DE3786038T2

DE3786038T2 - Zubereitungen von oberflächenmodifizierten Pigmenten.

Info

Publication number: DE3786038T2
Application number: DE87810197T
Authority: DE
Inventors: Edward E Jaffe
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1986-04-08
Filing date: 1987-04-02
Publication date: 1993-10-14
Anticipated expiration: 2007-04-03
Also published as: JPS62295966A; EP0243304B1; EP0243304A3; CA1309207C; KR900004701B1; JPH0816200B2; KR870010138A; EP0243304A2; DE3786038D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Oberflächenmodifizierung von Pigmenten, insbesondere von Chinacridon- und Pyrrolopyrrolpigmenten, um deren Leistung in modernen Automobil- und anderen Oberflächenveredelungssystemen zu erhöhen. Insbesondere werden die Pigmente durch Behandlung mit einem Copolymer, das der Steigerung der Wechselwirkung des Pigments mit dem Dispersionssystem dient, einschließlich Träger (Harz) und Lösungsmittel(n), mit denen das Dispersionsmedium zubereitet wird, und mit einem Derivat desselben Pigments modifiziert. Die Pigmentmodifizierung führt zu verbesserten rheologischen Eigenschaften der Dispersion und erlaubt so höhere Pigmentkonzentrationen und niedrige Lösungsmittelemissionen in die Atmosphäre während des Farbauftrags. Darüberhinaus liefern die modifizierten Produkte eine Verbesserung von Glanz und Bildklarheit oder Spiegeleigenschaft für Autodecklacke und ähnliche Oberflächendeckanstriche.
Die Modifizierung von Pigmenten durch Behandlung der Oberfläche mit ihren eigenen Derivaten unter Bildung von gemischten Pigmentzusammensetzungen und dergleichen ist bekannt. Zum Beispiel werden die Phthalimidomethylierung von Kupferphthalocyanin in der US-Patentschrift 2 761 868 und die Phthalimidomethylchinacridonherstellung und -verwendung in der US-Patentschrift 3 275 637 beschrieben. In ähnlicher Weise wird die Herstellung und Verwendung von sulfonierten Chinacridonen in der US-Patentschrift 3 386 843 beschrieben. Die Phthalimidomethylierung von Indanthron, Flavanthron, Pyranthron und Perylenen ist darüberhinaus in der US- Patentschrift 4 256 507 beschrieben. Die Verwendung dieser Behandlungsmittel hat bestimmte vorteilhafte Wirkung auf die Rheologie und das abschließende Erscheinungsbild der Deckanstriche einiger Systeme.
Häufig hängt die Tauglichkeit solcher behandelter Pigmente vom System ab, d.h. die Gebrauchstauglichkeit wird durch die Trägerart (Harz) und durch die Art der verwendeten Lösungsmittel beeinflußt. Für einige Systeme ist die Oberflächenbehandlung von Pigment mit einem der früher genannten Derivate nicht erforderlich. Für andere Systeme sind sogar 0berflächenbehandelte Pigmente nicht hinreichend tauglich. Dies ist insbesondere der Fall bei zeitgemäßen Systemen mit hohem Feststoffanteil und niedrigem Lösungsmittelanteil, bei denen Pigment- und Systemverträglichkeit in einem besonders hohen Ausmaß vorliegen müssen, um Lacke mit hohem Glanz und Bildklarheit zu erhalten.
Bei der Suche, diese Veränderlichkeit zu mindern und Gebrauchsbeständigkeit in bestimmten Anstrichsystemen zu erhalten, wurden verschiedene polymere Produkte zur Verwendung vorgeschlagen. Es wurde also gefunden, daß die Verbesserung dieser Eigenschaften in bestimmten Anstrichsystemen erreicht werden könnte durch ein polymeres Dispersant, das zur Stabilisierung einer Dispersion beiträgt und sie im wesentlichen flockenfrei hält und so eine niedrige Viskosität und ein letztendlich besseres Aussehen des Lacks hervorruft, zugegeben zu einem Pigment oder einem mit seinem Derivat behandelten Pigment.
Vertreter dieser Gruppe polymerer Dispersants sind basische Stickstoffhaltige Copolymerisate der Polyurethang reihen, beschrieben in EP-A- 154 678, insbesondere ein kommerziell verfügbares polymeres Naterial, das unter dem Warenzeichen Disperbyk 160 von BYK-Chemie vertrieben wird. Dieses Produkt wird als Additiv für Anstrichdispersionszubereitungen in Form einer Xylol/Butylacetatlösung empfohlen, vorwiegend in dem Xylollösungssystem, in dem das Polymer zubereitet werden soll. Die Anwesenheit des Polymers in Löungsmittelsystemen wird im allgemeinen durch solche Materialien angezeigt.
Die Verwendung einer solchen Lösung wirft jedoch einige Probleme auf. Sie fordert den Anstrichfarbenhersteller auf, einen weiteren Stoff während der Dispersionszubereitung zuzuführen, ohne eine Kontrolle über die Lösungsmittel zu haben, die bei der Herstellung in die Dispersion eingehen. Da Lösungsmittel häufig eine Schlüsselrolle für die Gesamtstabilität einer gegebenen Dispersion spielen, ist eine solche fehlende Kontrolle besonders nachteilig. In einigen Fällen würde Lösungsmittelunverträglichkeit die Verwendung gegenwärtig verfügbarer Polymere verhindern. Folglich war es notwendig, einen Weg zu finden, um das Copolymer in das Pigment einzuführen, um die vorteilhaften Eigenschaften davon zu erhalten und gleichzeitig die Verwendung von Lösungsmitteln als zusätzliche und häufig verkomplizierende Stoffe in Pigmentdispersionszubereitungen zu vermeiden.
Darum ist es die erste Aufgabe der Erfindung, eine polymerhaltige Pigmentzusammensetzung bereitzustellen, die verbesserte rheologische Eigenschaften und Lackcharakteristiken aufweist.
Eine weitere Aufgabe ist die Bereitstellung solcher Pigmentzusammensetzungen ohne Einsatz einer Vielzahl von Lösungsmitteln, so daß verschiedene, mit solchen Lösungsmitteln einhergehende Schwierigkeiten vermieden werden.
Weitere andere Aufgaben und Vorteile dieser Erfindung werden aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.
Es wurde nun ermittelt, daß die Behandlung eines Primärpigments mit einem basischen Dispersant, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus stickstoffhaltigen Copolymerisaten der Polyurethanreihen (weiterhin als Copolymer bezeichnet) in wesentlicher Abwesenheit von Lösungsmitteln und mit einem dispersionsverbessernden Derivat des Primärpigments signifikant verbesserte Pigmentsysteme erhalten werden. Es wurde also gefunden, daß das Copolymer gegebenenfalls gelöst in einem wasserlöslichen Verdünnungsmittel zur leichteren Zugabe in eine wässerige Suspension eines Pigment/Pigmentderivatgemisches eingeführt werden kann, wonach das Polymer aus der Lösung tritt und selbst mit dem Pigmentgemisch organophil verbunden vorliegt. Das gewonnene mit dem Copolymer verschnittene Pigmentgemisch bildet einen Lack genauso wie Pigmente, die mit separat zugegebenen Lösungen des Copolymers zur Dispersion hergestellt wurden, wenn die Copolymerlösungsmittel völlig mit dem System verträglich sind. So sind weder zusätzliche Lösungsmittel noch ein zusätzlicher Zugabeschritt erforderlich, um die gewünschten Verbesserungen hinsichtlich Rheologie, Glanz und Bildklarheit zu erreichen. Die durch dieses Verfahren hergestellten Produkte verhalten sich sehr gut in einer Reihe von Anstrichsystemen, besonders aber in Alkyd- und Polyestersystemen. Wie bemerkt, erfordern die verbesserten Produkte keine zusätzlichen Additive oder Lösungsmittel, alle Erfordernisse sind in das vorgegebene Pigment eingebaut.
Bevorzugte Primärpigmente für die Erfindung sind γ- Chinacridon und 1,4-Diketo-pyrrolopyrrole. Das am meisten bevorzugte Primärpigment ist γ-Chinacridon. Es sollte jedoch angemerkt werden, daß andere geeignete organische Pigmente α- und β-Chinacridone, substituierte Chinacridone, feste Lösungen von Chinacridonen, Phthalocyanine, Indanthrone, Isoindolinone, Flavanthrone, Pyranthrone, Thioindigo, Perylene, Mono- und Dis-azopigmente und dergleichen sein können.
Bevorzugte 1,4-Diketo-pyrrolopyrrole sind solche der Formel I
worin A und B unabhängig voneinander Phenyl oder Phenyl, substituiert mit Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Alkylmercapto, Trifluormethyl, Cyano, Dimethylamino, Diethylamino, C&sub2;-C&sub6;-Alkoxycarbonyl, Acetylamino, Carbamoyl oder Sulfamoyl, bedeuten.
Die am meisten bevorzugten 1,4-Diketo-pyrrolopyrrole sind jene der Formel I, in denen A und B unabhängig voneinander Phenyl oder p-Chlorphenyl sind.
Als wahlweise aber auch bevorzugte Inhaltsstoffe sind die dipersionsverbessernden Derivate von Primärpigmenten auf dem Fachgebiet gleichfalls bekannt. Typische Derivate sind zum Beispiel Mono-, Di-, Tri- und Tetraphthalimidomethyl-, o-Carboxybenzamidomethyl und Sulfonsäurederivate. Für den erfindungsgemäßen Zweck sind Phthalimidomethyl- und Sulfonsäurederivate bevorzugt einsetzbar. Die Herstellung solcher Derivate ist zum Beispiel in den US-Patentschriften 2 761 868, 3 275 637, 3 386 843 und 4 256 507 beschrieben.
Die Phthalimidomethylverbindungen können durch die Formel
gekennzeichnet werden, in der X der Molekülrest des gewünschten Pigments ist, R¹, R³ und R&sup4; unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen bedeuten, R² Wasserstoff, Halogen, Carboxyl, Nitro, N-(C&sub1;-C&sub6;)-Alkylcarbamyl, N-Phenylcarbamyl oder Benzoylamino bedeutet und n 1-4 ist. Sulfonate können der Formel
X-(SO³M)m
entsprechen, in der X der Molekülrest des gewünschten Pigmentes ist, m 1-2 ist und N Wasserstoff oder ein Metallion ist.
Beispiele für C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppen sind Nethyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl.
Beispiele für C&sub1;-C&sub6;-Alkoxygruppen sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, sec.-Butoxy, tert.- Butoxy, Hexyloxy.
Beispiele für C&sub2;-C&sub6;-Alkoxycarbonylgruppen sind Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, n-Butoxycarbonyl.
Das basische stickstoffhaltige Copolymer ist im allgemeinen ein Copolymer höheren Nolekulargewicht5 mit funktionellen Gruppen und mit einer starken Affinität für Pigmente. Das Copolymer kann im Molekulargewicht variieren, wird jedoch im allgemeinen einen Aminwert im Bereich von 5- 15 mg KOH/g, vorzugsweise 10-12 mg KOH/g aufweisen. Ein typisches CoPolymer stellt Disperbyk 160 von BYK-Chemie dar. Das Produkt wird in der Literatur als netzendes und dispergierendes Additiv für organische Pigmente charakterisiert, wobei die Pigmente in einem weiten Bereich industrieller Anstriche und Überzüge anwendbar sind. Das Produkt verbessert angeblich die Benetzbarkeit und Farbkraftstabilisierung und verhindert das Ausflocken und/oder das Mitausflocken von Pigmenten. Es muß bemerkt werden, daß dieses Copolymer in einer Menge von 30 Gew.-% in einem Xylol/Butylacetatlösungsmittelsystem vorliegt und die Verwendung eines solchen Lösungsmittelsystems empfohlen wird.
Für die vorliegende Erfindung liegt das Copolymer jedoch nicht in einem Lösungsmittelsystem vor. Statt dessen wird das Copolymer als Feststoff oder Lösung des trockenen Copolymers in einem wasserlöslichen Verdünnungsmittel wie Aceton, Methylethylketon und dergleichen verwendet, um den Copolymereinzug auf der Pigmentoberfläche zu erleichtern.
Das Copolymer kann aus dem Lösungsmittel durch Destillation unter Zurücklassen des gewünschten Polymers in quantitativer Ausbeute als farbloser kristalliner Feststoff gewonnen werden, der einen genügend hohen Schmelzpunkt aufweist, um ihn zu einem feinen Pulver pulverisieren zu können. Die Entfernung des Lösungsmittels wird am besten unter Vakuum bei etwa 13 mbar und bei einer Temperatur von 50 bis 60ºC ausgeführt, obwohl andere Bedingungen auch angewendet werden können. Das feste Polymer kann zum Beispiel in Aceton gelöst werden und wässerige Aufschlämmungen des Pigments können damit behandelt werden. Wenn die Acetonlösung mit Wasser in Kontakt gebracht wird, fällt das Polymer in einem feinen unterverteilten Zustand aus und ohne vorliegedes Xylol ist die Wechselwirkung mit den Pigmentteilchen sogar effektiver. Die Abwesenheit von Xylol erleichtert die Isolierung und das Waschen des Pigments beträchtlich. Das trockene Polymer kann sogar einfacher copulverisiert werden und gründlich mit einem Pigment oder einem Pigment, dessen Oberfläche bereits vorbehandelt wurde, mit speziellen Behandlungsmitteln vermischt werden. Da das Polymer zumindest teilweise gelöst wird, tritt in den meisten bei der Dispersionszubereitung verwendeten Lösungsmitteln im allgemeinen während der Pigmentdispersionszubereitung Wechselwirkung mit der Pigmentoberfläche auf.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden durch Dispergieren des Primärpigments, das im allgemeinen als Preßkuchen vorliegt, in Wasser hergestellt und dann zu einer wässerigen Suspension des Pigmentderivats dazugegeben. Hinreichendes Rühren ist erforderlich, um eine richtige Aufschlämmung bereitzustellen. Das in Aceton gelöste Copolymer wird langsam zu der Aufschlämmung zugegeben, die auf Raumtemperatur gehalten wird oder maximal auf etwa 50ºC erwärmt wird. Die Aufschlämmung wird für einen hinreichenden Zeitraum zum Beispiel 30-60 Minuten gehalten, um eine ausreichende Verteilung des Copolymers sicherzustellen. Das erhaltene Pigment wird dann mit üblichen Mitteln isoliert.
Eine trockene präparative Vorgehensweise ist ebenfalls anwendbar, wobei das isolierte und getrocknete Pigment, Pigmentderivat und stickstoffhaltige Copolymer sorgfältig gemischt werden, um ein homogenes System bereitzustellen.
Das Pigmentderivat liegt in einer Menge von etwa 1 bis 10 Gew.-% des Primärpigments und vorzugsweise von etwa 2 bis 6 % vor. Entsprechend liegt das Copolymer in einer Menge von etwa 3 bis 20 Gew.-% des Primärpigments vor, vorzugsweise 5 bis 15 %. Geringere Copolymermengen liefern nicht die gewünschte rheologische Verbesserung der Dispersion und gewünschten Glanz und Bildklarheit des Decklackes, während überschüssige Mengen nicht denjenigen Vorteil liefern, den die zugeführten Kosten versprechen und zur Senkung der Pigmentfestigkeit beitragen.
Wie bereits angeführt, sind die Pigmentzusammen-Setzungen im breiten Ausmaß für industrielle Anstriche und Überzüge verwendbar wie für Autolacke und Ausbesserungslacke auf der Basis von Alkyd/Melamin, Acryl/Melamin, Acryl/Isocyanat, gesättige Polyester, sowohl in üblicher Form als auch mit hohem Feststoffanteil und übliche Additive enthaltend. Die Pigmentmodifizierung führt zu verbesserten rheologischen Eigenschaften der Dispersion und liefert höhere Pigmentkonzentrationen und geringere Lösungsmittelemissionen an die Atmosphäre während des Farbauftrags. Zusätzlich bringen die modifizierten Produkte Verbessungen bei Glanz und Bildklarheit oder Spiegelqualität für Automobil- oder ähnliche Lackierungen.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung. In diesen Beispielen sind alle Teilangaben aufs Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.

Beispiel 1

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines typischen modifizierten Pigmentsystems der Erfindung.
Zu 6820 Teilen Wasser werden 2640 Teile γ-Chinacridon (QA) wässeriger Preßkuchen, enthaltend 2,8 Gew.-% Feststoff, oder 681 Teile Pigment gegeben. Die Aufschlämmung wird bis zur vollständigen Gleichförmigkeit gerührt. Anschlie[3end werden 20,43 Teile 2-PhthalimidomethylQA, dispergiert in 270 Teile Wasser zugegeben und kontinuierlich für 30 Minuten gerührt. Eine Lösung von 41,2 Teilen Feststoff, trockenes Copolymer ( Disperbyk 160 von BYK-Chemie) gelöst in 144 Teilen Aceton werden dann gleichmäßig unter wirksamen Rühren über einen Zeitraum von einer Stunde zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wird das Rühren für eine weitere halbe Stunde fortgesetzt. Das Pigment wird durch Filtrieren mit einer Rahmenplattenfilterpresse isoliert und mit Raumtemperatur-warmem Wasser gewaschen, bis das Filtrat eine 95 %ige Widerstandsfähigkeit vom Waschwasser aufweist. Das Produkt wird bei 80ºC bis zum Konstantgewicht getrocknet und dann pulverisiert.
Um die Gebrauchscharakteristiken zu bestimmen, wird das Pigment in üblicher Weise in ein Alkydanstrichsystem (a) (Setal 84 von Kunstharsfabriek Synthesis B.V., Holland) dispergiert und das erhaltene Mahlgut, das 12,5 Gew.-% modifiziertes Pigment, 54,3 Gew.-% nichtflüchtige Gesamtfeststoffe enthält und ein Pigment zu Bindemittelverhältnis von 0,3 aufweist, wird hinsichtlich der Viskosität unter Verwendung eines Brookfield Digital Viscometer (Modell RVTD) bei 10 U/min, Spindel #3, bei 23ºC ausgedrückt in Centipoise, gemessen.
Nach dem Absetzen des Mahlguts und der Anstrichzubereitung wird eine Decklacktafel (masstone panel) (10 cm x 15 cm, Aluminium der Stärke 10, graues mit Acryl vorbereitetes Blech farbbesprüht bis ein schwarz-weißes Schachbrettmuster optisch verdeckt ist) behandelt und getrocknet und der 20º-Glanz wird mit einem Glanzmesser Glossguard System 20/60/85 (Modell G67526) gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle angeführt. Viskosität Glanz vom Decklack unbehandeltes γ-QA-Pigment Produkt von Beispiel 1
Die Verbesserungen hinsichtlich Viskosität und Glanz sind recht deutlich.
Dasselbe Pigment und ein unbehandeltes QA-Pigment werden dann in ein Farbüberzug-/Klarlacksystem eingegeben, wobei der Farbüberzug ein Polyestersystem darstellt, in dem das Pigment zu 20 Gew.-% dispergiert ist, mit einer Konzentration von 50,5 % an nichtflüchtigen Gesamtfeststoffen und einem Pigment zu Bindemittelverhältnis von 0,65 und der Klarlack, der einen wärmehärtbaren Emaillelack darstellt, zeigt die folgenden Viskositäten (bestimmt wie vorstehend) bei 10 U/min und 50 U/min Schergeschwindigkeit. Viskosität (cps) U/min unbehandeltes γ-QA-Pigment Produkt von Beispiel
Es kann das Muster einer wesentlichen Verbesserung gleichfalls bei verschiedenen Überzugssystemen beobachtet werden.

Beispiel 2

Isoliertes und getrocknetes γ-QA wird pulverisiert.
Das Gleiche wird getrennt davon mit 2-Phthalimidomethyl-QA ausgeführt. Trockenes Copolymer ( Disperbyk 160) wird durch Entfernen des Xylol/Butylacetatlösungsmittelsystem bei 10,5- 13 mbar Druck und einer Temperatur von 50-60ºC hergestellt und anschließend pulverisiert. Die trockenen Produkte werden dann wie nachstehend verwendet:
Ein 500 ml-Kolben wird mit 58,2 Teilen y-QA und 2,8 Teilen 2-Phthalimidomethyl-QA beschickt und auf 2 Mischwalzen gemischt. Anschließend werden 3,6 Teile des Copolymers zugegeben und das Mischen bis zur Gleichförmigkeit fortgesetzt.
Das Produkt wird in einem Alkydsystem (a), wie gezeigt in Beispiel 1, bewertet und die Viskosität der Dispersion und 20º-Glanz des Decklackes werden in der angeführten Weise gemessen und mit einer Probe unbehandelten γ-QAs verglichen. Viskosität (cps) Glanz vom Decklack Alkyd unbehandeltes γ-QA-Pigment Produkt von Beispiel
Wenn anstatt von 3 % 2-Phthalimido-QA, wie vorstehend gezeigt, 5 % eingegeben werden ohne Änderung der anderen Stoffe, werden die nachstehenden Ergebnisse beim Alkydharz (a) erhalten: Pigment von Beispiel 2 mit 5 % 2-Phthalimidomethyl-QA
Die Ergebnisse zeigen die Wirksamkeit der vereinigten Wirkung der zwei behandelnden Mittel, die in der beschriebenen Weise eingegeben wurden.

Beispiel 3

227 Teile γ-QA, behandelt mit etwa 4 Gew.-% QA- Monosulfonsäure in trockener Form werden mit 136,2 Teilen Copolymer ( Disperbyk 160) in einer 2l-Plastikflasche unter Drehen auf 2 Mischwalzen für 30 Minuten gemischt. Das vorstehende Gemisch wird dann wiederum mit 2043 Teilen γ-QA, die mit etwa 4 % QA-Monosulfonsäure in trockener Form behandelt wurden, in einen 19 1-Behälter auf einem Zweiwalzenmischwerk für 1 Stunde gemischt.
Das erhaltene Produkt wird im Alkydsystem (a) bewertet. Die Ergebnisse sind nachstehend aufgezeigt und verglichen mit einem Produkt, das kein Copolymer aufweist, aber sonst identisch ist. Viskosität (cps) Glanz vom Decklack Alkyd (a) Produkt von Beispiel unbehandeltes γ-QA-Pigment

Beispiel 4

Die nachstehenden Mahlgutchargen wurden gemäß dem Verfahren, beschrieben in Beispiel 1, hergestellt, d.h. das Pigment oder das Pigmentgemisch wird in üblicher Weise in ein Alkydanstrichsystem eingegeben ( Setal 84; Feststoffgehalt: 70 Gew.-%).

Mahlgut A:

enthält als Pigment 1,4-Diketo-3,6-di-(4- chlorphenyl)-pyrrolo-[3,4-c]-pyrrol, jedoch ohne irgendwelche anderen Additive im Alkydanstrichsystem.

Mahlgut B:

enthält als Pigment ein Gemisch, bestehend aus 98 Gew.-% 1,4-Diketo-3,6-di-(4-chlorphenyl)-pyrrolo-[3,4- c]-pyrrol und 2 Gew.-% des Calciumsalzes von 1,4-Diketo-3- (4'-chlorphenyl)-6-phenylpyrrolo-[3,4-c ]-pyrrol-4"-sulfonsäure und zusätzlich 15 Gew.-%, bezogen auf das Trockenpigmentgemisch, Copolymer.
Die Fließeigenschaften des Mahlguts, das 12 Gew.-% Pigment enthält, und 54 Gew.-% Gesamtfeststoff und dessen Pigment/Bindemittelverhältnis 0,3 aufweist, wird mit einem Haake-Viskosimeter ( Rotovisco RV12; Me[3temperatur 25ºC, Meßsystem: SV-SP, Scherbereich: D= 0-100 [l/s] bestimmt. Für eine einfache Kennzeichnung der Fließkurven wurden die Viskositätswerte von D = 10 [l/s] und 100 [l/s] aus Optimumregressionskurven berechnet und können angeführt werden.
Die nachstehenden Viskositätswerte wurden bestimmt
für Mahlgut A
bei D = 10 [l/s]: 605 mPa s
bei D = 100 [l/s]: 280 mPa s
für Mahlgut B bei D = 10 [l/s]: 249 mPa s
bei D = 100 [l/s]: 181 mPa s
1,4-Diketo-3,6-di-(4-chlorphenyl)-pyrrolo-[3,4-c]- pyrrol ist eine bekannte Verbindung, die gemäß Beispiel 6 der US-Patentschrift 4 579 949 hergestellt werden kann.

Herstellung des Pigmentgemisches für Mahlgut B

a) 5,0 g 1,4-Diketo-3-phenyl-6-(4'-chlorphenyl)-pyrrolo-[3,4-c]-pyrrol (hergestellt gemäß Beispiel 6 der EP- Patentanmeldung 184 982) werden bei 2ºC bis 5ºC über 10 Minuten zu einem Gemisch von 40 g rauchender Schwefelsäure (25 % SO&sub3;) und 40 g Schwefelsäuremonohydrat gegeben. Das Gemisch wird für 1/2 Stunde bei 5ºC gerührt und dann für 17 Stunden bei 20ºC und anschließend auf Eiswasser gegossen. Das Gewicht des Gemisches beträgt 420 g. Zu dem Gemisch werden 30 g Natriumchlorid bei 70-75ºC gegeben und das Rühren wird für 1 Stunde bei derselben Temperatur fortgesetzt. Nach Kühlen des Gemisches auf 20ºC wird der Niederschlag durch Filtrieren isoliert, mit 5 %-iger Natriumchloridlösung bis zur Säurefreiheit gewaschen und bei 120ºC getrocknet, wobei 6,4 g des Natriumsalzes der Monosulfonsäure von 1,4-Diketo-3phenyl-6-(4'-chlorphenyl)-pyrrolo-[3,4-c]-pyrrol bereitgestellt wurden, wenn der Gehalt an Natriumchlorid in Rechnung gestellt wird.
b) 20 g 1,4-Diketo-3,6-di-(4-chlorphenyl)-pyrrolo- [3,4-c]-pyrrol, hergestellt gemäß Beispiel 6 der US-Patentschrift 4 579 949, werden in Form des feuchten Filterkuchens in einer kleinen Menge desionisierten Wassers gerührt. Das Ganze wird auf 600 ml Wasser aufgefüllt und für 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Zu dem Gemisch wird dann eine Lösbng von 0,59 g des Natriumsulfonats, erhalten in (a) in 200 ml Wasser gegeben und die Charge wird für 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird eine Lösung von 5 g CaCl&sub2; in einer kleinen Menge Wasser zugegeben und das Gemisch auf 75ºC erwärmt. Das Gemisch wird für 1 Stunde bei dieser Temperatur erwärmt, dann auf Raumtemperatur abkühlen lassen und filtriert. Der Filterrückstand wird mit Wasser gewaschen und über Nacht in einem Vakuumschrank bei 120ºC getrocknet unter Erhalt eines Gemisches, bestehend aus den Verbindungen der Formeln
im Verhältnis von 98:2 Gewichtsteilen.

Claims

1. Pigmentzusammensetzung enthaltend

a) ein organisches Pigment,

b) 1 bis 10 Gew.-% des Pigments eines dispersionsverbessernden Derivats des Pigments und

c) 3 bis 20 Gew.-% des Pigments eines im wesentlichen lösungsmittelfreien basischen Dispersants, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus stickstoffhaltigem Copolymer der Polyurethanreihen.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das organische Pigment ein Chinacridon oder ein substituiertes Chinacridon oder eine feste Lösung von Chinacridonen ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das organische Pigment γ-Chinacridon ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das organische Pigment ein 1,4-Diketo-pyrrolopyrrol ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das organische Pigment ein 1,4-Diketo-pyrrolopyrrol der Formel I ist,

worin A und B unabhängig voneinander Phenyl oder Phenyl, substituiert mit Ha1ogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub6;-Alkylmercapto, Trifluormethyl, Cyano, Dimethylamino, Diethylamino, C&sub2;-C&sub6;-Alkoxycarbonyl, Acetylamino, Carbamoyl oder Sulfamoyl bedeuten.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das organische Pigment ein 1,4-Diketo-pyrrolopyrrol der Formel 1 ist, worin A und B unabhängig voneinander Phenyl oder p-Chlorphenyl sind.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Copolymer einen Aminwert im Bereich von 5-15 mg KOH/g aufweist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das dispersionsverbessernde Derivat ein Phthalimidomethyl-, Sulfonsäure- oder Carboxybenzamidomethylderivat des Pigments ist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das dispersionsverbessernde Derivat ein Phthalimidomethyl-, Sulfonsäure- oder Carboxybenzamidomethylderivat des Chinacridons ist.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das dispersionsverbessernde Derivat ein Sulfonsäurederivat des 1, 4-Diketo-pyrrolopyrrols ist.

11. Verfahren zur Verbesserung der rheologischen und Stabilitätseigenschaften einer organischen Pigmentdispersion und des Glanzes und der Klarheitseigenschaften eines daraus hergestellten Lackes, umfassend die Behandlung des organischen Pigments mit etwa 1 bis 10 Gew.-% eines dispersionsverbessernden Derivats des Pigments und etwa 3 bis 20 Gew.-% eines im wesentlichen lösungsmittelfreien basischen Dispersants, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus stickstoffhaltigen Copolymerisaten der Polyurethanreihen, wobei die Prozentangaben auf das Gewicht des Pigments bezogen sind.