DE3513180A1

DE3513180A1 - Abwehrmittel gegen insekten, zecken und milben

Info

Publication number: DE3513180A1
Application number: DE19853513180
Authority: DE
Inventors: Yoshihiko Chiba Kondo; Akira Yokohama Kanagawa Matukuma; Yohji Machida Tokio/Tokyo Takahashi
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1984-04-13
Filing date: 1985-04-12
Publication date: 1985-10-24
Also published as: FR2562766B1; US4612327A; AU4107285A; IT8547951A1; JPS60218303A; FR2562766A1; IT8547951A0; JPH0545563B2; IT1182022B; AU572643B2

Description

MITSUBISHI CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, TOKYO/JAPAN

Abwehrmittel gegen Insekten, Zecken und Milben

Die Erfindung betrifft ein Abwehrmittel gegen Insekten, Zecken und Milben. Es sind bereits zahlreiche Insektizide entwickelt worden, um eine Reihe von Orten vor unerwünschten schädlichen Insekten zu schützen. Wenn jedoch die Anwendung von Insektiziden schwierig oder unerwünschte ist, werden Repellenzien, d.h. sogenannte Abwehrmittel verwendet. Obwohl zahlreiche Repellenzien bekannt sind, sind sie jedoch hinsichtlich ihrer Wirkung oftmals etwas problematisch und in der Praxis werden nur sehr wenige angewendet. Beispielsweise wird N,N-Diethyl-m-toluamid (nachfolgend zu Deet abgekürzt), das in US-PS 2 932 665 beschrieben ist, in der Praxis als Repellenz verwendet. Dessen Wirkung nimmt jedoch nach verhältnismässig kurzer Zeit

ab und die Wirkung ist auch nicht ganz befriedigend. Weiterhin wird in der DE-PS 1 139 694 beschrieben, dass O-Alkyl-N-phenylthiocarbamat eine Antimilbenwirkung haben, jedoch findet sich dort kein Hinweis hinsichtlich einer Repellenzwirkung. Nach dem Wissen der Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben die in der vorerwähnten deutschen Patentschrift beschriebenen O-Alkyl-N-phenylthiocarbamate die unerwartete Eigenschaft, dass sie eine hervorragende Abwehrwirkung gegen Insekten, Zecken und Milben haben, obwohl ihre insektizide und Antimilbenwirkung zu schwach ist, um sie in der Praxis als Insektizide und Antimilbenmittel zu verwenden.

Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben eine Reihe von Untersuchungen durchgeführt, um die Abwehrwirkung von O-Alkyl-N-phenylthiocarbamaten weiter zu entwickeln und insbesondere, um ein Repellenz zu entwickeln, das eine unmittelbare und dauerhafte Wirkung hat und sie haben gefunden, dass O-Alkyl-N-phenylthiocarbamate mit einer Alkylgruppe, die nur wenige Kohlenstoffatome enthält, eine verhältnismässig starke Repellenzwirkung haben und es wurde weiterhin festgestellt, dass durch Vermischen solcher Thiocarbamate mit beet eine überlegene Wirkung gegenüber der, die man nur durch Addition der Wirkung der einzelnen Komponenten erzielen könnte, erzielt wird.

Die Erfindung betrifft eine Repellenzzusammensetzung gegen Insekten, Zecken und Milben, welches wenigstens ein O-Alkyl-N-phenylthiocarbamat der Formel (I)

S y-NHCOR

enthält, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Ν,Ν-Diethyl-m-toluamid als aktive Bestandteile enthält.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung zeigt eine unmittelbare und dauerhafte Repellenzwirkung, die sich durch einen Synergismus der beiden darin enthaltenen Komponenten ergibt. Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass die Zusammensetzung nicht hautreizend wirkt

15 und im wesentlichen geruchlos ist.

Als O-Alkyl-N-phenylthiocarbamat, der einen Komponente der erfindungsgemässen Zusammensetzung, kommen beispielsweise Verbindungen der Formel (I), in denen R Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl bedeutet, in Frage. Ganz besonders bevorzugt wird die Verbindung, bei welcher R eine Ethylgruppe ist.

Das Mischverhältnis der Verbindung der Formel (I) zu Deet liegt bei 0,05 bis 3 und vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-Teilen pro Gew.-Teil Deet.

Es gibt keine besondere Begrenzung hinsichtlich der Methode, mit welcher die beiden Komponenten vermischt werden. Man kann sie miteinander vermischen, indem man sie beispielsweise in einem gemeinsamen Lösungs-

mittel, wie Ethylalkohol, auflöst oder indem man die Verbindungen der Formel (I) in Deet auflöst, denn Deet per se ist ein gutes Lösungsmittel für die erstere Verbindung. Das Auflösen der Verbindung der Formel (I) in Deet ohne Mitverwendung eines anderen Lösungsmittels, ist besonders vorteilhaft, wenn man eine Zusammensetzung herstellen will, bei der die aktiven Bestandteile in hohen Konzentrationen vorliegen. Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann als solche verwendet werden oder in Form einer Emulsion, Suspension, eines Staubs, von Tabletten, Cremes, Sprays und dergleichen, unter Verwendung von geeigneten Formulierungsmitteln. In solchen Formulierungen sind die aktiven Bestandteile, also die beiden Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung, im allgemeinen in einer Menge von 0,5 bis 80 und vorzugsweise 2 bis 40 Gew.% enthalten. Weiterhin ist es auch möglich, andere aktive Bestandteile zuzufügen, soweit sie den Synergismus der beiden erfindungsgemäss verwendeten Komponenten nicht stören.

Zubereitungen in Form von Emulsionen oder Suspensionen erhält man durch Zugabe von geeigneten Emulgiermitteln oder Dispergiermitteln zu der erfindungsgemässen Zusammensetzung, die man zuvor in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst hat. Sie können mit Wasser oder mit anderen Lösungsmitteln bei ihrer Anwendung verdünnt werden. Stäube erhält man, indem man die erfindungsgemässe Zusammensetzung mit einem festen Träger, wie Talkum, vermischt und die Mischung dann pulverisiert. Cremes erhält man im allgemeinen unter Verwendung von Vaselin, Glycerin, Lanolin, Zinkoxid

etc., als Substrat.

Das erfindungsgemässe Repellenz kann verwendet werden, indem man es auf die Haut aufträgt oder indem man die Kleidung damit imprägniert. Man kann es verwenden, indem man eine Fläche, von welcher Insekten, Zecken und Milben ferngehalten werden sollen, bestreicht oder besprüht oder indem man ein Blatt Papier, ein non-woven Fabric, Plastik etc., damit bestreicht oder imprägniert und dann das Blatt in die Schubladen oder Fächer oder an solche Stellen, die von Küchenschaben und dergleichen bewohnt werden, wie den Böden von Schränken, legt.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung ist gegen eine Reihe von schädlichen und unerwünschten Insekten,

Milben und Zecken wirksam. Beispielsweise werden Moskitos, Küchenschaben, Mücken, Fliegen, Tabakkäfer (Lasioderma serricorme), Fluorkäfer, Motten, Zecken, Milben und dergleichen abgestossen. 20

Aus den nachfolgenden Beispiele geht hervor, dass die erfindungsgemässe Zusammensetzung, bei der zwei Komponenten miteinander vermischt sind, eine Repellenzwirkung aufweist, die nicht nur unmittelbar eintritt, sondern auch länger andauert und dass sie gegenüber der Einzelanwendung der Komponenten erheblich überlegen ist.

Nachfolgend wird die Erfindung in den Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Durch Vermischen von O-Ethyl-N-phenylthiocarbamat (abgekürzt zu OEN) mit Ν,Ν-Diethyl-m-toluamid (Deet) wurden Proben der folgenden Zusammensetzungen hergestellt:

PROBE

10 A:

Ethanollösung, enthaltend 2,5 % OEN und 2,5 % Deet,

B:

C: D:

Ethanollösung, enthaltend 5 % OEN und 5 % Deet,

Ethanollösung, enthaltend 5 % Deet,

Ethanollösung, enthaltend 5 % OEN.

Jede der Proben A bis D wurde gleichmässig auf die Handfläche eines Menschen in einer Dosis von 60 cm³/m² aufgetragen und die Hand wurde in einen Käfig gehalten, in dem sich 50 Aedes albopictus (weibliche erwachsene, 5 Tage nach dem Ausschlüpfen, die bisher noch kein Blut gesaugt hatten) frei befanden. Dann wurde die Anzahl der Moskitos, die zu der Hand flogen und dort 2 Sekunden oder länger verblieben und Blut saugten, mit dem Auge festgestellt. Wurde ein nichtbehandelter Handballen eines Menschen in den Käfig

gehalten, dann zeigten 10 oder mehr Insekten eine blutsaugende Wirkung innerhalb einiger Sekunden. Nach einer bestimmten Verweilzeit wurde der Handballen wieder für 5 Minuten in den Käfig gehalten.

Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt. Die Zahlenwerte in der Tabelle geben die Gesamtzahlen der zweimal wiederholten Versuche an.

Tabelle 1

Probe	Anzahl Wirkung	2	der Moskitos, die zeigten	der 4	eine	blutsaugende	1	0	8
Nr.	1	0	Ablauf 3	2	Zeit (Stunden) 5 6 7	0	0	1
A	1	0	0	0	0	5	4	0
B	0	0	0	0	1	1	1	4
C	0	2	0	0	0	3
D	1	0	1

Jede der Proben A bis D' wurde gleichmässig auf einen Sack aus Maschendraht in einer Dosis von 83 cm³/m² aufgetragen und eine Maus zum Blutsaugen wurde in den Sack getrieben. Der Sack wurde in einen Käfig gelegt, in dem sich 50 Aedes albopictus (weibliche erwachsene,

- ίο -

5 Tage nach dem Ausschlüpfen, die bisher kein Blut gesaugt hatten) befanden und dort über Nacht gelassen. Am nächsten Morgen wurden alle Moskitos auf einem Filterpapier zerquetscht und die Anzahl der Moskitos, die Blut gesaugt hatten, wurde gezählt.

Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt.

Tabelle 2

Probe Nr.	Anzahl hatten	der Moskitos, die Blut gesaugt
A		0
B		0
C		2
D		2
unbehan- delt		38

25 Beispiel 2

Abwehrtest gegen deutsche Küchenschaben_(Blattella

20 ausgewachsende (10 Weibchen und 10 Männchen) deutsche Küchenschaben wurde in einem Plastikbehälter mit

den Ausmassen 35 χ 26 χ 6 cm, in dem sich Wasser befand, ausgesetzt. Die Küchenschaben hatten die Wahl zwischen zwei Rettungsstelle mit einer grösse von 8 χ 6,5 und einer Höhe von 1 cm, von dem die eine mit einem Repellenz behandelt war. Die Rettungsstelle wurde unmittelbar vor dem Test behandelt, indem man 1 ml einer Acetonischen Lösung der Chemikalie auf die gesamte Innenoberfläche auftrug. Nachdem das Aceton vollständig verdampft war, wurde eine behandelte und eine unbehandelte Rettungsstelle in den Behälter mit den Küchenschaben gestellt. Nach dem Zählen wurden die Insekten aus ihren Rettungsorten herausgeschüttelt und die beiden Schutzstellen wurden umgedreht, um die Insekten zu zwingen, eine andere Wahl zu treffen. 10 Tage nach dem Umsetzen wurden die Küchenschaben nochmals gezählt. Der Versuch wurde zweimal wiederholt und die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.

Tabelle. 3

ZAHL DER KÜCHENSCHABEN
Tage nach dem Einsetzen 10 Tage nach dem Einsetzen

	Gew.-	Wie	behänd.	unbehand.	äussere	behänd.	unbehand.	äussere
Chemika	Verhält. Dosis	derho	Schutz	Schutz	Schutz-	Schutz-	Schutz-	Schutz-
lie	(w/w) (g/m²)	lung	stelle	stelle	stelle	stelle	stelle	st-.Ri Ie
	1
Deet		1	0	20	0	8	12	0
	0,5	2	0	18	2	7	13	0
		1	17	1	2	10	9	1
	Oj 25	2	8	12	0	15	5	0
		1	11	8	2	12	8	0
	1	2	9	11	1	8	12	0
OEN		1	0	20	0	1	18	1
	0,5	2	0	20	0	0	18	2
		1	1	18	1	2	18	0
	0,25	2	2	18	0	1	19	0
		1	6	14	0	7	12	1
	1:1 1	2	3	15	2	3	16	1
Deet+OEN		1	0	19	1	0	18	2
	0,5	2	0	18	2	2	16	2
		1	0	20	0	0	20	0
	0,25	2	0	19	1	0	19	1
		1	0	19	1	1	19	0
	4:1 1	2	0	19	1	0	19	1
Deet+OEN		1	0	20	0	0	19	1
	Oj 5	2	0	20	0	0	20	0
		1	0	20	0	1	19	0
	0,25	2	0	19	1	0	19	1
		1	0	18	2	0	20	0
	2	0	19	1	2	16	2

- 13 -

Beispiel 3

centiae)_ 5

Etwa 4 g des Mediums, das mit Schimmelmilben gesättigt war, wurden in eine Laboratoriumsschale (Durchmesser 9,5 cm) gegeben. Ein Stück Wellpappe (6x6 cm) wurde auf das Medium gelegt. 0,5 ml einer acetonischen Lösung wurden auf ein Papier von 5 χ 5 cm aufgetragen. Nach dem Verdampfen des Acetons wurde das Papier auf die Wellpappe gelegt. Ein nicht-behandeltes Papier
(3x3 cm) wurde auf das behandelte Papier gelegt.
Nach einer Nacht wurde die Anzahl der Schimmelmilben auf dem nicht-behandelten Papier gezählt. Der Versuch wurde viermal wiederholt.

Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt. 20

Tabelle 4

Chemikalie	Verhältnis (w/w)	. Dosis (g/m²)	Anzahl der Schimmelmilben auf dem nicht-behandelten Papier*
Deet		1 0,25 0,0625	87,5 200 200
OEN		1 0,25 0,0625	3,25 9,0 35,5
Deet+OEN	1 :1	1 0,25 0,0625	0 0 3,0
Deet+OEN	4:1	1 0,25 0,0625	0 1,25 7,5

* Zahl nach 4 Wiederholungen

cn co oo

CD

- 15 -

Beispiel 4

Ein Filterpapier (8x13 cm) wurde mit 2 ml einer acetonischen Lösung der Chemikalie behandelt. Nach dem Trocknen wurde das Filterpapier auf eine Glasplatte (20 χ 15 cm) mit einem nicht-behandelten Filterpapier befestigt. Ein Plastikbecher (Durchmesser 13 cm) wurde umgekehrt auf die Mitte der beiden Filterpapiere gestellt. Der Boden des Bechers war weggenommen worden. Die Innenoberfläche des Bechers wurde mit flüssigem Paraffin behandelt, um die Ameisen am Hochklettern zu hindern. 10 Ameisen wurden in den Becher gegeben. Die Anzahl der Ameisen auf dem behandelten Filterpapier wurde nach 10, 60 und 600 Minuten gezählt. Der Versuch wurde viermal wiederholt.

20 Die Ergebnisse werden in Tabelle 5 gezeigt.

Tabelle 5

Chemikalie	Verhältnis (w/w)	Dosis (g/m²)	Anzahl der Ameisen auf dem behandelten Filterpapier* 10 Min. 60 Min. 600 Min.	5 12 25	9 21 28
Deet		1 0,5 0,25	4 8 14	1 0 10	0 11 8
OEN		1 0,5 0,25	0 1 8	0 0 1	0 0 0
Deet+OEN	1:1	1 0,5 0,25	0 0 3	0 0 0	0 0 1
Deet+OEN	4:1	1 0,5 0,25	0 0 0

* Gesamtzahl nach 4 Wiederholungen

cn co

OO O

Claims

HOFFMANN'· EITLE'& PARTNER \ PATENT- UND RECHTSANWÄLTE O b I 0 I O U ·ν PATENTANWÄLTE DIPL.-ΙΝβ. W. EITLE . DR. RER. NAT. K. HOFFMANN · DIPL.-ΙΝβ. W. LEHN DIPL.-ING. K. FÜCHSLE . DR. RER. NAT. B. HANSEN · DR. RER. NAT. H-A. BRAUNS · DIPL.-INS. K. GDRQ DIPL.-INQ. K. KOHLMANN · RECHTSANWALT A. NETTE 41 831 o/wa MITSUBISHI CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, TOKYO/JAPAN Abwehrmittel gegen Insekten, Zecken und Milben PATENTANSPRÜCHE

1. Abwehrmittel gegen Insekten, Zecken und Milben, dadurch gekennzeichnet , dass es wenigstens ein O-Alkyl-N-phenylthiocarbamat der Formel (I)

S

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Ν,Ν-Diethyl-m-toluamid enthält.

-RAEE'.UST'iSSE -i ■ D-SOOO MÜNCHEN S1 TELEFON! CO 895 9110 87 ■ TELEX 5-29619 CPATHEJ ■ TELEKOPIERER S183 5S

2. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Gewichtsverhältnis von O-Alkyl-N-phenylthiocarbamat der Formel (I) zu Ν,Ν-Diethyl-m-toluamid 0,05:1 bis

5 3,0:1 beträgt.

3. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Gewichtsverhältnis von O-Alkyl-N-phenylthiocarbamat der Formel (I) zu Ν,Ν-Diethyl-m-toluamid 0,1:1 bis 2,5:1 beträgt.

4. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das O-Alkyl-N- phenylthiocarbamat der Formel (I) O-Ethyl-N-phenylthiocarbamat ist.

5. Verfahren zum Abwehren von Insekten, Zecken und Milben, dadurch gekennzeichnet , dass man die vor Insekten, Zecken und Milben zu schützende Fläche mit der Zusammensetzung gemäss Anspruch 1 behandelt.