DE3034905A1 - Phenoxyphenylisothioharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der bekaempfung von schaedlingen sowie phenoxyphenylthioharnstoffe als zwischenprodukte zur herstellung der phenoxyphenylisothioharnstoffe sowie ihre verwendung bei der bekaempfung von schaedlingen - Google Patents
Phenoxyphenylisothioharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der bekaempfung von schaedlingen sowie phenoxyphenylthioharnstoffe als zwischenprodukte zur herstellung der phenoxyphenylisothioharnstoffe sowie ihre verwendung bei der bekaempfung von schaedlingenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft N-Phenoxyphenyl-isothioharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, Schädlingsbekämpfungsmittel, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen als aktive Komponente enthalten, und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen an Tieren und Pflanzen.
Die N-Phenoxyphenyl-isothioharnstoffe entsprechen der Formel
(I)
worin R[tief]1, R[tief]2 und R[tief]3 je Wasserstoff, Halogen, C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, Trifluormethyl oder Nitro,
R[tief]4 und R[tief]5 je C[tief]2-C[tief]4-Alkyl,
R[tief]6 C[tief]1-C[tief]6-Alkyl, C[tief]3-C[tief]6-Alkenyl, oder C[tief]3-C[tief]5-Alkinyl,
R[tief]7 C[tief]1-C[tief]10-Alkyl, C[tief]3-C[tief]5-Alkenyl oder C[tief]3-C[tief]6-Cycloalkyl und
R[tief]8 Wasserstoff oder C[tief]1-C[tief]10-Alkyl bedeuten.
Unter Halogen ist dabei Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor, zu verstehen.
Die bei R[tief]1 bis R[tief]8 in Frage kommenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u.a. Methyl, Methoxy, Aethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Oktyl, n-Nonyl,
n-Decyl und deren Isomere, Allyl, Methallyl, Propargyl.
Cyclopropyl und Cyclohexyl sind die bevorzugten Cycloalkylgruppen bei R[tief]7.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I,
worin R[tief]1 Wasserstoff, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl oder Nitro,
R[tief]2 und R[tief]3 je Wasserstoff oder Chlor,
R[tief]4 und R[tief]5 je Aethyl, Isopropyl, i-Butyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl,
R[tief]6 C[tief]1-C[tief]6-Alkyl, Allyl oder Propargyl,
R[tief]7 C[tief]1-C[tief]6-Alkyl, Cyclopropyl oder Cyclohexyl und
R[tief]8 Wasserstoff bedeuten.
Insbesondere bevorzugt sind aber Verbindungen der Formel I,
worin R[tief]1 Wasserstoff, Chlor oder Trifluormethyl,
R[tief]2 Wasserstoff oder Chlor,
R[tief]3 Wasserstoff,
R[tief]4 und R[tief]5 je Isopropyl oder R[tief]4 Aethyl und R[tief]5 sek.-Butyl,
R[tief]6 Methyl,
R[tief]7 tert.-Butyl oder Isopropyl und
R[tief]8 Wasserstoff bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I liegen auch in Form von Säureadditionssalzen z.B. Mineral-Salzen vor und können erfindungsgemäß in Form ihrer Salze verwendet werden. Unter dem Begriff der vorliegenden Erfindung versteht man demzufolge sowohl die freien Verbindungen der Formel I als auch deren gegenüber Warmblütern nicht-toxische Säureadditionssalze.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden in ihre Säuresalze überführt werden. Zur Bildung von Additionssalzen sind beispielsweise Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Aepfelsäure, Maleinsäure,
Fumarsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Phthalsäure, Zimtsäure und Salizylsäure geeignet.
Die Verbindungen der Formel I werden analog bekannten Verfahren hergestellt, in dem man z.B. einen Thioharnstoff der Formel
(II)
mit einem Halid der Formel
R[tief]6 - Hal (III)
umsetzt, wobei in den Formeln II und III R[tief]1 bis R[tief]8 die für Formel I bereits angegebenen Bedeutungen haben und "Hal" für ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, steht.
Das Verfahren wird zweckmäßig bei einer Temperatur zwischen 0 und 100°C, bei normalem oder leicht erhöhtem Druck und vorzugsweise in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Di-isopropyläther, Dioxan und Tetrahydrofuran; aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Xylole; und Ketone wie Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon.
Die als Ausgangsstoffe einzusetzenden Verbindungen der Formel II sind neu. Sie können aus bekannten Vorläufern leicht erhalten werden, indem man z.B. ein Isothiocyanat der Formel IV
(IV)
mit einem Amin der Formel V
R[tief]7 - NH[tief]2 (V)
umsetzt, wobei in den Formeln IV und V R[tief]1 bis R[tief]5 und R[tief]7 die bereits erwähnten Bedeutungen haben. (vgl. dazu Beispiel 1).
Das Verfahren zur Herstellung der Ausgangsstoffe der Formel II wird vorzugsweise in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels, bei einer Reaktionstemperatur von 0 bis 100°C unter normalem Druck durchgeführt. Als für dieses Verfahren geeignete Lösungs- und Verdünnungsmittel kommen die für das Verfahren zur Herstellung des Endproduktes bei Formel I bereits erwähnten Substanzen in Betracht.
Die Verbindungen der Formel I sowie die Ausgangsstoffe der Formel II eignen sich zur Bekämpfung von Schädlingen an Tieren und Pflanzen.
Insbesondere eignen sich die Verbindungen der Formeln I und II zur Bekämpfung von Insekten, phytopathogenen Milben und Zecken, z.B. der Ordnung Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Diptera, Acarina, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera und Hymenoptera.
Vor allem eignen sich Verbindungen der Formeln I und II zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere in Baumwollkulturen (z.B. gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens)
und Gemüsekulturen (z.B. gegen Leptinotarsa decemlineata).
Wirkstoffe der Formeln I und II zeigen auch eine sehr günstige Wirkung gegen Fliegen wie z.B. Musca domestica und Mückenlarven.
Die akarizide Wirkung der Verbindungen der Formel I erstreckt sich sowohl auf pflanzenschädigende Akarinen (Milben: z.B. der Familien Tetranychidae, Tarsonemidae, Eriophydae, Tyroglyphidae und Glycyphagidae) als auch gegen ektoparasitäre Akarinen (Milben und Zecken: z.B. der Familien Ixodidae, Argasidae, Sarcoptidae und Dermanyssidae), welche an Nutztieren Schaden anrichten.
Mit besonderem Vorteil werden Verbindungen der Formeln I und II auch mit Substanzen kombiniert, welche einen synergistischen oder verstärkenden Effekt ausüben. Beispiele solcher Verbindungen sind u.a. Piperonylbutoxid, Propinyläther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2-(3,4-Methylendioxyphenoxy)-3,6,9-trioxaundecan (Sesamex resp. Sesoxane), S,S,S-Tributylphosphorotrithioate, 1,2-Methylendioxy-4-(2-(octylsulfonyl)-propyl)-benzol.
Die Verbindungen der Formeln I und II können in unveränderter Form oder zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln als Formulierungen, wie z.B. Emulsionskonzentrate, Suspensionskonzentrate, direkt versprühbare oder verdünnbare Lösungen, verdünnte Emulsionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, Stäubemittel, Granulate, auch Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und dergleichen, in bekannter Weise eingesetzt werden. Die Anwendungsmethoden wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen, richten sich ganz nach den Verwendungszwecken. Dabei ist zu beachten, dass durch die Applikationsmethode sowie die Art und Menge der für die Zubereitung der Formulierung verwendeten Hilfsmaterialien das biologische Verhalten des Wirkstoffes der Formel I oder II nicht wesentlich beeinflusst wird.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also mit Lösungsmitteln, festen Trägerstoffen, und gegebenenfalls unter Verwendung oberflächenaktiver Substanzen (Tenside). Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen C[tief]8 bis C[tief]12, d.h. Xylolgemische bis hin zu substituierten Naphthalinen, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Aether und Ester, stark polare Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie Wasser. Als feste Trägerstoffe, z.B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden meist natürliche Gesteinsmehle verwendet. Chemisch kommen hier vor allem Calcit, Talkum, Kaolinit, Montmorillonit oder Attapulgit in Frage. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäuren oder hochdisperse saugfähige Polymere zugesetzt werden. Als gekörnte Granulatträger kommen poröse Typen wie z.B. Bims, Ziegelbruch, Sepiolit und Bentonit, als nicht sorptive Träger Materialien wie z.B. Calcit oder Sand in Frage. Darüber hinaus kann eine Vielzahl von vorgranulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur, vom Dolomit bis hin zu zerkleinerten Nussschalen oder Maiskolben verwendet werden.
Als oberflächenaktive Substanzen kommen je nach der Polarität des zu formulierenden Wirkstoffes der Formel I oder II nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht.
Geeignete kationaktive Tenside sind beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z.B. Cetyltrimethyl-ammonium-bromid. Geeignete anionaktive Tenside sind z.B. Seifen, Salze von aliphatischen Monoestern der Schwefelsäure, wie z.B. Natrium-laurylsulfat, Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, wie z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumligninsulfonat, Butylnaphthalinsulfonat oder ein Gemisch aus den Natriumsalzen von Diisopropyl- und
Triisopropylnaphthalinsulfonat. Geeignete nicht-ionogene Tenside sind beispielsweise die Kondensationsprodukte von Aethylenoxid mit Fettalkoholen, wie z.B. Oleylalkohol oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen, wie z.B. Octylphenol, Nonylphenol oder Octylresol. Andere nicht-ionische Verbindungen sind die Teilester, die sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte dieser Teilester mit Aethylenoxid oder Lecithine.
Die in der Formulierungstechnik gebräuchlichen nicht-ionogenen, anion- und kationaktiven Tenside sind u.a. in folgenden Publikationen beschrieben:
"Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ringewood, New Jersey,
Sisely and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., Inc., New York.
Die Formulierungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, insbesondere 0,1 bis 95%, Wirkstoff der Formel I oder II und 0 bis 25% eines Tensides sowie 1 bis 99,9% eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes.
Die Formulierungen können auch Zusätze wie Stabilisatoren, Entschäumer, Viskositätsregulatoren, Bindemittel, Haftmittel sowie auch Dünger zur Erzeugung spezieller Effekte enthalten.
Die Wirkstoffe der Formel I oder II können beispielsweise wie folgt formuliert werden: (Angaben in Gewichtsprozenten):
Formulierungsbeispiele für flüssige Wirkstoffe der Formel I oder II
Emulsions-Konzentrate
a) Wirkstoff 20%
Ca-Dodecylbenzolsulfonat 5%
Ricinusölpolyglykoläther
(36 Mol AeO) 5%
Xylolgemisch 70%
b) Wirkstoff 40%
Ca-Dodecylbenzolsulfonat 8%
Tributylphenolpolyglykoläther
(30 Mol AeO) 12%
Cyclohexanon 15%
Xylolgemisch 25%
c) Wirkstoff 50%
Tributylphenolpolyglykoläther 4,2%
Calcium-Dodecylbenzolsulfonat 5,8%
Cyclohexanon 20%
Xylolgemisch 20%
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Lösungen
a) Wirkstoff 80%
Aethylenglykol-monomethyläther 20%
b) Wirkstoff 10%
Polyäthylenglykol 400 70%
N-Methyl-2-pyrrolidon 20%
c) Wirkstoff 5%
Epoxydiertes Pflanzenöl 1%
Benzin
(Siedegrenzen 160-190°C) 94%
d) Wirkstoff 95%
Epoxydiertes Pflanzenöl 5%
Diese Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet.
Granulate
a) Wirkstoff 5%
Kaolin 0,2-0,8 mm 94%
Hochdisperse Kieselsäure 1%
b) Wirkstoff 10%
Attapulgit 90%
Der Wirkstoff wird in Methylenchlorid gelöst, auf den Träger aufgesprüht und das Lösungsmittel anschließend im Vakuum abgedampft.
Stäubemittel
a) Wirkstoff 2%
Hochdisperse Kieselsäure 1%
Talkum 97%
b) Wirkstoff 5%
Hochdisperse Kieselsäure 5%
Kaolin feinteilig 90%
Durch inniges Vermischen der Trägerstoffe mit dem Wirkstoff erhält man gebrauchsfertige Stäubemittel.
Formulierungsbeispiele für feste Wirkstoffe der Formel I oder II
Spritzpulver
a) Wirkstoff 20%
Na-Ligninsulfonat 5%
Na-Laurylsulfat 3%
Kieselsäure 5%
Kaolin 67%
b) Wirkstoff 60%
Na-Ligninsulfonat 5%
Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat 6%
Octylphenolpolyglykoläther
(7.8 Mol AeO) 2%
Hochdisperse Kieselsäure 27%
Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulsions-Konzentrat
Wirkstoff 10%
Octylphenolpolyglykoläther
(4-5 Mol AeO) 3%
Ca-Dodecylbenzolsulfonat 3%
Ricinusölpolyglykoläther
(36 Mol AeO) 4%
Cyclohexanon 30%
Xylolgemisch 50%
Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Stäubemittel
a) Wirkstoff 5%
Talkum 95%
b) Wirkstoff 8%
Kaolin feinteilig 92%
Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit den Trägern vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermahlen wird.
Extruder Granulat
Wirkstoff 10%
Na-Ligninsulfonat 2%
Carboxymethylcellulose 1%
Kaolin feinteilig 87%
Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermahlen und mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gemisch wird extrahiert und anschließend im Luftstrom getrocknet.
Umhüllungs-Granulat
Wirkstoff 3%
Polyäthylenglykol 200 3%
Kaolin (0,3-0,8 mm) 94%
Der fein gemahlene Wirkstoff wird in einem Mischer auf das mit Polyäthylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmäßig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhüllungs-Granulate.
Suspensions-Konzentrat
Wirkstoff 40%
Aethylenglykol 10%
Nonylphenolpolyglykoläther
(15 Mol AeO) 6%
Na-Ligninsulfonat 10%
Carboxymethylcellulose 1%
Formalin (35%ige Formaldehyd-
Lösung) 0,2%
Silikonöl in Form einer 75%igen
Emulsion 0,8%
Wasser 32%
Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suspensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können.
Beispiel 1:
a) Herstellung von 2,6-Diisopropyl-4-phenoxy-anilin
48,9 Phenol werden in 500 ml Xylol gelöst. In einer Stickstoffatmosphäre werden dieser Lösung 30,2 g pulverisiertes Kaliumhydroxyd zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren bis zum Siedepunkt erhitzt und das entstehende Wasser fortlaufend abdestilliert.
Nach der Zugabe von 0,6 g Kupferchlorid und 100 g 2,6-Diisopropyl-4-bromanilin wird das Gemisch 8 Stunden bei 150-155°C gerührt, anschließend abgekühlt und abgenutscht. Das Filtrat wird mit 15%iger Natriumhydroxyd-Lösung (150 ml) und zweimal mit je 150 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und das Produkt destilliert.
Man erhält die Verbindung der Formel
mit einem Siedepunkt von 103-104°C/0,01 Torr und einem Schmelzpunkt von 71-72°C (unkrist. aus Hexan).
Auf analoge Weise werden auch folgende Aniline hergestellt:
Sdp.: 146-150°C/0,03 Torr
Sdp.: 151-155°C/0,02 Torr
Sdp.: 123-125°C/0,02 Torr
Sdp.: 165-168°C/0,03 Torr
Sdp.: 142-146°C/0,03 Torr
Sdp.: 156-164°C/0,02 Torr
Sdp.: 160°C/0,02 Torr
b) Herstellung von N-(2,6-Diisopropyl-4-phenoxy-phenyl)-isothiocyanat
8,9 g Thiophosgen und 13,7 g Calziumkarbonat werden in 60 ml Methylenchlorid und 35 ml Wasser gerührt. Bei 0 bis 5°C werden zu diesem Gemisch 17,4 g 2,6-Diisopropyl-4-phenoxy-anilin zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird zum Sieden gebracht und am Rückfluss zwei Stunden gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Gemisch abfiltriert.
Aus dem Filtrat wird die organische Phase abgetrennt, zweimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Das Rohprodukt (Oel) wird ohne Reinigung zur weiteren Umsetzung benützt.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
Smp.: 39-42°C
Smp.: 63-65°C
c) Herstellung von Verbindungen der Formel II
19,2 g N-2,6-Diisopropyl-4-phenoxyphenylisothiocyanat werden mit 10 ml Toluol verdünnt und dann mit 13,7 g tert. Butylamin versetzt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend 12 Stunden bei 20-25°C gerührt. Nach dem Eindampfen und dem Umkristallisieren aus Hexan erhält man die Verbindung der Formel
Smp.: 144-147°C
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
| Tabelle |
d) Herstellung des Endproduktes
11,54 g N-2,6-Diisopropyl-4-(phenoxy-phenyl)-N'-tert.butyl-thioharnstoff werden in 30 ml Dimethylformamid gelöst. Bei 40°C tropft man in diese Lösung 5,96 g Methyljodid zu. Nach zwölfstündigem Stehen bei Raumtemperatur gießt man das Reaktionsgemisch in eine mit Kaliumkarbonat auf pH 12 gestellte und gehaltene wässrige Lösung. Die wässrige Lösung wird mit Methylenchlorid extrahiert, die organische Phase abgetrennt, über Kaliumkarbonat getrocknet und das Methylenchlorid abdestilliert.
Nach dem Umkristallisieren (Hexan; Abkühlung auf -50°C) erhält man die Verbindung der Formel
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
Smp.: 80°C
Smp.: 89°C
| Tabelle |
| Tabelle |
| Tabelle |
| Tabelle |
| Tabelle |
Beispiel 2: Insektizide Frassgift-Wirkung: Spodoptera littoralis, Dysdercus fasciatus und Heliothis virescens
Baumwollpflanzen wurden mit einer wässrigen Emulsion enthaltend 0,05% der zu prüfenden Verbindung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Pflanzen je mit Larven der Spezies Spodoptera littoralis (L3-Stadium), Dysdercus fasciatus (L4) oder Heliothis virescens (L3) besetzt. Man verwendete pro Versuchsverbindung und pro Test-Spezies zwei Pflanzen und eine Auswertung der erzielten Abtötungsrate erfolgte nach 2, 4, 24 und 48 Stunden. Der Versuch wurde bei 24°C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Verbindungen gemäß Beispiel 1 zeigten im obigen Versuch eine gute Wirkung gegen Larven der Spezies Spodoptera littoralis, Dysdercus fasciatus und Heliothis virescens.
Beispiel 3: Insektizide Frassgift-Wirkung: Leptinotarsa decemlineata
Bei gleicher Arbeitsweise unter Verwendung von Larven der Spezies Leptinotarsa decemlineata (L3) und Kartoffelpflanzen anstelle von Baumwollpflanzen wurde die im Beispiel 2 beschriebene Versuchsmethode wiederholt.
Verbindungen gemäß Beispiel 1 hatten eine gute Wirkung gegen Larven der Spezies Leptinotarsa decemlineata.
Beispiel 4: Wirkung gegen pflanzenschädigende Akarinen: Tetranychus urticae (OP-sensible) und Tetranychus cinnabarinus (OP-tolerant)
Die Primärblätter von Phaseolus vulgaris Pflanzen wurden 16 Stunden vor dem Versuch auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae (OP-sens.) oder Tetranychus cinnabarinus (OP-tol.) belegt. (Die Toleranz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).
Die so behandelten infestierten Pflanzen wurden mit einer Versuchslösung enthaltend 400 oder 200 ppm der zu prüfenden Verbindung bis zur Tropfnässe besprüht.
Nach 24 Stunden und wiederum nach 7 Tagen wurden Imagines und Larven (alle beweglichen Stadien) unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet.
Man verwendete pro Konzentration und pro Testspezies eine Pflanze. Während des Versuchsverlaufs standen die Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25°C.
Verbindungen gemäß Beispiel 1 zeigten in diesem Versuch eine positive Wirkung gegen Individuen der Spezies Tetranychus urticae und Tetranychus cinnabarinus.
Beispiel 5: Wirkung gegen ektoparasitäre Akarinen (Zecken), Rhipicephalus bursa (Imagines und Larven), Amblyomma hebraeum (weibl. Imagines, Nymphen und Larven) und Boophilus microplus (Larven - OP-sensible und OP-tolerant)
Als Testobjekte werden Larven (jeweils ca. 50), Nymphen (jeweils ca. 25) oder Imagines (jeweils ca. 10) der Zeckenarten Rhipicephalus bursa, Amblyomma hebraeum und Boophilus microplus verwendet. Die Testtiere werden für kurze Zeit in eine wässrige Emulsion bzw. Lösung enthaltend 0,1; 1,0; 10; 50 oder 100 ppm der zu prüfenden Verbindung getaucht.
Die in Teströhrchen befindlichen Emulsionen bzw. Lösungen werden dann mit Watte aufgenommen und die benetzten Testtiere in den so kontaminierten Röhrchen belassen.
Eine Auswertung der erzielten Abtötungsrate bei jeder Konzentration erfolgte für Larven nach 3 Tagen und für Nymphen und Imagines nach 14 Tagen.
Verbindungen gemäß Beispiel 1 zeigten in diesem Versuch eine gute Wirkung gegen Larven, Nymphen und Imagines der Spezies Rhipicephalus bursa und Amblyomma hebraeum sowie gegen Larven (OP-res. und OP-sens.) der Spezies Boophilus microplus.
Claims (14)
1. Eine Verbindung der Formel
(I)
worin R[tief]1, R[tief]2 und R[tief]3 je Wasserstoff, Halogen, C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, Trifluormethyl oder Nitro,
R[tief]4 und R[tief]5 je C[tief]2-C[tief]4-Alkyl,
R[tief]6 C[tief]1-C[tief]6-Alkyl, C[tief]3-C[tief]6-Alkenyl oder C[tief]3-C[tief]5-Alkinyl,
R[tief]7 C[tief]1-C[tief]10-Alkyl, C[tief]3-C[tief]5-Alkenyl oder C[tief]3-C[tief]6-Cycloalkyl und
R[tief]8 Wasserstoff oder C[tief]1-C[tief]10-Alkyl bedeuten.
2. Eine Verbindung gemäß Anspruch 1,
worin R[tief]1 Wasserstoff, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl oder Nitro,
R[tief]2 und R[tief]3 je Wasserstoff oder Chlor,
R[tief]4 und R[tief]5 je Aethyl, Isopropyl, i-Butyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl,
R[tief]6 C[tief]1-C[tief]6-Alkyl, Allyl oder Propargyl,
R[tief]7 C[tief]1-C[tief]6-Alkyl, Cyclopropyl oder Cyclohexyl und
R[tief]8 Wasserstoff bedeuten.
3. Eine Verbindung gemäß Anspruch 2,
worin R[tief]1 Wasserstoff, Chlor oder Trifluormethyl,
R[tief]2 Wasserstoff oder Chlor,
R[tief]3 Wasserstoff,
R[tief]4 und R[tief]5 je Isopropyl oder R[tief]4 Aethyl und R[tief]5 sek.-Butyl,
R[tief]6 Methyl,
R[tief]7 tert.-Butyl oder Isopropyl und
R[tief]8 Wasserstoff bedeuten.
4. Die Verbindung gemäß Anspruch 3 der Formel
5. Die Verbindung gemäß Anspruch 3 der Formel
6. Die Verbindung gemäß Anspruch 3 der Formel
7. Die Verbindung gemäß Anspruch 3 der Formel
8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
mit einer Verbindung der Formel
R[tief]6 - Hal
umsetzt, worin R[tief]1 bis R[tief]8 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Hal für ein Halogenatom steht.
9. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches neben einem geeigneten Träger- und/oder anderem Zuschlagstoff als aktive Komponente eine Verbindung gemäß Anspruch 1 enthält.
10. Verwendung einer Verbindung gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
11. Verwendung gemäß Anspruch 10 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
12. Eine Verbindung der Formel
worin R[tief]1, R[tief]2 und R[tief]3 je Wasserstoff, Halogen, C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]1-C[tief]6-Alkoxy,
Trifluormethyl oder Nitro,
R[tief]4 und R[tief]5 je C[tief]2-C[tief]4-Alkyl,
R[tief]7 C[tief]1-C[tief]10-Alkyl, C[tief]3-C[tief]5-Alkenyl oder C[tief]3-C[tief]5-Cycloalkyl und
R[tief]8 Wasserstoff oder C[tief]1-C[tief]10-Alkyl bedeuten.
13. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches neben einem geeigneten Träger- und/oder anderem Zuschlagstoff als aktive Komponente eine Verbindung gemäß Anspruch 12 enthält.
14. Verwendung einer Verbindung gemäß Anspruch 12 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
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