in unserem Versuch jeweils 2, 4 und 8 Wochen.3.75 g of the foam inhibitor concentrate is mixed with the Detergent mixed and on before and after storage Defoamer behavior checked in the washing machine. The Storage test was at 35 ° C and at a relative Humidity of approx. 70%. The duration of the Storage was 2, 4 and 8 in our experiment Weeks.

Die Schaumhöhe in Abhängigkeit von der Temperatur wird mittels einem Druckschreiber registriert. Die Erläuterung der beigefügten Kurven gemäß Fig. 1 bis 9 ist aus der Fig. 10 zu entnehmen. The foam height depending on the temperature is recorded using a pressure recorder. The explanation of the attached curves according to FIGS. 1 to 9 can be found in FIG. 10.

Die Druckschreiber-Ergebnisse zeigen, daß das Anschäumen bei niedriger und hoher Temperatur durch die Entschäumerkomposition auf Basis von WESSALITH®, insbesondere nach Lagerung unter den vorher genannten kritischen Bedingungen, unterdrückt wird.The print recorder results show that the foaming at low and high temperature by the Defoamer composition based on WESSALITH®, especially after storage under the aforementioned critical conditions is suppressed.

Claims

1. Powder detergent defoamer consisting of 65 to 99.9% by weight, preferably 85 to 96% by weight a carrier and 0.1 to 35, preferably 5 to 15 % By weight of a siliceous silicone oil defoamer.

2. Powdered detergent defoamer according to claim 1, consisting of
85-96% by weight of powdered type A zeolite as carrier,
3-9% by weight of low-viscosity silicone oil,
1- 5% by weight of highly viscous silicone oil,
0.5-1.5% by weight of hydrophobic precipitated silica.

3. Process for producing the powdery Detergent defoamer according to claim 1 or 2, characterized in that the low viscosity Silicone oil with intensive stirring with the hydrophobic Precipitated silica mixed and then that admixed higher viscosity silicone oil, the resultant Mixture with the powdered type A in converted into the powder form by a mixing device.

4. Use of the powder detergent defoamer according to claim 1 as a defoamer in detergents.