DE3605275A1

DE3605275A1 - Spray process for the chemical determination of free halogen and pseudohalogen ions, in particular chlorine ions, on surfaces or fracture surfaces of materials

Info

Publication number: DE3605275A1
Application number: DE19863605275
Authority: DE
Inventors: Klaus Dipl Ing Schoeppel
Original assignee: LETSCH RAINER DR ING
Current assignee: LETSCH RAINER DR ING
Priority date: 1986-02-19
Filing date: 1986-02-19
Publication date: 1987-09-10
Also published as: DE3605275C2; ATA34487A; AT391758B

Abstract

The invention achieves the object of detecting free halogen and pseudohalogen ions, in particular chlorine ions, on the surface or fracture surface of porous and non-porous materials. For this purpose a special spray gun made of corrosion-resistant material is used, with which silver nitrate, potassium chromate and optionally citrate buffer solution can be applied in sequence in the form of aerosols to the material surface. This results in precipitation of silver chloride in regions containing free chlorine ions. The other regions are coloured brown or reddish brown (carbonated concrete region). Subsequent action of artificial or natural UV light causes the colour of the AgCl-containing region to change to grey. The residual region changes to a black colour after a longer period of time.

Description

Bei der vorliegenden Erfindung handelt es sich um ein Verfahren, mit dem es möglich ist, auf Flächen poriger und nicht poriger Werkstoffe freie Halogen- und Pseudehalogenionen, insbesondere Chlorionen, chemisch nachzuweisen.The present invention is a method with which it is possible to porous and on surfaces non-porous materials free halogen and pseudo halogen ions, especially chlorine ions, to be verified chemically.

Bekanntlich erhöhen freie, d. h. wasserlösliche Chlorionen gemeinsam mit Feuchtigkeit und Luftsauerstoff drastisch die Korrosionsempfindlichkeit von Metallen, z. B. Stahl. Freie Chlorionen können bei der Einwirkung salzsäurehaltiger Brandgase auf Maschinen- und Gebäudeteile entstehen. Chlorionen sind auch Bestandteile von Auftausalzen und von Meerwasser. Sie wirken als solche auf Brückenbauwerke bzw. auf Meerwasserbauten aus Stahlbeton ein.As is known, free, d. H. water soluble chlorine ions together with moisture and atmospheric oxygen drastically Corrosion sensitivity of metals, e.g. B. steel. Free Chlorine ions can be more hydrochloric acid when exposed Fire gases are generated on machine and building parts. Chlorine ions are also components of de-icing salts and Sea water. As such, they act on bridge structures or on seawater structures made of reinforced concrete.

Bei Bränden in der PVC-verarbeitenden Industrie, in Lagerhallen mit PVC-Stapelgut, oder in Elektroleitungen mit PVC-umhüllten Kabelsträngen traten infolge der Salzsäurefreisetzung erhebliche Schäden an Maschinen und Einrichtungsgegenständen auf, die wesentlich größer waren als der unmittelbare Brandschaden. Der auf Betonflächen kondensierende Salzsäuredampf reagiert mit dem Zementstein vorwiegend unter Calciumchloridbildung, jedoch ohne nennenswerte Schädigung des Betongefüges. Chlorionen werden aber durch Feuchtigkeit (Löschwasser) in tiefere Betonschichten transportiert und können den Bewehrungstahl angreifen. Der gleiche Angriff ist auch bei der Einwirkung chlorionenhaltiger Auftausalze auf Stahlbetonbauteile im Winter gegeben, wenn ungenügend überdeckter Bewehrungstahl diesen Salzeinwirkungen ausgesetzt ist, oder wenn sich die Bewehrung in ungenügend verdichtetem, Risse aufweisenden Beton befindet, und Chloride bis zur Stahloberfläche vordringen.For fires in the PVC processing industry, in warehouses with PVC stacked goods, or in electrical cables with PVC-covered wiring harnesses occurred due to the release of hydrochloric acid considerable damage to machines and furnishings that were much larger than that immediate fire damage. The condensing on concrete surfaces Hydrochloric acid vapor predominantly reacts with the cement paste with calcium chloride formation, but without any noteworthy Damage to the concrete structure. But chlorine ions due to moisture (extinguishing water) in deeper concrete layers transported and can attack the reinforcement steel. The the same attack is also when exposed to chlorine ions De-icing salts on reinforced concrete components in winter if the reinforcement steel is insufficiently covered this salt exposure exposed or when the reinforcement is in insufficiently compacted, cracked concrete, and chlorides penetrate to the steel surface.

Um entscheiden zu können, welche Sanierungsmaßnahmen am Beton nach einem Brandfall bzw. nach längerer intensiver Tausalzeinwirkung vorzusehen sind, ist es unbedingt erforderlich, mit Hilfe eines schnellen und genügend genauen Bestimmungsverfahrens die Eindringtiefe von freien Chlorionen zu erfassen.To be able to decide which remedial measures on Concrete after a fire or after a longer intensive The presence of de-icing salt, it is absolutely necessary with the help of a quick and sufficiently accurate Determination method of the penetration depth of free chlorine ions capture.

Es sind bereits Verfahrensweisen bekannt, mit denen man den Chloridgehalt des Betons bestimmen kann. Bei diesen Verfahren wird nur der durchschnittliche Gehalt einer Betonprobe bestimmter Masse bestimmt. Darüberhinaus gibt es Methoden, freie Chlorionen auf Oberflächen bzw. Bruchflächen von Beton nachzuweisen. Das Wesen der Verfahren, die sich an die Chloridtitration nach Mohr anlehnen, besteht darin, daß auf eine frische und trockene Betonbruchfläche mit Hilfe von Sprühflaschen eine geringe Menge salpetersaure Silbernitratlösung (pH = 6) und nach Antrocknen derselben Kaliumchromat- oder Kaliumdichromat-Lösung aufgesprüht wird. In den chloridfreien Bereichen, in denen die Silberionen nicht an Chlorionen zu unlöslichem Silberchlorid gebunden werden, entsteht eine intensive Rotfärbung, hervorgerufen durch Silberchromat- bzw. -dichromatbildung. Die chloridhaltigen Bereiche werden durch Silberchloridausscheidung zunächst grau und anschließend durch Kaliumchromat- oder -dichromatlösung gelb gefärbt /1/. Die Nachweisgrenze dieser Indikatormethode liegt nach /1/ bei Chloridkonzentrationen von etwa 0,3 bis 0,4% Cl^-, bezogen auf das Bindemittel oder bei 0,05% bis 0,1% Cl^-, bezogen auf Beton. Die Anwendung dieser Verfahren wurde in der Literatur mehrmals beschrieben, wobei nach /2/ die Konzentration der Silbernitratlösung den zu erwartenden Chloridkonzentrationen im Beton angepaßt werden bzw. nach /3/ einen pH-Wert von etwa 3 besitzen sollte. Die in der Literatur beschriebenen Beispiele beziehen sich auf Salzsäurebegasung, wobei in den chloridbeaufschlagten Bereichen eine Änderung des pH-Wertes auftritt. Für die in gelöster Form in den Beton eingedrungenen Chloride wurden diese Nachweisverfahren mit unterschiedlichem Erfolg angewandt. Nach /4/ wird dabei eine Nachweisgrenze von 0,1 bis 0,3% wasserlösliches Cl^-, bezogen auf Beton erreicht.Procedures are already known with which the chloride content of the concrete can be determined. These methods only determine the average content of a concrete sample of a certain mass. In addition, there are methods for detecting free chlorine ions on the surfaces or fracture surfaces of concrete. The essence of the methods, which are based on chloride titration according to Mohr, is that a small amount of nitric acid silver nitrate solution (pH = 6) is sprayed onto a fresh and dry concrete fracture surface using spray bottles and after the same potassium chromate or potassium dichromate solution has dried on . In the chloride-free areas, in which the silver ions are not bound to chlorine ions to form insoluble silver chloride, there is an intense red color, caused by the formation of silver chromate or dichromate. The chloride-containing areas are first colored gray by excretion of silver chloride and then colored yellow by potassium chromate or dichromate solution / 1 /. The detection limit of this indicator method is according to / 1 / at chloride concentrations of about 0.3 to 0.4% Cl ^- , based on the binder or 0.05% to 0.1% Cl ^- , based on concrete. The use of these processes has been described several times in the literature, with the concentration of the silver nitrate solution being adapted to the expected chloride concentrations in the concrete after / 2 / and / 3 / having a pH of about 3. The examples described in the literature relate to hydrochloric acid fumigation, with a change in the pH in the areas exposed to chloride. These detection methods have been used with varying degrees of success for the chlorides that have penetrated into the concrete in dissolved form. According to / 4 /, a detection limit of 0.1 to 0.3% water-soluble Cl ^- , based on concrete, is reached.

/1/ Verein Deutscher Zementwerke - Forschungsinstitut der Zementindustrie: Tätigkeitsbereich 1967/68, S. 41-41/ 1 / Association of German Cement Works - Research Institute of the Cement industry: area of activity 1967/68, pp. 41-41

/2/ Locher, F. W., Sprung, S.: Einwirkung von salzsäurehaltigen PVC-Brandgasen auf Beton: Betontechnische Berichte 1970, S. 45-47/ 2 / Locher, F. W., Sprung, S .: Exposure to hydrochloric acid PVC Fire Gases on Concrete: Concrete Technical Reports 1970, pp. 45-47

/3/ Hammer, Chr., Fischer, K.: Feststellung, Beurteilung und Ausbesserung von Gebäudeschäden durch PVC-Brandgase: Beton 71, H. 9, S. 363/ 3 / Hammer, Chr., Fischer, K .: statement, assessment and repair of building damage caused by PVC fire gases: Beton 71, H. 9, p. 363

/4/ Schimmelwitz, F., Hoffmann, D., Maultzsch, M.: Untersuchungen zur Einwirkung von Tausalzen auf Brückenbauwerke aus Stahlbeton: Forschung Straßenbau und Straßenverkehrstechnik 1982, Heft 370 / 4 / Schimmelwitz, F., Hoffmann, D., Maultzsch, M .: Studies on the effects of de-icing salts on bridge structures from reinforced concrete: research road construction and Road traffic engineering 1982, issue 370

Mit den handelsüblichen Sprühflaschen ist es sehr schwierig bzw. unmöglich, je nach der Porosität des zu besprühenden Materials einen dünnen Lösungsfilm konstanter Salzkonzentration auf dessen Oberfläche zu erzielen. Mit einer Sprühflasche wird gewöhnlich zu viel Reagenz aufgebracht. Bei hoher Porosität im Oberflächenbereich wird das Reagenz weggesaugt, bei geringer Porosität verläuft es. Weiterhin erfordert es große Geschicklichkeit den richtigen pH-Wert (ca. 6,5-9,5) auf der Betonoberfläche (pH-Wert 12) durch die salpetersaure Silbernitratlösung einzustellen, um so die Ausfällung von braunroten Silberchromat- bzw. -dichromat zu ermöglichen.It is very difficult with the commercially available spray bottles or impossible, depending on the porosity of the material to be sprayed a thin solution film of constant salt concentration to achieve on its surface. With a spray bottle usually too much reagent applied. With high porosity in the surface area the reagent is sucked away, with less It runs porosity. It also requires great skill the correct pH value (approx. 6.5-9.5) on the concrete surface (pH 12) through the nitric acid silver nitrate solution to adjust the precipitation of brown-red silver chromate to enable or dichromate.

Durch Anwendung salpetersaurer Silbernitratlösung auf Betonbruchflächen, die Auftausalze aufweisen und deren pH-Wert bei ca. 12 liegt, wird eine Veränderung (Auflösung) der äußersten Oberflächenschicht bewirkt. Die Lösung von Gefügebestandteilen kann zu einer Steigerung der Chloridkonzentration führen, da Chloride durch Bestandteile des Zementsteins chemisch gebunden werden können und diese chemische Bindung bei Einwirkung salpetersaurer Silbernitratlösung aufgebrochen wird. Auf die Menge der adsorptiv an Calciumsilikathydrate gebundenen Chlorids ändert sich bei Einwirkung von verdünnter Salpetersäure auf diese Hydrate.By using nitric acid silver nitrate solution on broken concrete surfaces, which have de-icing salts and their pH is around 12, a change (resolution) of the outermost surface layer causes. The solution of structural components can lead to an increase in chloride concentration cause chlorides through constituents of the cement stone can be chemically bound and this chemical Binding when exposed to nitric acid silver nitrate solution is broken up. On the amount of adsorptive to calcium silicate hydrates bound chloride changes upon exposure of dilute nitric acid on these hydrates.

Es bestand also die Aufgabe, ein chemisches Nachweisverfahren insbesondere für freie Chlorionen zu entwickeln, bei dem definierte Mengen Sprühflüssigkeit und damit definierte Salzkonzentrationen auf die freie Chloride aufweisende Ober- bzw. Bruchfläche eines Werkstoffes, hier vorwiegend Ziegel, Mauerwerk und Beton, aufgebracht werden und mit dem gelösten Silber zur Reaktion zu bringen sind. So there was the task of a chemical detection method to develop especially for free chlorine ions the defined quantities of spray liquid and thus defined Salt concentrations on the free chlorides or fracture surface of a material, here mainly brick, Masonry and concrete, are applied and with the loosened Silver is to be reacted.

Zur Erfüllung dieser Aufgabe wurde ein Verfahren entwickelt, mit dem die hier verwendeten Lösungen in feinstverteilter Form auf die Werkstoffoberfläche gesprüht werden. Die neutrale (pH-Wert = 7) Silbersalzlösung wird mit Hilfe einer Sprühpistole, die von der Firma Hans Werner Schneid und Dipl. Ing. Klaus Schöppel entwickelt wurde, in feinstverteilter Form versprüht. Diese druckluftbetriebene, korrosionsbeständige Spritzpistole zur Erzeugung feinstverteilter Aerosole wurde als Gebrauchsmuster beim Deutschen Patentamt (Aktenzeichen: G 85 29 806.9) am 21. 10. 1985 angemeldet. Die Wahl der jeweiligen Auslaufdüse hängt von der Porosität der Werkstoffoberfläche und der gewünschten Nachweisempfindlichkeit ab.To accomplish this task, a process was developed with which the solutions used here in finely divided form be sprayed onto the material surface. The neutral one (pH = 7) Silver salt solution is sprayed with a spray gun, by the company Hans Werner Schneid and Dipl. Ing. Klaus Schöppel was developed in a very finely divided form sprayed. This compressed air powered, corrosion resistant Spray gun for the production of finely divided aerosols as a utility model at the German Patent Office (file number: G 85 29 806.9) filed on October 21, 1985. The choice of each The outlet nozzle depends on the porosity of the material surface and the desired detection sensitivity.

Die Silbersalzlösung reagiert sofort mit den freien Chlorionen und der Ober- bzw. Bruchfläche des Werkstoffes. Durch die sehr feine Verteilung der Silberionen wird die Reaktion mit den freien Chlorionen begünstigt und es bildet sich schwerlösliches Silberchlorid. Beim Auftrag der Silbersalzlösung in hochdispergierter Form treten praktisch keine Verluste von flüssigem Sprühreagenz durch kapillares Absaugen in tieferliegende Bereiche auf. Daher erreicht man mit diesem Verfahren eine sehr hohe Nachweisempfindlichkeit. Nach dem Auftrag der Silbernitratlösung wird Kaliumchromat- oder Kaliumdichromatlösung nach demselben Verfahren aufgesprüht. Dabei wird der silberchloridfreie Bereich nach Braun verfärbt. Chloridfreie, karbonatisierte Betonbereiche verfärben sich demgegenüber nach Rotbraun. Durch nachträgliches Aufsprühen einer Citrat-Pufferlösung (pH-Wert ca. 5) kann die Farbgrenze zwischen dem silberchloridhaltigen Bereich und dem Bereich ohne freie Chloride besser hervorgehoben werden. The silver salt solution reacts immediately with the free chlorine ions and the surface or fracture surface of the material. Through the the reaction with very fine distribution of silver ions favors the free chlorine ions and it forms poorly soluble Silver chloride. When applying the silver salt solution in highly dispersed form there are practically no losses of liquid spray reagent by capillary suction in lower areas. Therefore you can reach with this Very high detection sensitivity. After this The application of the silver nitrate solution is potassium chromate or Potassium dichromate solution sprayed on using the same procedure. The silver chloride-free area is discolored to brown. Discolor chloride-free, carbonated concrete areas in contrast to reddish brown. By subsequent Spray on a citrate buffer solution (pH approx. 5) can the color boundary between the silver chloride containing Area and the area without free chlorides better highlighted will.

Durch Einwirkung ultravioletter Strahlung wird Silberchlorid zersetzt. Dabei verfäbt sich die silberchloridhaltige Fläche je nach Silberchlorid-Konzentration graubraun bis grauviolett. In Bereichen mit überschüssigem Silbersalz und Chromat findet eine zeitlich verzögerte Farbänderung statt. Diese Bereiche verfärben sich schwarz. Nach langer Einwirkung von UV-Strahlung wird die rotbraune Silberchromatschicht im carbonatisierten Bereich dunkler.The action of ultraviolet radiation turns silver chloride decomposes. The silver chloride-containing surface changes color depending on the concentration of silver chloride, gray-brown to gray-violet. In areas with excess silver salt and Chromate takes a time-delayed change in color. These areas turn black. After long exposure the red-brown layer of silver chromate is exposed to UV radiation carbonated area darker.

Es empfiehlt sich in jedem Fall, Testflächen in Betonbereichen, die keine freien Chlorionen aufweisen, zu besprühen, um eine Aussage über die Chlorkonzentration in Bereichen mit freien Chlorionen zu erhalten. Hierzu werden die in unmittelbarer Nähe der Prüffläche liegenden chloridfreien Testflächen hintereinander mit Silbersalz, Natriumchlorid und Kaliumchromat- bzw. -dichromatlösung definierter Konzentration besprüht. Für die Natriumchloridlösung werden unterschiedliche Konzentrationen gewählt. Die sich einstellenden Graufärbungen der Testflächen können mit den Grautönen der zu untersuchenden Werkstoffoberflächen verglichen werden. Somit sind Aussagen über die vorhandene Chloridkonzentration möglich. In any case, it is recommended that test areas in concrete areas, that have no free chlorine ions, to spray a Statement about the chlorine concentration in areas with free To get chlorine ions. For this, the in the immediate Chloride-free test areas located near the test area in a row with silver salt, sodium chloride and potassium chromate or -dichromate solution of a defined concentration. Different concentrations are used for the sodium chloride solution chosen. The resulting gray colors of the Test areas can use the shades of gray to be examined Material surfaces are compared. So statements are possible via the existing chloride concentration.

Examples: example 1 Manufacture of test areas

Auf frische Betonbruchflächen (vgl. Bild 1 und 2) wurden eine 1-molare Silbernitratlösung mit der druckluftbetriebenen, korrosionsbeständigen Spritzpistole zur Erzeugung feinstverteilter Aerosole aufgesprüht. Die Bruchflächen wurden dann zur Hälfte abgedeckt und mit 0,01 molarer Natriumchloridlösung besprüht. Anschließend wurden die Betonbruchflächen mit 0,5 molarer Kaliumchromatlösung besprüht und dann natürlicher UV-Strahlung ausgesetzt. Auf Bild 1 und 2 sind die silberchloridhaltigen Bereiche durch ihre Graufärbung deutlich abgehoben von den schwarzen Bereichen ohne aufgebrachtes Chlorid. Bild 1 zeigt das Aussehen der Testfläche eines Betons mit Portlandzement als Bindemittel. Bild 2 zeigt eine Testfläche an einem Beton mit Hochofenzement als Bindemittel unter gleichen Versuchsbedingungen. A 1-molar silver nitrate solution was sprayed onto fresh concrete fracture surfaces (see Figs . 1 and 2) using the compressed air-operated, corrosion-resistant spray gun to produce finely divided aerosols. Half of the fracture areas were then covered and sprayed with 0.01 molar sodium chloride solution. The broken concrete surfaces were then sprayed with 0.5 molar potassium chromate solution and then exposed to natural UV radiation. In pictures 1 and 2, the areas containing silver chloride are clearly distinguished from the black areas without applied chloride by their gray color. Figure 1 shows the appearance of the test surface of a concrete with Portland cement as a binder. Figure 2 shows a test area on a concrete with blast furnace cement as a binder under the same test conditions.

Example 2

Auf einen Betonwürfel (Kantenlänge 20 cm) wurde ein PVC- Zylinder (d = 100 mm, h = 50 mm), der als Behälter für die Natriumchloridlösung diente, aufgeklebt. Anschließend wurden in diesen 200 ml 0,1 molare Natriumchloridlösung eingefüllt. Nach dem Aufsaugen der Lösung durch den Beton wurde der Würfel gespalten, sodaß der Bruch durch den Mittelpunkt der beaufschlagten Fläche verlief. Eine Stunde nach dem Spalten des Probekörpers wurde 1 molare Silbernitratlösung und anschließend 0,5 molare Kaliumchromatlösung auf eine Bruchfläche aufgesprüht. Bild 3 zeigt, daß im Aufgabenbereich der Natriumchloridlösung die Graufärbung des Betons durch AgCl- Bildung bis in ca. 25 mm Tiefe reichte. Der schmale, rotbraune Saum an den senkrechten Seitenflächen des gespaltenen Würfels zeigt die Karbonatisierung des Betons an. A PVC cylinder ( d = 100 mm, h = 50 mm), which served as a container for the sodium chloride solution, was glued onto a concrete cube (edge length 20 cm). Then 200 ml of 0.1 molar sodium chloride solution were introduced into this. After the solution had been sucked up through the concrete, the cube was split so that the break ran through the center of the exposed area. One hour after splitting the test specimen, 1 molar silver nitrate solution and then 0.5 molar potassium chromate solution were sprayed onto a fracture surface. Figure 3 shows that in the area of application of the sodium chloride solution, the gray color of the concrete was sufficient to a depth of approx. 25 mm due to the formation of AgCl. The narrow, red-brown border on the vertical side surfaces of the split cube shows the carbonation of the concrete.

Example 3

Auf einen Betonwürfel (Kantenlänge 20 cm) wurde nach dem Verfahren von Beispiel 2 gesättigte Natriumchloridlösung bei 20°C aufgebracht. Nach ca. 3 Monaten Einwirkungszeit der Lösung wurde der Probekörper gespalten, sodaß die Bruchfläche durch den Mittelpunkt der beaufschlagten Fläche verlief. Anschließend wurde 1 molare Silbernitratlösung und 0,05 molare Kaliumchromatlösung hintereinander aufgesprüht.On a concrete cube (edge length 20 cm) was after the Procedure of Example 2 saturated sodium chloride solution applied at 20 ° C. After about 3 months of exposure the solution, the test specimen was split so that the Fractured area through the center of the acted upon Area ran. Then 1 molar silver nitrate solution and 0.05 molar potassium chromate solution in succession sprayed on.

Bild 4 zeigt die Bruchfläche kurz nach dem Besprühen. Der silberchloridhaltige Bereich hebt sich deutlich von dem durch das Chromat gelbgefärbten Bereich ab, wobei einzelne Abstufungen in der Färbung von Hellgrau bis Dunkelgrau des chlorhaltigen Bereiches zu sehen sind. Der karbonatisierte Bereich ist durch Rotfärbung von den anderen Bereichen deutlich sichtbar. Figure 4 shows the fracture surface shortly after spraying. The area containing silver chloride stands out clearly from the area colored yellow by the chromate, with individual gradations in the coloring from light gray to dark gray of the area containing chlorine. The carbonated area is clearly visible from the other areas due to the red color.

Der Probekörper wurde dann ca. 6 Std. dem Sonnenlicht ausgesetzt. Bild 5 zeigt den Probekörper nach Einwirkung der UV-Strahlung. Die Abstufung der Silberkonzentration auf der Prüffläche wird durch die verschiedenen Grautönungen im silberchloridhaltigen Bereich dokumentiert.The test specimen was then exposed to sunlight for about 6 hours. Figure 5 shows the test specimen after exposure to the UV radiation. The gradation of the silver concentration on the The test area is characterized by the different shades of gray in the documented area containing silver chloride.

Claims

1. Spray method for the chemical determination of free halogen and pseudohalogen ions, in particular chlorine ions, on surfaces or fracture surfaces of materials which may be porous or dense (e.g. concrete or steel), characterized in that silver salts and alkali chromates or -dichromates, which are usually dissolved in water, are maintained in finely to finely divided form and the chloride-containing areas stand out from the chloride-free areas due to their characteristic coloring.

2. Spraying method according to claim 1, characterized in that that additional buffer solutions in finely to very finely divided Form are applied.

3. Spray process characterized in that with the in The method described in claim 1 additionally the depth of carbonation demonstrated on fresh concrete fractures can be.

4. Spraying method according to claims 1 and 2, characterized in that that after using the spray reagents natural or artificial UV light on the sprayed Material surface can act to a more accurate Differentiation of the coloring in the chloride-containing areas to reach.