DE3003351A1

DE3003351A1 - Enol ester e.g. isopropenyl acetate cold activator use - in cleansing and detergent compsns. contg. active oxygen - supplying bleaching cpd.

Info

Publication number: DE3003351A1
Application number: DE19803003351
Authority: DE
Inventors: Dipl.-Chem. Dr. Rolf 6700 Ludwigshafen Fikentscher; Dipl.-Chem. Dr. Josef 6700 Ludwigshafen Gnad; Dipl.-Chem. Dr. Herbert 6710 Frankenthal Helfert; Dipl.-Chem. Dr. Albert 6711 Hessheim Hettche; Dipl.-Chem. Dr. Wolfgang 6700 Ludwigshafen Trieselt
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1980-01-31
Filing date: 1980-01-31
Publication date: 1981-08-06

Abstract

Enol esters having formula R1-COO-CR4:CR2R3 (I) (where R1 is H, Me, Et or Ph ; R2 is H or 1-5C alkyl ; R3 is H or 1-5 C alkyl and R4 is H, 1-4C alkyl or Ph ; R2 and R3 are opt. identical and R3 and R4 together can be components of anisocyclic 4-7C ring) are used as cold bleach activators for detergent- and cleansing compsns. contg. active-O-supplying materials as bleaching agents. The double bond adjacent the ester gp. increases enol ester activation. (I) are as active as tetraacetyl-ethylene diamine and tetraacetyl glycol uril, without the hazard of forming decomposition prods. which could cause water eutrophy. In partic. suitable (I), R1 is Me ; R2 is H or Me ; R3 is H or 1-5C alkyl ; R4 is H, Me or Ph and R3 and R4 together form a 5-6C isocyclic ring. (I) are esp. isopropenyl acetate, cyclopentenyl- and cyclohexenyl acetate. Quantity of (I) can be 1-20 (2-10) wt.% w.r.t. total cleansing or detergent compsn. (I) can be added in bulk or adsorbed on 3-dimensionally crosslinked macromolecular water-insol. inorganic cpds. contg. SiO- and/or AlO- cpds., e.g. zeolites.

Description

@Verwendung von Enolestern als Kaltbleichaktivatoren für@Use of enol esters as cold bleach activators for

Aktivsauerstoff abhebende Verbindungen enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel Die Erfindung betrifft die Verwendung von Enolestern als Kaltbleichaktivatoren für Wasch- und Reinizungsmittel, die Aktivsauerstoff abgebende Verbindungen als Bleichmittel enthalten. Detergents and cleaning agents containing active oxygen releasing compounds The invention relates to the use of enol esters as cold bleach activators for Detergents and cleaning agents that use active oxygen-releasing compounds as bleaching agents contain.

Bekanntlich wirken Aktivsauerstoff abgebene Verbindungen, wie Perborate, erst bei Temperaturen silber ca. It is well known that compounds released by active oxygen, such as perborates, only at temperatures silver approx.

70 0C mit der für Wasch- und Reinigungsprozesse notwendigen Geschwindigkeit bleichend. 70 0C with the speed necessary for washing and cleaning processes bleaching.

Deshalb setzt man sogenannte Aktivatoren ein, die den Bleichprozeß bei tieferen Temperaturen anregen, d.h. That is why so-called activators are used to prevent the bleaching process excite at lower temperatures, i.e.

es ermöglichen, die Aktivsauerstoff abhebenden Verbindungen auch bei Feinwaschprozessen, die bei Temperaturen unter 70°C ablaufen, optimal auszunutzen. Die Aktivatoren sind organische Verbindungen oder Verbindungsgemische, die in alkalischer Lösung mit den anorganischen Aktivsauerstoff abgebenden Verbindungen - im folgenden der Einfachheit halber "Perverbindungen" genannt - reagieren und dabei organische Perverbindungen bilden, die selbst wieder wie die anorganischen unter Sauerstofffreisetzung wirken und dies jetzt schon bei Temperaturen ab etwa 200C mit der nötigen Geschwindigkeit. make it possible for the active oxygen-releasing compounds as well can be optimally used in delicate washing processes that take place at temperatures below 70 ° C. The activators are organic compounds or mixtures of compounds which are alkaline Solution with the inorganic active oxygen-releasing compounds - in the following for the sake of simplicity called "per compounds" - react and thereby organic Per compounds form, which themselves again like the inorganic ones with the release of oxygen work and this already at temperatures from around 200C with the necessary speed.

Es ist schon lanze bekannt, daß Percarbonsäuren schon bei Raumtemperaturen ihren Sauerstoff abgeben und daher bleichend wirken. Man wählte daher Acylverbindungen, die in Wechselwirkung mit beispielsweise Perboraten solche Percarbonsäuren bilden, als Kaltbleichaktivatoren. It is already known that percarboxylic acids at room temperature give off their oxygen and therefore have a bleaching effect. Acyl compounds were therefore chosen which, in interaction with perborates, for example, form such percarboxylic acids, as cold bleach activators.

Als Acylverbindungen sind für diesen Zweck bereits eine große Zahl vorgeschlagen worden und zwar hauptsächlich N- und O-Acylverbindunaen, wie z.B. Säurehalogenide, speziell acylierte Amine, Säureanhydride, Ester etc. In diesem Zusammenhang sei auf die zusammenfassenden Darstellungen von Kurt Lindner in "Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstoffe" Bd. III, Seiten 2719 ff. (Wiss. Verl.As acyl compounds, there are already a large number for this purpose have been proposed, mainly N- and O-acyl compounds such as e.g. Acid halides, especially acylated amines, acid anhydrides, esters, etc. In this Relation to the summarizing descriptions by Kurt Lindner in "Tenside, Textile auxiliaries, washing raw materials "Vol. III, pages 2719 ff. (Wiss. Verl.

m.b.H., Stuttgart 1971) und Chwala/Anger "Handbuch der Textilhilfsmittel", Verlag Chemie-, Weinheim/Bgstr., 1Q77, Seiten 339-340 verwiesen. Es hat sich indessen herausestellt, daß von all diesen Substanzen eiGentlich nur gewisse M-Acylverbindunen, wie Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Tetraacetylglycoluril (TAGU) brauchbare Ergebnisse erbringen.m.b.H., Stuttgart 1971) and Chwala / Anger "Handbuch der Textilhilfsmittel", Verlag Chemie-, Weinheim / Bgstr., 1Q77, pages 339-340. It has meanwhile been pointed out that of all these substances actually only certain M-acyl compounds, such as tetraacetylethylenediamine (TAED) and tetraacetylglycoluril (TAGU) are useful Bring results.

Stickstoffhaltige Substanzen sind aber in Waschmitteln nicht immer erwünscht, da deren Zerfallsprodukte ähnlich wie die Phosphate, eutrophierend auf die Gewässer ein wirken können. Außerdem ist z.B. TAED als Substanz relativ teuer.Substances containing nitrogen are not always found in detergents desirable because their decay products are eutrophic, similar to phosphates the waters can have an effect. In addition, TAED, for example, is relatively expensive as a substance.

Das Ziel der Erfindung war es daher, stickstofffreie Substanzen aufzuSinden, mit denen zumindest gleich gute Ergebnisse erzielbar sind wie mit stickstoffhaltigen Verbindungen.The aim of the invention was therefore to find nitrogen-free substances, with which at least as good results can be achieved as with nitrogen-containing Links.

Dieses Ziel wurde mit bestimmten Enolestern erreicht.This goal has been achieved with certain enol esters.

Sie wirken genauso wie die aus der genannten Vorliteratur bekannten Acylverbindungen, wie TAED und TAGt;, und deutlich besser als Ester auf Basis gesättigter Alkohole.They have the same effect as those known from the previous literature mentioned Acyl compounds such as TAED and TAGt; and significantly better than esters based on saturated Alcohols.

Offensichtlich wird die erhöhte Aktivierung der Enolester durch die der Estergruppe benachbarte Doppelbindung be wirkt.Obviously, the increased activation of the enol esters by the the double bond adjacent to the ester group acts.

Diese Enolester gehorchen der Formel T in der R1 Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Phenyl, R2 Wasserstoff oder C1- bis C5-Alkyl, R3 Wasserstoff oder C1-bis C5-Alkyl und R4 Wasserstoff, C1- bis C4- Alkyl oder Phenyl bedeuten, wobei R2 und R3 gleich oder verschieden sind, und in der darüber hinaus R3 und R4 zusammen Bindeglieder eines isocyclischen C4- bis C7-Ringes darstellen können.These enol esters obey the formula T. in which R1 is hydrogen, methyl, ethyl or phenyl, R2 is hydrogen or C1 to C5 alkyl, R3 is hydrogen or C1 to C5 alkyl and R4 is hydrogen, C1 to C4 alkyl or phenyl, where R2 and R3 are the same or are different, and in addition, R3 and R4 together can represent links of an isocyclic C4 to C7 ring.

Bevorzugt sind Vertreter der Formel I, in der R1 Methyl, 52 Wasserstoff oder Methyl, R3 Wasserstoff oder C1- bis C5-Alkyl, R4 Wasserstoff oder Methyl oder Phenyl und und R4 zusammen einen C5- oder C6-isocyclischen Ring bedeuten.Preference is given to representatives of the formula I in which R1 is methyl, 52 is hydrogen or methyl, R3 is hydrogen or C1- to C5-alkyl, R4 is hydrogen or methyl or Phenyl and and R4 together represent a C5 or C6 isocyclic ring.

Bevorzugte Verbindungen dieser Art sind somit beispielsweise Vinylacetat, Isopropenylacetat, 4-Acetoxyhepten-3, 2-Acetoxy-penten-2, 2-Acetoxy-3-methylbuten-2, 2-Acetoxybuten-2, Cyclohexenylacetat, Cyclopentenylacetat.Preferred compounds of this type are, for example, vinyl acetate, Isopropenyl acetate, 4-acetoxyhepten-3, 2-acetoxy-pentene-2, 2-acetoxy-3-methylbutene-2, 2-acetoxybutene-2, cyclohexenyl acetate, cyclopentenyl acetate.

Andere Verbindungen, die ebenfalls in Betracht kommen sind beispielsweise die entsprechenden Formiate, Prooionate und Benzoate, sowie α-Acetoxy- oder -cropionoxystyrol, Cyclobutenyl- und Cycloheptenylformiat, -acetat, -propionat und -benzoat.Other compounds that are also suitable are, for example the corresponding formates, proionates and benzoates, as well as α-acetoxy or -cropionoxystyrene, cyclobutenyl and cycloheptenyl formate, acetate, propionate and benzoate.

Technisch von besonderem Interesse sind Isopropenylacetat, Cyclopentenyl- und Cyclohexenylacetat.Isopropenyl acetate, cyclopentenyl- and cyclohexenyl acetate.

Die Herstellung dieser Enolester gehört zum Gemeinwissen eines Chemikers und kann generell z.B. gemäß US-PS 2 422 679 und J. Amer. Chem. Soc. 64 (1942), 'Seiten 2216 ff in der Weise erfolgen, daß man in saurem Medium die betreffende enolisierbare Carbonylverbindung mit dem betreffenden von der gewünschten Carbonsäure sich ableitenden Säurechlorid, Anhydrid oder vorzugsweise Keten umsetzt.The manufacture of these enol esters is common knowledge for a chemist and can generally be described, for example, in U.S. Patents 2,422,679 and J. Amer. Chem. Soc. 64 (1942), 'Pages 2216 ff in such a way that the relevant enolizable Carbonyl compound with the relevant derived from the desired carboxylic acid Reacts acid chloride, anhydride or preferably ketene.

Genausogut kann man, falls einfache Vertreter wie Vinylacetat oder Isopropenylacetat oder die entstrechenden Propionate gewünscht werden, ein Alkin (z.B. Acetylen oder Methylacethylen) mit Essigsäure bzw. Propionsäure umsetzen.You can just as well, if simple representatives such as vinyl acetate or Isopropenyl acetate or the corresponding propionate are desired, an alkyne (e.g. acetylene or methyl ethylene) with acetic acid or propionic acid.

Auch Ethylen oder höhere Alkene können in an sich bekannter Weise mit der betreffenden Carbonsaure in Gegenwart eines Dihalogenids eines Metalls der 8. Nebengruppe des Periodensystems zum Enolester umgesetzt werden.Ethylene or higher alkenes can also be used in a manner known per se with the carboxylic acid in question in the presence of a dihalide of a metal 8. Subgroup of the periodic table are converted to the enol ester.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Enolester können in Substanz den WaschmittelformulierunUen zugesetzt werden.The enol esters to be used according to the invention can in substance Detergent formulations are added.

Bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel werden die Enolester von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.% zugegeben.The enol esters are related to the detergent or cleaning agent from 1 to 20, preferably 2 to 10 wt.% Added.

Sie können aber auch, soweit sie bei Raumtemperatur flÜs sig sind, oem der Lehre der D7-OS 27 33 849 auf die an dieser Stelle ausdrücklich Bezug genommen wird, durch dreidimensional vernetzte makromolekulare wasserunlösliche anorganische Verbindungen adsorbiert werden, die als Strukturmerkmale Silicium-Sauerstoff-Bindung aufweisen, wobei Si in der Oxidationsstufe +4 vorliegt, und/oder Aluminum-Sauerstoff-Verbindungen enthalten.But you can also, as far as they are liquid at room temperature, oem of the teaching of D7-OS 27 33 849 to which reference is expressly made at this point becomes, through three-dimensionally cross-linked macromolecular water-insoluble inorganic Compounds are adsorbed, which as structural features silicon-oxygen bond have, where Si is in the +4 oxidation state, and / or aluminum-oxygen compounds contain.

Diese Applikationsmethode hat den Vorteil, daß die an sich (gegen Feuchtigkeit) relativ instabilen Enolester in adsorbierter Form bedeutend länger lazerfShi sind.This application method has the advantage that the per se (against Moisture) relatively unstable enol esters in adsorbed form significantly longer lazerfShi are.

Verbindungen, die als Adsorbbentien in Betracht kommen, sind beispielsweise Natriumalumosilikate, wie Zeolithe, sodann Bentonite, Kieselgur, aktivierte Kieselsäuren oder pulverförmiges Aluminiumoxid.Compounds that come into consideration as adsorbents are, for example Sodium aluminosilicates, such as zeolites, then bentonites, kieselguhr, activated silicas or powdered aluminum oxide.

Diese Verbindungen vermögen bis zu 80 Gew.%, üblicherweise 30 bis 60 Gew.% an den Enolestern zu adsorbieren.These compounds are capable of up to 80% by weight, usually 30 to To adsorb 60% by weight of the enol esters.

Beispiele Folgende Substanzen wurden getestet; Beispiel 1) Vinylacetat 2) Vinylpropionat 3) Isopropenylacetat 4) 2-Acetoxy-buten-2 5) 2-Acetoxy-penten-2 6) 2-Acetoxy-3-methylbuten-2 7) Cyclopentenylacetat 8) Cyclohexenylacetat Zum Vergleich wurden getestet Beispiel a) ethylacetat b) Äthylenglycoldiacetat c) Methylacrylat d) TetraacetylEthylendiamin (TAED) 1. Bestimmung der Aktivierungswerte Als Maß filr die aktivierende Wirkung, d.h. die Freisetzung von bleichwirksamer Persäure, wird ein sogenannter Aktivierunswert gewählt. Die Bestimsnungsmethode ist prinzipielle in der DT-OS 21 38 584 beschrieben. Hierbei werden Aktivsauerstoff liefernde Verbindungen mit definierten Mengen des Aktivators vermischt, gelöst, temperiert, die Lösung mit Kaliumjodid und Stärke versetzt und sofort mit Thiosulfat titriert.Examples The following substances were tested; Example 1) Vinyl Acetate 2) vinyl propionate 3) isopropenyl acetate 4) 2-acetoxy-butene-2 5) 2-acetoxy-pentene-2 6) 2-Acetoxy-3-methylbutene-2 7) Cyclopentenyl acetate 8) Cyclohexenyl acetate For comparison were tested Example a) ethyl acetate b) ethylene glycol diacetate c) methyl acrylate d) TetraacetylEthylenediamine (TAED) 1. Determination of the activation values As a measure for the activating effect, i.e. the release of bleaching peracid, becomes a so-called activation value is selected. The method of determination is principal described in DT-OS 21 38 584. Here, active oxygen supplying compounds are used mixed with defined amounts of the activator, dissolved, tempered, the solution mixed with potassium iodide and starch and immediately titrated with thiosulphate.

Im einzelnen geht man folgendermaßen vor: Lösungen, die 0,615 g/l NaB02.H202.3H20 (4 mMol/l) und 2,5 g/l Ma4P207. 10 H20 enthielten, wurden nach Erwärmen auf 600C mit 4 mMol/l Aktivator versetzt und 5 Minuten unter RÜhren bei der angegebenen Temperatur gehalten. In detail, one proceeds as follows: Solutions containing 0.615 g / l NaB02.H202.3H20 (4 mmol / l) and 2.5 g / l Ma4P207. 10 contained H20, were after heating at 60 ° C. with 4 mmol / l activator and stirred for 5 minutes at the specified Temperature held.

Dann ibt man 100 ml dieser Flüssigkeit auf ein Gemisch von 250 g Eis und 15 ml Eisessig und-titriert sofort nach Zugabe von 0,35 g Kaliumjodid mit 0,1 n Natriumthiosülfatlösung und Stärke als Indikator; die dabei verbrauchte Menge an Thiosulfat in ml ist der Aktivierungswert, bei 100iger Aktivierung des Peroxids würde sie 8,0 ml ausmachen. 100 ml of this liquid are then added to a mixture of 250 g Ice and 15 ml of glacial acetic acid and -titrated immediately after adding 0.35 g of potassium iodide 0.1 N sodium thiosulfate solution and starch as an indicator; the amount used of thiosulphate in ml is the activation value for 100% activation of the peroxide it would be 8.0 ml.

Um einen praktischen Vergleich der Wirksamkeit verschiedener Substanzen zu emöglichen, wird der auf 4 mMol bezogene Titer auf 1 g Produkt umgerechnet, Dieser Wert wird als "Aktivierungswert" bezeichnet und beträgt somit 1000 für 100%iges TAED 8# = 8,77 ml. Das in der Tabelle 912 verwendete TAED mit einem Aktivierungswert von 8,4 enthält somit nur 96 % an Wirksubstanz. To make a practical comparison of the effectiveness of different substances to make possible, the titer based on 4 mmol is converted to 1 g of product, this The value is referred to as the "activation value" and is therefore 1000 for 100% TAED 8 # = 8.77 ml. The TAED used in Table 912 with an activation value of 8.4 therefore only contains 96% of the active substance.

2. Bestimmung der Bleichwirkung in Waschmitteln Die Eignung in der Praxis wird durch Wasch- und Bleichversuche an Rohnessel bzw. an künstlich angeschmutztem Baumwollgewebe ermittelt. Als geeignete künstliche, bleichbare Anschmutzungen haben sich mit Tee oder Rotwein behandelte Baumwollgewebe herausgestellt. Die Bleich- versuche wurden bei Raumtemperatur, bei 25 - 450C, bei 35 - 600C und bei 40 - 95°C durchgeführt. Die Versuchsbedingungen waren wie folgt: Waschgerät: Launder-Ometer Wasserhtrte: 160d Gewebemenge: 20 g Flottenmenge: 250 ml Flottenverhältnis: 1:12,5 Waschmittelkonzentration: 7 g/1 Waschmittelzusammensetzung: 10 % Alkylbenzolsulfonat 40 g Pentanatriumtriphosphat 20 % Natriumserborat-tetrahydrat 10 % Natriumsulfat 4 % Magnesiumsilikat X % Kaltbleichaktivator Rest H20 Die Prüfgewebe setzen sich wie folgt zusammen: 10 g Baumwoll-Rohnessel 5 Æ Baumwoll-Teeanschmutzung 5 g Baumwoll-Rotweinanschmutzung Die Bleichwirkung wurde über die Weißgradmessung mit einem ELREPHO-Photometer, Filter 8, ermittelt. 2. Determination of the bleaching effect in detergents The suitability in the Practice is carried out through washing and bleaching experiments on raw nettle or artificially soiled Cotton fabric determined. As suitable artificial, bleachable soiling Cotton fabrics treated with tea or red wine were found. The bleaching try were carried out at room temperature, at 25-450C, at 35-600C and at 40-95 ° C. The test conditions were as follows: Washing device: Launder-Ometer water heater: 160d amount of fabric: 20 g amount of liquor: 250 ml of liquor ratio: 1: 12.5 detergent concentration: 7 g / 1 detergent composition: 10% alkylbenzenesulfonate 40 g pentasodium triphosphate 20% sodium borate tetrahydrate 10% sodium sulfate 4% magnesium silicate X% cold bleach activator Remainder H20 The test fabrics are composed as follows: 10 g cotton raw nettle 5 Æ cotton tea soiling 5 g cotton red wine soiling The bleaching effect was determined by measuring the degree of whiteness with an ELREPHO photometer, filter 8.

Der unbehandelte Rohnessel wies dabei einen Weißgrad von 57.9, Baumwoll-Teeanschmutzung einen von «2.1 und Baumwoll-Rotweinanschmutzung einen von 62.7 auf.The untreated raw nettle had a whiteness of 57.9, cotton tea soiling one of «2.1 and cotton-red wine soiling one of 62.7.

Ein gebleichtes Testgewebe des Wäschereiforschungsinsti tuts, Krefeld (Baumwollgewebe Nr. 222) wies einen Weißgrad von 85.6 auf (mehrstufig gebleicht).A bleached test fabric from the Laundry Research Institute, Krefeld (Cotton fabric No. 222) had a whiteness of 85.6 (bleached in several stages).

Die Ergebnisse sind in der nun folgenden Tabelle zusammengestellt: Tabelle Weißgrad gemessen am Elrepho mit Filter 8 Kaltbleich- Ativie- X pH-Wert aktivator rungs- % nach 30 min bei 20°C 30 min bei 25 - 45°C Beispiel wert 95°C-Wäsche Nessel Tee Rotwein Nessel Tee Rotwein 1 2.2 10 7,6 63.1 70.3 70.2 64.0 73.5 74.0 2 3.4 10 8,0 62,5 72.5 - 64.1 73.1 75.8 3 12.9 10 8,4 61.1 70.0 72.0 65.3 77.3 78.1 4 5.3 10 8,3 59.4 64.9 65.2 63.3 74.3 75.9 5 7.6 10 8,3 59.2 60.7 69.0 62.4 74.2 71.3 6 4.8 10 8,4 59.4 62.9 66.3 62.4 73.1 72.4 7 12.2 10 8,1 61.0 70.2 70.3 64.4 76.4 76.9 8 9.8 10 8,2 60.4 68.8 69.8 63.7 75.2 77.3 Vergleich a 0 10 9,0 52.6 55.5 - 60.0 70.2 67.7 b 0,5 10 8,2 58.8 - - 60.7 - -c 0.6 10 8,0 59.4 - - 60.8 - -d 8,4 10 8,4 61.3 69.3 69.4 64.5 73.1 75.1 Blindwert ohne Aktivator 0 0 9,2 58.3 58.5 61.2 59.7 66.7 68.2 Tabelle Kaltbleich- Weißgrad gemessen am Elrepho mit Filter 8 aktivator 30 min bei 35 - 60°C 45 min bei 40 - 95°C Beispiel Nessel Tee Rotwein Nessel Tee Rotwein 1 63.6 75.5 76.1 65.6 79.3 81.1 2 64.0 75.6 74.9 66.3 79.7 -3 67.1 79.7 79.9 68.6 82.4 83.5 4 64.2 77.2 78.2 68.9 83.3 82.0 5 63.2 75.3 75.0 68.7 83.7 83.0 6 62.5 76.2 73.4 68.7 83.6 83.4 7 67.4 79.8 80.5 69.2 82.0 81.4 8 65.9 79.2 80.1 68.7 81.8 82.1 Vergleich a 60.4 72.5 69.8 65.5 - -b 62.0 - - 65.7 - -c 62.8 - - 66.1 - -d 66.1 79.5 78.0 67.0 81.7 83.8 Blindwert (ohne Aktivator) 61.1 73.8 70.0 67.6 81.7 80.6The results are compiled in the table below: Tabel Degree of whiteness measured on the Elrepho with filter 8 cold bleaching Ativie- X pH value activator % after 30 min at 20 ° C 30 min at 25 - 45 ° C Example worth 95 ° C wash nettle Tea red wine Nettle Tea red wine 1 2.2 10 7.6 63.1 70.3 70.2 64.0 73.5 74.0 2 3.4 10 8.0 62.5 72.5 - 64.1 73.1 75.8 3 12.9 10 8.4 61.1 70.0 72.0 65.3 77.3 78.1 4 5.3 10 8.3 59.4 64.9 65.2 63.3 74.3 75.9 5 7.6 10 8.3 59.2 60.7 69.0 62.4 74.2 71.3 6 4.8 10 8.4 59.4 62.9 66.3 62.4 73.1 72.4 7 12.2 10 8.1 61.0 70.2 70.3 64.4 76.4 76.9 8 9.8 10 8.2 60.4 68.8 69.8 63.7 75.2 77.3 Comparison a 0 10 9.0 52.6 55.5 - 60.0 70.2 67.7 b 0.5 10 8.2 58.8 - - 60.7 - -c 0.6 10 8.0 59.4 - - 60.8 - -d 8.4 10 8.4 61.3 69.3 69.4 64.5 73.1 75.1 Blank value without activator 0 0 9.2 58.3 58.5 61.2 59.7 66.7 68.2 Table of cold bleach whiteness measured on the Elrepho with filter 8 activator 30 min at 35 - 60 ° C 45 min at 40 - 95 ° C example nettle Tea red wine Nettle Tea red wine 1 63.6 75.5 76.1 65.6 79.3 81.1 2 64.0 75.6 74.9 66.3 79.7 -3 67.1 79.7 79.9 68.6 82.4 83.5 4 64.2 77.2 78.2 68.9 83.3 82.0 5 63.2 75.3 75.0 68.7 83.7 83.0 6 62.5 76.2 73.4 68.7 83.6 83.4 7 67.4 79.8 80.5 69.2 82.0 81.4 8 65.9 79.2 80.1 68.7 81.8 82.1 Comparison a 60.4 72.5 69.8 65.5 - -b 62.0 - - 65.7 - -c 62.8 - - 66.1 - -d 66.1 79.5 78.0 67.0 81.7 83.8 Blank value (without activator) 61.1 73.8 70.0 67.6 81.7 80.6

Claims

Claim Use of enol esters of the formula I. in which R1 is hydrogen, methyl, ethyl or phenyl, R2 is hydrogen or C1- to C5-alkyl, R3 is hydrogen or C1- to C5-alkyl and R is hydrogen, C1- to C4-A1-alkyl or phenyl, where R and R3 are identical or different, and in addition, R3 and together can represent links of an isocyclic C4 to C7 ring, as cold bleach activators for detergents and cleaning agents that contain active oxygen-releasing substances as bleaching agents.