DE3441587A1

DE3441587A1 - Verdunstungshemmendes zusatzmittel fuer pflanzenschutzmittel-spritzbruehen

Info

Publication number: DE3441587A1
Application number: DE19843441587
Authority: DE
Inventors: Konrad Dr. 6233 Kelkheim Albrecht; Adolf Asbeck; Paul 6239 Kriftel Bittner; Margarete 4044 Kaarst Grünert; Fritz Dr. 6238 Hofheim Keim; Josef Koester; Holger Dr. 4000 Düsseldorf Tesmann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA; Hoechst AG
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA; Hoechst AG
Priority date: 1984-11-14
Filing date: 1984-11-14
Publication date: 1986-05-22
Also published as: DD261082A5; JPS61122202A; ZA858718B; IN165969B; US4932994A

Description

S J P- *

Hoechst AG. Henkel KGaA.

623o Frankfurt am Main 80 ZR-FE Patent « ■ ■

Henkel straße 67 . ~ 4ooo Düsseldorf, den 12. November 1984 Dr. Bz/Et/Ku"

Patentanmeldung D 6767

"Verdunstungshemmendes Zusatzmittel für Pflanzenschutzmittel-Spritzbrühen"

Pflanzenschutzmittel werden heute in weitem Umfang zur Sicherung des Wachstums und der Ernte von Nutzpflanzen angewendet, wobei der großflächige Anbau die Ausbringung insbesondere vom Plugzeug aus erfordert. Um den-Kostenaufwand hierbei möglichst gering zu halten, wird -versucht; die zum Verdünnen der handelsüblichen Konzentrate benötigten Wassermengen möglichst klein zu halten und mit geringen Aufwandmengen bei hohen WirkstoffKonzentrationen auszukommen. Man arbeitet heute im Low Volume-Verfahren (LV) mit Aufwandmengen von 5 - 50 Litern/ha_J wobei bekannte handelsübliche Produkte, wie benetzbare Pulver (WP), konzentrierte Wirkstoffsuspensionen (SC) oder lösungsmittelhaltige Konzentrate (EC), die bisher in 300 - 600 Litern Wasser/ha suspendiert verspritzt wurden, verwendet werden.

Je geringer die Spritzbrühemengen sind, die pro Flächeneinheit ausgebracht werden, um so feintropfiger muß appliziert werden, um einen zufriedenstellenden Bedeckungsgrad der Pflanzen zu erreichen. In Verbindung mit der hohen Konzentration der Spritzbrühen resultierte hieraus bisher das Haupthindernis für das Arbeiten im LV- Verfahren, insbesondere unter subtropischen und tropischen Klimabedingungen: Das Wasser verdunstet infolge der großen Oberfläche der feinen Tröpfchen zu rasch, so daß der Wirkstoff relativ leicht vom Wind abgetrieben werden kann. Es

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Patentanmeldung D 6767 - 2Τ - HENKELKGaA

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Hoechst AG.

treten Abtriftverluste auf, die gegebenenfalls - je nach dem verwendeten Pflanzschutzmittel - auch Schaden an benachbarten Kulturen verursachen können. Ein genaues Dosieren - insbesondere bei der Applikation vom Flugzeug aus ' ist somit schwierig; Umweltschäden oder Ernteverluste müssen unter Umständen in Kauf genommen werden.

Weiterhin kann es beim Ansetzen der Spritzbrühe mit den sehr verminderten Wassermengen zu starker Schaumentwicklung kommen, da die in den benetzbaren Pulvern oder konzentrierten Dispersionen enthaltenen Dispergier- und Netzmittel dann in entsprechend höheren Konzentrationen vorliegen. Das Produkt schäumt aus den Spritztanks, wenn man nicht die Füllmenge stark reduziert.

Die in Frage stehenden Pflanzenschutzmittel-Spritzbrühen werden aus handelsüblichen wirkstoffhaltigen Konzentraten durch Dispergieren oder Emulgieren in der gewünschten Wassermenge hergestellt. Bei den Konzentraten handelt es sich entweder um selbstemulgierende Wirkstofflösungen in einem organischen Lösungsmittel (EC), oder um wirkstoffhaltige benetzbare Pulverprodukte (WP), oder um in suspendierter Form vorliegende Wirkstoffkonzentrate (SC). Die Konzentrate enthalten als Wirkstoffe Insektizide, Fungizide, Viruzide, Herbizide und dergleichen, darüber hinaus gegebenenfalls Dispersionsmittel, Emulgatoren, Metzmittel, Entschäumer, Haftmittel, Trägerstoffe und Figmente zur Erzielung eines Markierungseffektes.

Die Erfindung hat Maßnahmen zur Verminderung der Wasserverdunstung, beim Ausbringen von Pflanzenschutzmittel-Spritzbrühen im LV- Verfahren zum Ziel. Ein entsprechend_er Vorschlag ist bereits in DE 22 05 590 beschrieben, doch besitzen die dort beanspruchten verdunstungshemmenden

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Patentanmeldung D 67β7 - % - HENKELKGaA

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Hoechst AG.

Zusatzmittel auf Mineralölbasis unter subtropischen und tropischen Klimabedingungen keine ausreichende Wirkung. Weiterhin ist aus DE 17 67 100 ein Vorschlag bekannt geworden, die Wasserabgabe von lebenden Pflanzen, besonders während des Wachstums in trockenen Klimaten durch Aufbringen einer wäßrigen Emulsion auf die Pflanzenoberfläche zu verringern, wobei die Emulsion neben Paraffinwachs und Emulgator gegebenenfalls vaselineartige Kohlenwasserstoffe (Petrolatwaehs) enthält. Diese Emulsionen dienen jedoch nicht dazu, die Verdunstung von Pflanzenschutzmittel-Spritzbrühen während des Versprühens im LV-Verfahren zu vermindern.

Gegenstand der Erfindung ist ein verdunstungshercmendes Zusatzmittel (VH) für Pflanzenschutzmittel-Spritzbrühen, die im LV-Verfahren ausgebracht werden, in Form einer paraffinhaltigen wäßrigen Dispersion oder einer selbstemulgierenden Lösung in einem organischen Lösungsmittel, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung:

15 - 4o Gew.-°/ Paraffinwachse oder Paraffinwachse enthaltendes Wachsgemisch mit einem Tropfpunkt zwischen 35 und 80 C,

4 - 2o Gew.-% nichtionische und/oder anionische Emulgatoren,

35 - 81 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösungsmittel aus der Gruppe Kohlenwasserstoffe, Ester und Ketone,mit Siedepunkten zwischen 7o und 28O⁰C,

0 - 5,5 Gew.-% weitere HilfsStoffe.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Verminderung der Wasserverdunstung von Pflanzenschutzmittel-Spritzbrühen bei der Ausbringung nach dem LV-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man den auf Anwendungskonzentration eingestellten Spritzbrühen 1-15 Gew.-% eines verdunstungshemmenden Zusatzmittels gemäß vorstehender Definition zusetzt.

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Patentanmeldung D 6767 T HENKEL KGaA

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-A- Hoechst AG.

Die erfindungsgemäßen Zusatzmittel können als Lösungen der Wachs- und Emulgatorbestandteile in den organischen Lösungsmitteln vorliegen. Derartige Lösungen sind temperatur- und lagerstabil und bilden beim Einrühren in Wasser bzw. in die auf Anwendungskonzentration eingestellten Spritzbrühen Dispersionen, die unter üblichen Einsatzbedingungen ausreichend stabil sind.

Vorzugsweise werden die Zusatzmittel jedoch als konzentrierte wäßrige Dispersionen eingesetzt, da sich diese wegen des fehlenden oder geringen Lösungsmittelanteils problemloser in die Spritzbrühen einarbeiten lassen. Die Dispersionen werden beispielsweise dadurch hergestellt, daß man die zu dispergierenden Bestandteile (Paraffinwachs oder Wachsgemisch, Emulgatoren, gegebenenfalls organische Lösungsmittel) zusammenschmilzt und danach die gewünschte Wassermenge und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe zugibt. Bei höherschmelzenden Wachsgemischen geht man zweckmäßigerweise auch so vor, daß man die geschmolzene Wachsmischung in das auf 8o - loo°C erhitzte Wasser einrührt und danach rasch abkühlt. Die Dispersionen besitzen eine gute Temperatur- und Lagerstabilität, die ihre Einsatzfähigkeit auch unter subtropischen und tropischen Klimabedingungen ermöglicht.

Insbesondere werden solche Zusatzmittel in Form wäßriger Dispersionen verwendet, die durch folgende Zusammensetzung gekennzeichnet sind:

15 - 4o Gew.-% Paraffinwachse oder eines Gemisches von Paraffinwachsen unterschiedlicher Tropfpunkte im Bereich von 35 - 7o°C, oder eines Gemisches solcher Paraffinwachse mit mikrokristallinen Wachsen mit Tropfpunkten zwischen 5o und 9o°C, wobei der Anteil der Paraffinwachse an der Wachsmischung wenigstens 5o Gew,-SS beträgt,

4 - 14 Gew.-% nichtionische Emulgatoren, 0-7 Gew.-% anionische Emulgatoren, wobei der Anteil der nicht-

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Patentanmeldung D 6767 O HENKEL KGaA

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- * - Hoechst AG.

ionischen Emulgatoren wenigstens 5o Gew.-% der Emulgatoren ausmacht,

29 - 81 Gew.-%Wasser,

0 - Io Gew.-%Xylol oder Cyclohexanon oder Benzinfraktion.mit Siedepunkten zwischen 145 und 210°C oder Ester mit

Siedepunkten zwischen 70 und 280°C 0-5 Gew.-^Hydrotrope

0 - o,5Gew.-%anorganische Salze.

Die wäßrigen Dispersionen eignen sich vorzugsweise für den Einsatz in Spritzbrühen auf der Basis von lösungsmittelhaltigen Konzentraten (EC) und benetzbaren Pulvern (WP). Die Herstellung der gebrauchsfertigen Spritzbrühen erfolgt durch einfaches Einrühren der wäßrigen Dispersion in die auf Anwendungskonzentration eingestellten Spritzbrühen. Das Zusatzmittel wird der Spritzbrühe in einer Menge von 1 - 15, vorzugsweise 5 - Io Gew.-%, zugesetzt.

Das Ausbringen erfolgt bei der Behandlung großer Flächen in der Regel

vom Flugzeug aus in Form eines sehr feinteil igen Sprühnebels, doch

sind für kleinere Flächen auch tragbare oder fahrbare Geräte im Einsatz.

Die beanspruchten Zusatzmittel bewirken infolge ihres Gehaltes an auf die jeweiligen Anwendungsbedingungen spezifisch abgestimmten Wachsen oder Wachsmischungen eine starke Hemmung der Wasserverdunstung aus den Sprühnebel tröpfchen während des Ausbringens. Eine wesentliche Bedingung ist, daß der Trop.fpunkt des Paraffinwachses oder des Wachsgemisches Io - 4o°C, vorzugsweise wenigstens 15⁰C über der jeweiligen Lufttemperatur bei der Ausbringung liegt. Das Tröpfchengewicht bleibt hierdurch weitgehend erhalten, was zu erhöhter Sinkgeschwindigkeit und geringerer Abtrift durch Windeinflüsse führt. Hierdurch können bei gleicher Wirkung erhebliche Einsparungen an Pflanzenschutzmitteln, oder bei gleichem Mengeneinsatz deutliche Ertragssteigerungen erzielt

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Patentanmeldung _D 5757 * HENKELKGaA

ZR-FE/Patente " * " Hoechst AG.

werden. Der Wachsgehalt der Zusatzmittel wirkt außerdem schaumhemmend, so daß ein übermäßiges Schäumen beim Ansetzen der Spritzbrühen und Abfüllen in Tanks und dergleichen vermieden wird.

Die in den Zusatzmitteln eingesetzten Paraffinwachse bestehen im wensentlichen aus linearen Kohlenwasserstoffen der Kettenlängen Cp - C-, die ein durchschnittliches Molgewicht von 28o - 56o aufweisen. Derartige Paraffinwachse weisen Tropfpunkte von 35 - 7o, vorzugsweise 4o - 65 C auf. Um den verdunstungshemmenden Effekt auch bei höheren Lufttemperaturen mit Sicherheit zu erreichen, ist es zweckmäßig, Paraffinwachse verschiedener Tropfpunkte, bzw. Paraffinwachse mit mikrokristallinen Wachsen zu kombinieren.

In jedem Falle muß jedoch der Anteil der Paraffinwachse an der gesamten Wachsmischung wenigstens 5o Gew.-% betragen.

Mikrokristalline Wachse bestehen in der Hauptsache aus Naphthenen mit langen Seitenketten, zusammen mit Isoparaffinen und kleinen Mengen weiterer aliphatischer und aromatischer Kohlenwassserstoffe. Sie enthalten durchschnittlich 3o - 60 C-Atome im Molekül bei Molgewichten von 58o - 7oo und Tropfpunkten von 5o - 9o°C.

Als Emulgatoren werden vorzugsweise nichtionische Tenside oder Tensidmischungen eingesetzt. Hierzu zählen vor allem die Alkylenoxidaddukte an höhere Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Hydroxyfettsäuren, Fettsäureglycerin- oder -sorbitanester oder Alkylglykoside, insbesondere die Addukte von 2 - 5o Mol Ethylenoxid an C,₂ - Ci₈ -Fettalkohole oder -alkylphenole. Zur Verbesserung der Temperaturstabilität der wäßrigen Zusatzmittel-Dispersionen empfiehlt es sich, zwei oder mehrere Alkylenoxidaddukte verschiedener Alkoxylierungsgrade miteinander zu kombinieren. Als besonders wirksam hat sich ein Gemisch aus Ethylenoxidaddukten an C^₂ - ^cig - Fettalkohole oder Alkylphenole erwiesen, bestehend aus

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Patentanmeldung D 6767 ήβ HENKELKGaA

ZR-FE/Patente _/f _ Hoechst AG.

5 - 3o Gew.-% Addukten mit 1 - 4 Mol Ethylenoxid,

15 - 5o Gew.-Ji Addukten mit 4 - Io Mol Ethylenoxid, 5 - 3o Gew.-% Addukten wit D- 5o Mol ethylenoxid.

Eine weitere Stabilisierung der Dispersionen kann erreicht werden, wenn man einen Teil der nichtionischen Emulgatoren durch anionische Emulgatoren ersetzt.Als solche kommen die Alkali-, Ammonium-, Amin- und Erdalkalisalze langkettiger Schwefelsäurehalbtester, Sulfonate und Phosphorsäurepartialester infrage, wie z. B. C,p - C,g -Fettalkohol-, Fettalkoholether-oder Alkylphenolethersulfate oder -phosphate, Olefinsulfonate, Estersulfonate, Alkansulfonate und Alkylbenzolsulfonate mit C_ß - C,_fi - Alkylgruppen.

Die Emulgatoren werden in einer Menge von 4 - 14 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Zusatzmitteldispersion, angewendet. Der Anteil der nichtionischen Emulgatoren muß wenigstens 5o Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Emulgatoren, betragen.

Die in den Zusatzmittelformulierungen gegebenenfalls enthaltenem organischen Lösungsmittel sind flüssige Kohlenwasserstoffe, Ester oder Ketone mit Siedepunkten zwischen 7o - 28o°C, beispielsweise leichte Mineralöle, Toluol, flüssige Fettsäuremethyl ester udgl.. Vorzugsweise werden Xylol, Cyclohexanon oder Benzinfraktionen mit Siedebereichen zwischen 145 und 21o°C verwendet.

Als weitere Hilfsstoffe, die bei Bedarf in einer Gesamtmenge bis zu 5 Gew.-%_t insbesondere den als Dispersionen vorliegenden Mitteln zugesetzt werden können, sind Farbstoffe, Viskositätsregulatoren, Schaumregulatoren, Konservierungsmittel, anorganische Salze, Hydrotrope und andere Dispergierhilfsmittel zu nennen. Von Bedeutung für die Dispersionen sind dabei in erster Linie Hydrotrope und Salze, die die Struktur des wäßrigen Anteils der Dispersion beeinflussen und es dadurch gestatten, die Viskosität und den·Dispersionsgrad zu beeinflussen. Als Hydrotrope werden vorzugsweise nichttensidische Salze von aromatischen Sulfonsäuren, wie Natriumcumolsulfonat, und

Patentanmeldung D 6767 λΛ HENKELKGaA

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ο, Hoechst AG.

von Schwefelsäurehalbestern der Alkohole mit 6 - Io C-Atomen verwendet, wobei Einsatzmengen bis zu 5 Gew.-% genügen. Als anorganische Salze werden insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze der Mineralsäuren in Mengen bis zu o,5 Gew.-% zugesetzt.

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Patentanmeldung D 6 7 6

— Q _

HENKEL KGaA

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Hoechst AG.

Die Art der verwendeten Pflanzenschutzmittel in den ' Spritzbrühen ist für den Einsatz der verdunstungshemmenden Zusatzmittel (VH) gemäß der Erfindung nicht kritisch. Beispielsweise können Spritzbrühen, die aus handelsüblichen Konzentraten hergestellt worden sind, folgende Wirkstoffe enthalten:

Binapacryl

Broinoxynil BPMC
Carbendazim

Chinonamid

DeItametrin

DicIofop-methyl Dimethoat Dinoseb-acetat

Diuron

ündosulfan

Fentin-acetat Fentin-hydroxid iieptenophos

Ioxynil

Isoproturon

Kupfer-oxyChlorid Linuron Maneb

Hecoprop-ester

rionolinuron

MCPA-ester Parathion-methyl Pyracarbolid

Pyrazophos Pyrethrine Quintozen

Schwefel

Triazophos Trifluralin

Patentanmeldung D δ767 - >0 - HENKELKGaA

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Hoechst AG.

I. Rezepturbeispiele für VH

Alle Mengenangaben in Gewichtsprozent Tp = Tropfpunkt
Ξ0 = Ethylenoxid
S3 = Siedebereich

Beispiel 1

30,	0	<ί	Paraffin, Tp 50 -	52°C	EO
2,	0	% Λ>	Fettalkohol C₁₃-C.	_L3 + 2	EO
S,	0	Cf /-'	Fettalkohol C^-C.		EO
'2,	0	Cf /0	Fettalkohol C₁^-C.	13 ^{+ 12}
60,	0	L*	Wasser
BeisDiel 2

26,0 % Paraffin, Tp 50 - 52⁰C 4,0 % Testbenzin ₃ SB I80 - 210⁰C 2,C % Fettalkohol C₁₃-C₁₈ + 2 SO 8,0 % Talgfettalkohol + 6 EO 2,0 % Talgfett alkohol + 12 ISO 53,0 % V/asser

Beispiel 3

23,0 % Paraffin, Tp 50 - 52⁰C 2,0 % Paraffin, Tp 38 - 40⁰C 10,0 % Testbenzin , SB 145 - 200⁰C 6,0 % Talgfettalkohol + 6 EO 4,0 % Fettalkohol C₁₃-C₁₃ + 4 EO i,o % Talgfettalkohol + 25 20 54,0 % V/asser

ieispiel 4

40 % Paraffin, FP. 40 - 42°C 3 % Oleyl-VCetylalkohol + 5 EO 52 % »'/asser

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■i * Oi f--

Patentanmeldung D 6767 - ΛΑ. -

Beispiel 5

30,0 % Paraffin, PP. 38 - 4O°C 55,0 % Xylol

10,5 % Dodecylbenzolsulfonat,

Ca-SaIz (70 %±g) 4,5 % Pettalkoholgemisch Cg -

l6

^{2 P0}

Beispiel 6

30,0 JJ Paraffin, PP. -40 - 42°C

55,0 % Xylol

7j5 ^; Petroleumsulfonat, Na-SaIz

7,5 $ ölsäure + 15 EO

Beispiel 7

20,0 % Paraffin, Tp 38 - 40°C 65,0 % Testbenzin_s sb 145 - 200⁰C

7,5 % Dodecylbenzolsulfonat, Ca-SaIz (70 *ig)

7,5 % ölsäure + 8 EO

Beispiel 8

15 % Mikrowachs, Tp 68 - 72⁰C 15 % Paraffin, Tp 50 - 52°C 2 % Pettalkohol C₁₃-C₁₈ + 2 EO 6 %

2 %
60 % Wasser

+ β EO + 12 EO 3441687

HENKEL KGaA ZR-FE/Patente Hoechst AG.

<trl93fl/43Rß39 3. 04,84

O Λ -J

Patentanmeldung D6767 - 1? - HENKEL

ZR-FE/Patente

Hoechst AG

3eispiel 9

% Paraffin, Tp 57 - 6O⁰C % Paraffin, Tp 50 - 52°C 2 % Fettalkohol C₁₃-C₁₃ + 2 EO 6 % " + 6 EO

2 % " + 12 EO % Wasser

Beispiel IQ

% Paraffin, Tp 50 - 52⁰C 3 % Fettalkohol ^c ₁2~^c±l\' ⁺ ^{2 E0} 5 % Talgalkohol + 6 EO

3 % Talgalkohol + 12 EO

3 % Natriumfettalkoholetherphosphat (C₁₂-C₁Q + 10 EO-phosphat, 30 %±z) 56 % Wasser

Beispiel Ii

25,0·% Paraffin, Tp 57 - 6O⁰C : 3,0 % technischer Oleylalkohol + 2 EO 5,0 % Talgalkohol + 6 £0 2,0 % Talgalkohol + 12 EO

0,1 % NaCl
64,9 % Wasser

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9 et a g c- ■■ -· fr Μ»«*

# 3U1587

Patentanmeldung D6767 - Υ} - HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

Hoechst AG.

Beispiel I2

30 % Paraffin, Tp 50 - 52⁰C
3 % Fettalkohol C₁₃-C₁₈ + 2 EO '· *' 5 % Talgalkohol + 6 EO
3 % Talgalkohol + 12 EO

1 % Natriumfettalkoholsulfat

(C₈-C₁₀-SuIfat, 30 Jg±g>

2 % Natriumcumolsulfonat, 50 $ig 56 % Wasser

II. Messung an verdunstenden Wassertröpfchen

Wassertröpfchen von 50 - 100 Mikron Durchmesser wurden an Perlonfasern von 12 Mikron Durchmesser angesprüht und unter dem Mikroskop mit 50,0facher Vergrößerung in kurzen Abständen fotografiert, um ihren ■ Verdunstungsverlauf bei Labortemperatur (22⁰C) festzuhalten. Anhand der Mikroskopaufnahmen wurden Durchmesser und Volumen der Tröpfchen nach verschiedenen Verdunstungszeiten errechnet.

Ss wurden Wasser und eine 2,5 %ige wäßrige Verdünnung des Zusatzmittels des Beispiels 1'miteinander verglichen.

Ein Wassertropfen von ca. 70 Mikron Durchmesser ist unter dem Mikroskop bei Zimmertemperatur nach 13 Sekunden vollständig verdunstet, nach der gleichen Zeit hat ein gleich großes Tröpfchen mit 2,5 % erfindungsgemäßem Zusatzmittel erst etwa ein Viertel seines ursprünglichen Volumens durch Verdunstung verloren.

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Patentanmeldung D β 76 7

1%

HENKEL KGaA ZR-FE/Patente Hoechst AG.

In Tabelle 1 sind die durch lineare Interpolation zwischen den Mikroskopauswertungspunkten ermittelten Zeiten aufgelistet, nach denen der Tropfen auf das halbe- Volumen bzw- auf den halben Durchmesser geschrumpft war.

Tabelle 1: Verdunstungsmessung an Tröpfchen

	Anfangs- durch messer	Verdunstungs halben Volumen	zeit bis zum halben Durchmesser
Wasser ohne Zusatzmittel	67 Mikron	5 Sekunden	10 Sekunden
Wasser mit 2,5 % Zusatzm.	64 Mikron	18 Sekunden	70 Sekunden

III. Vergleichende Prüfung von VH an wirkstofffreien Test brühen

Zur Prüfung der Verdunstungshemmung und des Schäumverhaltens wurden die folgenden Testbrühen verwendet:

EC-Typ A: 10 g wirkstofffreies Konzentrat aus 8 g

Xylol und 2 g Emulgatorgemisch (1₃2 z Nony!phenol +15 EO, 0,8 g Dodecylbenzolsulfonat-Ca-3alz, 70 ;iig) wurden in

80 g Wasser emulgiert, dann 10 g Zusatzmittel der Beispiele I₃ 2, 3, ^

8 und 9 zugesetzt.

(Blindwert: 10 g Konzentrat ohne Zusatznittel in 90 £ Wasser)

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Patentanmeldung Do 767 ~ V5 ~ HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

Hoechst AG.

EC-Typ B: 10 g wirkstofffreies Konzentrat aus 8 g Phthalsäurediisooctylester und 2 g Emulgatorgemisch (1,6 g Rizinusöl + 12 EO, 0,4 g Dodecylbenzolsulfonat Ca-SaIz₅ 70 #ig) wurden in 80 g V/asser emulgiert , dann 10 g Zusatzmittel der Beispiele'',5, β und

zugegeben.

(ßlindwert: 10 g Konzentrat ohne Zusatzmittel in 90 g Wasser)

.VP-Typ: 5 S wirkstoff freies benetzbares Pulver aus 4,4 g Kaolin (Bolus alba la, gemahlen) und 0,6 g Emulgatorgemisch (C₁₂ "* ^ia~ Fettalkoholsulfat-Na-Salz, anorganische Salze)
wurden in

85 g '.Vasser suspendiert _} dann

10 g Zusatzmittel der Beispiele 1, 2, 3, 5 ,

6 und 7 zugesetzt.

(31indwert: 5 g Pulver ohne Zusatzmittel in 95 g Wasser).

Zur Prüfung der Verdunstungshemmung wurden je 50 g der Spritzbrühen in eine Glasschale mit planem Boden (Durchmesser 120 mm, Höhe 20 mm) gegeben und durch Auswiegen die durch einen stetigen Luftstrom hervorgerufene Ver> dunstung in Abhängigkeit von der Zeit bei verschiedenen Raumtemperaturen bestimmt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2-4 angegeben.

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Patentanmeldung U 6 7 6 7

3U1587

HENKEL KGaA

ZR-FE/Patente

Hoechst AG.

Spritzbrühe EC-Typ A

Blxndwert	1	9,5
Beispiel	2	0,35
Beispiel	3	6,8
Beispiel	0,1

Tabelle 2: Versuche bei 25°C

Verdunstungsverlust in Gew.-

1/2 h lh 2h 3h 4h

24 h

15,9 27,0 37,5 48,3 97,9

0,35 0,40 0,42 0,46 0,94

10,8 16,1 17,3 17,7 19,1

0,1 0,1 0,2 0,3 1,2

Spritzbrühe EC-Typ B

Verdunstungsverlust in Gew.-ί

	5	1	1/2 h	WP-Typ	5,9	1 h	2 h	3 h	4 h	24	h
Blindwert	6	2	9,9	3,8	15,9	29,9	42,6	64,9
Beispiel	7	3	0,1	1,1	0,1	0,1	0,1	0,2
3eispiel	Spritzbrühe	5	0,2	6,7	0,3	0,5	0,8	1,0
Beispiel	Blindwert	6	0,3	0,2	0,8	1,3	1,6	1,9
	Beispiel	7	0,7
	Beispiel	0,6	10,6	20,2	31,2	41,3	95	,0
Beispiel	5,5	8,6	11,7	15,3	59	,5
Beispiel	2,2	4,3	6,6	9,2	44	,2
Beispiel	7,6	8,6	9,5	10,4	21	,9
Beispiel	0,3	0,4	0,5	0,6		-
	0,9	1,5	1,8	2,0		-
0,8	0,8	0,9	0,9		-

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Patentanmeldung D 6767 ~ ¥1 ~ HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

Hoechst AG.

Tabelle 3: Versucne hei 2O⁰C

Spritabrühe IHC-Typ A Verdunstungsverlust -in Gew.-?

0,5h lh 2h 3h 4h

Blindwert	1	10	4	17	,4	31	4	45	,4	57	>5
Beispiel	8	o,	8	0	,5	0,	9	0	,0	0	,0
Beispiel	9	o,	β	1	,6	2,	6	UI	/7	6	,3
Beispiel	o,	0	o,	0	0

Tabelle 4: Versuche bei 50⁰C

opritzbrühe SC-Typ A Verdunstungsverlust in Gew.-%

	1	0,5h	lh	i,5h	2h	2,5h	3h
31indwert	8	37	71	92	—	—	-
Beispiel	9	20	36	48	53	58	62
Beispiel	9	16	20	24	27	29
Beispiel	14	24	31	37	40	42

des Schaumverhaltens

Zur Prüfung des Schaumverhaltens wurden die Spritsbrühen nach dem Lochscheiben-Schlagverfahren (DIM 53902) geprüft und beurteilt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 5·

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Patentanmeldung rj 6 7 6 7

HENKEL KGaA

ZR-FE/Patente

Hoechst AG.

Spritzbrühe EC-Typ A

3O^H

ülindwert
Beispiel 1
Beispiel 2
Beispiel 4

100

Tabelle 5

Füllmenge 200 ml Schlagzahl 30 Temperatur 25 °C

Schaurnvolumen in ml 2¹ 1O¹ 30' 2h 3h 80

30 10

Spritzbrühe WP-Tyρ

	1	30"
Blindwert	2	580
Beispiel	3	70
Beispiel	0
Beispiel	10

Schaunvoliraen in ml 2^f 10' 30' 2h 3h

570
50

10

550 5^0 540

50

10

30

V. Vergleichende Prüfung von VM an Händelsnrodiu ten

_a) Nach den gleichen Testmethoden wie in Abschnitt III wurden Vergleichsversuche mit Spritzbrühen aus handelsüblichen Wirkstoffkonzentraten durchgeführt.

Als EC-Typ wurde das Insektizidkonzentrat Hostaquidc® der Firma Hoechst AG verwendet, das als Wirkstoff 7-Chlorbicyclo (3,2,0) hepta-2,6-dien-6-y1-dimethylphosphat enthält. Als WP-Typ diente das Fungizid-Spritzpulver Derosal© der Firma Hoechst AG mit 2-(Methoxycarbonylamino)benzimidazol als Wirkstoff.

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Patentanmeldung D 6 7 β 7

Zl

ZR-FE/Patente '

Hoechst AG.

Tabelle 6 zeigt die Ergebnisse der Verdunstungsversuche bei 25°C.

Spritzbrühe aus Hostaquick ^ (EC 50)

Tabelle 6

Verdunstungsverlust in Gew.-;1 1/211 lh 2h 3h 4h 24h

Blindwert iieisoiel 1

6,3 10,3 20,3 33,7 4l,7

0,6 0,8 0,9 ' 1,1 1,2 5,1

Derosal

60)

Blindwert Beispiel 6

8,1 19,5 29,0 45,8 67,5 95,0 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2 0,7

15

b) Weitere Verdunstungsmessungen wurden mit der Thermowaage in folgender Weise durchgeführt:

Zum Ansetzen der Spritzflüssigkeit wurden die Pflanzenschutzmittel in den in Tabelle 7 aufgeführten Konzentrationen durch Umschütteln mit Wasser gemischt, dann wurde die entsprechende Menge Zusatzmittel (3eispiel 1) zugegeben und erneut geschüttelt.

Je 50 Mikroliter der Spritzflüssigkeit wurden zur Messung des Verdunstungsverlaufs in ein zylindrisches Aluminiumschälchen von 6,5 mm Durchmesser und 1,5 mm Hüne eingefüllt. Die Probe wurde in einer Therrnowaage Modell TGA 951 der Pa. Du Pont bei 50 ⁰C und einem

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Hoechst AG.

trockenen Luftstrom von 40 l/h verdunstet. Dabei wurde das Gewicht der Probe kontinuierlich von einem Schreiber aufgezeichnet.

Zur Berechnung der mittleren Verdunstungsgeschwindigkeit als Vergleichsgröße wurden aus den Diagrammen die Zeiten entnommen, die erforderlich waren, um die Hälfte der jeweiligen Probemenge zu verdunsten.

Die verdunstete Menge geteilt durch die Zeit, berechnet auf einen QuadratZentimeter Verdunstungsoberfläche ist als mittlere Verdunstungsgeschwindigkeit in Tabelle 1 aufgeführt. Zur Vereinfachung wurde die Krümmung der Verdunstungsoberfläche bei ihrer Berechnung nicht berücksichtigt. Die Größe des verdunstungshemmenden Effektes ist sehr von der Art und Konzentration der Tenside abhängig, die in der Spritzbrühe enthalten sind. Da die verschiedenen Pflanzenschutzmittel wechselnde Mengen verschiedener Tenside in die Spritzbrühe mit einbringen, erklärt sich der unterschiedlich starke verdunstungshemmende Effekt in den nachfolgenden Beispielen.

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344T587

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Tabelle 7 : Mittlere Verdunstungsgeschwindigkeit für die Verdunstung bis zur Hälfte des ursprünglichen Flüssigkeitsvolumens

Handelsprodukt	Konzen Produkt %	trationen Zusatzmittel %	Verdunstungsge schwindigkeit mg/min pro cm²
Wasser	100	0	4,2
	90	10	0,8
Endosulfan 35 EC	10	0	4,5
(Insektizid)	20 10 5	10 10 2,5	1,9 0,8 1,5
Triazophos 40 EC	10	0	4,4
(Insektizid)	10 5 2,5 5	10 5 2,5 2,5	0,3 0,4 1,3 0,9
Heptenophos 50 EC	10	0	3,6
(Insektizid)	10	10	0,1
Diclofopmethyl 36 EC	10	0	4,0
(Herbizid)	10 JO	2,5 1	0,3 0,5
PyrazoDhos 30 EC	10	0	4,4
(Fungizid)	10	10	0,8

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ZR-FE/Patente

Hoechst AG. VI . Freilandversuch

Die Auswirkung der im Labor festgestellten Reduzierung der Verdunstungsgeschwindigkeit auf praktische Verhältnisse wurden in einem Freilandversuch unter subtropischen Klimaverhältnissen untersucht. Bei mittleren Temperaturen von 38⁰C und niedriger Luftfeuchtigkeit wurden die Schädlinge Heliothis ssp. und Anthononus grandis in Baumwollkulturen bekämpft.

Die Versuche wurden auf 2 gleichen Parzellen mit Baumwolle von je 3 Hektar durchgeführt, die entsprechend dem Schädlingsaufkommen mit den üblichen Pflanzenschutzmitteln vorbehandelt waren. Bei den nächsten 4 Applikationen wurde bei Parzelle 1 ein Zusatzmittel ~eiui£ Beispiel 1 zur Spritzf Lässigkeit zugegeben und -t- Parzelle 2 ohne Zusatzir.ittel gespritzt.

Je Hektar wurden bei jeder der k Spritzungen folgende .Mengen an Pf lanzen'oehandlun_f~3mitteln ausgeoracat:

Parzelle 1 Parzelle 2

0,5 1 Decis® (2₃5 EC)¹) 0,5 1 Decis® (2,5 SC

2,0 1 Thioaan® (35 EC)²> 2,0 1 Thiodan® (35 3

27,0 1 Wasser 27,5 1 '//asser 0,5 1 Zusatzmittel

1) EC-Konzentrat ^tiecis enthält das Insektizid Cyano-3-phenoxy-benzylester der (IR : 3S)-3-(2,2-dibromvinyl)-2,2-dimethylcyclopropan-carbonsäure

2) EC-Konzentrat ^hiodan enthält, das Insektizid 6,7,8,9,10,10-Hexachlor-1,5,5a,9a-tetrahydro-o,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin-oxid als Wirkstoff.

3U1587

Patentanmeldung D 6767 HENKELKGaA

Zo ZR-FE/Patente

Hoechst AG. - 23 -

Danach wurden beide Parzellen in gleicher Weise weite rbehandeIt. Alle Applikationen wurden vom Flugzeug aus durchgeführt.

Am Ende der Spritzsaison wurde eine Ertragsermittlung durchgeführt. Parzelle 1 erreichte einen Mehrertrag von ungerechnet 200 kg Baumwolle je Hektar, das ent-' spricht einer Ertragsersteigerung von 5 % gegenüber Parzelle 2.

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Claims

Patentanmeldung p 6767 HENKEL KGaA ZR-FE/Patente Hoechst AG. Patentansprüche

1. Verdunstungshemmendes Zusatzmittel für Pflanzenschutzmittel-Spritzbrühen, die im LV- Verfahren ausgebracht werden, in Form einer paraffinhaltigen wäßrigen Dispersion oder einer seibstemulgierenden Lösung in einem organischen Lösungsmittel, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung:

15 - 4o Gew.-% Paraffinwachse oder Paraffinwachse enthaltendes Wachsgemisch mit einem Tropfpunkt zwischen 35 und 8o°C,

4 - 2o Gew.-% nichtionische und/oder anionische Emulgatoren,

35 - 81 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösungsmittel aus der Gruppe Kohlenwasserstoffe, Ester und Ketone,mit Siedepunkten

zwischen 7o und280⁰C,

O - 5,5 Gew.-^weitere Hilfsstoffe.

2. Zusatzmittel nach Anspruch 1 in Form einer wäßrigen Dispersion, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung:

15 - 4o Gew.-% Paraffinwachse oder eines Gemisches von Paraffinwachsen

unterschiedlicher Tropfpunkte im Bereich von 35 - 7o°C, oder eines Gemisches solcher Paraffinwachse mit mikrokristallinen Wachsen mit Tropfpunkten zwischen 5o und 9o°C, wobei der Anteil der Paraffinwachse an der Wachsmischung wenigstens 5o Gew.-

% beträgt,

4-14 Gew.-% nichtionische Emulgatoren,

0-7 Gew.-% anionische Emulgatoren, wobei der Anteil der nichtionischen Emulgatoren wenigstens 5o Gew.-% der Emulgatoren ausmacht,

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Patentanmeldung D 6767

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φ -. * ϊι <ϊ ti. U β 25 - * -Sl » * -^ * « « & 3441587 HENKELKGaA ZR-FE/Patente Hoechst AG.

29 - 81 Gew.-* Wasser,

0 - Io Gew.-* Xylol oder Cyclohexanon oder Benzinfraktion _m-jt Siedepunkten zwischen 145 und 210⁰C oder .Ester mit Siedepunkten zwischen 70 und 28O^GC

0-5 Gew.-* Hydro trope, >

0 - o,5Gew.-* anorganische Salze.

3. Zusatzmittel nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionischen Emulgatoren Alkylenoxidaddukte an höhere Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Hydroxyfettsäuren oder Fettsäureglycerin- oder -sorbitanester, oder Alkylglykoside, vorzugsweise Addukte von

2 bis 5o Mol Ethylenoxid an C₁₂ - C₁₈ - Fettalkohole oder Alkylphenole, oder Gemische dieser nichtionischen Tenside sind.

4. Zusatzmittel nach Anspruch 1 - 3 in Form wäßriger Dispersionen, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionischen Emulgatoren Gemische aus Ethylenoxidaddukten an Cj- - C,g - Fettalkohole oder.Alkyl-

15 phenole sind, bestehend aus

5 - 3o Gew.-* Addukten mit 1 - 4 Mol Ethylenoxid 15 - 5o Gew.-* Addukten mit 4 - Io Mol Ethylenoxid 5 - 3o Gew.-* Addukten mit Io - 5o Mol Ethylenoxid

5. Zusatzmittel nach Anspruch 1-2, dadurch geknnzeichnet, daß die anionischen Emulgatoren Alkali-, Ammonium-, Amin- oder Erdalkalisalze von C₁₀ - C₁₀ - Fettalkohol-, Fettalkoholether-, Alkylphenole Io

ethersulfaten oder -phosphaten, Olefin-, Ester- oder Alkansulfonaten oder von Alkylbenzolsulfonaten mit C_g - C^₆ - Alkylgruppen sind.

6. Verfahren zur Verminderung der Wasserverdunstung von Pflanzen-Schutzmittel-Spritzbrühen bei der Ausbringung nach dem LV-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man den auf Anwendungskonzentration eingestellten Spritzbrühen 1 - 15, vorzugsweise 5 - Io Gew.-* eines verdunstungshemmenden Zusatzmittels gemäß Ansprüchen 1 - 5 zusetzt, wobei der Tropfpunkt des Wachses oder Wachsgemisches

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Patentanmeldung q 5757 HENKEL KGaA

ZR-FE/Patente

„ Hoechst AG.

so gewählt ist, daß er Io - 4o°C, vorzugsweise wenigstens 15⁰C über der Lufttemperatur bei der Ausbringung liegt.

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