DE3004567C2

DE3004567C2 -

Info

Publication number: DE3004567C2
Application number: DE3004567A
Authority: DE
Inventors: Bernard Antony Fr Jacquet; Christos Montmorency Fr Papantoniou; Guy Montjay La Tour Fr Vanlerberghe; Jean Sevran Fr Mondet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1979-02-08
Filing date: 1980-02-07
Publication date: 1989-06-15
Also published as: NL8000740A; IT1140534B; ES488971A1; CH644875A5; GB2043082B; GB2043082A; JPS6328084B2; DE3004567A1; CA1152694A; JPS55106212A; AU5530680A; ATA61780A; FR2448549B1; BE881588A; IT8019738A0; AT374364B; US4376114A; US4321348A; BR8000774A; FR2448549A1

Description

Die Erfindung betrifft Copolymerisate von N-Vinylpyrrolidon und einem Vinylester, Allylester oder Methallylester einer α- oder β-cyclischen Carbonsäure, wobei diese Copolymerisate in der Kosmetik eingesetzt werden, insbesondere in Wasserwellacken und -lotionen.

Polyvinylpyrrolidon (PVP), das zu der Bildung eines gleichermaßen elastischen und widerstandsfähigen Filmes führt, ist oft in kosmetischen Mitteln benutzt worden, insbesondere in Wasserwellacken und -lotionen.

Jedoch ist der Einsatz von Polyvinylpyrrolidon nur dann vollständig befriedigend, wenn die atmosphärische Feuchtigkeit verhältnismäßig niedrig ist. Insbesondere zeigt das Polyvinylpyrrolidon eine gewisse Hygroskopizität derart, daß nach einer gewissen Zeit in einer feuchten Atmosphäre der Polyvinylpyrrolidonfilm dazu neigt, klebrig zu werden. Um nun die Hygroskopizität von Polyvinylpyrrolidon zu vermeiden, ist es vorgeschlagen worden, Copolymerisate von N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat zu benutzen. Derartige Copolymerisate sind weniger empfindlich gegenüber atmosphärischer Feuchtigkeit und zeigen im übrigen gute fixierende Eigenschaften. Indem der Anteil von Vinylacetat variiert wird, ist es möglich, einige der Eigenschaften und insbesondere die Härte und die Hygroskopizität des Films zu verändern.

In der DE-OS 20 26 431 sind für den genannten Zweck auch Copolymerisate beschrieben, die durch Copolymerisation von 85-90% N-Vinylpyrrolidon und 10-15% Allylstearat, Octadecylvinyläther, 1-Octadecen oder Methallylstearat erhalten werden.

Allerdings zeigen diese bekannten Copolymerisate nicht immer ein sehr gutes Lackvermögen und können verhältnismäßig brüchig sein.

Man hat nun festgestellt, daß durch die Polymerisation von N-Vinylpyrrolidon mit wenigstens einem Vinylester, Allylester oder Methallylester einer α, oder β-cyclischen Carbonsäure Copolymerisate erhalten werden, die ausgezeichnete kosmetische Eigenschaften zeigen, d. h. eine mittlere Härte, eine sehr schwache Hygroskopizität, ein gutes Lackvermögen und einen angenehmen Griff.

Die Erfindung betrifft Polymerisate, die als Ergebnis der Polymerisation Einheiten aufweisen von:

(a) N-Vinylpyrrolidon,
(b) wenigstens einem Vinylester, Allylester oder Methallylester einer α- oder β-cyclischen Carbonsäure entsprechend der folgenden Formel: und
(c) ggf. einem Monomeren M. Die Copolymere besitzen die allgemeine Formel: worin:
R′ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,
m für 1 oder 2 steht,
t für 1 oder 2 steht,
wobei, wenn t = 1 ist, Cyc einen gesättigten oder ungesättigten mono- oder polycyclischen Rest darstellt, nämlich:
- (i) einen Rest der Formel:
- (ii) einen Rest der Formel: worin:
  R₁ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt, und
  p für 1 oder 2 steht,
- (iii) einen Rest der Formel: worin:
  R₂ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, Äthylrest, tert.-Butylrest, Äthoxyrest, Butoxyrest oder Dodecoxyrest darstellt und R₃ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,
  oder
- (iv) einen Rest der Formel: und wobei, wenn t = 2 ist, Cyc einen Rest der Formel: darstellt, worin:
  R′₂ und R′₃ dieselben Bedeutungen wie die Reste R₂ und R₃ aufweisen
und M für Einheiten steht, die abgeleitet sind von wenigstens einem Monomeren der Formeln II bis IV
- (i) Vinylester, Allylester oder Methallylester der Formel: worin:
  n für 1 oder 2 steht,
  R₄ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,
  und
  R₅ einen linearen oder verzweigten Alkylrest darstellt, der zwischen 1 und 21 Kohlenstoffatome aufweist,
- (ii) Vinyläther der Formel: CH₂=CH-OR₆ (III)worin:
  R₆ einen linearen oder verzweigten Alkylrest darstellt, der zwischen 6 und 18 Kohlenstoffatome aufweist,
  und
- (iii) α-Olefinen der Formel: CH₂=CH-(CH₂)₅-CH₃ (IV)worin:
  s für eine ganze Zahl zwischen 3 und 15 steht,
  x für 20 bis 90%,
  y für 10 bis 80%,
  und
  z für 0 bis 70% stehen,
  wobei jedoch, in Mol ausgedrückt, die Gesamtsumme der nicht homopolymerisierbaren Monomeren 50% des Gesamtbetrages der Monomeren nicht überschreiten darf.

Unter den Vinylestern, Allylestern oder Methallylestern der Formel I kann man insbesondere die Vinylester, Allylester, Methallylester der Adamantan-1-Carbonsäure, Cyclohexancarbonsäure, Cyclopentancarbonsäure, Benzoesäure, Phenylessigsäure, 4-tert.-Butylbenzoesäure, 1-Methylcyclopentan-1-carbonsäure, 1-Methylcyclohexan-1-carbonsäure, Tricyclo-[5.2.1.0.^2,6]decan-3-carbonsäure und Tricyclo-[5.2.1.0.^2,6]decan-4-carbonsäure nennen, wobei die beiden letzteren Säuren in Form einer Mischung durch die Firma HOECHST unter der Handelsbezeichnung TCD Carboxylic Acid S verkauft werden.

Unter den Estern der Formel II kann man insbesondere nennen: die Vinyl-, Allyl- und Methallylester von Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Pivalinsäure, Hexansäure, Octansäure, Decansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Behensäure, 2-Äthylhexansäure, 2,2-Dimethylpentansäure, 2,2-Dimethylhexansäure, 2,2-Dimethyloctansäure, 2,2-Dimethyldecansäure, 2,2,4,4-Tetramethylvaleriansäure, 2-Isopropyl-2,3-dimethylbuttersäure, 2-Methyl-2-äthylheptansäure, 2-Methyl-2-propylhexansäure, 2-Methyl-2-isopropylhexansäure, 3,5,5-Trimethylhexansäure und ihre Isomeren, sowie die Mischungen von einigen dieser Säuren und insbesondere die Mischung, die von der Firma SHELL unter der Handelsbezeichnung "d'Acide Versatique" verkauft wird, und die Mischungen, die von UGINE-KUHLMANN unter den Handelsbezeichnungen "d'Acides CEKANOIC C₈, C₉ und C₁₀" verkauft werden.

Unter den Vinyläthern der Formel III kann man nennen den Hexylvinyläther, Octylvinyläther, Decylvinyläther, Dodecylvinyläther, Hexadecylvinyläther und Octadecylvinyläther.

Unter den α-Olefinen der Formel IV kann man nennen: Hexen-(1), Octen-(1), Decen-(1), Dodecen-(1) und Octadecen-(1).

Die erfindungsgemäßen nicht homopolymerisierbaren Monomere sind:

(i) die Verbindungen nach Formel I, wenn m = 2 ist,
(ii) die Verbindungen nach Formel II, wenn n = 2 ist, und
(iii) die Verbindungen nach Formel III und IV.

Vorzugsweise, wenn in den Monomeren der Formel I m = 2 ist, stehen:
x für 50 bis 90 Mol-%
y für 10 bis 50 Mol-%, und
z für 0 bis 40 Mol-%.

Die erfindungsgemäßen oben definierten Copolymerisate weisen ein mittleres Molekulargewicht auf, das zwischen 5000 und 60 000 und insbesondere zwischen 10 000 und 45 000 liegen kann, wobei diese Molekulargewichte durch Osmometrie bestimmte zahlenmäßig mittlere Molekulargewichte darstellen.

Die Erfindung betrifft auch das Verfahren zur Herstellung der Copolymerisate, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

(a) N-Vinylpyrrolidon und
(b) wenigstens einem Vinylester, Allylester oder Methallylester einer α- oder b-cyclischen Carbonsäure der nachstehenden Formel: worin: R′, m, t und Cyc die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben
in einer entsprechenden Menge in Lösung, in Masse oder in Suspension in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators, der in einer Menge zwischen 0,1 und 6% bezogen auf das Gesamtgewicht der zur Reaktion gegebenen Monomere vorliegt, polymerisiert.

Man kann diese Copolymerisate nach klassischen Polymerisationsmethoden herstellen, d. h. entweder gelöst in einem Lösungsmittel oder in Masse oder in Suspension in einer inerten Flüssigkeit oder auch in Emulsion.

Nach einer anderen Ausführungsform wird die Polymerisationsreaktion in Suspension in Wasser, das mit Natriumchlorid gesättigt ist, in Gegenwart eines Schutzkolloids oder eines Suspendiermittels, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, vernetzte Polyacrylsäure, wobei dieses Produkt unter der Handelsbezeichnung Cellosize WP-09 bekannt ist, durchgeführt. Hierdurch kann man am Ende der Reaktion das Polymerisat in Form von Perlen erhalten.

Die Polymerisationsinitiatoren, die im Polymerisationsverfahren verwendet werden können, sind vorzugsweise: Azo-bis-iso-butyronitril, Perester, Percarbonate oder Redoxsysteme, wobei diese Initiatoren entweder alleine oder in Mischung verwendet werden.

Die Menge an Initiator liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 6%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu copolymerisierenden Monomeren.

Die Polymerisationsreaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 45 und 100°C, insbesondere bei der Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung durchgeführt.

Die Reaktionszeit liegt vorzugsweise zwischen 6 und 24 Stunden.

Die Erfindung betrifft überdies kosmetische Mittel, die als Harz wenigstens ein erfindungsgemäßes Copolymerisat enthalten, wobei diese Mittel in Form von Wasserwellotionen, Aerosollacken, Spülungen oder Shampoos vorliegen.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel enthalten zwischen 0,5 und 10 Gew.-% von wenigstens einem wie zuvor definierten Copolymerisat.

Die Wasserwellotionen liegen in Form von wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vor, die zwischen 20 und 70 Gew.-% Alkohol enthalten, und die eine Konzentration an Copolymerisat von vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% enthalten.

Die im allgemeinen für die Herstellung von solchen Wasserwellotionen verwendeten Alkohole sind vorzugsweise niedrige aliphatische Alkohole mit einem geringen Molekulargewicht wie Äthanol oder Isopropanol.

Die erfindungsgemäßen Aerosollacke für Haar werden erhalten, indem wenigstens ein wie zuvor definiertes Copolymerisat in einem Alkohol aufgelöst wird, und diese Lösung in eine gegebenenfalls unter Druck zu bringende Bombe eingefüllt wird.

Nach dieser Ausführungsform wird das Copolymerisat vorzugsweise in einem Anteil zwischen 0,7 und 8 Gew.-% verwendet.

Die Aerosollacke können auch ein drittes Lösungsmittel enthalten, das in einem Anteil zwischen 3 und 35 Gew.-% vorliegen kann.

Von diesen dritten Lösungsmitteln kann man insbesondere Methylenchlorid, Trichloräthan, Äthylchlorid, Aceton, Äthylacetat und Dichlordifluoräthan nennen.

In den erfindungsgemäßen Aerosollacken handelt es sich beim Alkohol entweder um Äthanol oder um Isopropanol. Der Alkohol liegt im allgemeinen in einem Anteil zwischen 5 und 80%, vorzugsweise zwischen 6 und 70 Gew.-% vor.

Als Treibmittel für Aerosollacke kann man insbesondere fluorchlorierte Kohlenwasserstoffe entweder alleine oder in Mischung miteinander und namentlich die, die unter den Handelsbezeichnungen "Fr´on" bekannt sind, und insbesondere die "Fr´one 11, 12, 22, 133A und 142b" verwenden.

Als Treibmittel kann man gleichermaßen auch Kohlendioxid, Distickstoffoxid (N₂O), Dimethyläther, Kohlenwasserstoffe wie Propan, Butan und Isobutan verwenden. Diese Treibmittel werden entweder alleine oder in Mischung oder im Gemisch mit einem oder mehreren der zuvor erwähnten "Fr´one" verwendet. Wenn die Mittel in Form von Shampoos vorliegen, enthalten sie zusätzlich zum erfindungsgemäßen Polymerisat mindestens ein anionisches, kationisches oder nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel.

Die erfindungsgemäßen Mittel können gleichermaßen verschiedene Bestandteile enthalten, die normalerweise in dieser Art von Mitteln, wie Weichmacher, Glanzmittel, Parfums, Farbstoffe und restrukturierende Mittel, verwendet werden.

Nachstehend sind zur weiteren Erläuterung der Erfindung mehrere Beispiele zur Herstellung der Copolymerisate sowie mehrere Beispiele für kosmetische Mittel in Form von Wasserwellotionen oder Aerosollacken beschrieben.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

In einen Kolben, ausgestattet mit einer Kühlvorrichtung, einem mechanischen Rührer und einer Stickstoffeinleitung, gibt man 35 g 4-tert.-Butylvinylbenzoat, 35 g Vinylacetat, 30 g N-Vinylpyrrolidon und 0,2 g Azo-bis-isobutyronitril, die in 300 g Äthanol gelöst werden.

Die Mischung wird darauf unter Rühren 24 Stunden zum Rückfluß erhitzt und dann in Äthyläther ausgefällt. Nach Abfiltrieren wird das Polymerisat bei 50°C unter vermindertem Druck getrocknet.

Die Ausbeute beträgt 42% und das erhaltene Polymerisat weist eine Viskosität von 1,56 cP auf, gemessen in 5%iger Lösung in Dimethylformamid (DMF) bei 34,6°C.

Beispiel 2

In einen mit einer Kühlvorrichtung, einem mechanischen Rührer und einer Stickstoffeinleitung versehenen Kolben gibt man 30 g N-Vinylpyrrolidon, 15 g Vinylcyclohexanoat, 55 g Vinylacetat, 0,5 g Tertiobutyl-2-äthylperhexanoat und 25 g Äthanol.

Die Mischung wird darauf unter Rühren 24 Stunden zum Rückfluß erhitzt, dann, nach dem Ende der Polymerisationsreaktion, wird das Polymerisat in Äthyläther ausgefällt.

Nach Filtration wird das Polymerisat bei 50°C unter vermindertem Druck getrocknet.

Die Ausbeute beträgt 80% und das erhaltene Polymerisat weist eine Viskosität von 2,4 cP, in 5%iger Lösung in Dimethylformamid (DMF) bei 34,6°C gemessen, auf.

Nach den zuvor in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Arbeitsweisen kann man in gleicher Weise die Copolymerisate der Tabelle I herstellen.

Beispiele für Mittel Beispiel A

Aerosollack durch Konditionieren der nachfolgenden Bestandteile in einer Bombe:

Copolymerisat gemäß Beispiel 1\|3 g
Äthanol (oder Isopropanol)	40 g
Methylenchlorid	20 g
Treibmittel: @	Mischung aus 35% Propan/65% Butan	40 g

In diesem Beispiel kann man das Copolymerisat gemäß Beispiel 1 durch dieselbe Menge eines nach dem Beispiel 4 hergestellten Copolymerisates ersetzen.

Beispiel B

Aerosollack:
Copolymerisat gemäß Beispiel 3	3 g
Äthanol	60 g
Treibmittel: @	Mischung aus 35% Propan/65% Butan	40 g

Beispiel C

Aerosollack:
Polymerisat gemäß Beispiel 2	7,6 g
Äthanol soviel wie erforderlich auf	100 g

22 g der so erhaltenen Zusammensetzung werden anschließend in einer Aerosolbombe mit 78 g einer Mischung aus Fr´on 11/Fr´on 12 (61,5/38,5) konditioniert.

Wenn man diesen Lack auf das Haar aufbringt, stellt man im Laufe der Zeit keinerlei Abschuppen fest und das Haar wird selbst in einer feuchten Atmosphäre nicht klebrig.

Beispiel D

Wasserwellotion:
Polymerisat gemäß Beispiel 4	2 g
Parfum	0,15 g
Äthanol	46 g
Wasser soviel wie erforderlich auf	100 g

In diesem Beispiel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 4 vorteilhafterweise durch dieselbe Menge eines nach den Beispielen 5 bis 8 oder 14 hergestellten Polymerisates ersetzen.

Nach Aufbringung dieser Wasserwellotion auf das Haar wird dieses auf Wasserwellwickler aufgerollt und dann getrocknet. Die Wasserwelle weist im Laufe der Zeit einen sehr guten Sitz auf und keinerlei Abschuppen ist festzustellen.

Beispiel E

Wasserwellotion:
Polymerisat gemäß Beispiel 9	3,5 g
Parfum	0,2 g
Farbstoff, ausreichend um die Lotion zu färben	0,15 g
Isopropylalkohol	50 g
Waser soviel wie erforderlich auf	100 g

Diese in konventioneller Form aufgebrachte Wasserwellotion verleiht dem Haar Glanz und einen hervorragenden Sitz.

In diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 9 vorteilhafterweise ersetzt werden durch dieselbe Menge eines der nach den Beispielen 10 bis 12 hergestellten Polymerisate.

Beispiel F

Spülemulsion (Spülung):
Vaselinöl	9,6 g
Fettalkohol (Z₁₆C₁₈) polyglyceriniert (2 bis 6 Mol)	6,5 g
Polymerisat gemäß Beispiel 13	1,5 g
Wasser soviel wie erforderlich auf	100 g

Dieses Mittel wird auf die gewaschenen und frottierten Haare aufgebracht, indem es sorgfältig über die ganze Frisur verteilt wird. Nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten spült man sorgfältig.

Die Haare sind glänzend und leicht auszukämmen.

In diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 13 vorteilhafterweise durch dieselbe Menge eines nach den Beispielen 2 bis 5 und 8 hergestellten Polymerisates ersetzt werden.

Beispiel G

Anionisches Shampoo:
Triäthanolamin-laurylmyristylsulfat	12 g
Copradiäthanolamid	2 g
Myristyldimethylaminoxid	1,5 g
Polymerisat gemäß Beispiel 10	1,5 g
Milchsäure soviel wie erforderlich für pH = 6,5 @	Wasser soviel wie erforderlich auf	100 g

Beispiel H

Kationisches Shampoo:
Cetyltrimethylammoniumbromid	2 g
Laurinalkohol polyglyceriniert (4 Mol Glycerol).	12 g
Polymerisat gemäß Beispiel 6	1 g
Parfum	0,2 g
Milchsäure soviel wie erforderlich für pH = 4,5 @	Wasser soviel wie erforderlich auf	100 g

In diesem Beispiel kann das Polymerisat nach Beispiel 6 vorteilhafterweise durch dieselbe Menge eines der nach den Beispielen 7 oder 13 hergestellten Polymerisates ersetzt werden.

Claims

1. Copolymere der allgemeinen Formel worin:
R′ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,
m für 1 oder 2 steht,
t für 1 oder 2 steht,
wobei, wenn t = 1 ist, Cyc einen gesättigten oder ungesättigten mono- oder polycyclischen Rest darstellt, nämlich:

(i) einen Rest der Formel:
(ii) einen Rest der Formel: worin:
R₁ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt, und
p für 1 oder 2 steht,
(iii) einen Rest der Formel: worin:
R₂ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, Äthylrest, tert.-Butylrest, Äthoxyrest, Butoxyrest oder Dodecoxyrest darstellt und R₃ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,
oder
(iv) einen Rest der Formel: und wobei, wenn t = 2 ist, Cyc einen Rest der Formel: darstellt, worin:
R′₂ und R′₃ dieselben Bedeutungen wie die Reste R₂ und R₃ aufweisen

und M für Einheiten steht, die abgeleitet sind von wenigstens einem Monomeren der Formeln II bis IV

(i) Vinylester, Allylester oder Methallylester der Formel: worin:
n für 1 oder 2 steht,
R₄ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,
und
R₅ einen linearen oder verzweigten Alkylrest darstellt, der zwischen 1 und 21 Kohlenstoffatome aufweist,
(ii) Vinyläther der Formel: CH₂=CH-OR₆ (III)worin:
R₆ einen linearen oder verzweigten Alkylrest darstellt, der zwischen 6 und 18 Kohlenstoffatome aufweist,
und
(iii) α-Olefinen der Formel: CH₂=CH-(CH₂)_s-CH₃ (IV)worin:
s für eine ganze Zahl zwischen 3 und 15 steht,
x für 20 bis 90%,
y für 10 bis 80%,
und
z für 0 bis 70% stehen,
wobei jedoch, in Mol ausgedrückt, die Gesamtsumme der nicht homopolymerisierbaren Monomeren 50% des Gesamtbetrages der Monomeren nicht überschreiten darf.

2. Copolymere gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Molekulargewicht zwischen 5000 und 60 000 aufweisen, wobei diese Molekulargewichte durch Osmometrie bestimmte zahlenmäßig mittlere Molekulargewichte darstellen.

3. Verfahren zur Herstellung der Copolymere nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) N-Vinylpyrrolidon und
(b) wenigstens einem Vinylester, Allylester oder Methallylester einer α- oder β-cyclischen Carbonsäure der nachstehenden Formel: worin: R′, m, t und Cyc die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben
in einer entsprechenden Menge in Lösung, in Masse oder in Suspension in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators, der in einer Menge zwischen 0,1 und 6% bezogen auf das Gesamtgewicht der zur Reaktion gegebenen Monomere vorliegt, polymerisiert.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ester einer α- oder β-cyclischen Carbonsäure Vinylester, Allylester und Methallylester der Adamantan-1-carbonsäure, Cyclohexancarbonsäure, Cyclopentancarbonsäure, Benzoesäure, Phenylessigsäure, 4-tert.-Butyl-1-benzoesäure, 1-Methylcyclopentan-1-carbonsäure, 1-Methylcyclohexan-1-carbonsäure, Tricyclo-[5.2.1.0.^2.6]decan-3-carbonsäure und Tricyclo-[5.2.1.0.^2.6]decan-4-carbonsäure verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Suspension in Wasser in Gegenwart eines Schutzkolloids durchgeführt wird, wobei der Polymerisationsinitiator aus Azo-bis-isobutyronitril besteht.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisationsreaktion bei einer Temperatur zwischen 45 und 100°C über einen Zeitraum von 6 bis 24 Stunden durchgeführt wird.

7. Kosmetisches Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem geeigneten kosmetischen Träger wenigstens ein Copolymerisat nach einem der Ansprüche 1 bis 2 enthält, bzw. das erhalten wird nach einem der Ansprüche 3 bis 6.

8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen 0,5 und 10 Gew.-% an Copolymerisat enthält.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer wäßrigen oder wäßrigalkoholischen Lösung vorliegt, deren Konzentration an Copolymerisat zwischen 1 und 3 Gew.-% liegt.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer Lösung in einem Alkohol in Mischung mit einem Treibmittel vorliegt und in einer Aerosolbombe konditioniert ist, wobei die Konzentration an Copolymerisat zwischen 0,7 und 8% liegt.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol aus Äthanol oder Isopropanol besteht.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 10 und 11, dadurch gekennzeichnet, daß es ein drittes Lösungsmittel in einem Anteil zwischen 3 und 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

13. Mittel nach einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein anionisches, kationisches oder nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel enthält.

14. Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem kosmetische Adjuvantien enthält, beispielsweise Weichmacher, Glanzmittel, Parfums, Farbstoffe und restrukturierende Mittel.