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DE2925767C2 - - Google Patents

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Publication number
DE2925767C2
DE2925767C2 DE2925767A DE2925767A DE2925767C2 DE 2925767 C2 DE2925767 C2 DE 2925767C2 DE 2925767 A DE2925767 A DE 2925767A DE 2925767 A DE2925767 A DE 2925767A DE 2925767 C2 DE2925767 C2 DE 2925767C2
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DE
Germany
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layer
recording
thermal
thermal recording
chlorinated
Prior art date
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Expired
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DE2925767A
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DE2925767A1 (de
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Fumiaki Shinozaki
Tomizo Namiki
Masao Kitajima
Tomoaki Ikeda
Yuzo Asaka Saitama Jp Mizobuchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Description

Die Erfindung betrifft ein thermisches Aufzeichnungsmaterial zur Aufzeichnung von Informationen durch Belichtung mit Strahlung hoher Intensität und Wärmeverformung der Aufzeichnungsschicht; sie betrifft insbesondere ein hochempfindliches thermisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger, einer darauf aufgebrachten Aufzeichnungsschicht sowie mindestens einer weiteren, an die Aufzeichnungsschicht angrenzenden Schicht aus einem chlorhaltigen organischen Polymeren, das zur Aufzeichnung selbst durch eine schwache Strahlung hoher Energiedichte befähigt ist.
Für die Aufzeichnung von Informationen gibt es neben lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, in denen lichtempfindliche Silbersalze verwendet werden, thermische Aufzeichnungsmaterialien, mit deren Hilfe Informationen mittels Strahlung hoher Intensität, wie beispielsweise Laserstrahlen, aufgezeichnet werden können. In diesen thermischen Aufzeichnungsmaterialien, die im Prinzip aus einem Träger und einer thermischen Aufzeichnungsschicht bestehen, hat die Aufzeichnungsschicht eine hohe optische Dichte und durch die bildmäßige Bestrahlung einer solchen Aufzeichnungsschicht tritt als Folge der Absorption der Strahlung hoher Intensität ein lokaler Temperaturanstieg auf, der zu einer thermischen Verformung, beispielsweise durch Schmelzen, Verdampfen oder Aggregation, der bestrahlten Teile führt. Die Aufzeichnung der Information erfolgt aufgrund des Unterschiedes in der optischen Dichte zwischen den bestrahlten Teilen und den nichtbestrahlten Teilen des thermischen Aufzeichnungsmaterials.
Thermische Aufzeichnungsmaterialien haben gegenüber lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien den Vorteil, daß sie weder entwickelt noch fixiert werden müssen, daß für die Erzeugung der aufgezeichneten Information keine Dunkelkammer erforderlich ist, da das thermische Aufzeichnungsmaterial gegenüber Raumlicht unempfindlich ist.
Die Aufzeichnung auf einem solchen thermischen Aufzeichnungsmaterial erfolgt im allgemeinen durch Umwandlung der aufzuzeichnenden Information in ein elektrisches Zeitfolgesignal und Abtastung des thermischen Aufzeichnungsmaterials mit einem Laserstrahl, dessen Intensität entsprechend dem elektrischen Signal moduliert ist. Dabei wird der weitere Vorteil erzielt, daß sofort ein Aufzeichnungsbild erhalten wird.
Für die Herstellung der Aufzeichnungsschicht derartiger thermischer Aufzeichnungsmaterialien werden in der Regel Metalle, Farbstoffe und Kunststoffe verwendet. Solche Aufzeichnungsmaterialien sind beispielsweise in M. L. Levene et al, "Electron, Ion and Laser Beam Technology" (Aufzeichnungen des 1969 gehaltenen 11. Symposiums); "Electronics", Seite 50 (18. März 1968); D. Maydan, "The Bell System Technical Journal", Band 50, 1761 (1971); C. O. Carlson, "Science", Band 154, 1550 (1966), beschrieben. Einige dieser thermischen Aufzeichnungsmaterialien enthalten Metallaufzeichnungsschichten. Im allgemeinen bestehen sie aus einem Träger mit einer darauf aufgebrachten dünnen Schicht aus einem Metall, wie beispielsweise Bi, Sn oder In, und sie besitzen ausgezeichnete Eigenschaften als thermische Aufzeichnungsmaterialien, da mit ihrer Hilfe ein Bild mit einem hohen Auflösungsvermögen und einem hohen Kontrast aufgezeichnet werden kann.
Ein thermisches Aufzeichnungsmaterial mit einer dünnen Metall-Aufzeichnungsschicht reflektiert jedoch das für die Aufzeichnung verwendete Laserlicht zu mehr als 50%, so daß die Energie des Laserstrahls nicht wirksam ausgenutzt werden kann. Die Energie des für die Aufzeichnung verwendeten Laserstrahls muß daher um mehr als 50% höher sein, so daß eine Laserlichtquelle mit einer hohen Leistung für die Aufzeichnung bei hohen Abtastgeschwindigkeiten erforderlich ist, die entsprechend groß und aufwendig ist.
In der US-PS 35 60 994 ist ein thermisches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, dessen Aufzeichnungsschicht einen dreischichtigen Aufbau aus Selen, Wismut und Germanium hat, wobei die dünne Germaniumüberzugsschicht der Verringerung der Lichtreflexion der darunterliegenden dünnen Schichten aus Selen und Wismut dient. Da Selen aber hochtoxisch ist, ist die Verwendung von Selen in einem thermischen Aufzeichnungsmaterial unerwünscht und darüber hinaus werden damit keine zufriedenstellenden Aufzeichnungen erzielt.
In der JP-OS 74 632/76 ist ein thermisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Metallaufzeichnungsschicht und einer darauf aufgebrachten Reflexionsverhinderungsschicht beschrieben, die ein Lichtabsorptionsvermögen im Wellenlängenbereich des für die Aufzeichnung verwendeten Laserstrahls aufweist. Aber auch mit diesem thermischen Aufzeichnungsmaterial ist es schwierig, das Auftreten einer Lichtreflexion vollständig auszuschalten, so daß auch in diesem Falle eine Laserlichtquelle von hoher Energie benötigt wird, um die thermische Verformung einer dünnen Metallschicht durch die Bestrahlung mit Laserlicht zu erzielen.
Hinzu kommt, daß die Aufzeichnungsschicht eines thermischen Aufzeichnungsmaterials, beispielsweise eine dünne Metallschicht, leicht zerkratztwird. Um ihre Beständigkeit gegen mechanische Beschädigung zu erhöhen, muß die Metall-Aufzeichnungsschicht mit einer darüberliegenden Schutzschicht versehen werden, die den für die Aufzeichnung verwendeten Strahl hoher Energie hindurchläßt, eine ausreichend hohe mechanische Festigkeit besitzt und mit der Aufzeichnungsschicht nicht reagiert.
Für die Herstellung der Schutzschicht können anorganische oder organische Materialien verwendet werden. Beispiele für geeignete anorganische Materialien sind transparente Materialien, wie Al₂O₃, SiO₂, SiO, MgO, ZnO, MgF₂ und CuF₂, wie beispielsweie in den JP-PS 96 716/74, 59 626/76, 75 523/73, 88 024/76 und 1 34 633/76 beschrieben.
Aus der US-PS 40 69 587 und der JP-OS 51-135 649 sind thermische Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die eine Schutzschicht aus einem organischen Material, nämlich eine Polyvinylchlorid-Schutzschicht oder eine Schutzschicht aus einem Nitrocelluloseacrylharz, einem linearen gesättigten Polyesterharz oder aus Nitrocellulose aufweisen.
Diese thermischen Aufzeichnungsmaterialien haben jedoch den Nachteil, daß die auf die Aufzeichnungsschicht aufgebrachte Schutzschicht, unabhängig davon, ob sie aus einem anorganischen Material oder aus einem organischen Material besteht, die Aufzeichnungsempfindlichkeit herabsetzt.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein thermisches Aufzeichnungsmaterial zu finden, das die Nachteile der bekannten thermischen Aufzeichnungsmaterialien nicht aufweist, insbesondere eine besonders hohe Aufzeichnungsempfindlichkeit besitzt, so daß es hervorragend geeignet ist für die Aufzeichnung mit Strahlung hoher Energiedichte, wie beispielsweise Laserstrahlen.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß dadurch gelöst werden kann, daß ein thermisches Aufzeichnungsmaterial mit einer besonders hohen Empfindlichkeit dadurch erhalten werden kann, daß mindestens eine Schicht aus einem chlorierten Polyolefin vorgesehen wird, die an die Aufzeichnungsschicht angrenzt.
Gegenstand der Erfindung ist ein thermisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger, einer darauf aufgebrachten Aufzeichnungsschicht sowie mindestens einer weiteren, an die Aufzeichnungsschicht angrenzenden Schicht aus einem chlorhaltigen organischen Polymeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die weitere Schicht aus einem chlorierten Polyolefin besteht.
Die Schicht aus dem chlorierten Polyolefin ist vorzugsweise zwischen der Aufzeichnungsschicht und dem Träger oder auf der Aufzeichnungsschicht angeordnet.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist jeweils eine Schicht aus einem chlorierten Polyolefin auf beiden Seiten der Aufzeichnungsschicht angeordnet.
Bei dem in dem erfindungsgemäßen thermischen Aufzeichnungsmaterial verwendeten chlorierten Polyolefin handelt es sich vorzugsweise um chloriertes Polyethylen oder chloriertes Polypropylen.
Die Dicke der Schicht aus dem chlorierten Polyolefin beträgt vorzugsweise 0,05 bis 10 µm, wenn sie zwischen dem Träger und der Aufzeichnungsschicht angeordnet ist, oder 0,2 bis 10 µm, wenn sie auf der Aufzeichnungsschicht angeordnet ist.
Ein thermisches Aufzeichnungsmaterial mit dem vorgenannten erfindungsgemäßen Aufbau weist eine höhere Empfindlichkeit als vergleichbare bekannte thermische Aufzeichnungsmaterialien auf und zwar unabhängig davon, ob die erfindungsgemäß vorgesehene zusätzliche chlorierte Polyolefinschicht als Überzugsschicht oder als Zwischenschicht angeordnet ist (vgl. die weiter unten folgenden Beispiele 3 und 4).
Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen näher erläutert. Es zeigt
Fig. 1 eine schematische Querschnittsansicht einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen thermischen Aufzeichnungsmaterials;
Fig. 2 eine schematische Querschnittsansicht einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen thermischen Aufzeichnungsmaterials; und
Fig. 3 eine schematische Querschnittsansicht einer dritten Ausführungsform des erfindungsgemäßen thermischen Aufzeichnungsmaterials.
In der beiliegenden Zeichnung bestehen die dargestellten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen thermischen Aufzeichnungsmaterials aus einem Träger 10, einer Metallschicht 11, einer Schicht 12 aus einem Material zur Erhöhung der Aufzeichnungsempfindlichkeit und einer Schicht 13 oder 14 aus chloriertem Polyethylen.
Als Träger können erfindungsgemäß solche verwendet werden, wie sie in thermischen Aufzeichnungsmaterialien dieser Art üblicherweise eingesetzt werden, beispielsweise Kunststoffilme, wie solche aus Polyethylenterephthalat oder Polycarbonat, Glasplatten, Papiere, Metallbögen oder -folien. Die Verwendung eines Trägers aus Polyethylenterephthalat ist besonders bevorzugt.
Die Aufzeichnungsschicht des erfindungsgemäßen thermischen Aufzeichnungsmaterials ist eine Schicht mit hoher optischer Dichte und besteht vorzugsweise aus einem Material mit einer hohen Deckkraft in Form einer dünnen Schicht. Typische Beispiele für geeignete Materialien sind Metalle. Die Aufzeichnungsschicht des erfindungsgemäßen thermischen Aufzeichnungsmaterials kann auch aus deren Teilschichten bestehen, nämlich einer Metallteilschicht und einer Teilschicht aus einem anderen Material zur Erhöhung der Aufzeichnungsempfindlichkeit, die auf die Metallschicht aufgebracht ist, oder sie kann bestehen aus einem Gemisch aus dem Metall und dem anderen Material zur Erhöhung der Aufzeichnungsempfindlichkeit. Die thermische Aufzeichnungsschicht verändert ihre optische Durchlässigkeit oder Lichtreflexion durch thermische Verformung an den bestrahlten Stellen beim Bestrahlen mit einem Laserstrahl und verschiedene Schichtstrukturen und verschiedene Materialien können selektiv für diesen Zweck verwendet werden, wie sich dem Fachmann leicht ergibt.
Als Metalle, die für die Aufzeichnungsschicht der Erfindung verwendbar sind, ergeben sich Mg, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, As, Sb, Bi, Se, Te und sie können allein oder in Kombinationen von zwei oder mehreren angewendet werden. Die besonders bevorzugten Metalle, die gemäß der Erfindung als Aufzeichnungsschicht verwendet werden, sind solche, die geringe oder keine Toxizität aufweisen, deren erforderliche Energie zum Schmelzen oder Verdampfen der Metallschicht gering ist und wobei der Film oder die Schicht des Metalls leicht gebildet werden kann. Sn, Bi und In werden am meisten bevorzugt.
Die dünne Schicht der Metalle kann in einer einzelnen Schicht oder in Doppelschichten auf einem Träger oder auf einem Substrat oder auf einer anderen auf dem Träger gebildeten Schicht durch verschiedene Methoden, wie beispielsweise Vakuumabscheidung, Zerstäuben, Ionenplattierung. Elektroplattierung, stromlose Plattierung, als Einzelschicht oder als eine Schicht aus einer Kombination oder Legierung von zwei oder mehreren Metallen, gebildet werden. Ferner kann das Metall als eine Schicht aufgebraucht werden, worin das Metall und das Material zur Erhöhung der Empfindlichkeit in einem physikalisch vermischten Zustand durch gleichzeitige Abscheidung zusammen mit dem Material gleichzeitig vorliegen.
Die Dicke der Metallschicht sollte die notwendige Bilddichte ergeben und liegt im allgemeinen bei 30 bis 150 nm, variiert jedoch mit der Art des verwendeten Metalls. Auch differiert im Fall der Ausbildung der Metallschicht auf einem Träger durch Vakuumabscheidung, Zerstäubung, Ionenplattierung die Schichtstruktur der Metallschicht mit der Art des Trägers, der Temperatur, dem Ausmaß des Vakuums, der Geschwindigkeit der Vakuumabscheidung und somit hängt die Dicke der zur Erzielung einer gewünschten optischen Dichte notwendigen Metallschicht von diesen sämtlichen Faktoren ab.
Es wird bevorzgut, daß das Metall zusammen mit einem Material zur Erhöhung der Aufzeichnungsempfindlichkeit als ein Gemisch oder als eine Laminatschicht derselben verwendet wird. Das verwendete Material erhöht die Aufzeichnungsempfindlichkeit durch Verhinderung von Reflexion oder anderen Wirkungen. Als für diesen Zweck eingesetzte Materialien ergeben sich solche Materialien, welche die thermische Deformation des Metalls durch Verhinderung der Lichtreflexion beschleunigen. Es ergeben sich Oxide, wie beispielsweise PbO, WO₃, TiO₂, SiO, SiO₂, ZrO₂; Chalcogenverbindungen, wie beispielsweise die Verbindungen von Ge, In, Sn, Cu, Ag, Fe, Bi, Al, Si, Zn, V; Halogenide, wie beispielsweise PbX₂, AgX, SnX₂, SbX₅, SbX₃, wobei X Fluor, Chlor, Brom, Jod bedeutet, und As, Sb, P, Ge, Si, Te. Es wird bevorzugt, daß diese Materialien möglichst geringe Toxizität aufweisen, geringe Hygroskopizität oder geringes Zerfließen aufweisen oder geringe Verschlechterung mit Ablauf der Zeit durch die Dunkelreaktion mit dem Metall besitzen und leicht eine Schicht oder einen Film ausbilden können.
Für diese Zwecke wird die Anwendung von GeS, SnS, PbJ₂ besonders bevorzugt. Die Dicke dieser Materialien hängt von der Art des in der Metallschicht verwendeten Metalls, der Dicke der Metallschicht ab, jedoch beträgt sie gewöhnlich 5 bis 100 nm.
Als in der Erfindung verwendetes chloriertes Polyolefin wird chloriertes Polyäthylen oder chloriertes Polypropylen mit einem Chlorierungsgrad von mehr als 30%, bevorzugt mehr als 50%, besonders bevorzugt 50% bis 70%, vom Standpunkt der Stabilität und Löslichkeit besonders bevorzugt. Ein derartiges chloriertes Polyolefin kann auf einen Träger in einer Lösungsmittellösung nach einem bekannten Verfahren aufgezogen werden. Als Lösungsmittel für das Polymere können Toluol, Xylol, Äthylacetat, Butylacetat, Cellosolveacetat, Methyläthylketon, 1,2- Dichloräthan, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Tetrahydrofuran, Äthyläther, Dioxan verwendet werden. Diese Lösungsmittel können allein oder im Gemisch verwendet werden oder ferner als ein gemischtes Lösungsmittel mit einem Nicht-Lösungsmittel, wie beispielsweise Cyclohexan.
Zur Erhöhung der Stabilität des chlorierten Polyolefins können Zusätze, wie beispielsweise Ultraviolettabsorptionsmittel, zugegeben werden. In der japanischen Patentanmeldung 16 124/72 beschriebene Ultraviolettabsorptionsmittel, wie beispielsweise 2,2′-Di- hydroxy-4-methoxybenzophenon, 4-Dodecyloxy-2-hydroxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon, Hydroxyphenylbenzotriazol 2-(2′-Hydroxy-5′-methoxyphenyl)-benzotriazol, Resorcinmonobenzoat, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,2′- Dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenon, 2,2′,4,4′-Tetrahydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5- sulfonsäure und deren Natriumsalz, Äthyl-2-cyano-3,3- diphenylacrylat, 2-Äthylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat, können verwendet werden. Das Ultraviolettabsorptionsmittel wird bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-% verwendet.
Ferner besitzt das in der Erfindung verwendete chlorierte Polyolefin vorzugsweise eine Viskosität von 20 bis 3000 Pa · s in 40%igem Toluol bei 25°C und einen Erweichungspunkt von 100 bis 140°C (der Erweichungspunkt ist die Temperatur, bei der eine 2 mm dicke preßgeformte Probe des Polyolefins sich unter ihrem eigenen Gewicht deformiert).
Wenn die Schicht des chlorierten Polyolefins unter der Aufzeichnungsschicht gebildet wird, wird eine ausreichende Wirkung zur Erhöhung der Aufzeichnungsempfindlichkeit erhalten, wenn ihre Dicke größer als 0,05 µm ist und die Wirkung hängt kaum von der Dicke der Schicht ab. Wenn jedoch die Dicke der Schicht zu groß ist, unterliegt das Aufzeichnungsmaterial bei Biegung der Rißbildung und somit ist es in diesem Fall notwendig, ein Plastifizierungsmittel zu der Schicht zuzufügen. Im allgemeinen ist die Dicke der Schicht aus chloriertem Polyolefin vorzugsweise 0,05 µm bis 10 µm, wenn sie zwischen dem Träger und der Aufzeichnungsschicht verwendet wird.
Wenn die Schicht aus chloriertem Polyolefin als Schutzschicht verwendet wird, kann deren Dicke im Bereich von 0,2 µm bis 10 µm liegen.
Die Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele erläutert.
Beispiel 1
Es wurde eine Vergleichsprobe hergestellt, indem eine Schicht eines in Tabelle I angegebenen Metalls zu einer Dicke von 35 nm auf einen Polyäthylenterephthalatfilm von 100 µm Stärke unter den Bedingungen von 6,7 mPa abgeschieden wurde und ferner darauf eine Schicht einer Chalcogenverbindung oder eines Halogenids, wie in der Tabelle angegeben, zu einer Stärke von 20 nm unter Bildung einer Aufzeichnungsschicht abgeschieden wurde. In diesem Fall lag die optische Transmissionsdichte jeder Probe im Bereich von 1 bis 2.
Dann wurde eine Probe eines thermischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung wie folgt hergestellt: Eine Überzugsmasse der folgenden Zusammensetzung wurde auf einen Polyäthylenterephthalatfilm von 100 µm Stärke zu einer Trockenstärke von 0,3 µm unter Bildung einer Schicht aus chloriertem Polyäthylen aufgezogen.
Methyläthylketon70 ml Methylcellosolveacetat30 ml Chloriertes Polyäthylen 2 g
Danach wurden auf der Schicht aus chloriertem Polyäthylen die Metallschicht und die Reflexionsverhinderungsschicht unter den gleichen Bedingungen wie im Vergleichsbeispiel hergestellt.
Fig. 1 ist eine schematische Querschnittsansicht, welche die auf diese Weise hergestellte Probe wiedergibt. Wie in der Figur gezeigt, ist das thermische Aufzeichnungsmaterial aus einem Träger 10, einer Metallschicht 11, einer Verbindungsschicht 12 und einer Schicht 13 aus chloriertem Polyäthylen aufgebaut.
Es wurde ein Aufzeichnungstest an jeder Probe durch Abtasten der Aufzeichnungsschicht mit einem Argonionenlaserstrahl (Wellenlänge 514,5 nm) mit einer Maximalabgabe von 2 Watt gebündelt zu einem Strahl von 25 µm Durchmesser bei einer Abtastgeschwindigkeit von 19 m/sec durchgeführt, und es wurde die Minimalabgabe des Lasers, der zur Bildung einer Aufzeichnung von 10 µm Durchmesser befähigt war, an jeder Probe bestimmt. Aus dem Wert der Laserabgabe wurde die Aufzeichnungsempfindlichkeit der Probe verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.
Wie sich aus Tabelle I ergibt, war in der erfindungsgemäßen Probe mit der Schicht aus chloriertem Polyäthylen die zur Aufzeichnung erforderliche Laserabgabe geringer als diejenige in der Vergleichsprobe, die keine derartige Schicht aus chloriertem Polyäthylen aufwies. Das heißt, die Probe der Erfindung besaß hohe Aufzeichnungsempfindlichkeit im Vergleich zu der Vergleichsprobe.
Tabelle I
Beispiel 2
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung von chloriertem Polypropylen anstelle von chloriertem Polyäthylen durchgeführt und der gleiche Anstieg in der Aufzeichnungsempfindlichkeit wurde erhalten.
Beispiel 3
Es wurde eine Vergleichsprobe hergestellt, indem Sn auf einen Polyäthylenterephthalatfilm von 100 µm Stärke zu einer Stärke von 30 nm unter den Bedingungen von 6,7 mPa abgeschieden wurde und dann darauf GeS zu einer Stärke von 25 nm unter Bildung einer Aufzeichnungsschicht abgeschieden wurde. Wenn die Aufzeichnungsempfindlichkeit an der Vergleichsprobe in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 angegeben gemessen wurde, betrug die zur Aufzeichnung erforderliche Minimalabgabe des Lasers 175 m Watt.
Dann wurden Vergleichsproben mit den folgenden Substraten hergestellt und die Aufzeichnungsempfindlichkeit wurde an jeder Probe gemessen. Das heißt, als Substrat wurde Isobutylpolymethacrylat, ein Phenolharz, Butyral, Polyurethan, Vinylidenchlorid oder Gelatine auf den Träger zu einer Trockenstärke von 0,3 µm aufgezogen. Dann wurde die Aufzeichnungsschicht mit dem gleichen Aufbau wie in der vorstehenden Vergleichsprobe auf dem Substrat ausgebildet. Die Aufzeichnungsempfindlichkeit jeder Probe betrug 150 m Watt.
Dann wurde eine Probe gemäß der Erfindung hergestellt, indem als Substrat chloriertes Polyäthylen zu einer Trockenstärke von 0,3 µm aufgezogen wurde und dann darauf die Aufzeichnungsschicht, wie oben beschrieben, gebildet wurde. Die Aufzeichnungsempfindlichkeit der erfindungsgemäßen Probe betrug 100 m Watt. Das heißt, das Vorhandensein der Schicht aus chloriertem Polyäthylen als Substrat erhöht in ausgeprägter Weise die Aufzeichnungsempfindlichkeit.
Beispiel 4
Der folgende Versuch wurde durchgeführt, um zu zeigen, daß die Schicht aus chloriertem Polyäthylen eine Wirkung hinsichtlich der Erhöhung der Aufzeichnungsempfindlichkeit als Schutzschicht besitzt.
Es wurde eine Aufzeichnungsschicht hergestellt, indem Sn auf einen Polyäthylenterephthalatfilm von 100 µm Stärke zu einer Stärke von 30 nm unter den Bedingungen von 6,7 mPa abgeschieden wurde und dann darauf GeS zu einer Stärke von 25 nm abgeschieden wurde. Dann wurde auf der Aufzeichnungsschicht eine Schicht aus chloriertem Polyäthylen zu einer Trockenstärke von 0,3 µm hergestellt. Diese Struktur ist in Fig. 2 wiedergegeben, wobei das Bezugszeichen 14 die Schicht aus chloriertem Polyäthylen bezeichnet., Die Aufzeichnungsempfindlichkeit betrug 225 m Watt.
Andererseits betrugen die Aufzeichnungsempfindlichkeiten der Vergleichsproben, die durch Aufziehen von Isobutylpolymethacrylat bzw. Butyraläthylcellulose zu einer Trockenstärke von 0,3 µm anstelle von chloriertem Polyäthylen aufgezogen wurden, 275 m Watt und gleichfalls war die Aufzeichnungsempfindlichkeit einer Vergleichsprobe, die durch Herstellung einer Schutzschicht aus Polyvinylalkohol zu einer Trockenstärke von 0,3 µm gebildet worden war, 325 m Watt. Auf diese Weise wurde bestätigt, daß chloriertes Polyolefin wirksam zur Erhöhung der Aufzeichnungsempfindlichkeit als eine Schutzschicht war.
Ferner wurde, wenn Schichten 13 und 14 aus chloriertem Polyäthylen über und unter der Aufzeichnungsschicht wie in Fig. 3 gezeigt, gebildet wurden, ein hochempfindliches thermisches Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Claims (6)

1. Thermisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger, einer darauf aufgebrachten Aufzeichnungsschicht sowie mindestens einer weiteren, an die Aufzeichnungsschicht angrenzenden Schicht aus einem chlorhaltigen organischen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Schicht aus einem chlorierten Polyolefin besteht.
2. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht aus einem chlorierten Polyolefin zwischen der Aufzeichnungsschicht und dem Träger oder auf der Aufzeichnungsschicht angeordnet ist.
3. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gkennzeichnet, daß jeweils eine Schicht aus einem chlorierten Polyolefin auf den beiden Seiten der Aufzeichnungsschicht angeordnet ist.
4. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem chlorierten Polyolefin um chloriertes Polyethylen oder chloriertes Polypropylen handelt.
5. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Schicht aus dem chlorierten Polyolefin 0,05 bis 10 µm beträgt, wenn sie zwischen dem Träger und der Aufzeichnungsschicht angeordnet ist.
6. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Schicht aus dem chlorierten Polyolefin 0,2 bis 10 µm beträgt, wenn sie auf der Aufzeichnungsschicht angeordnet ist.
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