DE3115542A1 - COVER DISPERSION AND COVERED GLASS FABRICS - Google Patents
COVER DISPERSION AND COVERED GLASS FABRICSInfo
- Publication number
- DE3115542A1 DE3115542A1 DE19813115542 DE3115542A DE3115542A1 DE 3115542 A1 DE3115542 A1 DE 3115542A1 DE 19813115542 DE19813115542 DE 19813115542 DE 3115542 A DE3115542 A DE 3115542A DE 3115542 A1 DE3115542 A1 DE 3115542A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- alkyl
- polymer
- coating dispersion
- siloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 42
- 239000004744 fabric Substances 0.000 title claims description 35
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 40
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 27
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 hydrocarbon siloxane Chemical class 0.000 claims description 17
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 13
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 12
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 102100033070 Histone acetyltransferase KAT6B Human genes 0.000 claims 1
- 101100019690 Homo sapiens KAT6B gene Proteins 0.000 claims 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- NOKUWSXLHXMAOM-UHFFFAOYSA-N hydroxy(phenyl)silicon Chemical class O[Si]C1=CC=CC=C1 NOKUWSXLHXMAOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 229940058401 polytetrafluoroethylene Drugs 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 7
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 6
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 4
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 4
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-(1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropent-1-enoxy)pent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=C(F)OC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFOUCVNOJFHJIB-UHFFFAOYSA-N 1-n-(3-phenylprop-2-enyl)-5-trimethoxysilylpentane-1,3-diamine;hydrochloride Chemical compound Cl.CO[Si](OC)(OC)CCC(N)CCNCC=CC1=CC=CC=C1 GFOUCVNOJFHJIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000692 Student's t-test Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005004 perfluoroethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000003763 resistance to breakage Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000006337 tetrafluoro ethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/28—Macromolecular compounds or prepolymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C03C25/30—Polyolefins
- C03C25/305—Polyfluoroolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
- C08L33/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
-A-AD 5039 -A- AD 5039
Die Erfindung betrifft wässrige Dispersionen vom Tetrafluoräthylenpolymeren und Überzüge derartiger Disperisonen auf Glasgewebe.The invention relates to aqueous dispersions of tetrafluoroethylene polymers and coatings of such dispersions on glass fabric.
Gewebe bzw. Produkte, die aus Glasfasern hergestellt sind, sind geeignet für Filterzwecke zur Abtrennung von Teilchen aus einem Gasstrom. Xm allgemeinen ist das Glasgewebe mit einem Tetrafluoräthylen-polymer-überzug überzogen, gewöhnlich mit Polytetrafluoräthylen (PTFE), um die Flexibilitätslebensdauer, d.h. die Beständigkeit gegen Bruch bei wiederholten Biegen des Gewebes, zu erhöhen. Ein derartiger Überzug ist besonders nützlich, wenn das Glasgewebe als ein Filterbeutel zum Herausfiltrieren teilchenförmiger fester Verunreinigungen wie Russ bzw. Kohlenstoffruss oder Flugasche verwendet wird, die in Abgasen bzw. Rauchgasen enthalten sein können. Aufgrund des Durchtritts heisser Ab- bzw. Rauchgase durch das Glasgewebe und aufgrund des Rückspulens oder pulsierenden Spülens während der Reinigung wird das Gewebe einer Biegebeanspruchung unterzogen, die die Glasfasern dese Gewebes schwächt und schliesslich zum Bruch führt.Fabrics or products made from glass fibers, are suitable for filter purposes to separate particles from a gas stream. In general, the glass fabric is with a tetrafluoroethylene polymer coating, usually with polytetrafluoroethylene (PTFE) to increase the flexibility life, i.e. the resistance to breakage with repeated Bending the tissue, increase. Such a coating is particularly useful when the glass fabric is used as a Filter bags for filtering out particulate solid impurities such as soot or carbon soot or fly ash is used, which may be contained in exhaust gases or smoke gases. Due to the passage of hot waste or smoke gases through the glass fabric and due to the rewinding or pulsing rinsing during cleaning the fabric is subjected to a bending stress that weakens the glass fibers of the fabric and finally leads to breakage.
Der Tetrafluoräthylen-polymer-Überzug erhöht die Flexibilitätslebensdauer des Glasgewebes und die Beständigkeit des überzogenen Glasgewebes gegenüber dem Angriff durch Säuren, die in heissen Abgasen oder Rauchgasen enthalten sind, konnte verbessert werddn. Viele heisse Abgase bzw. Rauchgase enthalten Oxide des Schwefels und Wasserdampf, die zu einer sauren Umgebung kombiniert werden. Glasgewebe, das mit Tetrafluoräthylen-polymerüberzügen oberzogen ist, unterlag bisher dem Angriff durch Säuren in Ab- bzw. Rauchgas, wodurch das Gewebe geschwächt und die Flexibilitätslebensdauer des Gewebes verkürzt wurden.The tetrafluoroethylene polymer coating increases the flexibility life of the glass fabric and the resistance of the coated glass fabric to attack Acids, which are contained in hot exhaust gases or smoke gases, could be improved. Lots of hot exhaust gases Flue gases contain oxides of sulfur and water vapor, which combine to form an acidic environment will. Glass fabric covered with tetrafluoroethylene polymer is covered, has so far been subject to attack by acids in exhaust or smoke gas, causing the tissue weakened and the flexibility life of the fabric shortened.
-A--A-
130067/0750130067/0750
- 5 AD 5039- 5 AD 5039
Es besteht daher ein Bedürfnis nach einer Tetrafluoräthylenpolymer-Überzugszusammensetzung, die eine grössere Beständigkeit gegenüber dem Angriff von Säuren verleiht als Tetrafluoräthylen-polymer-Uberzugszusammensetzungen, die bisher verfügbar waren.There is therefore a need for a tetrafluoroethylene polymer coating composition which which gives greater resistance to attack by acids than tetrafluoroethylene polymer coating compositions, that were previously available.
Es wurde nunmehr gefunden, dass Tetrafluoräthylen-polymer-Uberzugsdispersionen erhalten werden können, die eine Beständigkeit gegen den Angriff von Glasgewebe, das mit den Dispersionen überzogen ist, gegen den Angriff durch Säuren verleihen, wenn man in der Uberzugsdispersion ein wasserlösliches, polyhydrolysierbares Silan, einQifluorierten Acrylat-wasserabstossenden-Zusatz und ein Siloxan verwendet .It has now been found that tetrafluoroethylene polymer coating dispersions can be obtained that have a resistance to attack by glass fabric that comes with the Dispersions is coated, give against attack by acids, if you have in the coating dispersion a water-soluble, polyhydrolyzable silane, a qifluorinated Acrylate water-repellent additive and a siloxane used.
Insbesondere ist die erfindungsgemässe Zusammensetzung eine wässrige Dispersion, die im wesentlichen besteht ausIn particular, the composition according to the invention is an aqueous dispersion which essentially consists of
a) Wasser,a) water,
b) 5-65 Gew.-% Tetrafluoräthylenpolymerem, wobei sich das Gewicht auf das Gewicht von Wasser und Polymerem bezieht, und das Polymere ein filmbildendes Molekulargewicht aufweist,b) 5-65% by weight of tetrafluoroethylene polymer, the weight being based on the weight of water and polymer, and the polymer has a film-forming molecular weight
c) 2-60 Gew.-% eines polyhydrolysierbaren Silans der Formelc) 2-60% by weight of a polyhydrolyzable silane of the formula
R1Si-(OR)3 R 1 Si- (OR) 3
worin R niedrig-Alkyl, vorzugsweise Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen ist und R1 Phenyl oder substituiertes niedrig-Alkyl, vorzugsweise mit 1-3 Kohlenstoffatomen ist, worin die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen, quaternärem Ammonium, oder -NR1R", worin R1 wherein R is lower-alkyl, preferably alkyl with 1-3 carbon atoms and R 1 is phenyl or substituted lower-alkyl, preferably with 1-3 carbon atoms, in which the substituents are selected from halogen, quaternary ammonium, or -NR 1 R ", wherein R 1
- 5 130067/0750 - 5 130067/0750
- 6 AD 5039- 6 AD 5039
und R" jeweils H, niedrig-Alkyl, niedrig-Alkoxyalkyl, Amino-niedrig-alkyl, Hydroxyl-niedrig-alkyl oder substituiertes (Amino-niedrig-alkyl) sind, wobei sich das Gewicht auf das Gewicht des Tetrafluoräthylenpolymeren bezieht,and R "each H, lower-alkyl, lower-alkoxyalkyl, Amino-lower-alkyl, hydroxyl-lower-alkyl or substituted (Amino-lower-alkyl) are, with weight refers to the weight of the tetrafluoroethylene polymer,
d) 1-20 Gew.-% eines Kohlenwasserstoffsiloxans, wobei sich das Gewicht auf das Gewicht des Tetrafluoräthylenpolymeren bezieht,d) 1-20% by weight of a hydrocarbon siloxane, wherein the weight refers to the weight of the tetrafluoroethylene polymer,
e) 1-20 Gew.-% eines Polymeren eines fluorierten Esters einer Acrylsäure, wobei sich das Gewicht auf das Tetrafluoräthylenpolymere bezieht.e) 1-20% by weight of a polymer of a fluorinated ester of an acrylic acid, the weight being based on the tetrafluoroethylene polymer relates.
Das Tetrafluoräthylenpolymere in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen kann aus dem Homopolymeren, Polytetrafluoräthylen, bestehen, oder kann ein Copolymeres von Tetrafluoräthylen mit einem geringeren Anteil, z.B. bis zu 35 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Copolymeren, eines anderen copolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Monomeren sein. Beispielsweise kann das Homopolymere kleine Mengen an comonomerem Modifiziermittel enthalten, wobei das Homopolymere weiterhin seinen nicht-schmelz-verarbeitbaren Charakter beibehält, wie bis zu 2 Gew.-% an Polymereinheiten, die sich von der Copolymerisation mit Tetrafluoräthylen von Perfluoralkyl- oder Oxyperfluoralkyl-trifluoräthylen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Hexafluorpropylen, wie in der US-PS 3 142 665 (Cardinal, Edens und Van Dyk) beschrieben, oder von Perfluor-(alkylvinylather) ableiten. Grossere Mengen dieser Comonomeren oder anderer Comonomerer machen das resultierende Copolymere schmelz-verarbeitbar. Beispiele für derartige Copolymere umfassen Copolymere von Tetrafluoräthylen mit Monomeren, wie Hexafluorpropylen, wie in der US-PS 3 946 763 (Bro und Sandt) beschrieben, höhere Perfluoralkene, wie solche, die 4 bis 10The tetrafluoroethylene polymer in the compositions according to the invention can be made from homopolymer, polytetrafluoroethylene, consist, or a copolymer of tetrafluoroethylene with a smaller proportion, e.g. up to 35 wt .-%, based on the weight of the copolymer, another copolymerizable, ethylenically unsaturated monomer be. For example, the homopolymer can contain small amounts of comonomeric modifier, the homopolymer still retains its non-melt-processable character, such as up to 2% by weight of polymer units, which differ from copolymerization with tetrafluoroethylene of perfluoroalkyl or oxyperfluoroalkyl trifluoroethylene having 3 to 10 carbon atoms and preferably hexafluoropropylene, as in US Pat. No. 3,142,665 (Cardinal, Edens and Van Dyk), or from perfluoro (alkyl vinyl ethers) derive. Larger amounts of these comonomers or other comonomers make the resulting copolymer melt-processable. Examples of such copolymers include copolymers of tetrafluoroethylene with monomers such as Hexafluoropropylene as described in U.S. Patent 3,946,763 (Bro and Sandt), higher perfluoroalkenes such as those 4-10
— 6 —- 6 -
130067/0750130067/0750
- 7 -AD 5039- 7 -AD 5039
Kohlenstoffatome enthalten, Perfluor-(alkylvinylather), wie Perfluoräthyl- oder Perfluorpropyl-vinyläther, beschrieben in der US-PS 3 132 123 (Harris und McCane), Perfluor-(2-raethylen-4-methyl-1,3-dioxolan), beschreiben in der US-PS 3 308 107 (Selman und Squire) und die hochfluorierten Monomeren, worin ein einziges Wasserstoffatom vorhanden ist, das den PluorkohlenstoffCharakter des Copolymere^nicht verändert, derartige Monomere sind beispilsweise 2-Hydroperfluoralken, enthaltend 1 bis 3 Kohlenstoffatome, wie 2-Hydropentafluorpropen, die anega-HydropeiJfluoralkene mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und die omega-Hydroperfluor-(alkylvinylather), worin die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoff atome enthält. Die Tetrafluoräthylenpolymeren können vom Nicht-Schmelz-verarbeitbaren-Typ sein mit einem extrem hohen Molekulargewicht, wie es sich durch eine spezifische Schmelzviskosität von 1 χ 10 dPa.s (bzw. Poise) oder mehr, gemessen bei 38O°C bei einer Scherbeanspruchung von 0,45 bar (6,5 psi) äussert, oder kann vom Schmelz-rverarbeitbaren-Typ sein, mit einer Schmelzviskosität von 1 χ 10 bis 1 χ 10 dPa.s (bzw. Poise) unter den gleichen Bedingungen. Vorzugsweise ist das Polymere Polytetrafluoräthylen. Containing carbon atoms, perfluoro (alkyl vinyl ether), such as Perfluoroethyl or perfluoropropyl vinyl ether, described in US Pat. No. 3,132,123 (Harris and McCane), perfluoro (2-ethylene-4-methyl-1,3-dioxolane), in U.S. Patent 3,308,107 (Selman and Squire) and describe the highly fluorinated monomers wherein a single hydrogen atom is present is that the fluorocarbon character of the copolymer ^ does not changed, such monomers are for example 2-hydroperfluoroalkene, Containing 1 to 3 carbon atoms, such as 2-hydropentafluoropropene, the anega-hydropentafluoroalkenes with 3 to 10 carbon atoms and the omega-hydroperfluoro (alkyl vinyl ethers), wherein the alkyl group contains 1 to 5 carbon atoms. The tetrafluoroethylene polymers may be of the non-melt-processable type with an extremely high molecular weight, as indicated by a Specific melt viscosity of 1 χ 10 dPa.s (or poise) or more, measured at 38O ° C under shear stress of 0.45 bar (6.5 psi), or may be of the melt-processable type be, with a melt viscosity of 1 χ 10 to 1 χ 10 dPa.s (or poise) below the same Conditions. Preferably the polymer is polytetrafluoroethylene.
Die Polymeren werden vorzugsweise hergestellt nach der wässrigen Dispersionsmethode zur Herstellung von Tetrafluoräthylenpolymeren, bei der ausreichend ionisches Dispergiermittel in dem Polymerisationsgemisch vorhanden ist, um die Polymerteilchen in Dispersion zu halten. Die Tetrafluoräthylenpolymer-Dispersion kann verwendet werden, wie sie hergestellt wurde, oder erneut in Wasser dispergiert, unter Verwendung eines geeigneten Dispergiermittels. Ein geeignetes Dispergiermittel in einer Menge von bis zu etwa 6 %, bezogen auf das Polymere, kann vorhanden sein.The polymers are preferably prepared by the aqueous dispersion method for the preparation of tetrafluoroethylene polymers, where sufficient ionic dispersant is present in the polymerization mixture to to keep the polymer particles in dispersion. The tetrafluoroethylene polymer dispersion can be used as it was, or redispersed in water, under Use of a suitable dispersant. A suitable dispersant in an amount up to about 6% based on the polymer can be present.
·" 7 —· "7 -
130067/0750130067/0750
- 8 AD 5039- 8 AD 5039
Das wasserlösliche polyhydrolysierbare Silan ist vorzugsweise eines, worin R Aminoalkyl oder substituiertes Aminoalkyl ist. Beispiele für diese Aminoalkylgruppen sind -2222 -CH2-(CH2)2NH(CH2J2NH2, "CH3-(CH2)3N(CH3)3 und dgl. Der Ausdruck niedrig-Alkyl bedeutet hier Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen. Beispiele für Silane umfassen f-Aminopropyltriäthoxy silan; ^,N-Dimethyl-S-aminopropyl-trimethoxysilan; N-Trimethoxy-silylpropy1-N,N,N-trimethyl-ammoniumchlorid; 3-(N-Styrylmethyl-2-aminoäthyl)-aminopropyl-trimethoxysilan-hydrochlorid und dgl. Vorzugsweise ist das Silan in einer Menge von 3 - 12 % anwesend.The water-soluble polyhydrolyzable silane is preferably one wherein R is aminoalkyl or substituted aminoalkyl. Examples of these aminoalkyl groups are -2222 -CH 2 - (CH 2 ) 2 NH (CH 2 J 2 NH 2 , "CH 3 - (CH 2 ) 3N (CH 3 ) 3 and the like. The term lower-alkyl here means alkyl with 1-6 carbon atoms. Examples of silanes include f- aminopropyltriethoxy silane; ^, N-dimethyl-S-aminopropyl-trimethoxysilane; N-trimethoxysilylpropy1-N, N, N-trimethylammonium chloride; 3- (N-styrylmethyl- 2-aminoethyl) aminopropyl trimethoxysilane hydrochloride and the like. The silane is preferably present in an amount of 3 to 12%.
Das Siloxan ist vorzugsweise eines mit der FormelThe siloxane is preferably one having the formula
R3 ·|- Si-OR 3 · | - Si-O
U- R-U- R-
R1 R 1
SiR3 SiR 3
worin R1 und R" jeweils unabhängig eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen sind und einer der Reste R1 und R" Wasserstoff sein kann, η eine ganze Zahl von etwa 5 bis 5000, vorzugsweise von 10 bis 2000 und besonders bevorzugt von 10 bis 100 ist und R niedrig-(d.h. 1-4 Kohlenstoffatome)-Alkyl oder Phenyl ist und worin das Polysiloxan ein Homopolymeres oder ein Copolymeres mit einem anderen Polysiloxan mit unterschiedlichen Kohlenwasserstoff substituenten R1 und R" sein kann. Besonders bevorzugt sind R1 und R" jeweils unabhängig Alkyl mit 1-10 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6-10 Kohlenstoffatomen, AIkaryl mit 7-11 Kohlenstoffatomen oder Aralkyl mit 7-11 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise ist das Siloxan in einerwherein R 1 and R "are each independently a hydrocarbon group with 1-20 carbon atoms and one of the radicals R 1 and R" can be hydrogen, η is an integer from about 5 to 5000, preferably from 10 to 2000 and particularly preferably from 10 to 100 and R is lower (ie, 1-4 carbon atoms) alkyl or phenyl and wherein the polysiloxane can be a homopolymer or a copolymer with another polysiloxane having different hydrocarbon substituents R 1 and R ". R 1 and R are particularly preferred "each independently alkyl with 1-10 carbon atoms, aryl with 6-10 carbon atoms, alkaryl with 7-11 carbon atoms or aralkyl with 7-11 carbon atoms. Preferably the siloxane is in one
130067/0750130067/0750
- 9 -AD 5039- 9 -AD 5039
Menge von 3 - 12 % vorhanden.Amount of 3 - 12% available.
Die Polymeren eines fluorierten Esters der Acrylsäure, die hier verwendet werden, sind wasserabstossende Zusätze und werden gewöhnlich als fluorierte Acrylatpolymere (einschliesslich Methacrylat) bezeichnet. Derartige Polymere umfassen "Zepel" fluorierte-wasserabstossende-Polymere und dgl. Die Fluorierung der Estergruppe liegt im allgemeinen in der Form einer Perfluoralkylgruppe mit 3-12 Kohlenstoffatomen vor. Die Polymere können Homopolymere oder Copolymere sein, einschliesslich segmentierter Copolymerer, mit anderen copolymerisierbaren Monomeren, wobei die wiederkehrende Estereinheit, die die wasserabstossende Fähigkeit an das Polymere verleiht, im allgemeinen dargestellt wird durch die FormelThe polymers of a fluorinated ester of acrylic acid used herein are water repellent additives and are commonly referred to as fluorinated acrylate polymers (including methacrylate). Such polymers include "Zepel" fluorinated water-repellent polymers and the like. The fluorination of the ester group is generally in the form of a perfluoroalkyl group of 3-12 carbon atoms before. The polymers can be homopolymers or copolymers, including segmented copolymers, copolymerizable with others Monomers, the repeating ester unit, which gives the water repellency to the polymer confers, is generally represented by the formula
CH2 — CJ- CH2 - CJ-
-CO (CH2) sQ-CO (CH 2 ) sQ
worin J die Bedeutung von H oder CH3 hat, s eine ganze Zahl von 1 bis 12 ist und Q eine organische Gruppe ist, die eine Perfluoralkylgruppe mit 3-12 Kohlenstoffatomen enthält. Beispiele für Monomere mit dieser wiederkehrenden Einheit, die sich durch Polymerisation (oder Copolymerisation) ergibt sind im folgenden aufgeführt:wherein J is H or CH 3 , s is an integer from 1 to 12, and Q is an organic group containing a perfluoroalkyl group having 3-12 carbon atoms. Examples of monomers with this repeating unit that result from polymerization (or copolymerization) are listed below:
130067/0750130067/0750
- 10 AD 5039- 10 AD 5039
CH2*CHCOOCH2CH2(CF2)CH 2 * CHCOOCH 2 CH 2 (CF 2 )
ch2«chcooch2ch2(CF2)ch 2 «chcooch 2 ch 2 (CF 2 )
CH2=CHCOOCh2CH2(CF2)qCF3,
CH2*CHC00(CH2)1χ(CF2)7CF3,CH 2 = CHCOOCh 2 CH 2 (CF 2 ) qCF 3 ,
CH 2 * CHC00 (CH 2 ) 1χ (CF 2 ) 7CF 3 ,
(CH3) COOCH2CH2N (CH3) SO2 (CF2)(CH 3 ) COOCH 2 CH 2 N (CH 3 ) SO 2 (CF 2 )
N)CH2CH2Ch3)So2(CF2)7cf3,N) CH 2 CH 2 Ch 3 ) So 2 (CF 2 ) 7 cf 3 ,
und
CH2-C (CH3) COOCH2CH2 (CF2) 5CF3. jand
CH 2 -C (CH 3 ) COOCH 2 CH 2 (CF 2 ) 5 CF 3 . j
Diese wasserabstossenden Zusätze sind in einigen organischen Lösungsmitteln löslich und im allgemeinen erhältlich als eine wässrige Dispersion, die zweckmässig zu der wässrigen Dispersion von PTFE unter Bildung einer Codispersion gefügt werden kann. Vorzugsweise ist das fluorierte Acrylatpolymere in einer Menge von 3 - 12 % vorhanden.These water repellent additives are soluble in some organic solvents and are generally available as an aqueous dispersion which is expediently added to the aqueous dispersion of PTFE to form a codispersion can be. Preferably the fluorinated acrylate polymer is present in an amount of 3 to 12%.
Zur Herstellung der überzugsdispersionen gemäss der Erfindung werden das Silan, das Siloxan und das fluorierte Acrylatpolymere im allgemeinen zu einer wässrigen Dispersion des Tetrafluoräthylpolymeren gefügt. Weder die Temperatur, noch der Druck sind während der Herstellung kritisch.For the preparation of the coating dispersions according to the invention the silane, the siloxane and the fluorinated acrylate polymer generally become an aqueous dispersion of the tetrafluoroethyl polymer joined. Neither the temperature nor the pressure are critical during manufacture.
Das Glasgewebe, auf das die Überzugsdispersionen gemäss der Erfindung aufgetragen werden, kann hergestellt werden aus jeglichem Glas, wie Soda-Kalk-Siliciumdioxid, Aluminosilicat oder Borsilicat, ist jedoch gewöhnlich das Glas, aus dem handelsübliches Glasgarn bzw. handelsübliche Glasfasern hergestellt sind. Typischerweise weist das Glasgewebe an seiner Oberfläche eine Schlichtung bzw. Verleimung auf, wie Stärke. Vorzugsweise jedoch kann das Glasgewebe von der Schlichtung bzw. Verleimung gereinigt sind, wie durch üb-The glass fabric on which the coating dispersions according to of the invention can be made from any glass such as soda-lime-silica, aluminosilicate or borosilicate, but is usually the glass from which commercially available glass yarn or commercially available glass fibers are made. Typically, the glass fabric has a sizing or gluing on its surface, such as Strength. Preferably, however, the glass fabric can be cleaned of the sizing or gluing, as by usual
- 10 130067/0750 - 10 130067/0750
- 11 AD 5039- 11 AD 5039
liehe Erwärmungsvorgänge vor der überzugsbildung, wie durch Leiten eines Bandes aus Glasgewebe durch einen Ofen, der auf etwa 700°C erwärmt ist, um die Schlichtung bzw. Verleiraung abzubrennen oder durch ansatzweises Erhitzen in einem Ofen.lent heating processes prior to the formation of the coating, such as by Passing a ribbon of glass fabric through an oven, which is heated to around 700 ° C, in order to achieve the sizing burn off or by heating in an oven to a certain extent.
Um das Glasgewebe zu überziehen, wird die Überzugsdispersion auf einen Feststoffgehalt von 5-30 Gew.-% falls nötig eingestellt, und das Gewebe wird zweckmässig in die Dispersion getaucht, und anschliessend wird überschüssige Flüssigkeit entfernt durch Leiten durch Walzen oder Blätter bzw. Abstreichklingen. Alternativ kann die Dispersion auf eine oder beide Seiten des Gewebes gesprüht werden. Das überzogene Gewebe wird anschliessend auf 100 bis 34O°C zur Härtung und Trocknung des Überzugs erwärmt. Die Menge des Überzugs auf dem gehärteten und getrockneten Gewebe kann 3 - 20 % des Gesamtgewichts und vorzugsweise 6 - 15 % betragen.In order to coat the glass fabric, the coating dispersion is adjusted to a solids content of 5-30% by weight, if necessary, and the fabric is expediently immersed in the dispersion, and then excess liquid is removed removed by passing it through rollers or blades or doctor blades. Alternatively, the dispersion can be based on a or both sides of the fabric can be sprayed. The coated fabric is then hardened to 100 to 340 ° C and drying the coating. The amount of coating on the hardened and dried fabric can be 3 - 20% of the total weight and preferably 6-15%.
Falls gewünscht, kann das überzogene Glasgewebe mit einer Dispersion des wasserabstossenden fluorierten Acrylatpolymeren deck-überzogen werden.If desired, the coated glass fabric can be coated with a Dispersion of the water-repellent fluorinated acrylate polymer are top-coated.
B e i s ρ i e 1 eB e i s ρ i e 1 e
"PTFE-Dispersion" bedeutet eine wässrige Dispersion von PoIy tetrafluoräthylen, enthaltend nach Angabe 60 % Feststoffe und stabilisiert mit Octaphenoxypolyäthylenoxid-Dispersionsmittel, mit einem Durchschnitt von 10 Äthylenoxideinheiten und neutralisiert mit Ammoniumhydroxid."PTFE dispersion" means an aqueous dispersion of poly tetrafluoroethylene, containing according to information 60% solids and stabilized with octaphenoxypolyethylene oxide dispersant, with an average of 10 ethylene oxide units and neutralized with ammonium hydroxide.
"Silan" bedeutet ein $ -Aminopropyl-triäthoxysilan"Silane" means a $ -aminopropyl-triethoxysilane
- 11 -- 11 -
130067/0750130067/0750
- 12 AD 5039- 12 AD 5039
"Siloxan" bedeutet 35 % Methylphenylsiloxan-Polymeremulsion."Siloxane" means 35% methylphenylsiloxane polymer emulsion.
"Wasserabstossendes Mittel" bedeutet fluorierte Acrylat-Copolymerdispereion. "Water repellant" means fluorinated acrylate copolymer dispersion.
"Dispersion A" bedeutet ein Copolymeres von Tetrafluoräthylen/ Hexafluorpropylen (89,5/10,5), enthaltend 55 % Peststoffe und stabilisiert mit Octaphenoxy-polyäthylenoxid-Dispersionsmittel mit einem Durchschnitt von 10 Äthylenoxideinheiten und neutralisiert mit Ammoniumhydroxid."Dispersion A" means a copolymer of tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene (89.5 / 10.5) containing 55% pesticides and stabilized with octaphenoxy polyethylene oxide dispersant having an average of 10 ethylene oxide units and neutralized with ammonium hydroxide.
^'Dispersion B" bedeutet ein Copolymeres von Tetrafluoräthylen/ Perfluorpropylvinylather (97/3) , enthaltend 55 % Feststoffe und stabilisiert mit Octaphenoxy-polyäthylenoxid-Dispersionsmittel mit einem Durchschnitt von 10 Äthylenoxideinheiten und neutralisiert mit Ammoniumhydroxid.^ 'Dispersion B "means a copolymer of tetrafluoroethylene / Perfluoropropyl vinyl ether (97/3) containing 55% solids and stabilized with octaphenoxy polyethylene oxide dispersant having an average of 10 ethylene oxide units and neutralized with ammonium hydroxide.
Die Uberzugsdispersionen wurden hergestellt durch Zusatz von Wasser zu der PTFE-Dispersion und anschliessenden Zusatz der anderen Bestandteile. Die Mengen der Bestandteile der Überzugsdispersion sind in jedem Beispiel aufgeführt, sowie die prozentuale Aufnahme des getrockneten Überzugs auf dem Glasgewebe .The coating dispersions were prepared by adding Water to the PTFE dispersion and subsequent addition of the other components. The amounts of the ingredients of the coating dispersion are listed in each example, as well as the percentage absorption of the dried coating on the glass fabric.
Stücke von 15,2 χ 15,2 cm aus Glasgewebe wurden in die Überzugsdispersion eingetaucht und teilweise durch Walzen trockengewunden. Das Gewebe wurde anschliessend 10 min bei 250°C gehärtet, falls nicht anders angegeben. Die prozentuale Aufnahme wurde durch Wiegen des Gewebes nach der Wärmereinigung und erneut nach der Härtung und Trocknung bestimmt.15.2 15.2 cm pieces of glass cloth were placed in the coating dispersion immersed and partially wound dry by rolling. The tissue was then kept at 250 ° C. for 10 minutes hardened, unless otherwise stated. The percent uptake was determined by weighing the fabric after heat cleaning and determined again after curing and drying.
Die Proben wurden auf die Flexibilitätlebensdauer in der Krümmrichtung unter Anwendundung eines MIT-Flextesters, Modell 2 (Tinius Olson Co.) untersucht. Streifen von 1,27 cm Breite wurden verwendet, und die Gewebespannung wurde mittelsThe samples were tested for flexibility life in the direction of curvature using an MIT flex tester, Model 2 (Tinius Olson Co.) examined. 1.27 cm wide strips were used and fabric tension was measured using
- 12 -- 12 -
130067/0750130067/0750
- 13 AD 5039- 13 AD 5039
eines Gewichts von 1,8 oder 2,25 kg erzeugt. Vor der Untersuchung wurden die Proben wie nachstehend gezeigt konditioniert. Fünf oder sechs Streifen wurden unter jeden Bedingungen untersucht, die im folgenden aufgeführt sind, falls nicht anders angegeben:a weight of 1.8 or 2.25 kg. Prior to testing, the samples were conditioned as shown below. Five or six strips were tested under each of the conditions listed below, if any not otherwise stated:
Die hergestellten Proben wurden 24 h bei 72°C und 50 % relativer Feuchtigkeit mindestens 24 h vor der Untersuchung konditioniert .The samples produced were conditioned for 24 hours at 72 ° C. and 50% relative humidity at least 24 hours prior to testing .
Säurebehandlung. Die Proben wurden 4 h bei 232 oder 26O°C (450 oder 500°F) in einem Umluftofen erwärmt (falls sie keiner vorhergehenden längeren Erwärmung unterzogen wurden). Die Proben wurden anschliesserd 5 min in 0,1n-Schwefelsäure, die bei 80°C gehalten war, getaucht. Die Proben wurden aus der Säure entnommen und 5 min bei 232°C (45O°F) getrocknet. Das Eintauchen in diese Säure wurde insgesamt viermal wiederholt. Das Gewebe wurde dann 1 h bei 232 oder 26O°C (450 oder 500°F) erwärmt und vor der Untersuchung bei 22,2°C (72°F) und 50 % relativer Feuchtigkeit belassen.Acid treatment. The samples were stored at 232 or 260 ° C for 4 h (450 or 500 ° F) in a forced air oven (if not previously subjected to prolonged heating). The samples were then placed in 0.1N sulfuric acid for 5 min. which was kept at 80 ° C, immersed. The samples were removed from the acid and dried at 232 ° C (450 ° F) for 5 minutes. The immersion in this acid was repeated a total of four times. The tissue was then heated for 1 hour at 232 or 260 ° C (450 or 500 ° F) and held at 22.2 ° C (72 ° F) and 50% relative humidity prior to testing.
Stücke eines Burlington-484-Gewebes von 15,2 χ 15,2 cm wurden wärmegereinigt durch Einbringen in einen Umluftofen bei 35O°C während 10 min. Die Proben wurden in die Uberzugsdispersionen, die nachstehend aufgeführt sind, getaucht, trockengewunden und gehärtet und getrocknet 10 min bei 25O°C. 6 Gewebeproben wurden mit jeder Formulierung überzogen. 3 Proben wurden so getestet, wie sie hergestellt wurden und 3 nach der Säurebehandlung. 6 Streifen vonPieces of Burlington 484 fabric 15.2 by 15.2 cm were heat-cleaned by placing them in a forced air oven for 10 minutes at 350 ° C. The samples were placed in the Coating dispersions listed below are dipped, wound dry, and cured and dried for 10 minutes at 250 ° C. 6 tissue samples were made with each formulation overdrawn. 3 samples were tested as-made and 3 after acid treatment. 6 strips of
- 13 -- 13 -
130067/0750130067/0750
AD 5039AD 5039
1,27 cm wurden von jeden Stück untersucht, was insgesamt 18 Streifen pro Zusammensetzung pro Konditionierverfahren ergab, wobei man sich eines Gewichts von 2,25 kg bediente .1.27 cm were examined from each piece for a total of 18 strips per composition per conditioning procedure using a weight of 2.25 kg.
Überzugsdispersion (g) Coating dispersion (g)
Pormu- PTPE-lierung Dispers.Pormu- PTPE-lierung dispers.
Krümmungsflexibilitätlebensdauer Curvature flexibility life
wasserabstos- sendee Mitte!water-repellent middle!
AufnahaeAufnahae
wiehow StelltProvides
eäure. acid .
behandelt ,„,-„ο,,.treated, ", -" ο ,,.
(45° C) (45 ° C)
100 100 100100 100 100
289 3,6 293 3,6 293 3,6289 3.6 293 3.6 293 3.6
3,63.6
3,63.6
10,7
10,5
10,610.7
10.5
10.6
10 000
6 81710,000
6 817
11 79511 795
4 6164 616
930930
1 6781 678
Die Ergebnisse dieser Untersuchungen wurden unter Anwendung des Student-t-Tests analysiert, um den statistischen Weg für die relative Bedeutung aufzustellen. Die Ergebnisse zeigten, dass die Zusammensetzung, die Silan, Siloxan und wasserabstossendes Mittel enthielt, eine wesentlich bessere Biegeflexibilität-Lebensdauer auch nach der Säurebehandlung aufwies, als die beiden anderen Zusammensetzungen. Die Sicherheitsbreite ist grosser als 99 %.The results of these studies were analyzed using the Student's t-test, the statistical way for relative importance. The results showed that the composition, the silane, siloxane and contained water repellent, a much better bending flexibility life even after the acid treatment than the other two compositions. The safety margin is greater than 99%.
Die gleiche Verfahrensweise und das gleiche Gewebe wie im Beispiel 1 wurden verwendet. Uberzugszusammensetzungs-Formulierungen und Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt.The same procedure and the same fabric as in the example 1 were used. Coating composition formulations and results are shown in the following tables.
- 14 130067/0750 - 14 130067/0750
AD 5039AD 5039
For_ Zusammensetzung (g) For _ composition (g)
mulie- wasser- %Mulie water%
rung PTFE „ n «..,,_ abstos- ςΗ1ονΛη Auf-tion PTFE " n " .. ,, _ repulsion ςΗ1ονΛη
Disp.H2° Silan sendee siloxan nahme Disp. H 2 ° Silane sendee siloxane acquisition
Mittelmiddle
A 90 210 · - - 11.0A 90 210 - - 11.0
B 90 207 3.2 - - 9.7B 90 207 3.2 - - 9.7
C 180 404 6.4 - 6.4 9.6C 180 404 6.4 - 6.4 9.6
1 90 . 200 3.2 3.2 3.2 9.31 90. 200 3.2 3.2 3.2 9.3
D 90 200 3.2 3.2 - 10.7 D 90 200 3.2 3.2 - 10.7
Biegungsflexibilitäts-Lebensdauer (2,25 kg/Gew.)Bending Flexibility Life (2.25 kg / wt.)
gestellthow ago
posed
(450OC)acid treated
(450OC)
Die Vergleichsvereuche A, B, C und D zeigten keine so gute Flexibilitäts-Lebensdauer nach der Säurebehandlung wie die Probe 1, bei der es sich um eine erfindungsgemässe Probe handelt.Comparative Trials A, B, C and D did not show as good a flexibility life after acid treatment as that Sample 1, which is a sample according to the invention acts.
- 15 -- 15 -
130067/0750130067/0750
AD 5039AD 5039
Beispiel 3Example 3
Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde durchgeführt, wobei jedoch das verwendete Gewebe ein Clark-Schwebel-Style 6758 war, bei dem die Schlichtung durch Wärmereinigung entfernt worden war. Die Überzugszusammensetzungs-Formulierungen und die Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt.The procedure of Example 1 was followed, wherein however the fabric used was a Clark-Schwebel-Style 6758, where the sizing had been removed by heat cleaning. The coating composition formulations and the results are listed in the following tables.
Zusammensetzung (g)Composition (g)
lierungFormu
lation
Di sp.PTFE
Di sp.
ADisp.
A.
BDisp.
B.
stossendes
Mittelwater drainage
thrusting
middle
Die Dispersionen A und B sind schmelz-verarbeitbare Polymere. Das überzogene Gewebe wurde 10 min bei den nachstehend bezeichneten Temperaturen gehärtet und auf die Biegeflexibilitäts-Lebensdauer unter Anwendung eines Gewichts von 1,8 kg untersucht.Dispersions A and B are melt-processable polymers. The coated fabric was cured for 10 minutes at the temperatures indicated below and for flexural flexibility life examined using a weight of 1.8 kg.
- 16 -- 16 -
130067/0750130067/0750
AD 5039AD 5039
Formu- Härtungs- Biegeflexibilitäts-LebensdauerForm-hardening-bending flexibility-life
lierung temperatur wie hergestellt säurebehandeltlation temperature as manufactured acid-treated
(0C) (5000C)( 0 C) (500 0 C)
1 250 3800 34001 250 3800 3400
2 280 50000 130002 280 50000 13000
3 250 2600 29003 250 2600 2900
4 250 24000 147004,250 24,000 14700
5 310 35000 156005 310 35000 15600
6 25O 23000 153006 25O 23000 15300
Die Formulierungen 1 und 3 werden unter der Schmelztemperatur der Polymeren in den Dispersionen A und B gehärtet und weisen so eine geringe Biegeflexibilitäts-Lebensdauer auf. Die Formulierungen 1 und 3 zeigen eine gute Säurebeständigkeit nach der Säurebehandlung, selbst wenn die ursprünglichen Werte niedrig sind. Die Formulierungen 2, 4, 5 und 6 zeigen den Vorteil der Verwendung von PTFE, zusammen mit den schmelzverarbeitbaren Polymeren, da die erhaltene Biegeflexibilitäs-Lebensdauer mehrfach verbessert wird.The formulations 1 and 3 are cured below the melting temperature of the polymers in the dispersions A and B and show such a low bending flexibility life. Formulations 1 and 3 show good acid resistance acid treatment even if the original values are low. Formulations 2, 4, 5 and 6 show the Advantage of using PTFE, together with the melt-processable polymers, because of the resulting flexural flexibility life is improved several times.
Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde durchgeführt, wobei jedoch das verwendete Gewebe Clark-Schwebel-Style 6758 war, in dem die Schlichtung durch Wärmereinigung entfernt worden war und wobei nach dem Tauchen der Überzugsdispersion, dem Trockenwringen und der Härtungstrocknung 10 min bei 25O°C das überzogene Gewebe in eine zweite Dispersion getaucht wurde, die nur das wasserabstossende Mittel enthielt, und anschliessend trockengewunden und während 10 min bei 25O°C gehärtet wurde.The procedure of Example 1 was followed except that the fabric used was Clark-Schwebel-Style 6758, in which the size had been removed by heat cleaning and wherein, after dipping the coating dispersion, the Dry wringing and hardening drying for 10 min at 250 ° C., the coated fabric is immersed in a second dispersion containing only the water-repellent agent, and then wound dry and at 250 ° C for 10 min has been hardened.
- 17 -- 17 -
130067/0750130067/0750
AD 5039AD 5039
Die Formulierungen der Überzugszusaininensetzung und die Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt.The coating composition formulations and the results are listed in the following tables.
1. Überzugszusammensetzung (g)1. Coating composition (g)
lierungFormu
lation
Disp.PTFE
Disp.
stossendes
Mittelwater drainage
thrusting
middle
2. Überzugszusammensetzung (g)2. Coating composition (g)
lierungFormu
lation
stossendes
Mittelwater drainage
thrusting
middle
ersterecording
first
zweite%
second
Biegeflexibilitäts-LebensdauerFlexibility Lifetime
(Gew.. von 1,8 kg)as manufactured
(Weight of 1.8 kg)
(26O°C bzw. 500°F)acid treated
(26O ° C or 500 ° F)
- 18 -- 18 -
130067/0750130067/0750
AD 5039AD 5039
Die Formulierung 1 erhielt keinen zweiten überzug des wasserabstosaenden Mittels, und ihre Biegeflexibilitäts-Lebensdauer im hergestellten Zustand ist die geringste der vier untersuchten. Die Formulierung 2, worin der zweite Überzug am meisten wasserabstossendes Mittel der Formulierungen 2 bis 4 enthielt, zeigten die beste Biegeflexibilitäts-Lebensdauer nach der Säurebehandlung ·Formulation 1 did not receive a second coat of the water repellent Mean, and their flexural flexibility life in the manufactured state is the lowest of the four investigated. Formulation 2, wherein the second coating contained most of the water repellant of Formulations 2 to 4, showed the best flex life after acid treatment
- 19 -- 19 -
130067/0750130067/0750
Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14168880A | 1980-04-18 | 1980-04-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3115542A1 true DE3115542A1 (en) | 1982-02-18 |
| DE3115542C2 DE3115542C2 (en) | 1992-02-27 |
Family
ID=22496771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19813115542 Granted DE3115542A1 (en) | 1980-04-18 | 1981-04-16 | COVER DISPERSION AND COVERED GLASS FABRICS |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56166269A (en) |
| BE (1) | BE888486A (en) |
| CA (1) | CA1171572A (en) |
| DE (1) | DE3115542A1 (en) |
| FR (1) | FR2480772A1 (en) |
| GB (1) | GB2074181B (en) |
| IT (1) | IT1211025B (en) |
| NL (1) | NL8101917A (en) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2537985A1 (en) * | 1982-12-17 | 1984-06-22 | Bourit Claude | ANTI-ADHESIVE COATING COMPOSITION AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME |
| US4514537A (en) * | 1984-02-09 | 1985-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoroethylene polymer dispersions |
| US4868042A (en) * | 1987-12-09 | 1989-09-19 | Pall Corporation | Antiwicking compositions and fabrics treated therewith |
| US5348769A (en) * | 1993-03-31 | 1994-09-20 | Osi Specialties, Inc. | Fluorosilicone compositions as wash durable soil and stain repellent finishes |
| KR100542781B1 (en) * | 1996-11-28 | 2006-01-11 | 다이낑 고오교 가부시키가이샤 | Aqueous dispersion and waterproofing material |
| DE29701878U1 (en) * | 1997-02-04 | 1997-07-10 | Hartmuth, Werner, 66955 Pirmasens | Polytetrafluoroethylene (PTFE) glass fabric film |
| CN1148410C (en) * | 1997-04-30 | 2004-05-05 | 大金工业株式会社 | Aqueous dispersion composition and coated articles |
| CN102031693B (en) * | 2010-11-15 | 2012-07-25 | 山东新力环保材料有限公司 | Film forming agent used for after finishing of medium low temperature composite needled filter felt and preparation method thereof |
| KR20230129501A (en) * | 2021-04-09 | 2023-09-08 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | Glass cloth, prepreg and printed wiring board |
| WO2022215287A1 (en) * | 2021-04-09 | 2022-10-13 | 旭化成株式会社 | Glass cloth, prepreg, and printed wiring board |
| JP7183344B1 (en) * | 2021-06-30 | 2022-12-05 | 旭化成株式会社 | Glass cloth, prepreg, and printed wiring board |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3838082A (en) * | 1971-05-25 | 1974-09-24 | Du Pont | Polytetrafluoromethylene coatings containing water soluble polyhydrolyzable compound for glass fabrics |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3915916A (en) * | 1974-05-24 | 1975-10-28 | Du Pont | Process for reducing filler loss |
-
1981
- 1981-04-10 GB GB8111396A patent/GB2074181B/en not_active Expired
- 1981-04-16 JP JP5640181A patent/JPS56166269A/en active Granted
- 1981-04-16 FR FR8107690A patent/FR2480772A1/en active Granted
- 1981-04-16 NL NL8101917A patent/NL8101917A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-04-16 CA CA000375645A patent/CA1171572A/en not_active Expired
- 1981-04-16 DE DE19813115542 patent/DE3115542A1/en active Granted
- 1981-04-17 BE BE0/204543A patent/BE888486A/en not_active IP Right Cessation
- 1981-04-17 IT IT8121284A patent/IT1211025B/en active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3838082A (en) * | 1971-05-25 | 1974-09-24 | Du Pont | Polytetrafluoromethylene coatings containing water soluble polyhydrolyzable compound for glass fabrics |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56166269A (en) | 1981-12-21 |
| IT1211025B (en) | 1989-09-29 |
| CA1171572A (en) | 1984-07-24 |
| GB2074181B (en) | 1983-11-16 |
| NL8101917A (en) | 1981-11-16 |
| IT8121284A0 (en) | 1981-04-17 |
| GB2074181A (en) | 1981-10-28 |
| JPS6142946B2 (en) | 1986-09-25 |
| BE888486A (en) | 1981-10-19 |
| DE3115542C2 (en) | 1992-02-27 |
| FR2480772B1 (en) | 1984-04-06 |
| FR2480772A1 (en) | 1981-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2953298C2 (en) | Coating containing copolymers of perfluorinated polyvinyl ethers | |
| US4370376A (en) | Tetrafluoroethylene polymer dispersions | |
| DE2932797C2 (en) | Finishing agent for the permanent improvement of the hydrophilic properties and the dirt removability of a fiber substrate and for the production of a permanently adhering polyoxyethylene-containing siloxane polymer on the fiber surface | |
| DE3787118T2 (en) | Fluorine, water and oil repellent preparation. | |
| EP0552630B1 (en) | Fluor-containing copolymers and aqueous dispersions prepared from them | |
| DE2123752C3 (en) | Siloxane copolymers containing at least 5% by weight of fluorine and their use | |
| DE1745163A1 (en) | Fluorine-containing oleophobic copolymers or block copolymers, processes for their production and their use for finishing textiles | |
| DE3115542A1 (en) | COVER DISPERSION AND COVERED GLASS FABRICS | |
| DE1520778A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF AN EMULSIBLE ETHYLENE MIXED POLYMERISATE AND STABLE, Aqueous POLYMER EMULSION OBTAINED THEREOF | |
| DE69331184T2 (en) | CLEANER FOR DRY CLEANING | |
| DE2134978C3 (en) | Water and oil repellent compositions | |
| DE1669255A1 (en) | Coating and impregnating agent for making surfaces oil and water repellent | |
| US4514537A (en) | Tetrafluoroethylene polymer dispersions | |
| DE68928279T2 (en) | COATED TEXTILES | |
| DE2264860A1 (en) | GLASS FABRIC WITH A COVER AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME | |
| DE1192616B (en) | Method for rendering keratin fiber fabrics water repellent | |
| DE2633870C3 (en) | Use of organic solutions or aqueous dispersions of oleophobic and hydrophobic graft polymers for oleophizing and hydrophobizing substrates | |
| DE60116679T2 (en) | Use of (per) fluoropolyether derivatives in the treatment of low surface energy substrates | |
| DE1769249A1 (en) | Process for treating fiber material | |
| DE1297576B (en) | Process for the production of coatings and impregnations | |
| DE2424447A1 (en) | ADDITIONAL TO CREATE DIRT-RELEASING OR DIRT-REPELLENT PROPERTIES IN TEXTILES | |
| DE69131195T2 (en) | Stabilized acrylic fibers and process for making the same | |
| DE3113365A1 (en) | Aqueous coating composition | |
| DE1518737B2 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYMERIC ESTER FLUORINATED ALCOHOLS | |
| DE843899C (en) | Process for stabilizing reaction products of polymers and copolymers of conjugated dienes and sulfur dioxide which contain at least 15% sulfur |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |