DE2935505A1 - PIPE PLATE FOR LEAD ACCUMULATORS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION - Google Patents
PIPE PLATE FOR LEAD ACCUMULATORS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTIONInfo
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Description
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Rohrplatte für Bleiakkumulatoren und Verfahren zu ihrer HerstellungTube plate for lead accumulators and methods of making them
Die Erfindung bezieht sich auf Bleiakkumulatoren und betrifft insbesondere die Ausbildung und Herstellung der positiven Elektrode von Bleiakkumulatoren.The invention relates to lead-acid batteries and in particular relates to the design and manufacture of the positive electrode of lead-acid batteries.
Blei-Säure-Batterien bzw. Bleiakkumulatoren umfassen gewöhnlich positive und negative Elektrodenplatten, die durch mikroporöse Separatoren getrennt sind, wobei Schwefelsäure als Elektrolyt iient. Bei der Entladung werden an der positiven Elektrode -geiauso viele Sulfationen wie an der negativen Elektrode gebraucht. Jedoch wird an der positiven Elektrode Wasser erzeugt, und die Porösität nimmt stärker als an der negativen Elektrode ab, das heißt an der positiven Elektrode steht nur eine kleinere Oberfläche für den Zutritt der Schwefelsäure zur Verfügung. Schwierigkeiten an der negativen Elektrode sind gering, da die Sulfationen ein Potential haben, welches sie zur negativen Elektrode zieht.Lead-acid batteries usually include positive and negative electrode plates, which are separated by microporous separators, with sulfuric acid as the electrolyte iient. When discharging, -geiauso on the positive electrode many sulfate ions as needed on the negative electrode. However, water is generated at the positive electrode, and the Porosity decreases more strongly than on the negative electrode, i.e. there is only a smaller surface on the positive electrode available for the admission of sulfuric acid. Difficulties at the negative electrode are minor because of the sulfate ions have a potential that draws them to the negative electrode.
Die Verfügbarkeit von Schwefelsäure an der positiven Elektrode ist noch weiter dadurch herabgesetzt, daß der Säuretransport in dem mikroporösen Separator schwierig ist und daher die Säurewanderung zur positiven Elektrode behindert wird.The availability of sulfuric acid on the positive electrode is further diminished in that acid transport is difficult in the microporous separator, and therefore acid migration to the positive electrode is obstructed.
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Man hat versucht, die begrenzte"Verfügbarkeit von Schwefelsäure an der positiven Elektrode dadurch zu kompensieren, daß man die Separatoren mit Rippen ausgestattet hat, welche der positiven Elektrode gegenüber liegen. Diese Rippen definieren Kanäle oder Taschen zur Aufnahme von Schwefelsäure. Hierdurch wird der Zutritt der Säure zur positiven Elektrode etwas verbessert. Attempts have been made to limit the "availability of sulfuric acid." to compensate at the positive electrode by having the separators equipped with ribs, which the positive electrode are opposite. These ribs define channels or pockets for receiving sulfuric acid. Through this the access of the acid to the positive electrode is somewhat improved.
Trotz dieser Ausbildung bleibt die Kapazität der Zelle durch die positive Elektrode begrenzt, weil die Säure immer noch nur behinderten Zutritt zum positiven aktiven Haterial hat.Despite this arrangement, the capacity of the cell by the positive electrode is limited because the acid always has not only hindered access to the positive active H aterial.
Zur Erhöhung der Kapazität kann die positive Elektrode dünner und .poröser gestaltet werden, was den Zutritt der Säure erleichtert. Jedoch erfordert die Verwendung dünnerer Platten eine größere Anzahl von Elektroden und Separatoren, wenn die Kapazität erhalten bleiben soll, wodurch höhere Kosten entstehen und auch dünnere Stromabnehmer notwendig werden, was stärkere Korrosion und eine kürzere Lebensdauer zur Folge hat. Die höhere Porosität vermindert die Lebensdauer der Zelle auch durch den raschen Verlust aktiven Katerials von der positiven Elektrode.To increase the capacity, the positive electrode can be made thinner and more porous, which facilitates the entry of the acid. However, the use of thinner plates requires a greater number of electrodes and separators when the capacity should be retained, which leads to higher costs and also thinner current collectors are necessary, which results in more severe corrosion and a shorter service life. The higher one Porosity also decreases cell life due to the rapid loss of active material from the positive electrode.
Diese Probleme werden noch dadurch komplizierter, daß die Lebensdauer der positiven Elektrode eine Funktion des Volumenverlustes an aktivem Material ist. Bei hochwertigen Batterien, z.B. für die industrielle Anwendung, wird posösesHaterial, wie z.B. j laswolle, zur Abstützung der positiven Elektrode an der Oberfläche während der regulären Entladung verwendet, um Volumenverlusten entgegen zu wirken. Solches Material verringert andererseits den Säuretransport noch mehr. Bei manchen Konstruktionen sind die Rippen der Separatoren durch dickere oder dünnere Schichten porösen Materials, wie z.B. Glaswolle ersetzt.These problems are compounded by the fact that the service life of the positive electrode is a function of the volume loss of active material. With high-quality batteries, e.g. for industrial use, positive material, e.g. j cotton wool to support the positive electrode on the surface used during regular discharge to counteract volume loss. Such material, on the other hand, decreases acid transport even more. In some designs, the ribs of the separators are thicker or thinner Replaced layers of porous material, such as glass wool.
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Bei einer in der Vergangenheit vorgeschlagenen Ausbildung einer positiven Elektrode mit dem Ziel, daß aktive Material zu stützen und festzuhalten und so die Lebensdauer der positiven Elektrode zu verbessern, wird eine sogenannte Rohrplatte verwendet, welche eine Anzahl paralleler Rohre bzw. Röhrchen umfaßt. Jedes Rohr umfaßt einen in das aktive Material eingebetteten und mit diesem in Kontakt stehenden Stromabnehmer. Die Stromabnehmer sind durch eine Schiene an der Oberseite mit einander verbunden. Wenn man die Rohre einer solchen Rohrplatte aus einem Material wie z.B. gewebtem oder geflochtenem Glas herstellt, das dem bei der Entladung auftretendem Druck wider^ stehen kann, können sehr geringe Volumenänderungen erzielt werden und somit eine gute Lebensdauer der Rohrplatte.In one proposed in the past the formation of a positive electrode with the aim of having active material a so-called tube plate is used to support and hold it in place and thus improve the service life of the positive electrode used, which comprises a number of parallel tubes or tubes. Each tube includes one in the active material embedded pantograph that is in contact with it. The current collectors are connected by a rail at the top connected to each other. If the tubes of such a tube plate are made of a material such as woven or braided glass, that reflects the pressure occurring during discharge ^ can stand, very small changes in volume can be achieved and thus a good service life of the tube plate.
Es sind Rohre vorgeschlagen worden, die in einem Fall von kreisförmiger Gestalt und in einem anderen Fall von quadratischer Gestalt sind. Mehrere einander berührende kreisförmige Rohre bieten eine vergrößerte Oberfläche und dadurch vergrößerte Porösität, vergleiche CH-PS 199 710. Das kleine Gebiet zwischen benachbarten Rohren enthält Säure, welche das positive aktive Material durchdringt. Allerdings hat eine solche Ausbildung der positiven Elektrode ein vergrößertes Verhältnis von Volumen zu Oberfläche zur Folge, was von Nachteil sein kann. Außerdem reicht der kleine Raum zwischen den runden Rohren nicht aus, die positive Elektrode ausreichend zu versorgen, so daß die Anwendung reservoir-bildende Rippen am Separator notwendig ist.Pipes have been proposed which are circular in shape in one case and square in another case Shape are. Several circular tubes in contact with one another offer an enlarged surface and thereby enlarged Porosity, compare CH-PS 199 710. The small area between adjacent tubes contains acid which permeates the positive active material. However, one has Such a design of the positive electrode results in an increased ratio of volume to surface area, which is a disadvantage can be. In addition, the small space between the round tubes is insufficient, the positive electrode is sufficient to supply, so that the application reservoir-forming ribs on the separator is necessary.
Selbst wenn die runden Rohre im Abstand von einander angeordnet sind, so daß zusätzlicher Raum zwischen ihnen entsteht, kann die Kapazität der Zelle nur durch zusätzliche Platten und Separatoren anstelle der Rippen aufrecht erhalten werden;Even if the round tubes are spaced apart so that additional space is created between them, the capacity of the cell can only be maintained by using additional plates and separators instead of ribs;
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hierdurch werden jedoch die Kosten des Akkumulators deutlich höher.however, this makes the cost of the accumulator significantly higher.
Uie bereits erwähnt, sind auch bereits quadratische Rohre zur Vergrößerung der Oberfläche der Rohrplatte und zur entsprechenden Erleichterung der Säureeindringung in das positive aktive Material vorgeschlagen worden. Zwischen den quadratischen Rohren existiert ein kleiner, mehr zufälliger Abstand von ungefähr ein Millimeter, durch eine minimale Säuremenge zwischen die Rohre gelangen kann. Deshalb sind auch hier durch Rippen geschaffene Zwischenräume erforderlich, damit die positive Elektrode mit Säure versorgt werden kann.As mentioned earlier, there are also square tubes to increase the surface area of the tubesheet and correspondingly facilitate acid penetration into the positive active material has been proposed. There is a small, more random, spacing of approximately between the square tubes a millimeter through which a minimal amount of acid can get between the pipes. That is why we are also here by ribs created spaces are required so that the positive electrode can be supplied with acid.
Da außerdem das aktive Material in den Elektroden bei der Entladung anschwillt, tritt ein Druck in den Rohren auf, dem bei quadratischer Gestalt nicht widerstanden werden kann, was zur Folge hat, daß sich die Wände ausdehnen und einander berühren, und zwar unter Umständen schon nach einigen zehn Entladungen. Da ein hochxvertiger Akkumulator eine Lebensdauer von 1.000 bis 2.5000 Entladungen haben soll, existiert bei dieser Ausbildung praktisch keine freie Säure zwischen den Rohren. Die Säure wird sich vielmehr in den Poren der Wände und Elektode, zwischen der positiven und negativen Platte und an der Seite sowie unter der Platten-Gruppe befinden.In addition, the active material in the electrodes during discharge swells, a pressure occurs in the pipes, which cannot be withstood in a square shape, which leads to The result is that the walls expand and touch each other, possibly after a few tens of discharges. Since a highly efficient accumulator should have a service life of 1,000 to 2,5000 discharges, this training exists practically no free acid between the tubes. Rather, the acid will settle in the pores of the walls and electrode, between the positive and negative plates and on the side and under the plate group.
Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, Rohre mit leicht konkaven Seitenflächen zu verwenden, zwischen denen Elektrolyt-Kanäle definiert sind, vergleiche DE-PS 961 720. Die Rohre bestehen aus Kunststoff und weisen horizontale Schlitze für den Zutritt des Elektrolyten auf. Jedoch ist die Kapazität des Akkumulators sehr begrenzt, da ein Kontakt zwischen dem Elektrolyt und dem aktiven Material nur über die beabstandeten Schlitze .möglich ist.It has also already been proposed to use tubes with slightly concave side surfaces, between which electrolyte channels are defined, see DE-PS 961 720. The tubes are made of plastic and have horizontal slots for the entry of the electrolyte. However, the capacity of the battery is very limited because there is contact between the Electrolyte and the active material is only possible via the spaced-apart slots.
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Wie bereits erwähnt, ist es zweckmäßig, das Verhältnis von Volumen zu Oberfläche des positiven Elektroden-Rohres so klein wie möglich zu machen. Bei einem quadratischen oder kreisförmigen Rohr beträgt dieses Verhältnis 0,25'd, wobei d der Durchmesser eines kreisförmigen Rohres bzw. die Seitenlänge eines quadratischen Rohres ist. Es ist also wünschenswert, ein positives Elektroden-Rohr zur Verfügung zu stellen, bei dem das Verhältnis von Volumen zu Oberfläche (Volumen-Oberflächen-Verhältnis) kleiner als 0,25'd ist, wobei gleichzeitig die Kapazität der Elektrode beibehalten oder noch erhöht wird.As already mentioned, it is expedient to set the ratio of volume to surface area of the positive electrode tube in this way to make it as small as possible. For a square or circular pipe, this ratio is 0.25'd, where d is the diameter of a circular tube or the side length of a square tube. So it is desirable to provide a positive electrode tube in which the ratio of volume to surface (volume-to-surface ratio) is less than 0.25'd, the capacitance of the electrode being maintained or increased at the same time will.
Derzeit benutzte Rohre bieten nur einen sehr begrenzten äußeren Halt, weshalb sie aus einem festen Material, z.B. geflochtene oder verwobene kontinuierliche Fasern, hergestellt sein müssen, damit sie dem im Inneren erzeugten Druck widerstehen können» Erstrebenswert ist es,eine solch teure Rohr-Konstruktion ζμ vermeiden.The tubes currently in use only offer very limited external support, which is why they are made from a solid material, e.g. braided or woven continuous fibers, must be made so that they can withstand the pressure generated inside » It is desirable to have such an expensive tube construction ζμ avoid.
Wenn ein Bleiakkumulator im Anschluß an eine Entladung aufgeladen wird, beginnt die Erzeugung von Sauerstoff schon dann, wenn die Batterie nur zu 80-90 % wieder aufgeladen ist,, während sich Wasserstoff nicht eher entwickelt, als bis 98-100 % der vorherigen Entladung ersetzt sind. Man hat nun festgestellt, daß der entstehende Sauerstoff durch den Separator hindurch in die negative Platte gedrängt wird, wenn man die positiven und negativen Elektroden unter Zwischenfügung nur eines dünnen, porösen Separators zusammendrückt. Wenn die negative Platte auf diese Weise oxydiert wird, kann die Batterie bis zu 100 % voll aufgeladen werden, ohne daß ein irgendein Gas entweicht. Derartige gasdichte Hochdruck-Batterien sind in jüngerer Zeit auf den Markt gebracht worden. Da jedoch die Rekombination vom Druck zwischen den Platten und der Dicke des Separators abhängt, leiden solche Batterien an einem Elektrolyt-Mangel, weil derWhen a lead-acid battery is charged after a discharge, the production of oxygen begins when the battery is only 80-90 % charged again, while hydrogen does not develop until it replaces 98-100% of the previous discharge are. It has now been found that the oxygen produced is forced through the separator into the negative plate if the positive and negative electrodes are pressed together with the interposition of only a thin, porous separator. When the negative plate is oxidized in this way, the battery can be fully charged up to 100% without leaking any gas. Such gas-tight high-pressure batteries have recently been brought onto the market. However, since the recombination depends on the pressure between the plates and the thickness of the separator, such batteries suffer from an electrolyte deficiency because of the
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Elektrolyt nur in den Poren der Platte oder in dem dünnen Separator zur Verfügung steht. Erstrebenswert wäre deshalb eine Ausbildung, bei welcher der Druck in einer solchen Batterie aufrechterhalten werden kann und trotzdem reichlich Elektrolyt an den Platten zur Verfügung steht.Electrolyte is only available in the pores of the plate or in the thin separator. It would therefore be worth striving for a training in which the pressure in such a battery can be maintained and still abundant Electrolyte is available on the plates.
Dementsprechend liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, unter weitgehender oder sogar vollständiger Vermeidung der oben ausgeführten Probleme einen elektrischen Akkumulator mit vergrößerter Kapazität bei unverändertem Volumen zu schaffen, bei dem insbesondere der Abstand zwischen positiven und negativen Material wirksam herabgesetzt ist und es durch äußeren Halt der Rohre möglich wird, sehr preiswertes Material für die Rohrwände zu verwenden und so die Kosten der Rohre deutlich herabzusetzen. In diesem Zusammenhang soll ein positives Elektroden-Rohr geschaffen werden, bei dem das Volumen-Oberflächen-Verhältnis ein Minimum ist. Die zu schaffende Konstruktion soll insbesondere für gasdichte, unter Druck stehende Akkumulatoren geeignet sein, bei denen ein angemessener Druck aufrecht erhalten werden kann und gleichzeitig ein reichlicher Elektrolytvorrat zur Verfügung steht. Schließlich soll ein neuartiges Verfahren zur Herstellung von Elektroden-Rohren mit einem minimalen Volumen-Oberflächen-Verhältnis und einem maximalen Halt zwischen den Rohren angegeben werden.Accordingly, the invention is based on the object, while largely or even completely avoiding the Above mentioned problems to an electric accumulator with increased capacity with unchanged volume create in which in particular the distance between positive and negative material is effectively reduced and it through outer support of the pipes becomes possible to use very inexpensive material for the pipe walls and so the costs of the pipes significantly reduce. In this context, a positive electrode tube is to be created in which the volume-to-surface ratio is a minimum. The construction to be created should in particular for gas-tight, under pressure standing accumulators should be suitable, in which an adequate pressure can be maintained and at the same time a ample electrolyte supply is available. After all, supposed to a novel process for the production of electrode tubes with a minimal volume-to-surface ratio and a maximum hold between the pipes can be specified.
Diese Aufgabe ist erfindungsgemäß mit der aus den Ansprüchen hervorgehenden Rohrplatte für Bleiakkumulatoren, dem aus den Ansprüchen hervorgehenden Rohrplatte-Akkumulator und dem aus den Ansprüchen hervorgehenden Verfahren zur Herstellung eines Rohres bzw. von Rohren für Akkumulator-Rohrplatten gelöst.According to the invention, this object is achieved with the tube plate for lead-acid batteries that emerges from the claims, the one from the The tube plate accumulator which emerges from the claims and the method which emerges from the claims for the production of a Pipe or released from pipes for accumulator pipe plates.
Erfindungsgemäß umfassen bei einem elektrischen Bleiakkumulator mit negativen und positiven Platten die letzteren jeweils mehrere Kernstäbe aus leitfähigem Material, die im AbstandAccording to the invention, in an electrical lead-acid battery with negative and positive plates, the latter each include several core rods of conductive material spaced apart
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voneinander angeordnet sind und jeder in aktives Material eingebettet sind,mit dem sie in Berührung stehen«. Das aktive Material befindet sich in Rohren aus porösem Faserstoff, deren Gestalt ein Volumen-Oberflächen-Verhältnis von nicht mehr als 0,2·· d ergibt, wobei d die größte Abmessung des Rohres in einer Richtung ist, die zwischen den positiven und negativen Platten verläuft. Letzteres wird bei einer Ausführungsform der Erfindung durch eine Gestaltgebung erreicht, bei der mindestens eine Seite des Elektroden-Rohres konkav ist. Vorzugsweise ist das Rohr an beiden Seiten konkav, und zwar ganz bevorzugt nach Art eines I-Balkens. Die Abmessung der positiven Elektrodenplatte kann in einer Richtung größer sein, die zwischen den positiven und negativen Platten verläuft, wodurch sie einen Raum einnimmt, der früher von den großen Abstands-Rippen eingenommen wurde, da sich der früher in solchen Rippen enthaltene Elektrolyt bei der Erfindung zwischen den Elektroden-Rohren befindet. Entsprechend ist der Abstand zwischen dem positiven aktiven Material und den negativen Platten reduziert, was die Entladung erleichtert. Die Rohre können durch steife, sich zwischen ihnen erstreckende Flansche gehalten sein, die durch einen einstückigen Abschnitt von einem oder beiden Rohren gebildet sind. Dies kann durch gleichzeitige Bildung mehrerer zusammenhängender Rohre erreicht werden, bei denen Verbindungen zwischen den Rohren steif sind, um feste Verstärkungs-Flansche zu bilden. Alternativ können die Rohre einzeln hergestellt werden, wobei steife, nach außen wegstehende Flansche zur Verbindung mit den anderen Rohren dienen. are arranged from each other and each embedded in active material with whom they are in contact «. The active material is located in tubes made of porous fiber, whose Shape gives a volume-to-surface ratio of no more than 0.2 ·· d, where d is the largest dimension of the tube in a Is the direction that goes between the positive and negative plates. The latter is used in one embodiment of the invention achieved by a design in which at least one side of the electrode tube is concave. Preferably the pipe is on concave on both sides, preferably in the manner of an I-beam. The dimension of the positive electrode plate can be in in a direction passing between the positive and negative plates, thereby occupying a space that was previously occupied by the large spacing ribs since the electrolyte previously contained in such fins is located between the electrode tubes in the invention. Corresponding the distance between the positive active material and the negative plates is reduced, which facilitates discharge. The tubes may be held in place by rigid flanges extending between them formed by an integral section are formed by one or both tubes. This can be achieved by forming several connected pipes at the same time where joints between the pipes are rigid to form solid reinforcement flanges. Alternatively you can the pipes are manufactured individually, with stiff, outwardly projecting flanges serving to connect to the other pipes.
Bei Anwendung der Erfindung können die Platten unter Druckanwendung zusammengebaut werden, so daß bei Verwendung eines geeigneten dünnen Separators, z.B. eines mikroporösen Fiberglas-Separators, der Sauerstoff durch den Separator hindurch zur negativen Platte gedrückt wird und dort reagiert und das aktive Material oxydiert. Auf diese Weise wird die negative Seite in einem nicht voll geladenen Zustand gehalten und kann sich nicht höher entwickeln.Using the invention, the plates can be subjected to pressure assembled so that when a suitable thin separator such as a microporous fiberglass separator is used, the oxygen is pushed through the separator to the negative plate and reacts there and that active material is oxidized. In this way the negative side is kept in a not fully charged state and can do not develop higher.
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Im folgenden ist die Erfindung mit weiteren vorteilhaften Einzelheiten anhand schematisch dargestellter Ausführungsbeispiele erläutert. In den Zeichnungen zeigen: In the following, the invention is explained with further advantageous details on the basis of schematically illustrated exemplary embodiments. In the drawings show:
Figur 1 - eine isometrische, teilweise weggebrochene Ansicht eines erfindungsgemäßen elektrischen Akkumulators,Figure 1 - an isometric, partially broken away view of an electrical accumulator according to the invention,
Figur 2 - eine ausschnittsweise Draufsicht auf eine Platten-Gruppe (positives aktives Material und Separatoren) in einem größeren Maßstab als nach Figur 1 mit einer ersten bevorzugten Rohr-Gestalt bzw. -Form,Figure 2 - a partial plan view of a group of plates (positive active material and separators) on a larger scale than in Figure 1 with a first preferred tube shape or form,
Figur 3 - eine Figur 2 entsprechende Draufsicht mit einer anderen bevorzugten Rohr-Gestalt,Figure 3 - a top view corresponding to Figure 2 with another preferred tube shape,
Figur 4 - eine schmeatisierte Draufsicht mit einer wiederum anderen bevorzugten Rohr-Gestalt,Figure 4 - a schmeatized plan view with yet another preferred tube shape,
Figuren 5 bis 7 - Figur 2 entsprechende Draufsichten mit anderen bevorzugten Rohr-Gestalten,Figures 5 to 7 - Figure 2 corresponding plan views with others preferred pipe shapes,
Figur 8 - eine schematisierte isometrische Ansicht einer Vorrichtung zur Herstellung von Elektroden-Rohren nach der Erfindung,Figure 8 - a schematic isometric view of a Device for the production of electrode tubes according to the invention,
Figur 9 - einen Querschnitt durch Rohre des kontinuierlichen Typs während der Herstellung,Figure 9 - a cross-section through tubes of the continuous type during manufacture,
Figur 10 - eine schematisierte Draufsicht zur Veranschaulichung der Art und Weise, in welcher die Breite der kontinuierlichen Rohre abnimmt, während die Kanäle der Rohre in die gewünschte Gestalt gebracht werden,FIG. 10 - a schematic plan view for illustration the manner in which the width of the continuous tubes decreases as the channels of the Pipes are brought into the desired shape,
Figur 11 - einen Querschnitt durch eine Elektroden-Rohrplatte gemäß einer Ausführungsform der Erfindung,FIG. 11 - a cross section through an electrode tube plate according to one embodiment of the invention,
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Figur 12 - einen Querschnitt durch ein einzelnes Rohr während seiner erfindungsgemäßen Herstellung/Figure 12 - a cross section through a single tube during its manufacture according to the invention /
Figuren 13 und 14 - Querschnitte durch das Rohr nach Figur in zwei verschiedenen endgültigen Gestalten bzw. Formen,Figures 13 and 14 - cross-sections through the tube according to Figure in two different final shapes or To shape,
Figur 15 - einen Querschnitt durch ein Einzel-Rohr einer anderen bevorzugten Ausbildung nach der Erfindung,Figure 15 - a cross section through a single tube of another preferred embodiment according to the invention,
Figur 16 - einen Querschnitt durch einen Satz zusammenhängender Rohre aus mehreren, miteinander verbundenen Rohren nach Figur 15,FIG. 16 shows a cross section through a set of interconnected tubes made up of several interconnected tubes according to Figure 15,
Figur 17 - einen Querschnitt durch eine andere Ausführungsform eines Satzes zusammenhängender Rohre nach der Erfindung,FIG. 17 is a cross-section through another embodiment of a set of interconnected tubes according to FIG Invention,
Figur 18 - eine Figur 8 entsprechende Ansicht einer Vorrichtung zur Herstellung von Elektroden-Rohren nach der Erfindung. FIG. 18 shows a view corresponding to FIG. 8 of a device for producing electrode tubes according to the invention.
Ein elektrischer Akkumulator nach der Erfindung umfaßt als positive Elektrode eine Rohrplatte mit I-förmigen Rohren 10, die positives aktives Material 11 enthalten, vergleiche Figur 1. Die Elektrodenplatte umfaßt einen rohrförmigen Mantel 12 aus Faserstoff, der gegenüber der Säure und den Reaktionen im Akkumulator Widerstandsfähig ist. Die Rohre können eine innere Wand aus geflochtenen oder verwebten Glasfasern und eine äußere Wand aus dünner perforierter Kunststoff-Folie umfassen, was weiter unten im Einzelnen anhand der Figuren 8 bis 18 noch erläutert wird. In jedem Rohr ist ein elektrischer Stromabnehmer-Kernstab 13 angeordnet, der mit dem aktiven Material in Berührung steht. Auf beiden Seiten der Rohre sind dünne, im wesentli-An electrical accumulator according to the invention comprises as positive Electrode a tube plate with I-shaped tubes 10, the contain positive active material 11, see Figure 1. The electrode plate comprises a tubular jacket 12 from Fibrous material that is resistant to the acid and the reactions in the accumulator. The tubes can have an inner Wall made of braided or interwoven fiberglass and an outer wall made of thin perforated plastic film, which will be explained in detail below with reference to FIGS. 8 to 18. There is an electrical current collector core rod in each tube 13 arranged, which is in contact with the active material. On both sides of the tubes are thin, essentially
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chen flache Separatoren 14 angeordnet, die auf beiden Seiten feine Zähne oder Riffelungen aufweisen. Eine Seite des Separators 14 liegt an den Rohren 10 an, während die andere Seite an einer negativen Platte der Zelle anliegt. Jede negative Platte umfaßt eine Schiene 15 mit einer Klemme 15'. Die Kernstäbe 13 der positiven Platte sind an eine Sammelschiene bzw. Polbrücke 13! angeschlossen, die mit einer Anschlußklemme versehen ist. Die Platten-Gruppe ist in einem Zeil-Kasten K für die Säure aufgenommen, wie es üblich ist.Chen flat separators 14 arranged on both sides have fine teeth or corrugations. One side of the separator 14 rests against the tubes 10, while the other side rests against a negative plate of the cell. Each negative plate comprises a rail 15 with a clamp 15 '. The core bars 13 of the positive plate are connected to a busbar or pole bridge 13! connected, which is provided with a connector is. The plate group is housed in a cell box K for the acid, as is customary.
Erfindungsgemäß haben die Rohre 10 eine Form oder Gestalt, bei der das Verhältnis von Volumen zu Oberfläche, kurz das V/AVerhältnis ein Minimum ist. Verschiedene mögliche Formen zur Verwirklichung dieses Ziels sind in Figur 2 und Figur 4 (I-Form)/ Figur 3 (T-Form), Figur 5 (Ei-Form) und Figuren 6 bis 7 (nichtquadratische Rechteck-Form) dargestellt. Ersichtlicherweise ist in jedem Fall die größte Abmessung d des Rohres in der Richtung, die zwischen den positiven und negativen Platten verläuft, größer als die kleinste Abmessung e in einer zur oben definierten Richtung normalen bzw. senkrechten Richtung, vergleiche Figur 4. Aufgrund dieser Gestaltung bzw. Form kann das V/A-Verhältnis auf einem Wert gehalten werden, der nicht größer als 0,2·d ist. Im Vergleich hierzu ist das V/A-Verhältnis für ein quadratisches oder kreisförmiges Rohr gleich 0,25'd.According to the invention, the tubes 10 have a shape or shape in which the ratio of volume to surface area, in short the V / A ratio is a minimum. Various possible forms to achieve this goal are shown in Figure 2 and Figure 4 (I-shape) / Figure 3 (T-shape), Figure 5 (egg-shape) and Figures 6 to 7 (non-square rectangular shape). Obviously is in either case the largest dimension d of the tube in the direction passing between the positive and negative plates is larger as the smallest dimension e in a direction normal or perpendicular to the direction defined above, compare FIG. 4. Because of this configuration, the V / A ratio can be kept at a value not greater than 0.2 · d is. In comparison, the V / A ratio for a square or circular pipe is 0.25'd.
Ein minimales V/A-Verhältnis wird vorzugsweise dadurch erzielt, daß man das Rohr mit einer allgemein konkaven Fläche C an einer oder beiden Seiten versieht, wie es z.B. bei dem I-förmigen Rohr nach den Figuren 2 und 4 der Fall ist. Die' durch die konkave Fläche C gebildete größere Oberfläche ergibt auch eine bessere Ausnutzung des positiven aktiven Materials und der Säure.A minimum V / A ratio is preferably achieved by having the tube with a generally concave surface C on one or both sides, as is the case, for example, with the I-shaped tube according to Figures 2 and 4. The 'through the concave The larger surface area formed by area C also results in better utilization of the positive active material and the acid.
Die I-förmigen Rohre sind dicht nebeneinander angeordnet, wodurch zwischen ihnen ein Zwischenraum 16 gebildet ist. Die Gesamtfläche bei einem solchen Rohr mit !-Querschnitt hat jedoch immer nochThe I-shaped tubes are arranged close to one another, as a result of which a space 16 is formed between them. The total area with such a pipe with! cross-section, however, still has
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eine Form, welche Druckbelastung widerstehen kann. Die konkaven Flächen, welche den Zwischenraum 16 abgrenzen, bilden Bögen; wenn man hierbei geeignete perforierte Kunststoff-Folie z.B. aus Polyester (Mylar) oder PVC verwendet, kann man genügend Festigkeit erzielen, um dem üblicherweise auftretenden Druck widerstehen zu können. Bei anderen Rohren und/oder für eine weitere Erhöhung der Widerstandsfähigkeit der Rohre gegenüber Druck können.Stützen bzw. Halterungena shape that can withstand pressure loads. The concave surfaces delimiting the space 16 form arches; if you use a suitable perforated plastic film E.g. made of polyester (Mylar) or PVC, you can achieve enough strength to match the usual to be able to withstand the pressure that occurs. For other pipes and / or for a further increase in resistance of the pipes against pressure. Supports or brackets
17 in den Zwischenräumen 16 zwischen den einander gegenüberliegenden Rohren vorgesehen sein, vergleiche Figur 2. Diese Halterungen können aus Polyester oder PVC hergestellt und durch die eigentliche Verbindung des Kunststoffes gebildet sein, die aus dem unten erläuterten Zusammenschmelzen bzw. -schweißen der Rohre aus der Kunststoff-Folie entsteht. Imprägnierte Rohre des Types Cladex oder PgS sollten ein Stützrohr 18 aus perforierter Kunststoff-Folie oder aus porösem Material aufweisen. Wenn alle Rohre so unterstützt oder gehalten sind, kann für sie eine relativ schwache, preiswerte Wandung, z.B. eine nichtgewebte Matte verwendet v/erden. Wenn für das Zurückhalten eine Glasmatte verwendet wird, kann diese durch eine preiswerte Kunststoffmatte verstärkt sein.17 in the spaces 16 between the opposing Pipes are provided, see Figure 2. These brackets can be made of polyester or PVC and be formed by the actual connection of the plastic, which results from the melting or melting explained below. -weld the pipes from the plastic film. Impregnated Pipes of the type Cladex or PgS should have a support tube 18 made of perforated plastic film or porous Have material. If all pipes are supported or held in this way, a relatively weak, inexpensive one can be used for them Wall, e.g. a non-woven mat is used. If a glass mat is used for restraint, this can be reinforced by an inexpensive plastic mat.
Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von Rohrplatten mit Halterungen wird weiter unten anhand der Figuren 8 bisA preferred method for producing tube plates with holders is described below with reference to FIGS
18 erläutert.18 explained.
Der Kasten K ist so ausreichend hoch, daß die Säure über die Oberseite der Elektrode hinüberfließen kann. Mittels des an der Oberseite und vorzugsweise auch am Boden offenen Zwischenraumes 16 hat die oberhalb der Platten befindliche Säure freien Zutritt zu den positiven Elektroden; hierdurch .wird die Verdünnung der Säure herabgesetzt,- was eine bessere Ausgangsleistung zur Folge hat. Die Zwischenräume 16 bilden also Säure-The box K is sufficiently high that the acid can flow over the top of the electrode. Using the an the top and preferably also at the bottom of the open space 16 has the acid located above the plates free Access to the positive electrodes; this .will reduce the dilution the acid, - which results in a better output. The spaces 16 thus form acid
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Reservoirs und erleichtern es der Säure außerdem, das positive aktive Material von oben her zu erreichern. Die in den Reserve-Zwischenräumen 16 befindlichen Sulfationen haben ein Potential, das sie zu den negativen Platten treibt, weshalb sie bei der Umsetzung durch Teile des postiven aktiven Materials passieren. Das Potential begünstigt also den Eintritt von Sulfationen in das positive aktive Material. Da der Mantel aus Faserstoff besteht, ist er praktisch von der Oberseite bis zum Boden jeden Rohres dem Elektrolyt gegenüber durchlässig, weshalb die ganze Elektrolyt-Säule im Reservoir-Zwischenraum 16 ausgenutzt wird und so die Berührung des Elektrolyt mit dem aktiven Material so groß wie möglich wird.Reservoirs and also make it easier for the acid to reach the positive active material from above. The ones in the reserve spaces 16 sulfate ions have a potential that drives them to the negative plates, which is why they at the implementation will happen through parts of the positive active material. The potential therefore favors the entry of sulfate ions in the positive active material. Since the coat is made of fiber, it is practically everyone from top to bottom The tube is permeable to the electrolyte, which is why the entire electrolyte column in the reservoir gap 16 is used and so the contact of the electrolyte with the active material becomes as great as possible.
Die Reservoir-Zwischenräume 16 sind in der Größe so bemessen, daß die Menge des in den Zwischenräumen 16 enthaltenen Elektrolyten mindestens 10 % der Gesamtmenge an Elektrolyt im Akkumulator beträgt.The reservoir interspaces 16 are sized so that the amount of electrolyte contained in the interspaces 16 is at least 10% of the total amount of electrolyte in the accumulator.
Bei der Ausführungsform nach Figur 2 haben die Kernstäbe 13 elliptischen Querschnitt, wodurch ein gewisser "Spitzenffekt" dort auftritt, wo das positive aktive Material am dicksten ist. Da die Säure-Diffusion zu den Kernstäben bei diesem Beispiel leichter ist und sehr hohe Korrosion durch zu hohen pH-Wert verursacht wird, ist hier die Korrosion kleiner als bei üblichen Batterien.In the embodiment according to FIG. 2, the core rods have 13 elliptical cross-section, creating a certain "peak effect" where the positive active material is thickest. Because the acid diffusion to the core rods is easier in this example and very high corrosion due to too high a pH value is caused, the corrosion is smaller here than with conventional batteries.
Die Separatoren 14 sind dünn und auf beiden Seiten fein gerippt mit einer maximalen Dicke von 0,8 bis 1,0 mm. Auf diese Weise wird, der Abstand zwischen den positiven und negativen Elektroden so klein wie möglich, was einen geringen Innenwiderstand ergibt. Beispielsweise befindet sich, wie in Figur 4 dargestellt, das Masse-Zentrum M des positiven aktiven Materials einer Hälfte des Rohres um den von der geometrischen Mittellinie L dieses aktiven Materials gemessenen Abstand R näher an der negativen Elektrode. Ersichtlicherweise stellen die Separatoren 14 eineThe separators 14 are thin and finely ribbed on both sides with a maximum thickness of 0.8 to 1.0 mm. In this way becomes, the distance between the positive and negative electrodes as small as possible, resulting in a low internal resistance results. For example, as shown in Figure 4, the center of mass M of the positive active material is one half of the pipe closer to the negative by the distance R measured from the geometrical center line L of this active material Electrode. As can be seen, the separators 14 represent a
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wesentliche Halterung für die positiven Elektrodenplatten dar, anders als die üblichen, mit großen Reservoir-bildenden Rippen versehenen Separatoren, bei denen in der Regel immer nur eine Rippe ein bestimmtes Rohr berührt. Bei der Erfindung stehen zahlreiche, z.B.mindestens 10 Zähne des Separators 14 in Berührung mit jedem Rohr. Selbst in Fällen, bei denen die den Separatoren zuweisenden Flächen der Rohre klein sind, wie es z.B. gemäß den Figuren 3 und 5 der Fall ist, berühren mindestens zwei Zähne eine solche schmale Seite. Bei der Erfindung können also mindestens 50 % jeder einem Separator gegenüber liegenden Rohr-Seite gehalten bzw. abgestützt werden. Die Separatoren 14 und die negativen Elektroden 15 widerstehen dem in den Rohren durch die Entladung entstehenden Druck, was eine gute Lebensdauer sowohl der positiven als auch der negativen Elektroden zur Folge hat.essential support for the positive electrode plates, unlike the usual ones, with large reservoir-forming ribs provided separators, in which usually only one rib touches a certain pipe. Stand by the invention numerous, e.g. at least 10, teeth of the separator 14 in contact with each tube. Even in cases where the Surfaces of the tubes facing separators are small, as is the case, for example, according to FIGS. 3 and 5, at least touch two teeth such a narrow side. In the invention, therefore, at least 50% of each can be opposite to a separator Pipe side to be held or supported. The separators 14 and the negative electrodes 15 resist that in the pipes pressure created by the discharge, which ensures good life for both the positive and negative electrodes has the consequence.
Ein Vorteil der Erfindung ist die sehr geringe Korrosion an den Kernstäben 13. Bei der Erfindung ist der Abstand von der Rohrwandung zum Kernstab verringert, wodurch die Säurehaltigkeit am Kernstab erhöht ist, da die Säure leichter zum Kernstab gelangen kann. Die erhöhte Säurehaltigkeit am Kernstab verringert die Korrosion. Bei einem üblichen quadratischen oder kreisförmigen Rohr beträgt der Abstand von der Rohrwandung zum Kernstab d - S / 2 bzw. e - S / 2, wobei S die Dicke des Kernstabes, d die minimale Abmessung des Rohres in einer Richtung und e die minimale Abmessung des Rohres in einer senkrechten Richtung ist. Bei der Erfindung wird dieser Abstand um mindestens 10 % verringert, wie es beispielsweise in Figur 4 veranschaulicht ist, wo die Abmessungen e und S dargestellt sind.One advantage of the invention is the very little corrosion on the core rods 13. In the invention, the distance from the pipe wall is to the core rod, which increases the acidity of the core rod, since the acid is easier to get to the core rod can get. The increased acidity on the core rod reduces corrosion. With a usual square or circular Pipe is the distance from the pipe wall to the core rod d - S / 2 or e - S / 2, where S is the thickness of the core rod, d is the minimum dimension of the pipe in one direction and e is the minimum dimension of the pipe in a perpendicular direction. In the invention, this distance is reduced by at least 10%, as illustrated for example in Figure 4, where the dimensions e and S are shown.
Figur 3 zeigt Rohre 10a in T-Form, was eine noch größere Anzahl von Rohren mit einem noch größeren Oberflächen-Volumen-Verhältnis des aktiven Materials ermöglicht. Ähnlich wie gemäß den Figuren 1 und 2 verbleibt zwischen den Rohren ein Zwischenraum 16, wodurch ein Säure-Reservoir gebildet wird. Auch in diesem FallFigure 3 shows tubes 10a in T-shape, which means an even larger number of tubes with an even larger surface-to-volume ratio of the active material allows. Similar to FIGS. 1 and 2, an intermediate space 16 remains between the tubes, as a result of which an acid reservoir is formed. In this case, too
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bilden konkave Seiten der Rohre Bögen bzw. Gewölbe, welche dem Druck widerstehen können. Zusätzlich können druckaufnehmende Elemente zwischen die Rohre eingesetzt sein, falls dieses notwendig erscheint. Die Kernstäbe 13 sind, wie es aus der Zeichnung hervorgeht, ausgenommen und habe eine dreieckige, der Form der Rohre entsprechende Gestalt.Concave sides of the tubes form arches or vaults that can withstand the pressure. In addition, pressure-absorbing Elements can be inserted between the pipes if this appears necessary. The core rods 13 are as shown in the drawing emerges, except and have a triangular shape corresponding to the shape of the tubes.
Bei einer vereinfachte Ausführungsform gemäß Figur 5 sind die Rohre im wesentlichen ei-förmig. Hier sind die Rohre mit gegenseitigem Abstand angeordnet, um Säure-Reservoirs 21 zu bilden. Es kann vorteilhaft sein, den Kernstab 13 so anzuordnen, daß der Abstand vom Kernstab zu einer negativen Elektrode kleiner als der Abstand zwischen den Rohren ist. Wie bei den anderen Rohr-Formen können Halterungselemente z.B. aus Kunststoff zwischen den Rohren angeordnet sein.In a simplified embodiment according to FIG Tubes essentially egg-shaped. Here the tubes are spaced apart to form acid reservoirs 21. It can be advantageous to arrange the core rod 13 so that the distance from the core rod to a negative electrode is smaller than is the distance between the pipes. As with the other tube shapes, mounting elements, e.g. made of plastic, can be inserted between be arranged in the tubes.
Weiterhin können erfindungsgemäß Rohre mit nichtquadratischer, rechteckiger Form verwendet werden; dies ist in den Figuren 6 und 1 dargestellt. Eine solche rechteckige Form ist die einfachste. Gemäß Figur 6 sind Halterungselemente 23 und 24 zwischen Rohren 1Oe angeordnet, um einen säureführenden Raum zwischen den Rohren zu schaffen. Die Halterungselemente können als dünne Polyester-Elemente ausgebildet sein. Um die Säure an einem unmittelbaren Übertritt aus dem Gebiet 25 zu den negativen Platten zu hindern, können die Seiten dieses Gebietes zum Separator hin mit einer Plastikfolie bedeckt sein.Furthermore, pipes with a non-square, rectangular shape can be used according to the invention; this is shown in FIGS. 6 and 1 . Such a rectangular shape is the simplest. According to FIG. 6, holding elements 23 and 24 are arranged between pipes 10e in order to create an acid-carrying space between the pipes. The mounting elements can be designed as thin polyester elements. In order to prevent the acid from directly passing over from the area 25 to the negative plates, the sides of this area towards the separator can be covered with a plastic film.
Figur 7 zeigt eine Ausführungsform mit nichtquadratischen rechteckigen Rohren, bei der Halterungen 26 aus einem porösen, volumenbeständigen bzw. -haltenden Material z.B. porösem bzw. porigem PVC, porigem Polysterol, imprägnierter Zellulose, porigem Polyester, porigen Olifinen, Glaswolle oder Holz hergestellt sind. Diese können ein endstückiger Bestandteil der Separatoren 14 sein.Figure 7 shows an embodiment with non-square rectangular Tubes, in the case of which brackets 26 are made of a porous, volume-stable or volume-retaining material, e.g. porous or porous PVC, porous polystyrene, impregnated cellulose, porous polyester, porous olefin, glass wool or wood are. These can be an end-piece component of the separators 14.
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Bei allen beschriebenen Ausführungsformen der Erfindung kann die Oberfläche der Rohre 10, 10 a usw. dadurch vergrößert werden, daß die Itfandung mindestens auf einer Seite gewellt oder gerippt ist. Die Rohre 10, 10a usw. können auch in geklebter Ausbilding ohne Rohrwandung ausgeführt sein. Wesentlich für alle Ausbidlungsformen der Erfindung ist, daß das aktive Material so geformt oder angeordnet ist, daß sich Gebiete ergeben, deren Volumen 20 % der Säure außerhalb der Elektroden ausmacht und die wie ein Säure-Reservoir oder Kamin wirken, das bzw. der eine Säure-Verarmung am positiven aktiven Material verhindert, wie sie bei fast allen bekannten Bleiakkumulatoren auftritt.In all of the described embodiments of the invention the surface of the tubes 10, 10 a, etc. can be increased in that the Itfandung at least on one side is corrugated or ribbed. The tubes 10, 10a, etc. can also be embodied in a bonded formation without a tube wall. It is essential for all forms of training of the invention that that the active material is shaped or arranged to give areas the volume of which is 20% of the acid outside which make up electrodes and which act like an acid reservoir or chimney that creates an acid depletion on the positive prevents active material, as occurs in almost all known lead-acid batteries.
Anhand der Figuren 8 bis 18 wird nunmehr ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von Elektroden-Rohren nach der Erfindung erläutert.A preferred method will now be described with reference to FIGS explained for the production of electrode tubes according to the invention.
Gemäß Figur 8 werden zwejjfaserige Massen 30A und 30B von parallelen Vorratsrollen 32A und 32B zwei FührungsroIlen 34A und 34B zugeführt. Die Bahnen können aus verfilzten oder verwebten Fasern aus Glas oder Kunststoff, z.B. aus Polyester, Propathenoder anderem säurefesten Kunststoff bestehen. Die Bahnen werden während der Zufuhr in einer Wärmeeinheit 36 erhitzt. In Arbeitsrichtung hinter der Wärmeeinheit sind Druckrollen 38A und 38B angeordnet, und zwar einem gleichmäßigen gegenseitigen Abstand in Richtung der Bahn-Breite, also quer zur Längs- bzw. Arbeitsrichtung. Bevor die Bahnen diese Druckrollen passieren, werden Kunststoffnetz-Bahnen 40A und 4OB von Vorratsrollen 42A und 42B zugeführt und an die Außenseiten der Bahnen 30A und 30B angelegt.According to FIG. 8, two-fiber masses 30A and 30B are made from two guide rollers 34A and 34B are fed to parallel supply rollers 32A and 32B. The webs can be made of matted or woven Fibers made of glass or plastic, e.g. made of polyester, propathene or other acid-resistant plastic. the Webs are heated in a heating unit 36 during delivery. There are pressure rollers in the working direction behind the heating unit 38A and 38B arranged, namely a uniform mutual distance in the direction of the web width, i.e. transversely to the longitudinal or working direction. Before the webs these pressure rollers pass, plastic mesh webs 40A and 4OB are fed from supply rolls 42A and 42B and to the outside of the Lanes 30A and 30B applied.
Die Netz-Bahnen 40A und 4OB sollen einen äußeren Mantel der Rohre bilden, der den Rohrwandungen Festigkeit und Steifigkeit verleiht. Solches ist notwendig, wenn die Bahnen 3OA und 3OB nicht selber genügend Festigkeit oder Dichte besitzen, was z.B. bei einer verfilzten Glasfaser-Matte der Fall ist. AnstelleThe net webs 40A and 40B are intended to form an outer jacket for the pipes, which gives the pipe walls strength and rigidity confers. This is necessary when the webs 30A and 30B do not themselves have sufficient strength or density, which is e.g. is the case with a matted fiberglass mat. Instead of
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eines Kunststoffnetzes kann auch eine Kunststoffbahn verwendet werden, welche in der gesamten Fläche dicht perforiert ist.A plastic sheet can also be used for a plastic net which is tightly perforated in the entire area.
Die Druckrollen 38A und 38B haben einen gleichmäßigen gegenseitigen Abstand, der einer halben Umfangslänge des fertigen Rohres entspricht. Die Breite jeder Druckrolle entspricht der Breite eines Halterungs- bzw. Stützflansches, der zwischen benachbarten Rohren in noch zu erläuternder Weise entstehen soll. Wenn die Bahnen 30A und 30B gewebte oder geflochtene Matten aus thermoplastischem Material, z.B. aus Propathen umfassen, wird in der Wärmeeinheit 36 eine hohe Erhitzung bewirkt, während eine zusätzliche Erhitzung in Verbindung mit bzw. an den Druckrollen 3 8A und 38B stattfindet, z.B. mittels Heißluft. Hier wird so weit erhitzt bis der Erweichungs- oder Schmelzpunkt des thermoplastischen Materials erreicht ist. Dann tritt ein Zusammenschmelzen oder Verschweißen der schmelzenden Bahnen 3OA und 3OB in den Bereichen ein, in denen sie mittels der Druckrollen zusammengedrückt werden.The pressure rollers 38A and 38B have a smooth mutual Distance half the circumference of the finished pipe is equivalent to. The width of each pressure roller corresponds to the width of a mounting or support flange between adjacent Pipes should arise in a manner to be explained. When the webs 30A and 30B are woven or braided mats of thermoplastic Material, for example made of propathene, causes a high level of heating in the thermal unit 36, while an additional one Heating takes place in connection with or at the pressure rollers 3 8A and 38B, e.g. by means of hot air. Here is how heated until the softening or melting point of the thermoplastic material is reached. Then there is a meltdown or welding the melting tracks 30A and 30B in the areas in which they are pressed together by means of the pressure rollers will.
Wenn zur Bildung der Bahnen 30A und 30B Glas oder Polyester verwendet wird, werden Streifen der Bänder 44 aus Polyäthylen oder Propaihen von Vorratsrollen 46 abgezogen und zwischen die Bahnen 30A und 30B eingeführt. Unter dem Einfluß von Druck und Wärme an den Druckrollen 38A und 38B schmelzen die Bänder 44 in die Bahnen 30A und 30B hinein und schweißen sie so zusammen. Während dieses Arbeitsabschnittes übertragen die Bahnen 30A und 30B, welche in der Wärmeeinheit 36 auf eine oberhalb der Erweichungstemperatur der Kunststoff-Bänder 44 liegende Temperatur erhitzt worden sind, Wärme zu den Bändern. Die Bänder 44 können aus einem Netz oder aus perforierter Folie bestehen. Normalerweise ist die Verwendung solcher Bänder am günstigsten, weil dann die Schweißstelle die nötige Steifigkeit aufweist. Falls jedoch das Netz der Bahnen 40A und 40B dick genug ist, können die Bänder überflüssig sein. Auch das Netzgebilde wirdWhen used to form webs 30A and 30B, glass or polyester is, strips of the tapes 44 made of polyethylene or propylene are peeled from supply rolls 46 and between the webs 30A and 30B introduced. Under the influence of pressure and heat on the pressure rollers 38A and 38B, the ribbons 44 melt into them Tracks 30A and 30B in and weld them together. During this stage of operation, the lanes 30A and 30 transfer 30B, which in the heating unit 36 is at a temperature above the softening temperature The temperature of the plastic tapes 44 has been heated to the temperature lying below, heat to the tapes. The bands 44 can consist of a mesh or perforated foil. Usually it is best to use such tapes, because then the welding point has the necessary rigidity. However, if the network of tracks 40A and 40B is thick enough, the tapes may be superfluous. The network structure is also
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auf gleiche, oben erläuterte Weise wie die Bänder 44 zum Schmelzen oder Verschmelzen gebracht,, wobei der dicke Kunststoff im geschmolzenen Zustand beide Bahnen 3OA und 3OB durchdringt und sie zusammenschweißt.melted or fused in the same manner as explained above as the bands 44, the thick plastic penetrates both webs 30A and 30B in the molten state and welds them together.
Zur Erhitzung der Bahnen 3OA und 3OB sowie der gegebenenfalls verwendeten Bänder 44 kann alternativ auch Strahlung, das Anblasen mit Heißgas, Ultraschall oder Hochfrequenz eingesetzt werden» Die letztgenannte, dielektrische Methode der Erhitzung ist insbesondere dann geeignet, wenn die Netze der Bahnen 4OA und 4OB und der Bänder 44 Polyolefine enthalten. Deren gerade Molekülketten werden nicht erhitzt, sondern nur das Glas oder der Kunststoff der Bahnen 3OA und 3OB„ Auf diese Weise kann man erreichen, da.3 die Netze oder Bänder ohne Volumenänderung in die Bahnen 3OA und 3OB hineinschmelzen, indem man unter Vermittlung der Wärme eine Verschmelzung der Netze und Bänder mit den Bahnen 3OA und 3OB herbeiführt=.Radiation, blowing with hot gas, ultrasound or high frequency can alternatively be used to heat the webs 30A and 30B and the tapes 44 that may be used the tapes contain 44 polyolefins. Their straight molecular chains are not heated, but only the glass or the plastic of the tracks 30A and 30B “In this way one can achieve that the nets or ribbons melt into the tracks 30A and 30B without changing their volume by being mediated by the heat a fusion of the nets and bands with the tracks 30A and 30B brings about =.
Da Kunststoffnetze häufig Spannungen enthalten, ist es wichtig, daß die Bahnen 3OA und 3OB und nicht die Bahnen 4OA und 4OB erhitzt werden, da die letzteren das Netz umfassen. Dann schmilzt der Kunststoff in die Bahnen hinein« Daher ist ein in zwei Ebenen extrudiertes "etzgebilde,z„B,, ein Netlon-Netzgebilde besonders geeignet, da hier nur eine der Ebenen in die Bahnen eingeschmolzen werden muß» Dies trifft für die Oberfläche des Rohres zu, bei der das Eindrücken mittels Zylindern oder Walzen ausgeführt wird, jedoch nicht für die Schweiβverbindung, an der das Zusammendrücken mittels der Druckrollen 38A vorgenommen wird, um das Netzgebilde in seiner Gesamtheit in die Schweißverbindung einzudrücken. Daher muß der Druck an der eigentlichen Schweißverbindung größer sein.Since plastic nets often contain tension, it is important to that the tracks 30A and 30B and not the tracks 40A and 40B are heated, since the latter comprise the mesh. then the plastic melts into the webs. Therefore, a net structure extruded in two planes is a Netlon net structure particularly suitable, since only one of the levels has to be melted into the strips here »This applies to the surface of the pipe, where the pressing is carried out by means of cylinders or rollers, but not for the welded connection, at which the compression is carried out by means of the pressure rollers 38A in order to insert the net structure in its entirety into the Press in the welded joint. Therefore, the pressure on the actual weld joint must be greater.
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Figur 9 zeigt das mit der erläuterten Verfahrensweise erzielte Ergebnis. Zwischen den Schweißverbindungen oder Schichtstellen 48 befinden sich flache Rohre, welche flache Kanäle 50 definieren, die außen von einem äußeren Netz-Mantel 52 umgeben sind.FIG. 9 shows the result achieved with the procedure explained. Between the welded joints or Layer locations 48 are flat tubes which define shallow channels 50 on the outside of an outer mesh jacket 52 are surrounded.
Ein ähnliches Produkt kann in Verbindung mit der erläuterten Verfahrensweise erhalten werden, wenn anstelle zweier separater Bahnen 3OA und 30B, die von den Vorratsrollen 32A und 32B abgezogen werden, eine einzige sogenannte Kassettengurt-gewebte Bahn in die Wärmeeinheit 36 eingeführt wird. Eine solche Kassetten-Bahn faßt ein Webgebilde, welches gewebte Bahn-Abschnitte aufweist, welche in Längsrichtung laufende flache Kanäle bilden, die durch in Längsrichtung laufende gewebte "Verbindungen", sogenannte Wechsel- oder Verschiebungspunkte, von einander getrennt sind, welche den geschweißten Verbindungen 48 des in Verbindung mit Figur 9 erläuterten Produktes vergleichbar sind. Die flachen Kanäle sind durch obere und untere Abschnitte der Kassetten-Bahn gebildet, deren Breite jeweils der halben Umfangslänge eines Rohres entspricht. Die Web-Verbindungen entsprechen in der Breite der gewünschten Abmessung der Stützflansche zwischen benachbarten Rohren, was noch erläutert werden wird.A similar product can be used in conjunction with the illustrated Procedure obtained if instead of two separate Webs 30A and 30B withdrawn from the supply rolls 32A and 32B, a single so-called cassette-belt woven Web is fed into the thermal unit 36. Such a cassette web comprises a woven structure, which is woven web sections which form longitudinally running flat channels which are formed by longitudinally running woven "connections", so-called changeover or displacement points, which are separated from each other, which connect the welded connections 48 of the are comparable with the product explained in FIG. The shallow channels are through upper and lower sections of the Cassette track formed, the width of which is half the circumferential length corresponds to a pipe. The width of the web connections corresponds to the desired dimension of the support flanges between adjacent pipes, which will be explained later.
Nach dem Zusammenschweißen der Bahnen 3OA und 30B werden die flachen Kanäle 50 in Längsrichtung über stationäre flache Dorne 53 geführt, vergleiche Figur 9, welche zwischen den Schweißverbindungen angeordnet sind und in die Kanäle eintreten. After the webs 3OA and 30B have been welded together, the flat channels 50 guided in the longitudinal direction over stationary flat mandrels 53, see Figure 9, which between the Welded connections are arranged and enter the channels.
Gewünschtenfalls können die Dorne elektrisch erhitzt werden, um die Temperatur der Bahnen 3OA und 3OB aufrecht zu erhalten.If desired, the mandrels can be heated electrically, to maintain the temperature of lanes 30A and 30B.
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Die flachen Dorne können mit Dornen verbunden sein oder in solche übergehen, welche eine den fertigen Rohren entsprechende Form haben. Auf diese Weise werden die Kanäle 50 vergrößert, wobei die Gesamtbreite des Materials abnimmt, vergleiche Figur 10.The flat mandrels can be connected to mandrels or merge into those which correspond to the finished tubes Have shape. In this way the channels 50 are enlarged, with the overall width of the material decreasing, see Figure 10.
Wenn die Bahnen 3OA und 3OB und/oder 40A und 40B aus einem Thermoplast, z.B. Polypropaten bestehen, unter Umständen zusammen mit anderen Fasern, die nicht thermoplastisch zu sein brauchen, kann der Formgebungsprozeß sehr rasch vor sich gehen, so daß die Dorne die endgültige Form nur über eine Länge von wenigen Zentimetern, zu halten brauchen, wobei die Erhitzung der Bahnen vor dem Entlanglaufen des Materials an den Dornen stattfindet, während die Abkühlung der Bahnen während des Entlanglaufens erfolgt. Die steifen Schweißverbindungen 48 können während dieses Formgebungsprozesses zum Eindrücken der Rohrwandungen derart verwendet werden, daß man die z.B.in Figur Ή gezeigte !-Form erzielt? jedoch können auch äußere Formgebungswerkzeuge zum gleichen Zweck eingesetzt werden. Wenn man die Rohre nur einzeln herstellen will, kann dies mit Hilfe von Druckrollen und dergleichen geschehen. Wenn die Rohre durch eine Imprägnierung mit Phenol oder mit einem ähnlichen Material stabilisiert werden sollen, bei dem eine Erhärtung notwendig ist, muß der Formgebungsprozeß natürlich auf eine längere Zeitspanne ausgedehnt werden.If the webs 3OA and 3OB and / or 40A and 40B consist of a thermoplastic, e.g. polypropate, possibly together with other fibers that do not need to be thermoplastic, the shaping process can proceed very quickly so that the mandrels only need to hold their final shape over a length of a few centimeters, whereby the heating of the webs takes place before the material runs along the mandrels, while the cooling of the webs takes place takes place while running along. The rigid welds 48 can be used during this forming process Can be used to press the pipe walls in such a way that the shape shown in Figure Ή, for example, is achieved? however can external shaping tools can also be used for the same purpose. If you only want to manufacture the tubes individually, you can this is done with the help of pressure rollers and the like. If the pipes are impregnated with phenol or with a If a similar material is to be stabilized in which hardening is necessary, the shaping process must of course be extended to a longer period of time.
Die verwendeten Dorne und anderen Formgebungs-Werkzeuge können, immer bezogen auf die Materialbewegung, stromabwärts mechanisch verankert werden, so daß der Eintritt der Dorne in die Rohre gemäß Figur 9 beim Vorschub des Materials nicht behindert wird. Alternativ kann eine magnetische Verankerung angewendet werden, was eine Erwärmung des über die Dorne laufenden Materials und der Werkzeuge durch Wirbelströme ermöglicht.The mandrels and other shaping tools used can, always related to the material movement, are mechanically anchored downstream so that the entry of the mandrels into the pipes according to Figure 9 is not hindered during the advance of the material. Alternatively, magnetic anchoring can be used, which enables the material running over the mandrels and the tools to be heated by eddy currents.
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Figur 11 zeigt eine Elektrodenplatte, deren äußerer Mantel 60 das vorgenannte Material umfaßt, dessen Rohre durch Hinüberleiten über I-förmige Dorne in eine I-Form gebracht und dann mit Blei und aktivem Material 67 ausgefüllt wurde. Die Verbindungs-Räume 48 bilden steife Stützflansche zwischen den Rohren und dienen als Abstandselemente zwischen diesen.FIG. 11 shows an electrode plate, the outer jacket of which 60 comprises the aforementioned material, the tubes of which are brought into an I-shape by being passed over I-shaped mandrels and then filled in with lead and active material 67. The connecting spaces 48 form rigid support flanges between the pipes and serve as spacers between this.
Einzelne Rohre können in der gleichen Weise wie zuvor erläutert hergestellt werden, wobei eine Bahn 3OA (oder 30B) zusammengefaltet wird, wie es in Figur 12 dargestellt ist. Anschließend wird ein durch die Enden der Bahn definierter Saum 65 durch beispielsweise Schweißen hergestellt. Ausgehend von dem flachen Zustand werden dann die Seiten 66 und 68 des Kanals auf die gewünschte Form erweitert, z.B. auf die Form gemäß Figur 13, welche ein kreisförmiges Rohr zeigt, oder auf das I-förmige Rohr 70 gemäß Figur 14.Individual tubes can be made in the same manner as previously discussed, with a sheet 30A (or 30B) folded together as shown in FIG. A seam is then defined by the ends of the web 65 made by welding, for example. Starting from the flat state, the sides 66 and 68 of the channel then become expanded to the desired shape, e.g. to the shape according to Figure 13, which shows a circular tube, or to the I-shaped Tube 70 according to FIG. 14.
Bisher wurden die Rohre durch Verbindungs- oder Überlappungs-Schweißen hergestellt. Da im Hinblick auf die kontinuierliche Fertigung die Hitze nur von außen zugeführt werden kann, wird die Schweißlänge relativ groß, unter Umständen bis zu 1,5 m. Bei der Erfindung kann stumpf geschweißt werden, unter Verwendung von Hitze von beiden Seiten mittels der Druckrollen 38, wobei der Kunststoff in die Bahnen 30A, 30B hineinschmilzt und so eine steife Verschweißung erzielt wird.So far, the pipes were made by joining or lap welding manufactured. Since the heat can only be supplied from the outside in view of the continuous production the welding length is relatively large, possibly up to 1.5 m. In the case of the invention, butt welding can be carried out using from heat from both sides by means of the pressure rollers 38, whereby the plastic melts into the webs 30A, 30B and so a stiff weld is achieved.
Figur 15 zeigt ein rechteckiges Rohr 79, das erfindungsgemäß hergestellt wurde, während Figur 16 mehrere solche Rohre zeigt, die zur Bildung einer Rohrplatte miteinander verbunden sind, wobei die Schweißverbindungen Abstandselemente 79A zwischen den Rohren bilden.Figure 15 shows a rectangular tube 79 made in accordance with the invention, while Figure 16 shows a plurality of such tubes joined together to form a tube sheet , the welded joints forming spacers 79A between the tubes.
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Auch andere geometrische Rohr-Formen können mit dem Verfahren nach der Erfindung erzeugt werden» Wenn man beispielsweise die Herstellung eines T-förmigen Rohres gemäß Figur 3 wünscht,können flache Kanäle mit Verbindungen oder Säumen der gewünschten Breite in der zuvor erläuterten Weise hergestellt und dann mit Hilfe innerer Dorne und äußerer Formgebungs-Werkzeuge geformt werden, so daß man eine Rohrplatte 81 gemäß Figur 17 erhält» Auch kann man einzelne Rohre herstellen und dann zur Bildung der Rohrplatte zusammenbauen« Other geometric tube shapes can also be produced with the method according to the invention »If you For example, if the production of a T-shaped pipe according to Figure 3 wishes, flat channels with connections or hemming of the desired width made in the manner previously explained and then with the help of inner mandrels and outer Shaping tools are shaped so that a tube plate 81 according to FIG. 17 is obtained Making pipes and then assembling them to form the pipe plate "
Bei einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Rohre aus vorgefertigten geflochtenen oder gewebten Strümpfen bzw. Schläuchen aus Glas- bzwο Kunststoff-Fasern gemäß Figur 18 hergestellt= Die Schläuche 80 werden/koaxialen Rollen 82 zugeführt und dann auf flache Dorne gezogen, wobei zwischen benachbarten Schläuchen gleichmäßige Zwischenräume verbleiben. An die Außenseiten der flachen Schläuche werden Netze 4OA und 40B angedrückt,, wobei diejenigen Teile der Netze, welche die Zwischenräume zwischen den Schläuchen überbrücken, auf die zuvor erläuterte Weise zusammengeschweißt werden, um steife Flansche zwischen den Schläuchen zu bilden. Die flachen Kanäle zwischen den Flanschen können dann zur Bildung von Rohren der gewünschten Form in der zuvor erläuterten Weise aufgeweitet werden« Gewünschtenfalls können Bänder 44 aus Kunststoff über die Zwischenräume zwischen den Schläuchen gelegt werden, damit sie, wie gezeigt, in die Schweißverbindungen mit eingeschmolzen werden»In another embodiment of the invention Process are pipes made of prefabricated braided or woven stockings or tubes made of glass or respectively Plastic fibers produced according to FIG. 18 = the tubes 80 / coaxial rolls 82 are fed and then drawn onto flat mandrels, with even tubes between adjacent hoses Gaps remain. Meshes 40A and 40B are pressed onto the outer sides of the flat tubes, with those Parts of the nets that bridge the spaces between the hoses are welded together in the manner explained above to form stiff flanges between the hoses. The shallow channels between the flanges can can then be expanded in the manner previously explained to form tubes of the desired shape Straps 44 of plastic are placed over the spaces between the hoses so that they fit into the welded joints as shown to be melted down »
Es ist darauf hinzuweisen, daß die Schweißverbindungen nicht unbedingt in Längsrichtung durchgehen müssen. Es können auch quer zur Vorschubrichtung des Materials sich erstreckende Andruck-Glieder vorgesehen sein, welche die Bahnen- intermittierend zur Bildung von Schweißverbindungen berühren.It should be noted that the welded joints do not necessarily have to go through lengthways. It can too pressure members extending transversely to the feed direction of the material can be provided, which the webs intermittently touch to form welded joints.
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Bei gasdichten, unter Druck stehenden Akkumulatoren, wie sie schon erwähnt wurden, machen es die erfindungsgemäß gestalteten Rohre, insbesondere die I-förmigen Rohre,möglich, Druck zwischen den Elektroden aufrechtzuerhalten und trotzdem dünne, faserige, mikroporöse Separatoren zu verwenden. In diesem Fall wird reichlich Elektrolyt über die Kanäle zwischen den Rohren zugeführt, und zwar, falls notwendig, über die offenen oberen Enden solcher Kanäle.In the case of gas-tight, pressurized accumulators, as already mentioned, those according to the invention do it shaped tubes, especially the I-shaped tubes, possible to maintain pressure between the electrodes and still use thin, fibrous, microporous separators. In this case, electrolyte is abundant the ducts between the tubes are fed, if necessary, via the open upper ends of such ducts.
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