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DE2925589C2 - Insect repellent - Google Patents

Insect repellent

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Publication number
DE2925589C2
DE2925589C2 DE2925589A DE2925589A DE2925589C2 DE 2925589 C2 DE2925589 C2 DE 2925589C2 DE 2925589 A DE2925589 A DE 2925589A DE 2925589 A DE2925589 A DE 2925589A DE 2925589 C2 DE2925589 C2 DE 2925589C2
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DE
Germany
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insect repellent
phthalic acid
phenylcyclohexanol
insect
active ingredient
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DE2925589A
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ZF Friedrichshafen AG
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Fichtel and Sachs AG
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Publication date
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Priority to IT49037/80A priority patent/IT1129017B/en
Priority to JP8582280A priority patent/JPS568303A/en
Priority to BR8003939A priority patent/BR8003939A/en
Priority to FR8014138A priority patent/FR2459616A1/en
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Application granted granted Critical
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof

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  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Insektenrepellent, enthaltend Phthalsäureester, 2-Phenylcyclohexanol und mindestens einen weiteren Wirkstoff.The invention relates to an insect repellent, containing phthalic acid ester, 2-phenylcyclohexanol and at least one other active ingredient.

Unter »Insektenrepellent« versteht man ganz allgemein Abwehrstoffe gegen saugende, beißende, stechende, insbesondere aber krankheitsübertragende Insekten. Sowohl Menschen als auch Tiere können vor derartigen, lästigen Insekten geschützt werden, wenn die Haut, so Textilien oder das Fell mit Insektenrepcflent behandelt werden. Besonders wegen des Schutzes vor Insekten, die Krankheiten wie Gelbfieber, Malaria oder Fleckfieber übertragen, haben Insektenrepellents eine enorme praktische Bedeutung. Es sind daher in den letzten ss Jahrzehnten mehr als 20000 synthetische Repellents ausgesucht, synthetisiert und getestet worden. Obwohl sehr viele der Verbindungen wirksam gegen Insekten waren, können doch nur sehr wenige Verbindungen in der Praxis verwendet werden, da diese Verbindungen zusätzlich zu ihrer Wirksamkeit auch vertraglich für die menschliche Haut und für die Kleidung sein müssen. Sehr wichtig ist weiterhin, daß diese Verbindungen möglichst wenig toxisch sind, keinen unangenehmen Geruch haben, eine langanhaltende Wirkung zeigen, durch Sonnenlicht oder Schweiß nicht oder nur wenig zersetzt werden und gegen ein möglichst breites Spektrum von Insekten wirksam sind."Insect repellants" are generally understood to mean defense substances against sucking, biting, stinging, but especially disease-transmitting insects. Both humans and animals can annoying insects are protected when the skin so Textiles or the fur can be treated with insect repellent. Especially because of the protection against insects, which transmit diseases like yellow fever, malaria or typhus, insect repellents have an enormous amount practical importance. There have therefore been more than 20,000 synthetic repellents in the last few decades selected, synthesized and tested. Even though Many of the compounds were effective against insects, but very few compounds can act in used as these compounds, in addition to being effective, are also contracted for the practice human skin and clothing. It is also very important that these connections are as little toxic as possible, have no unpleasant smell, show a long-lasting effect, are not or only slightly decomposed by sunlight or sweat and against as broad as possible Spectrum of insects are effective.

Eine Verbindung, die diesen Ansprüchen bereits relativ gut Genüge tut, ist die Verbindung m-Tolylsäurediäthyiamid, auf dem Markt bekannt unter dem Namen DEET (R. Wegler, Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, Band 1; darin K. H. Büchel, insekten-Repellents, Seite 492). Andere bekannte und in der Praxis häufig verwendete Verbindungen sind verschiedene Phthalsäureester, sowie die Verbindung 2-Äthyl-13-hexandiol (a.a.O, Seite 490). Diese beiden Verbindungen haben jedoch ein relativ enges Wirkungsspektrum und sind nicht besonders stabil. Ebenfalls bekannt sind die Verbindungen 2-Phenylcyclohexanol und 2A4-Trimethyl-l,3-pentadiol (a.a.O., Seite 494). Da diese Verbindungen jedoch die erwähnten Ansprüche nicht in dem Maße erfüllen wie die vorhergenannten Verbindungen, ist die praktische Bedeutung der beiden letztgenannten Verbindungen nicht besonders groß.A compound that meets these requirements relatively well is the compound m-Tolylsäurediäthyiamid, known on the market under the name DEET (R. Wegler, Chemistry of Plant Protection and Pesticides, Volume 1; therein K. H. Büchel, insect repellents, page 492). Other known and compounds widely used in practice are various phthalic acid esters as well as the compound 2-ethyl-13-hexanediol (loc. Cit., Page 490). These however, both compounds have a relatively narrow spectrum of activity and are not particularly stable. Also known are the compounds 2-phenylcyclohexanol and 2A4-trimethyl-1,3-pentadiol (loc. Page 494). However, since these compounds do not meet the claims mentioned to the same extent as the aforementioned compounds, is the practical meaning of the latter two compounds not very big.

Da Insektenrepellents bezüglich ihres Wirkungsspektrums, ihrer Toxizität und ihrer Stabilität stark variieren können, ist bereits früh der Versuch unternommen worden, verschiedene Repellents miteinander zu mischen, um gute Eigenschaften einzelner Repellents miteinander zu kombinieren (a. a. O. Seite 489). Für eine derartige Mischung ist in der Tabelle 1 (a.a.O.) die Wirksamkeit, verglichen mit der Wirksamkeit von Einzelsubstanzen, angegeben. Diese »622-Mischung« enthält 60% Phthalsäuredimethylester, 20% 2-Äthyl-13-hexandiol und 20% Indalon. Die Tabelle zeigt, daß dieses Gemisch nur bei einer Insektenart, nämlich Anopheles, besser wirkt als die beetwirkende Einzelsubstanz, bezüglich zweier Arten der Gattung Aedes schlechter als die jeweils beste Einzelsubstanz, und auf Stomoxys scheint dieses Gemisch überhaupt nicht zu wirken. Die Wirksamkeit des Gemisches ist somit nur unwesentlich besser, als die jeder Einzelsubstanz. Zusätzlich ist das in dieser Mischung verwendete Indalon, das als besonders wirksames Repellent gilt, einerseits sehr teuer, andererseits sehr giftig. Es hat sich gezeigt, daß als Nebenwirkung bei der Behandlung mit Indalon Leberzirrhosen auftreten können (vgl. The Merck Index 1968, S. 177 unter »Butopyronoxyl«.Because insect repellents vary greatly in terms of their spectrum of activity, toxicity and stability the attempt was made early on to mix different repellents with one another, in order to combine the good properties of individual repellents with one another (loc. cit., page 489). For one such a mixture is in Table 1 (loc. cit.) the Efficacy, compared with the effectiveness of individual substances, indicated. This "622 mixture" contains 60% dimethyl phthalate, 20% 2-ethyl-13-hexanediol and 20% indalon. The table shows that this mixture only applies to one species of insect, namely Anopheles, works better than the single substance acting on it, with regard to two species of the genus Aedes worse than the best individual substance in each case, and on Stomoxys doesn't seem to work this mixture at all. The effectiveness of the mixture is thus only marginally better than that of any individual substance. Additionally is that used in this mix Indalon, which is considered a particularly effective repellent, on the one hand very expensive, on the other hand very toxic. It has been shown that as a side effect in treatment with Indalon liver cirrhosis can occur (cf. The Merck Index 1968, p. 177 under "Butopyronoxyl".

Aus der US-PS 2396013 sind ferner Gemische aus Dimethylphthalat, 2-Äthyl-l,3-hexandiol und/oder 2-Phenylcyclohexanol bekannt, deren Wirksamkeit gegen Aedes im Vergleich zu m-Tolylsäurediäthylamid jedoch geringer ist und somit ebenfalls nicht voll befriedigtFrom US-PS 2396013 are also mixtures of Dimethyl phthalate, 2-ethyl-l, 3-hexanediol and / or 2-Phenylcyclohexanol is known, its effectiveness against Aedes compared to m-tolylic acid diethylamide however, it is lower and therefore also not fully satisfied

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein kombiniertes Insektenrepellent zu schaffen, das nicht nur ein breites Wirkungsspektrum aufweist, sondern dessen Wirksamkeit auch gegen einzelne Insektenarten, insbesondere gegen Dipteren, gegenüber den bekannten Komponenten überraschend erhöht istThe invention is based on the object To create a combined insect repellent that not only has a broad spectrum of activity, but also its effectiveness against individual insect species, especially against dipteras, compared to the known Components is surprisingly increased

Diese Aufgabe wird, ausgehend von einem Insektenrepellent, enthaltend Phthalsäureester, 2-Phenylcyclohexanol und mindestens einen weiteren Wirkstoff, dadurch gelöst, daß als weiterer Wirkstoff m-Tolylsiuredilthylamid enthalten istThis task is based on an insect repellent, Containing phthalic acid ester, 2-phenylcyclohexanol and at least one other active ingredient, solved in that as a further active ingredient m-Tolylsiuredilthylamid is included

Mischt man einen Phthalsäureester, beispielsweise Phthalsäuredibutylester mit den Wirkstoffen m-Toh/l· säurediäthylamid und 2-Phenylcyclohexanol im Verhältnis 1 :1 :0,02 (dieses Repellent wird nachstehend mit Ml bezeichnet), so zeigt sich ganz überraschenderweise eine synergistische Wirkung. Diese liegt deutlich über derjenigen Wirkung, die aufgrund der Summe der Einzelwirkungen der Komponenten des Repellents erwartet werden konnte.If a phthalic acid ester, for example phthalic acid dibutyl ester, is mixed with the active ingredients m-Toh / l acid diethylamide and 2-phenylcyclohexanol in a ratio of 1: 1: 0.02 (this repellent is referred to below with Ml), it turns out quite surprisingly a synergistic effect. This is well above the effect that is due to the sum of the Individual effects of the components of the repellent could be expected.

Als Phthalsäureester können beispielsweise Phthalsäuredimethylester, Phthalsäurediäthylester oder Phthalsäuredibutylester verwendet werden. Bevorzugt verwendet man als Phthalsäureester Phthalsäurediäthylester und Phthalsäuredibutylester und mischt diese Repellents mit den beiden weiteren Wirkstoffen m-Tolylsäurediäthylamid und 2-Phenylcyclohexanol in den bevorzugten Gewichtsteilen von 1:1:1:0,02. Da der Wirkstoff 2-Phenylcyclohexanol in verhältnismäßig geringer Konzentration zugegeben wird, ergibt sich für das Repellent der weitere Vorteil, verhältnismäßig billig zu sein, da eben dieser Wirkstoff sehr teuer ist Die Repellentwirkung bleibt trotzdem unverändert gutAs phthalic acid esters, for example, phthalic acid dimethyl ester, Diethyl phthalate or dibutyl phthalate can be used. Preferred Phthalic acid diethyl ester and phthalic acid dibutyl ester are used as phthalic acid esters and these are mixed Repellents with the two other active ingredients m-Tolylsäurediäthylamid and 2-Phenylcyclohexanol in the preferred parts by weight of 1: 1: 1: 0.02. Since the active ingredient 2-phenylcyclohexanol in proportion If a low concentration is added, the repellent has the further advantage that it is relatively cheap to be, because this very active ingredient is very expensive The repellent effect remains unchanged

Dem Insektenrepellent können zusätzlich die Wirkstoffe 2-Äthyl-l,3-hexandiol und/oder 2£4-Trimethyl- is 1,3-pentadiol in den beanspruchten Gewichtsteilen zugesetzt werden. Die Repellentwirkung wird dadurch weiter verbessertThe active ingredients can also be added to the insect repellent 2-ethyl-1,3-hexanediol and / or 2 £ 4-trimethyl- is 1,3-pentadiol in the claimed parts by weight can be added. This further improves the repellent effect

Die erfindungsgemäßen Insektenrepellents können weiterhin vorzugsweise Lavendelöl und/oder Zedernholzöl und/oder Zitronenöl enthalten, wodurch einerseits zusätzlich die Repellentwirkung erhöht und andererseits Verbesserungen bezüglich des Geruchs und der Hautverträglichkeit erzielt werden.The insect repellents according to the invention can also preferably be lavender oil and / or cedarwood oil and / or contain lemon oil, which on the one hand also increases the repellent effect and on the other hand, improvements in odor and skin tolerance can be achieved.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform eines erflndungsgemäßen Insektenrepellents enthält die nachstehend aufgeführten Wirkstoffe in den ebenfalls angegebenen Mengen:A particularly preferred embodiment of an insect repellent according to the invention contains the following Listed active ingredients in the quantities also stated:

Komponentecomponent GewichtsteileParts by weight

PhthalsäuredibutylesterDibutyl phthalate

PhthalsäurediäthylesterPhthalic acid diethyl ester

m-Tolylsäurediäthylamidm-Tolylsäurediethylamid

2-Phenylcyclohexanol2-phenylcyclohexanol

2-Äthyl-l ,3-hexandiol2-ethyl-1,3-hexanediol

2,2,4-Trimethyl-l ,3-pentadiol2,2,4-trimethyl-1,3-pentadiol

LavendelölLavender oil

ZedernholzölCedarwood oil

Zitronenöllemon oil

0,020.02

0,00010.0001

0,00010.0001

0,00010.0001

3535

40 Dieses Insektenrepellent wird im folgenden als M2 bezeichnet40 This insect repellent is referred to below as M2

Die erfindungsgemäßen Insektenrepellents können übliche Träger- und Verdünnungsmittel enthalten. Es hat sich als günstig erwiesen, hierfür monomere Alkohole, wie z.B. 2-Propanol, und/oder polymere Alkohole, z. B. Polyäthylenglykol 200, zu verwenden.The insect repellents according to the invention can contain customary carriers and diluents. It has proven to be beneficial for this purpose, monomeric alcohols such as 2-propanol, and / or polymeric Alcohols e.g. B. polyethylene glycol 200 to use.

Die erflndungsgemäßen Repellents werden durch anteiliges Zusammenmischen der jeweils verwendeten Einzelkomponenten hergestelltThe repellents according to the invention are mixed together proportionally Individual components manufactured

Vergleichsversuch IComparative experiment I

Die synergistische Wirkung zweier erfindungsgemäßer Insektenrepellents wird am Beispiel der gemeinen Stubenfliege (musca domestica) unter natürlichen Bedingungen in einem Rinderstall nachgewiesen. Die Stubenfliege eignet sich insofern ganz besonders gut für diesen Nachweis, da sie als besonders unempfindlich gegenüber Repellents giltThe synergistic effect of two insect repellents according to the invention is illustrated using the example of the common ones House fly (musca domestica) detected under natural conditions in a cattle shed. the The housefly is particularly suitable for this detection, as it is particularly insensitive applies to repellents

Es wird die Wirkung der in ihrer Zusammensetzung oben detailliert angegebenen Repellents Ml und M2 mit den Wirkungen der Einzelsubstanzen verglichen. Dazu wurden je 1 ml der zu vergleichenden Substanzen als l%ige isopropanolische Lösung mittels eines Parfüm-Zerstäubers gleichmäßig auf 900 cm2 der Hals- und Schultergegend von Rindern in einem Rinderstall aufgetragen. Die Messung der Wirkung erfolgte auf fotografischem Weg durch Zählung von Fliegen, die sich nach t Zeitintervallen der Länge von jeweils 10 Minuten auf dieser Fläche niedergelassen haben. Die Ergebnisse beziehen sich auf insgesamt drei Serien von Parallelversuchen (/= 3) zu jeweils 60 Minuten (f=6) und sind in der Tabelle 1 zusammengefaßtThe effect of the repellents Ml and M2 detailed above in their composition is compared with the effects of the individual substances. For this purpose, 1 ml each of the substances to be compared was applied as a 1% isopropanolic solution by means of a perfume atomizer evenly to 900 cm 2 of the neck and shoulder area of cattle in a cattle barn. The effect was measured by photographic means by counting flies which have settled on this area after t time intervals of 10 minutes each. The results relate to a total of three series of parallel tests (/ = 3) of 60 minutes each (f = 6) and are summarized in Table 1

Die Kontrollwerte K sind für die einzelnen Wirkstoffe verschieden, weil für jeden Wirkstoff ein anderes Rind gewählt wurde. Die Ergebnisse sind daher jeweils im Verhältnis W zum betreffenden Kontrollwert zu werten, wobei ein kleineres W eine erhöhte Wirksamkeit bedeutetThe control values K are different for the individual active ingredients because a different cow was selected for each active ingredient. The results are therefore to be assessed in relation to W to the relevant control value, a lower W denoting increased effectiveness

Tabelle ITable I. Repellentwirkung von Einzelsubstanzen und der Mischungen Ml und M2Repellent effect of individual substances and the mixtures Ml and M2

t Substanz*)
DEP DBP
t substance *)
DEP DBP

DEET PZOL EHOL TMP LOL ZOL COL MlDEET PZOL EHOL TMP LOL ZOL COL Ml

Kontrolle K bti, (mittlere
Besetzungszahl nach
10 x t min)
Control K b ti , (middle
Occupation number according to
10 x t min)

2,22.2

2,32.3

2,32.3

2,32.3

2,72.7

B1 (mittlere
Besetzungszahl für
t = 6 Zeitintervalle)
B 1 (middle
Occupation number for
t = 6 time intervals)

Verhältnis W=B1IK Ratio W = B 1 IK

1,5
0,3
1.3
1,7
2,3
2,3
2
1.5
0.3
1.3
1.7
2.3
2.3
2

2,1 1,72.1 1.7

0,60.6

0,70.7

0,70.7

0,70.7

1,31.3

1,31.3

2,5 0,32.5 0.3

1,7 11.7 1

.1,7 2,3.1.7 2.3

2,0
1,3
1,3
1,7
1,7
2,6
3
2.0
1.3
1.3
1.7
1.7
2.6
3

1,6 3,11.6 3.1

1,1 1,61.1 1.6

0,60.6

*) DEP = Phthalsäurediäthylester.
DBP1 = Phthalsäuredibutylester.
DEET = m-Tolylsäurediäthylamid.
PZOL = 2-Phenylcyclohexanol.
EHOL = 2-Äthyl-l,3-hexandiol.
*) DEP = diethyl phthalate.
DBP 1 = dibutyl phthalate.
DEET = m-tolylic acid diethylamide.
PZOL = 2-phenylcyclohexanol.
EHOL = 2-ethyl-1,3-hexanediol.

TMP = 2,2,4-Trimethyl-l,3-pentadiol.TMP = 2,2,4-trimethyl-1,3-pentadiol. LOL = Lavendelöl.LOL = lavender oil. ZOL = Zedernholzöl.ZOL = cedar wood oil. COL = Zitronenöl.COL = lemon oil.

3,23.2

1,31.3

0,70.7

1,71.7

2,32.3

2,32.3

1,9 1,6
1 0,5
1.9 1.6
1 0.5

2,72.7

0,30.3

0,70.7

1,71.7

2,72.7

3,73.7

1,81.8

2,32.3

3,13.1

0,70.7

0,70.7

1,31.3

1,31.3

0,30.3

1,7 1,4 0,8 0,71.7 1.4 0.8 0.7

0,6 0,8 0,4 0,20.6 0.8 0.4 0.2

3030th

I Es zeigt sich somit daß die synergistische WirkungIt is thus shown that the synergistic effect

g bei Verwendung aller beanspruchten Wirkstoffe beson-g when using all claimed active ingredients,

I ders hoch ist Die erfindungsgemäßen Insektenrepel-I ders high The insect repellant according to the invention

[S lents zeichnen sich neben ihrer nachgewiesenen[S lents stand out next to their proven

ja synergistischen Wirkung weiterhin durch eine sehryes synergistic effect continues through a very

a geringe Toxizität aus.a low toxicity.

β Vergleichsversuch II β Comparative experiment II

j| Die verbesserte synergistische Wirkung der erfin-j | The improved synergistic effect of the inven-

ig dungsgemäßen Insektenrepellentmischung gegenüberig to the proper insect repellent mixture

^ dem aus der US-PS 23 96013 bekannten Stand der^ the known from US-PS 23 96013 prior

Technik zeigt sich durch einen Vergleich von Einzel- Technology is shown by comparing individual

Si und Summenwirkung der im folgenden definiertenSi and cumulative effect of those defined below

4 l-vol%igen isopropanolischen Lösung (IPROP) von4 l-vol% isopropanolic solution (IPROP) of

ü=| anteiligü = | proportionally

U 1. 0,98 Phthalsäuredimethylester (DMP) U 1. 0.98 dimethyl phthalate (DMP)

ft +0,02 2-Phenylcyclohexanol (PZOL)ft +0.02 2-phenylcyclohexanol (PZOL)

wf +99IPROPwf + 99IPROP

'?"· 2. 1,0 m-Tolylsäurediäthylamid (DEET)'? "· 2. 1.0 m-Tolylic acid diethylamide (DEET)

+99IPROP
3. 0,98DMP
+ 99IPROP
3. 0.98DMP

+0,02PZOL+ 0.02PZOL

+1 DEET+1 DEET

+ 198IPROP+ 198IPROP

. im Einsatz gegen Mücken nachgewiesen werden.. can be proven in use against mosquitoes.

Dazu wurden jeweils 1 ml dieser Lösungen (also jeweils insgesamt 10 mg Wirkanteil) mittels Parfümzerstäuber auf 300 cm2 große Hautflächen (Arme) von 24 Versuchspersonen (VP) gebracht Die Lösungen wurden derart auf die VP verteilt daß der linke Arm der VPl mit Lösung 1.), der rechte Arm mit Lösung Z), der lkike der '/■: VP2 mit Lösung 3.) der rechte Arm wiederum mitFor this purpose, 1 ml of each of these solutions (i.e. a total of 10 mg of active ingredient in each case) were applied to 300 cm 2 areas of skin (arms) of 24 test subjects (VP) using a perfume atomizer .), the right arm with solution Z), the lkike der '/ ■: VP2 with solution 3.) the right arm again with

Lösung 1.) usw. behandelt waren.Solution 1.) etc. were treated.

Die Wirkung der einzelnen Lösungen wurde durch Messung der Zeitdauer (aufgerundet auf volle Minuten) bestimmt, für die nach dem Zeitpunkt des Besprühens die einmal besprühten Armflächen von einem mit einem .';; Strich einer Mücke verbundenen Anflug freigehaltenThe effect of the individual solutions was determined by measuring the duration (rounded up to full minutes) intended for the arm surfaces once sprayed by one with one after the time of spraying . ';; Stroke of a mosquito-related approach kept free

wurden.became.

Die Experimente wurden in einer moorigen, schattigen Waldlichtung durchgeführt Die Mückenpopulation bestand weitgehend einheitlich aus Aedes vexans. Die Meßwerte sind in Tabelle II dargestelltThe experiments were carried out in a boggy, shady area Forest clearing carried out The mosquito population consisted largely uniformly of Aedes vexans. the Measured values are shown in Table II

Ausgedrückt durch den Mittelwert der 100%igenExpressed by the mean of 100% Repellentwirkung, ermittelt aus /J= 16 Meßwerten, zeigtRepellent effect, determined from / J = 16 measured values, shows

: ν die erfindungsgemäße Lösung 3.) mit einer Dauer des: ν the solution according to the invention 3.) with a duration of

* Freihaltens von H= etwa 143 Minuten die deutlich* Keeping H = about 143 minutes clear

; größte Wirkung. Bei der Verwendung des Wirkstoffs ; greatest impact. When using the active ingredient

m-Tolylsäurediäthylamid alleine, also der Lösung 2.\ so kann der Arm nur etwa 116 Minuten von Anflug und K: Stich freigehalten werden, und die Lösung 1.), wie sie ausm-Tolylsäurediethylamid alone, so the solution 2. \ so the arm can only about 116 minutes from approach and K : Stitch be kept free, and the solution 1.) how they look

;: dem Stand der Technik bekannt ist zeigt mit nur etwa;: is known in the art shows with only about

: 93 Minuten die schlechteste Wirkung. Die gleiche : 93 minutes the worst effect. The same

; Tendenz zeigt sich, wenn man jeweils nur diejenigen 8 ; There is a tendency if only those 8

Versuchspersonen berücksichtigt die mit Lösung 3 und ; mit Lösung 2 bzw. mit Lösung 3 und mit Lösung 1 bzw.Test subjects considered those with solution 3 and; with solution 2 or with solution 3 and with solution 1 or

mit Lösung 2 und mit Lösung 1 behandelt worden sind:have been treated with solution 2 and with solution 1:

ίνϊ= 149 Minuten, Im = 122 Minuten; eoίνϊ = 149 minutes, Im = 122 minutes; eo

5/7= 136 Minuten, fj^= 100 Minuten;
Sn = 109 Minuten, ij^=85 Minuten.
5/7 = 136 minutes, fj ^ = 100 minutes;
Sn = 109 minutes, ij ^ = 85 minutes.

Tabelle IITable II

Nachweis des synergistischen Effekts der aus 1.) und 2.) zusammengesetzten Repellentlösung 3.). / = Zeitdauer (min) bis zum jeweils ersten mit StichProof of the synergistic effect of the repellent solution composed of 1.) and 2.) 3.). / = Time (min) up to the first with a stitch

verbundenen Anflug von Mücken, (x) = Nummer der Versuchsperson, (Anzahl der Experimente pro Lösung: 16)associated approach of mosquitoes, (x) = number of the test subject, (Number of experiments per solution: 16)

ίο Lösung Kx) ίο solution Kx)

59 (22)59 (22)

68 (13)68 (13)

72 (14)72 (14)

75 (5)75 (5)

81 (4)81 (4)

84 (16)84 (16)

87 (10)87 (10)

93 (8)93 (8)

95 (II)95 (II)

96 (1) 102 (7)96 (1) 102 (7)

103 (19)103 (19)

107 (23)107 (23)

118 (Π)118 (Π)

118 (2)118 (2)

123 (20)123 (20)

Lösung 2Solution 2 (D(D t(x)t (x) (21)(21) 8989 (9)(9) 9494 (4)(4) 9898 (19)(19) 101101 (13)(13) 104104 (10)(10) 108108 (16)(16) 113113 (22)(22) 114114 (6)(6) 115115 (15)(15) 117117 (24)(24) 123123 (7)(7) 126126 (12)(12) 127127 (3)(3) 135135 (18)(18) 142142 143143

Lösung 3Solution 3 (2)(2) t(x)t (x) (5)(5) 113113 (6)(6) 117117 (H)(H) 126126 (23)(23) 127127 (9)(9) 131131 (20)(20) 133133 (14)(14) 138138 (18)(18) 143143 (15)(15) 144144 (24)(24) 145145 (3)(3) 149149 (17)(17) 155155 (8)(8th) 157157 (12)(12) 164164 (21)(21) 166166 174174

h = 92,56 h = 92.56

= 115,56= 115.56

142,62142.62

Eine Ausführungsform der erfindungsgemäßen Insektenrepellents wird im folgenden beschrieben.One embodiment of the insect repellents according to the invention is described below.

4040

Beispielexample

Um 12,5203 kg einer erfindungsgemäßen Repellentmischung zu erhalten, mischt man folgende Gewichtsteile der einzelnen Substanzen:Around 12.5203 kg of a repellent mixture according to the invention to obtain, mix the following parts by weight of the individual substances:

1 kg Phthalsäurediäthylester, 1 kg Phthalsäuredibutylester, 1 kg m-Tolylsäurediäthylamid, 0,02 kg 2-Phenylcyclohexanol,1 kg of phthalic acid diethyl ester, 1 kg of phthalic acid dibutyl ester, 1 kg of m-tolylic acid diethylamide, 0.02 kg 2-phenylcyclohexanol,

1 kg2-Äthyl-U-hexandiol, 1 kg2,2,4-Trimethyl-13-pentadiol, 0,0001 kg Lavendelöl, 0,0001 kg Zedernholzöl, 0,0001 kg Zitronenöl, 3,75 kg Polyäthylenglykol 200 und 3,75kg2-PropanoL1 kg 2-ethyl-U-hexanediol, 1 kg 2,2,4-trimethyl-13-pentadiol, 0.0001 kg lavender oil, 0.0001 kg cedarwood oil, 0.0001 kg lemon oil, 3.75 kg polyethylene glycol 200 and 3.75 kg 2-propanoL

Diese Mischung hat die nachgewiesene, hervorragende Repellentwirkung, ist feuchtigkeits- und schweißbeständig und hat einen angenehmen Geruch.This mixture has the proven, excellent repellent effect, is moisture and sweat resistant and has a pleasant smell.

Claims (8)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Insektenrepellent, enthaltend Phthalsäureester, 2-Phenylcyclohexanol und mindestens einen weiteren Wirkstoff, gekennzeichnet durch m-Tolylsäurediäthyla :aid als weiteren Wirkstoff.1. Insect repellent containing phthalic acid ester, 2-phenylcyclohexanol and at least one Another active ingredient, characterized by m-Tolylsäurediäthyla: aid as a further active ingredient. 2. Insektenrepellent nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Phthalsäureester Phthalsäurediäthylester und/oder Phthalsäuredibutylester ent ■■ halten ist2. insect repellent according to claim 1, characterized in that the phthalic acid ester is phthalic acid diethyl ester and / or dibutyl phthalate is contained 3. Insektenrepellent nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirkstoffe Phthalsäurediäthylester, Phthalsäuredibutylester, m-Tolylsäurediäthylamid und 2-Phenylcyclohexanol in den Gewichtsanteilen 1:1:1:0,02 enthalten sind.3. insect repellent according to claim 2, characterized in that the active ingredients phthalic acid diethyl ester, Dibutyl phthalate, m-tolylic acid diethylamide and 2-phenylcyclohexanol in the proportions by weight 1: 1: 1: 0.02 are included. 4. Insektenrepellent nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als zusätzlichen Wirkstoff 2-Äthyl-13-hexandiol enthält 4. insect repellent according to any one of the preceding claims, characterized in that it is as contains additional active ingredient 2-ethyl-13-hexanediol 5. Insektenrepellent nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirkstoffe Phthalsäurediäthylester, Phthalsäuredibutylester, m-Torvlsäurediäthylamid, 2-Phenylcyclohexanol und 2-Athyl-l,3-hexandiol in den Gewichtsteilen 1:1:1:0 ;02 :1 enthalten sind.5. insect repellent according to claim 4, characterized in that the active ingredients phthalic acid diethyl ester, Dibutyl phthalate, m-torvlic acid diethylamide, 2-phenylcyclohexanol and 2-ethyl-1,3-hexanediol in parts by weight 1: 1: 1: 0; 02: 1 are included. 6. Insektenrepellent nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als zusätzlichen Wirkstoff 2£,4-TrimethyMr3-pentadiol enthält6. Insect repellent according to one of the preceding claims, characterized in that it contains 2 £, 4-TrimethyM r 3-pentadiol as an additional active ingredient 7. Insektenrepellent nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirkstoffe Phthalsäurediäthylester, Phthalsäuredibutylester, m-Tolylsäurediäthylamid, 2-Phenylcyclohexanol, 2-Äthyl-l,3-hexandiol und 2,2,4-Trimethyl-13-pentadiol in den Gewichtsteilen 1:1:1:0,02:1 :1 enthalten sind.7. insect repellent according to claim 6, characterized in that the active ingredients phthalic acid diethyl ester, Dibutyl phthalate, m-tolylic acid diethylamide, 2-phenylcyclohexanol, 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-13-pentadiol in parts by weight 1: 1: 1: 0.02: 1: 1 are included. 8. Insektenrepellant nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Lavendelöl und/oder Zedernholzöl und/oder Zitronenöl enthält8. insect repellant according to any one of the preceding claims, characterized in that it Lavender oil and / or cedarwood oil and / or lemon oil contains 4040
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