DE3545988C2

DE3545988C2 -

Info

Publication number: DE3545988C2
Application number: DE3545988A
Authority: DE
Inventors: Heinz G. 2807 Achim De Siebelds
Original assignee: Daimler Benz AG
Current assignee: Daimler Benz AG
Priority date: 1985-12-23
Filing date: 1985-12-23
Publication date: 1992-01-23
Also published as: DE3545988A1

Description

In Spritzlackieranlagen wird Lack unter Druck durch Düsen fein verteilt auf zu lackierende Gegenstände, beispielsweise Automobilkarosserien gesprüht. Der hierbei entstehende, nicht auf die Karosserien niedergeschlagene Farbnebel muß aus der Luft wieder entfernt werden. Hierzu wird die mit den Farbpartikeln verunreinigte Luft einer Naßwäsche unterzogen.In spray painting equipment, paint is under pressure through nozzles finely distributed on objects to be painted, for example Car bodies sprayed. The resulting, not on the bodies precipitated paint mist must be removed from the air again. For this purpose is the air contaminated with the paint particles of a wet wash subjected.

Da das Waschwasser im Kreis geführt wird, müssen die Farbpartikel wieder aus dem Waschwasser entfernt werden. Dies erfolgt durch Zusatz von Chemikalien, die als Ausfällmittel, Koagulierungsmittel oder Lackentklebemittel bezeichnet werden. Die Lackentklebemittel bewirken, daß die abgeschiedenen Lackpartikel nicht mehr klebrig sind. Weiter haben sie die Wirkung, daß sich die entklebten Lackpartikel als Lackschlamm am Boden eines Naßabscheidebeckens absetzen oder in dem Naßabscheidebecken aufschwimmen oder in einem Dekanter abgeschieden werden können, so daß sie leicht entfernt werden können. Die Abscheidung der Lackpartikel wird mitunter durch Zugabe von Flockungshilfsmitteln beschleunigt. Das durch die Ausscheidung des Lackschlammes im Naßabscheidebecken weitgehend gereinigte Wasser wird dann wieder zum Auswaschen der Farbnebel enthaltenden Luft eingesetzt. Die Zusammensetzung der Entklebungs- oder Koagulierungsmittel ist unterschiedlich.Since the washing water is circulated, the Paint particles are removed again from the wash water. This is done by adding chemicals that act as precipitants, Coagulants or Lackentklebemittel be designated. The Lackentklebemittel cause the deposited paint particles are no longer sticky. Further, they have the effect of detackifying Paint particles as paint sludge at the bottom of a Naßabscheidebeckens settle or float in the wet separation tank or be deposited in a decanter so they can be easily removed. The deposition The paint particle is sometimes by adding Speeds flocculants. That through the elimination of the paint sludge in the wet separation basin largely Purified water is then washed out again Used color fog containing air. The composition the detackifying or coagulating agent is different.

Als Basis für die Funktion dient bei fast allen wirksamen Mitteln eine schwer lösliche anorganische Flocke, die aufgrund ihrer Zusammensetzung und des physikalischen Aufbaues (kolloiddispers) eine große aktive Oberfläche hat. Das sind z. B. Silikate, Siliciumdioxyd-Gele, Phosphate, Aluminate, schwerlösliche Hydroxide sowie Gemische und Verbindungen dieser Stoffklassen. Die kolloiddisperse Phase, d. h. die Flocke wird im allgemeinen erst bei Zugabe des Entklebungsmittels oder Flockungshilfsmittels im Waschwasser gebildet. Ein Nachteil dieser Mittel besteht jedoch darin, daß bei ihrer Anwendung das Waschwasser "aufgesalzen" wird, d. h. daß das Waschwasser eine zusätzliche unerwünschte Ionen-Fracht bekommt, was aus verfahrens- und umwelttechnischen Gründen unerwünscht ist. Diese Nachteile können umgangen werden, indem man als kolloiddisperse Phase Aufschlämmungen von verschiedenen Tonerden zugibt, was aber wiederum den Nachteil hat, daß der Tonerdeanteil in dem entfernten Lackschlamm sehr hoch ist. Ein Lackabscheideverfahren ist beispielsweise in der DE-OS 34 08 151 beschrieben. As a basis for the function serves almost all effective Means a sparingly soluble inorganic flake, the because of their composition and physical Composition (colloidal disperse) a large active surface Has. These are z. As silicates, silica gels, phosphates, Aluminates, sparingly soluble hydroxides and mixtures and compounds of these classes. The colloid disperse Phase, d. H. The flake is generally added only when added of the detackifier or flocculant in the Wash water formed. A disadvantage of this means exists but in that in their application the wash water "salted up", d. H. that the wash water an additional unwanted ion cargo gets what's out procedural and environmental reasons is undesirable. These disadvantages can be circumvented by using as Colloidally disperse phase slurries of various Clays add, but in turn has the disadvantage that the proportion of clay in the paint sludge removed is very high is. A Lackabscheideverfahren is for example in the DE-OS 34 08 151 described.

Der Lackschlamm, wie er z. B. in der Autoindustrie anfällt, stellt einen sogenannten Sondermüll dar, der in einer durch gesetzliche Vorschriften geregelten Weise zu beseitigen ist. Er muß auf Sondermüll-Deponien gelagert werden, was nicht nur hohe Lagerungskosten, sondern zum Teil auch erhebliche Transportkosten mit sich bringt. Ein erheblicher Anteil des zu deponierenden Lackschlammes besteht aus dem Entklebungsmittel.The paint sludge, as he z. B. arises in the auto industry, represents a so-called hazardous waste, in a by legal regulations in a regulated manner. He must be stored on hazardous waste landfills, which is not only high Storage costs, but in part also considerable transport costs brings with it. A significant proportion of the landfill Paint sludge consists of the decoating agent.

Dazu ist es bereits aus der DE-OS 34 09 650 bekannt, einen bereits entklebten, koagulierten und abgeschiedenen Lackschlamm mit einem bei der Reinigung von Industrieabfällen anfallenden Neutralisationsschlamm zu vermischen. Diese Mischung wird dann getrocknet und ergibt ein brennbares Gemisch.For this it is already known from DE-OS 34 09 650, an already detackified, coagulated and separated paint sludge with an accruing in the purification of industrial waste Neutralization sludge to mix. This mixture will then dried and gives a combustible mixture.

Die Aufgabe der Erfindung nun darin, ein Entklebungsmittel zu finden, welches im Umlaufverfahren einzusetzen ist, das preiswert ist und wodurch gleichzeitig die mengenmäßigen Belastungen der Sondermüll-Deponien verringert werden können.The object of the invention now in a To find Dekklebungsmittel, which use in the circulation process is that is inexpensive and at the same time the quantitative Loads of hazardous waste landfills are reduced can.

Diese Aufgabe wird durch die Verwendung des bei der Reinigung von Industrieabwässern anfallenden, anorganische kolloiddisperse Anteile enthaltenden Neutralisationsschlammes als Entklebungsmittel gemäß Anspruch 1 gelöst. This task is done by using the cleaning process of industrial waste water, inorganic Kolloiddisperse shares containing neutralization sludge dissolved as detackifying agent according to claim 1.

Industrieabwässer, wie sie zum Beispiel in der Galvanik, der Beizerei oder der Bohr- und Schneidölentsorgung anfallen, müssen, sobald eine bestimmte Abwassermenge überschritten wird, nach dem Abwasserabgabengesetz aufbereitet werden, bevor sie in den Vorfluter gelangen. Diese Aufbereitung geschieht durch Fällungsreaktionen, durch die die gelösten Metalle in unlösliche Formen, z. B. in Hydroxide, unlösliche Phosphate, Silikate, Chromate usw. überführt werden. Mitunter werden den Abwässern, insbesondere bei hohem Bohr- und Schneidölgehalt auch noch Flockungsmittel zugesetzt (vgl. DE-OS 33 44 275). Industrial wastewater, as used in electroplating, for example, the pickling or the drilling and cutting oil disposal, need to exceed once a certain amount of sewage is processed according to the Wastewater Tax Act before they get into the receiving water. This preparation happens by precipitation reactions, through which the dissolved metals in insoluble forms, eg. In hydroxides, insoluble phosphates, silicates, chromates, etc. transferred become. Sometimes the wastewater, especially at high drilling and cutting oil content also flocculants added (see DE-OS 33 44 275).

Dieser bei der Reinigung von Industrieabwässern anfallende Schlamm enthält schwankende Anteile, im allgemeinen ca. 10% an anorganischen kolloiddispersen Bestandteilen, in Form von z. B. Phosphaten, Hydroxiden, Chromaten, Silikaten usw.This in the purification of industrial wastewater Mud contains fluctuating proportions, generally approx. 10% of inorganic colloidal disperse constituents, in Form of z. As phosphates, hydroxides, chromates, silicates etc.

Dieser bei der Reinigung von Industrieabwässern anfallende, anorganische kolloiddisperse Anteile enthaltende Schlamm stellt ebenfalls einen Sondermüll dar, der auf die bereits oben beschriebene sehr aufwendige Art und Weise entsorgt werden muß.This in the purification of industrial waste, containing inorganic colloidally disperse fractions Mud is also a hazardous waste, which on the already described above very complex manner must be disposed of.

Es konnte nun überraschenderweise gefunden werden, daß dieser Schlamm, der im Sprachgebrauch mitunter auch als Neutralisationsschlamm bezeichnet wird, ein ganz vorzügliches Entklebungs- und/oder Koagulierungsmittel für die im Lackspritzkabinenabwasser dispergierten Lackpartikel darstellt. Bevorzugt wird der Neutralisationsschlamm als relativ dünnflüssige Paste eingesetzt, wie sie nach dem Eindicker zur Verfügung steht. Auf diese Art und Weise läßt sich bei der Reinigung der Industrieabwässer auch noch eine weitere Eindickerstufe sparen bzw. falls bei der Reinigung der Industrieabwässer mehr Neutralisationsschlamm anfällt, als zur Lackentklebung gebracht wird, so kann die weitere Eindickerstufe kleiner ausgelegt werden.It has now surprisingly been found that this mud, which in the language use sometimes as Neutralization sludge is called, a very excellent Detackifying and / or coagulant for the paint particles dispersed in paint spray booth waste water represents. Preferably, the neutralization sludge is as used relatively thin paste, as they are after the Thickener is available. In this way can be used in the purification of industrial wastewater as well save another thickener stage or if at the Purification of industrial wastewater more neutralization sludge accumulates, as is brought to Lackentklebung, so the further thickener stage can be made smaller.

Die mit der Erfindung erzielbaren Vorteile liegen einmal darin, daß für die Entklebung und Koagulierung der Lackpartikel im Spritzkabinenabwasser keine zusätzlichen Chemikalien gekauft werden müssen, sondern ein ohnehin entstandenes Umsatzprodukt eingesetzt werden kann und zum anderen darin, daß die Sondermüll-Deponien dadurch entlastet werden, weil dieses Produkt nicht weggeworfen bzw. gelagert werden muß. Das führt bei größeren Lackieranlagen zu Einsparungen von über 100 Tonnen Sondermüll pro Jahr.The achievable with the present invention are once in that for detackification and coagulation of the paint particles no extra in the spray booth waste water Chemicals need to be bought, but one anyway incurred sales product can be used and the Others in that the hazardous waste dumps relieved because this product is not thrown away or must be stored. This leads to larger paint shops to save more than 100 tonnes of hazardous waste per year.

example

Im folgenden Beispiel wird die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Entklebungsmittels mit einem handelsüblichen Entklebungsmittel verglichen.In the following example, the effectiveness of the Entklebungsmittels invention with a compared to commercially available Entklebungsmittel.

Als erfindungsgemäßes Entklebungsmittel wurde der Abwasserschlamm aus den Eindickern einer Industrieabwasser- Entgiftungsanlage entnommen. In dieser Anlage wurde Industrieabwasser aus Phosphatierungsanlagen, Entfettungsanlagen, Galvanikanlagen und Lack-Abbeizungsanlagen durch Zugabe von NaOH, FeSO₄, CaCl₂ gereinigt. Der anfallende Schlamm, der in der Hauptsache aus Metallhydroxiden und Metallphosphaten und Siliciumhydroxid-Gel aus den Reinigungsmitteln bestand, besaß einen pH-Wert von 8,2, einen Leitwert von 2,7 mS/cm und einen Festkörpergehalt von 1,5 g pro 100 ml (ermittelt durch Trocknung bei 105°C).As a detackifier according to the invention was the sewage sludge from the thickeners of an industrial wastewater Detoxification system taken. In this plant was industrial wastewater from phosphating plants, degreasing plants, Galvanic systems and paint stripper through Addition of NaOH, FeSO₄, CaCl₂ purified. The accruing Mud, which consists mainly of metal hydroxides and Metal phosphates and silicon hydroxide gel from the detergents consisted, had a pH of 8.2, a Conductance of 2.7 mS / cm and a solids content of 1.5 g per 100 ml (determined by drying at 105 ° C).

Als handelsübliches Entklebungs- und Koagulierungsmittel wurde eine ca. 10%ige Bentonit-Suspension eingesetzt.As commercially available detackifying and coagulant An approximately 10% bentonite suspension was used.

Die beiden unterschiedlichen Entklebungs- und Koagulierungsmittel wurden dem Spritzkabinenwasser in unterschiedlichen Verhältnissen zugesetzt, wobei die angegebenen Verhältnisse sich stets auf die Festkörperanteile beziehen, d. h. Gramm Festkörper Abwasserschlamm bzw. IPA-Floc und Gramm Lackpartikel im Umlaufwasser.The two different detackification and Coagulants became different in spray booth water Added ratios, the indicated Relationships are always on the solids content refer, d. H. Grams of solid wastewater sludge or IPA-Floc and gram paint particles in recirculating water.

Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.The results are summarized in the table below.

g Entklebungsmittel zu g Lackpartikelg detackifier to g lacquer particles 1 : 51: 5 Bei beiden Mitteln war die Entklebung gut und eine fast vollständige Flotation festzustellen.In both remedies the detackification was good and almost complete flotation was noted. 1 : 101:10 Bei dem Zusatz des handelsüblichen Mittels ergab sich zwar immer noch eine Entklebung, die aber im Vergleich mit dem Abwasserschlamm als lange nicht so gut bezeichnet werden muß.While the addition of the commercial agent still revealed a detackification, but in comparison with the sewage sludge as long not so good must be called. 1 : 151:15 Das handelsübliche Entklebungsmittel entklebt nicht mehr vollständig, im Gegensatz zum Abwasserschlamm, der bei vollständiger Entklebung sogar noch fast vollständig flotiert.The commercially available detackifying agent no longer detackifies completely, in contrast to the sewage sludge, which even floats almost completely when de-bonding is complete. 1 : 201:20 Der Abwasserschlamm entklebt die Lackpartikel noch vollständig und flotiert zu 90-95%. Das handelsübliche Mittel entklebt zwar noch zu einem gewissen Teil, schafft aber im Gegensatz zu dem Abwasserschlamm nicht mehr, den Lack vollständig zu entkleben und diesen auch noch flotieren zu lassen.The sewage sludge detackifies the paint particles completely and floats to 90-95%. Although the commercial agent detackifies to a certain extent, but creates in contrast to the sewage sludge no longer to detackify the paint completely and this also float. 1 : 251:25 Der Abwasserschlamm entklebt den Lack noch vollständig und flotiert zu 90-95%. Das handelsübliche Mittel entklebt nur noch einen geringen Teil der Lackpartikel, es kommt verstärkt zur Sedimentation von Lacktröpfchen.The sewage sludge detackifies the paint completely and floats to 90-95%. The commercial agent detackifies only a small part of the paint particles, it comes increasingly to the sedimentation of paint droplets. 1 : 501:50 Bei diesem Konzentrationsverhältnis zeigt sich die Leistungsfähigkeit des Abwasserschlamms, er klebt immer noch zu einem gewissen Teil und läßt das entklebte Koagulat flotieren. Das handelsübliche Mittel zeigt bei diesem Verhältnis so gut wie keine Entklebung mehr, wobei der flotierte Anteil als leichter Oberflächenbelag auf dem Wasser schwimmt. Als Sediment scheiden sich kleine Lacktröpfchen ab (in etwa der gleichen Menge wie eingesetzte Milliliter Lack).At this concentration ratio, the performance of the sewage sludge shows, he still sticks to a certain extent and can float the detackified coagulum. The commercially available agent shows at this ratio as good as no Entklebung more, the floating portion floats as a light surface coating on the water. As a sediment, small paint droplets are separated (in about the same amount as used milliliters of paint).

Aus diesen Beispielen geht deutlich hervor, daß der entstandene Abwasserschlamm, der bisher als Sondermüll anfällt, in der Koagulierung von Lackumlaufwassern als hochwertiges Koagulierungsmittel eingesetzt werden kann und erhebliche finanzielle und verfahrenstechnische Vorteile bietet.From these examples it is clear that the resulting Sewage sludge, which until now has been produced as hazardous waste, in the coagulation of paint circulating waters as high quality coagulant can be used and significant financial and procedural benefits offers.

Claims

1. Use of when cleaning industrial wastewater resulting, inorganic colloidally disperse fractions containing Neutralization sludge as detackifying agent for circulating water of paint spray booths dispersed paint particles.

2. Use of the neutralization sludge according to claim 1 in Form a low-viscosity paste, as in the after thickening in Industrial wastewater-detoxification plants accumulates.