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DE2924687A1 - Lichtempfindliches elektrostatographisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Lichtempfindliches elektrostatographisches aufzeichnungsmaterial

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DE2924687A1
DE2924687A1 DE19792924687 DE2924687A DE2924687A1 DE 2924687 A1 DE2924687 A1 DE 2924687A1 DE 19792924687 DE19792924687 DE 19792924687 DE 2924687 A DE2924687 A DE 2924687A DE 2924687 A1 DE2924687 A1 DE 2924687A1
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DE19792924687
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Masaru Shimada
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Ricoh Co Ltd
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Description

Henkel, Kern, Feiler Ct- Hänzel Patentanwälte
Registered Representatives
before the
European Patent Office
RICOH CO., LTD. Tokio / Japan
Möhlstraße 37 D-8000 München 80
Te!.: 089/982085-87 Telex: 0529802 hnkld Telegramme: ellipsoid
OP-1071-4 - Dr.P/rm
Lichtempfindliches elektrostatographisches Aufzeichnungsmaterial
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Beschreibung
Die Erfindung betrifft, ein lichtempfindliches elektrostatographisches, insbesondere elektrophotographisches, Aufzeichnungsmaterial, vornehmlich ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitfähigen Schicht, auf der sich eine Schutzschicht befindet, die im wesentlichen aus einer bei der TeiXhydrolyse einer Masse bzw. eines Gemischs aus (a) einem Silankuppler, (b) einem Acrylharz mit einem Silanrest, das mit Styrol, Acrylsäure, Maleinsäure und dergleichen mischpolymerisiert ist, und (c) einem Diorganopolysiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Enden der Molekülkette erhaltenen bzw. gebildeten Substanz besteht.
Lichtempfindliche elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien aus einem leitenden Schichtträger und einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht aus bzw. mit einem anorganischen oder organischen Halbleiter sind bekannt. Mit Hilfe solcher elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien werden im Rahmen des sogenannten Carlson-Verfahrens latente elektrostatische Bilder erzeugt. Bei diesem Verfahren erfolgt zunächst eine elektrische Aufladung der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht, worauf diese bildgerecht belichtet wird. Nachteilig an den hierbei verwendeten lichtempfindlichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmateria-' lien ist, daß ihre freiliegende photoleitfähige Schicht in ihrer mechanischen Festigkeit eine Einbuße erleidet und folglich bei wiederholtem Gebrauch sehr oft zerstört wird.
Aus diesem Grund wurde bereits versucht, die Haltbarkeit der verschiedensten lichtempfindlichen üblichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien durch Auftragen einer durchsichtigen Schutzschicht auf die lichtempfindliche Schicht
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zu verbessern. Zur Bildung dieser Schutzschicht wurden bereits die verschiedensten Polyäthylene, Poly-n-butylmethacrylate, Polyamide, Polyester, Polyurethane, Polycarbonate, Polyvinylformale, Polyvinylacetale, Polyvinylbutyrale, Äthylcellulosen, Celluloseacetate, Polyäthylenterephthalate, PoIyäthylenterephthalat/Polyäthylenisophthalat-Hischpolymerisate und dergleichen herangezogen. Diese Substanzen schützen zugegebenermaßen die lichtempfindliche Schicht, sie kranken jedoch immer noch daran, daß ihre Haltbarkeit zu wünschen übrig läßt und daß sie die Bildung stabiler Bildkopien unter dem Einfluß der Feuchtigkeit und von Feuchtigkeitsänderungen beeinträchtigen .
In den offengelegten JA-Patentanmeldungen 96 229/1975 und 23 636/197S werden lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien beschrieben, deren Schutzschichten zur Verbesserung ihrer Haltbarkeit eine bestimmte Art von Siliconverbindungen in gegebener Menge einverleibt wird. Diese Aufzeichnungsmaterialien besitzen zwar eine bessere Härte, Abriebsbeständigkeit und dergleichen, ihre Haftungs- oder Klebeeigenschaften lassen jedoch zu wünschen übrig. Insbesondere dann, wenn die lichtempfindliche Schicht ein Metall, z.B. Se, Se-Te oder dergleichen, oder ein Metallsulfid, z.B. CdS, enthält, kann die Haftung zwischen der Schutzschicht und der lichtempfindlichen bzw. photoleitfähigen Schicht so unzureichend sein, daß das betreffende lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial nicht die gewünschte Haltbarkeit besitzt.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, unter Vermeidung der geschilderten Nachteile ein elektrostatographisches, insbesondere elektrophotographisch.es Aufzeichnungsmaterial mit einer Schutzschicht auf seiner Oberfläche zu schaffen, das eine verbesserte Haltbarkeit und Feuchtigkeitsbeständig-
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keit aufweist, konstant die Herstellung stabiler Bilder ermöglicht und auf einfache und unkomplizierte Weise herstellbar ist.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich aus einer Teilhydrolyse bestimmter Massen oder Gemische stammende Substanzen in hervorragender Weise zur Ausbildung einer transparenten bzw. durchsichtigen Schutzschicht bei elektrostatographischen, insbesondere elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien eignen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein elektrostatographisches, insbesondere elektrophotographischesAufzeichnungsmaterial aus einem leitenden Schichtträger, einer darauf befindlichen photoleitfähigen Schicht und einer auf diese aufgetragenen durchsichtigen Schutzschicht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Schutzschicht im wesentlichen aus einer durch Teilhydrolyse eines Gemischs aus (a) einer Verbindung der allgemeinen Formel:
(R1 ^Si(OR2 )m (I)
worin bedeuten:
R1 einen C^- bis C^-Alkylrest oder einen Vinyl-, >f-Methacryloxypropyl-, Phenyl-, if-Glycidoxypropyl-, ίΤ-Chlorpropyl-, )f-Mercaptopropyl-, if-ß-(Aminoäthyl)-y-aminopropyl- oder ^-Aminopropylrest;
R2 einen Hydroxyäthylalkyläther- oder C1- bis C^-Alkylrest;
1 =0 bis 2 und
m = 2 bis 4,
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(b) einem Mischpolymerisat einer Verbindung der allgemeinen Formel:
f CH2=C ' (II)
C00(CH2)nSi(0R4)q worin bedeuten:
R^ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrestj
R ein Wasserstoffatom oder einen C1- bis C- -Alkylrest;
η =1 bis 4 und
q =1 bis 3,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel:
R5
CH9=C (III)
R6
worin bedeuten:
R ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest und
R einen Rest der Formel -COOR7, worin R7 für ein Wasserstoff atom oder einen C1- bis C12-Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Glycidyl- oder Dimethylaminoalkylrest steht, oder der Formeln -CN, -OCOCH^, -CONH2,
' "Ό ' @n?@ °der
ι ι
und (c) einer Verbindung der allgemeinen Formel:
(IV)
worin R einem C1- bis C^-Alkylrest oder einem Phenylrest entspricht und ζ = 2 bis 25,
gebildeten Substanz besteht.
Die Schutzschicht eines lichtempfindlichen elektrophotographischen AufZeichnungsmaterials gemäß der Erfindung ist, wie bereits erwähnt, im wesentlichen aus einer aus der Teilhydrolyse eines Gemischs aus (a) einem Silankuppler der allgemeinen Formel (I), (b) einem Mischpolymerisat einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III) oder Maleinsäureanhydrid, beispielsweise einem Acrylharz mit einem Silanradikal, das mit Styrol, Acrylsäure, Maleinsäure und dergleichen mischpolymerisiert ist, und (c) einem Diorganopolysiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Enden der Molekülkette der allgemeinen Formel (IV) stammenden Substanz gebildet.
Verbindungen der allgemeinen Formel I (Bestandteil a) sind beispielsweise Methyltrimethoxysilan, Vinyltriäthoxysilan, Dimethyldimethoxysilan, Diphenyldimethoxysilan, Phenylmethyldiäthoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Vinyltris-(ß-methoxyäthoxy)-silan, Y^Glycidoxypropyltrimethoxysilan, Γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, N-ß-(Aminoäthyl)-y^-aminopropyltrimethoxysilan, N-ß- (Aminoäthyl)-Jf-aminopropylmethyldimethoxysilan, Γ-Chlorpropyltrimethoxysilan, -!T-Aminopropyltriäthoxysilan, JT-Mercaptopropyltrimethoxysilan, Tetraäthoxysilan und Tetrabutoxysilan, insbesondere Methyltri-
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iaethoxysilan, Vinyltriäthoxysilan, )C-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Tetraäthoxysilan und Vinyltrihydroxyäthylmethyläthersilan. Die genannten Verbindungen können alleine oder in geeigneter Kombination aus zwei oder mehreren zum Einsatz gelangen.
Mischpolymerisate einer Verbindung der allgemeinen Formel II mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III oder Maleinsäureanhydrid (Bestandteil b) sind beispielsweise Mischpolymerisate aus Styrol, Maleinsäureanhydrid, einem Acrylat, z.B. Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Äthylacrylat oder Butylacrylat, Acrylamid, Glycidylmethacrylat, HydroxyäthylmethacrylatjOder Acrylnitril, Isopren, Vinylacetat, Vinylpyrrolidon, Vinylpyridin, Vinylcarbazol und dergleichen, mit Jf-Methacryloxypropyltrimethoxysilan. Besonders gut eignen sich Mischpolymerisate von Methylmethacrylat, einem Acrylat, wie Methylacrylat oder Butylacrylat, Glycidylmethacrylat oder Acrylsäure mit ^Methacryloxypropyltrimethoxysilan sowie die Mischpolymerisate von Styrol oder Maleinsäureanhydrid mit y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan.
Die genannten Mischpolymerisate können auch in geeigneter Kombination aus zwei oder mehreren zum Einsatz gelangen. Das Mischpolymerisationsverhältnis einschließlich der Art der Monomeren der allgemeinen Formel II ist keinen besonderen Be s ehränkungen unterworfen.
Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel IV (Bestandteil c) sind beispielsweise Dimethylpolvsiloxane mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Enden der Holekülkette, Methylphenylpolysiloxane mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Enden der Molekülkette und dergleichen. Der Polymerisationsgrad ζ dieser Substanzen sollte zweckmäßigerweise
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in Bereich von 2 bis 25, vorzugsweise von 2 bis 10 (hierbei handelt es sich um ganze Zahlen), liegen. Die genannten Substanzen können alleine oder in geeigneter Kombination aus zwei oder mehreren zum Einsatz gelangen.
Zur Ausbildung der durchsichtigen Schutzschicht gelangen erfindungsgemäß vorzugsweise Substanzen zum Einsatz, die durch Teilhydrolyse eines Gemischs der drei Bestandteile im gewichtsprozentualen Verhältnis &) : (b) : (c) von 70 bis 90,9 : 1 bis 20 : 0,1 bis 10 erhalten wurden-In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß bei alleiniger bzw. getrennter Verwendung der drei verschiedenen Bestandteile sich eine Reihe von Nachteilen einstellt und sich die erfindungsgemäß gestellte Aufgabe nicht lösen läßt.
So besitzen beispielsweise durch Teilhydrolyse des Silankupplers alleine erhaltene Substanzen zwar eine hervorragende Härte und Abriebbeständigkeit, sie zeigen jedoch so schlechte Haftungseigenschaften (insbesondere, wenn die photoleitfähige Schicht Se, Se-Te, CdS oder dergleichen enthält), daß sie kaum haften bleiben und sich ablösen. Da diese Substanzen darüber hinaus keine Filmbildungseigenschaften aufweisen, kommt es bei ihrer Verwendung in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien zu einer Rißbildung, so daß die betreffenden Aufzeichnungsmaterialien bereits nach Herstellung einiger hundert Bildkopien ihre Haltbarkeit einbüßen. Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einem Acrylharz mit Silanresten oder deren Mischpolymerisaten alleine sind für eine Rißbildung anfällig und folglich von schlechter Haltbarkeit. Dies deshalb, weil letztere Substanzen zwar extrem gute Klebeeigenschaften, jedoch nur eine geringe Härte aufweisen. Der alleinige Einsatz von Diorganopolysiloxanen mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Enden
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%, " 292468?
der Molekülkette ist nicht möglich, da diese Verbindungen keine Filiribildungseigenschaften aufweisen.
Die praktische Herstellung lichtempfindlicher elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung erfolgt durch Auftragen einer photoleitfähigen Schicht auf einen leitenden Schichtträger, Applikation einer eine Schutzschicht bildenden Lösung auf die photoleitfähige Schicht und Trocknen des Ganzen.
Als leitende Schichtträger eignen sich beispielsweise Metallplatten oder Zylinder aus Aluminium, Kupfer, rostfreiem Stahl und dergleichen, oder Papier, Kunststoffilme, Glasplatten, Gewebe und dergleichen, die - um sie elektrisch leitend zu machen - einer Vorbehandlung unterworfen, z.B. mit Metall bedampft wurden.
Als Photoleiter für die photoleitfähige Schicht eignen sich die verschiedensten anorganischen Halbleiter, z.B. Selen, Zinkoxid, Titanoxid, Cadmiumsulfid und dergleichen, sowie filmbildende organische Halbleiter, wie PoIy-K-vinylcarbazol, PoIy-Ii-vinyl-3, 6-dibromcarbazol, Pyren/Formaldehyd-Harze, Polyvinyldibenzothiophen, Polyvinylanthracen und dergleichen. Wenn anorganische Halbleiter verwendet v/erden, kann beispielsweise Se alleine oder CdS oder ZnO zusammen mit einen Ilarzbindemittel zum Einsatz gelangen. Geeignete Ilarzbindemittel sind beispielsweise Acryl-, Silicon-, Alkyd-, Epoxy-, Styrol/Butadien- und Heiaminharze.
Der lichtempfindlichen Schicht können Sensibilisierungsfarbstoff e einverleibt werden. Wenn beispielsweise die photoleitfähige Schicht ZnO enthält, können ihr als Sensibilisierungsfarbstoff e beispielsweise Rose Bengal, Fluorescein und
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dergleichen einverleibt werden. Wenn die photoleitfähige Schicht aus eineßi organischen Halbleiter besteht, können ihr Farbstoffe, z.B. Methylenblau, Benzopyryliumverbindungen und dergleichen, oder Elektronenakzeptoren, wie 2,4,7-Trinitrofluorenon und dergleichen, einverleibt werden. Wenn die lichtempfindliche Schicht aus Se besteht, kann dieses mit Te d.otiert sein.
Auf die erhaltene photoleitfähige Schicht wird dann die durchsichtige Schutzschicht mit bzw. aus einer aus der Teilhydrolyse des Gemischs bzw. der Masse aus den angegebenen drei verschiedenen Bestandteilen aufgetragen. Zur Beschleunigung der Hydrolysereaktion können Salzsäure, Schwefelsäure, Essigsäiire und dergleichen verwendet werden. Das Reaktionsprodukt wird vorzugsweise in Form einer Lösung in einem Lösungsmittel, z.B. einem Alkohol, Toluol und dergleichen, zum Einsatz gebracht. Zur Beschleunigung des Aushärtens kann dieser Lösung ein Katalysator zugesetzt werden. Geeignete Katalysatoren sind beispielsweise Alkalimetallsalze anorganischer oder organischer Säuren, z.B. Natriumnitrit, natriumsulfat, Hatriumacetat, Mangannaphthenat, Kobaltnaphthenat und dergleichen.
Die Schichtbildung mit Hilfe der durch Teilhydrolyse erhaltenen Substanzen kann durch Sprühauftrag, Walzenbeschichtung, TauchbeSchichtung, Beschichtung mittels einer Drahtschiene und dergleichen erfolgen. Der hierbei gebildete Überzug kann bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 500C innerhalb 1 h gehärtet v/erden. Anders als bei anderen Silankupplern besteht hier jedoch keine Notwendigkeit, bei einer Temperatur von über 100 C zu trocknen. Dies ist von wesentlicher Bedeutung, wenn eine wie bei nicht-kristallinem Selen erforderliche Kristallisation verhindert werden soll.
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Zur Verbesserung der Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials können der Schutzschicht geeignete Hengen an spektralen Sensibilisierungsfarbstoffen, z.B. Rhodanin B (CI. Hr. 45 170), Rhodamin B Extra (C.I. Ur. 45 170), Ithodamin 6G (C.I. Hr. ), Kristallviolett (C.I. Hr. 42 555), Methylenblau (CI. Ur. Basic Blue 9), Fuchsin (CI. Ur. ), Brillantgrün (CI. IJr. ), Viktoriablau (CI. lir. 44 045), Eosin S (CI. Ur. 45 3Ö0), Erythrosin (CI. Nr. ), Rose Bengal (CI. Nr. ), Fluorescein (CI. Hr. ) und Pinocyanol (CI. lir. ), einverleibt werden. Als chemische Sensibilisatoren eignen sich beispielsweise Anthrachinon, 1-IIitroanthrachinon, Tetracyanoäthylen, Tetracyanochinodimethan, Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Picrinsäure, Lewis-Säuren und dergleichen.
Die Schutzschicht kann auf der photoleitfähigen Schicht direkt oder über t-ine Haftschicht aus bekannten Substanzen aufgetragen werden. Andererseits können auch der Schutzschicht Klebemittel einverleibt v/erden. Die Schutzschicht sollte eine Stärke von 0,1 bis 20 um aufweisen. Venn die Stärke der Schutzschicht 0,1 um unterschreitet, läßt ihre Haltbarkeit zu wünschen übrig. 'Wenn andererseits die Stärke der Schutzschicht 20 um übersteigt, erfolgt eine übermäßige elektrische Aufladung, so daß in den Bildbezirken Flecken entstehen. Folglich sollte also die Stärke oder Dicke der Schutzschicht nicht von dem genannten Bereich abweichen.
Die elektrostatographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung können im Rahmen der verschiedensten elektrostatographischen, insbesondere elektrophotographisehen Verfahren zum Einsatz gelangen. Beispiele hierfür sind das Carlson-Verfahren, das Polaritätsumkehrverfahren, bei dem
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gleichzeitig mit der elektrischen Aufladung eine Gesamtbelichtung durchgeführt wird, dann mit umgekehrter Polarität aufgeladen wird, dann bildgerecht belichtet und schließlich entwickelt wird (vgl. JA-PS 2965/1973), das KJP-Verfahren, bei dem elektrisch aufgeladen wird, dann bildgerecht belichtet und gleichzeitig mit umgekehrter Polarität elektrisch aufgeladen oder bildgerecht belichtet und gleichzeitig mit Wechselstrom aufgeladen wird, dann eine Gesamtbelichtung durchgeführt und schließlich entwickelt v/ird (vgl. JA-PS 2C27/19-53), das IiP-Verfahren, bei welchem elektrisch aufgeladen wird, dann gleichzeitig mit einer bildgerechten Belichtung eine l/echselstrom-Korenaentladung stattfindet, dann eine Gesantbelichtung durchgeführt und schließlich entwickelt wird (vgl. G3-PS 1 165 405) und dergleichen. Wenn ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung im llaiirneu eines anderen als des Carlson-Verfahrens zum Einsatz gelangt, sollte die Schutzschicht vorzugsweise eine Stärke von 5 bis 20 um aufweisen, da die durchsichtige Schutzschicht zweckmäßigerweise so weit wie möglich aufgeladen werden sollte.
iiüji;: liei elektrostatographischen Aufzeichnungsmaterialien r.euäB der Erfindung verwendete durchsichtige Schutzschicht besitzt insbesondere eine überragende Haltbarkeit. Sie v/ird von Lösungsmitteln, wie Aceton und Kerosin, nicht angegriffen. Aufgrund ihrer guten Eigenschaften lassen sich konstant BiIdliopien stabiler Qualität herstellen, und zwar unabhängig von Feuchtigkeits- und Temperaturänderungen. Selbstverständlich werden durch die Aufbringung der Schutzschicht die erwünschten elektrostatographischen, insbesondere elektrophotographincuen Eigenschaften der photoleitfähigen Schicht nicht beeinträchtigt .
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BAD ORIGINAL
Im folgenden wird anhand einiger Ilerstellungsbeispiele die Herstellung des Bestandteils (b) (Mischpolymerisat aus einer Verbindung der allgemeinen Formel II mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III oder Maleinsäureanhydrid) beschrieben. Sofern nicht anders angegeben, bedeutet die Angabe "Teile" - "Gewichtsteile11.
Herstellungsbeispiel 1
2 Teile Denzoylperoxid werden in einem Gemisch aus 200 Teilen Methylmethacrylat, 50 Teilen Butylacrylat, 45 Teilen Glycidylmethacrylat, 5 Teilen Acrylsäure- und 200 Teilen Jf-Methacryloxypropyltrimethoxjrsilan gelöst, worauf die erhaltene Lösung unter Rühren innerhalb von 2 h mit 1500 Teilen Toluol, das auf eine Temperatur von 30° bis 850C erwärmt worden war, versetzt wird. Hierbei steigt mit fortschreitender Umsetzung die Viskosität an. Nach 5-stündigem Weiterrühren bei der angegebenen Temperatur ist die Umsetzung beendet.
Herstellungsbeispiel 2
2 Teile Benzoylperoxid werden in einem Gemisch aus 300 Teilen Styrol, 150 Teilen I-Ialeinsäureanhydrid und 50 Teilen ^f-Me thacryloxypropyltrimethoxysilan gelöst, worauf die erhaltene Lösung unter Rühren innerhalb von 3 h mit 1500 Teilen Toluol, das auf eine Temperatur von 30° bis 850C erwärmt worden war, versetzt wird. Wach 5-stündigem Weiterrühren bei der angegebenen Temperatur ist die Umsetzung beendet. Der gebildete weiße Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet.
Ilerstellungsbeispiel 3
3 Teile Benzoylperoxid v/erden in einem Gemisch aus 250 Teilen
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Vinylacetat, 150 Teilen Butylacrylat und 100 Teilen ff cryloxypropyltrimethoxysilan. gelöst, worauf die erhaltene Lösung unter Rühren innerhalb von 3 h mit 1000 Teilen Toluol und 500 Teilen Isopropylalkohol, die auf eine Temperatur von etwa 80°C erhitzt worden waren, versetzt wird. Nach 8-stündigeia Weiterrühren bei der angegebenen Temperatur ist die Umsetzung beendet.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Soweit nichts anderes angegeben, bedeutet die Angabe "Teile" - "Gewichtsteile".
Beispiel 1
Durch Zugabe von 250 Teilen einer 1?oigen Schwefelsäure zu einem Gemisch aus 2500 Teilen Methyltrimethoxysilan, 250 Teilen Äthylsilicat, 750 Teilen des Mischpolymerisats von Herstellungsbeispiel 1 (in Form einer Lösung in Toluol eines Feststoffgehalts von 25%) und 50 Teilen des Dirnethylpolysiloxans mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Enden der Molekülkette (Gemisch mit ζ = 2 bis 5) xfird eine Hydrolyse durchgeführt. Die hierbei gebildete Beschichtungsflüssigkeit wird nach 8-stündiger Alterung nach dem Tauchverfahren auf eine photoleitfähige Schicht, die durch Bedampfen eines Aluminiumsubstrats mit Selen in einer Stärke von etwa 50 um hergestellt worden war, appliziert. Nach einstündigem Trocknen bei einer Temperatur von 50 C erhält man eine durchsichtige Schutzschicht einer Stärke von 1,5 um. Die Oberfläche der erhaltenen Schutzschicht ist glänzend und hervorragend glatt.
Bei wiederholter Aufladung, Belichtung, Entwicklung und Bildübertragung erhält man mit dem in der geschilderten ¥eise her-
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gestellten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial in einem üblichen Bildübertragungs-Kopiergerät sowohl bei einer Temperatur von 200C und einer relativen Feuchtigkeit von 20"ϋ als auch bei einer Temperatur von 30°C und einer relativen Feuchtigkeit von 9050 scharf gestochene Bildkopien. Auch bei Herstellung von 50000 Bildkopien ist weder eine Änderung der Bildschärfe noch eine Abnutzung der Schutzschicht festzustellen.
Vergleichsbeispiel 1
Durch Zugabe von 250 Teilen einer 1%igen Schwefelsäure zu einem Gemisch aus 2500 Teilen Methyltrimethoxysilan und 250 Teilen Äthylsilicat wird eine Hydrolyse durchgeführt. Die hierbei erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird nach 8-stündiger Alterung entsprechend Beispiel 1 auf dieselbe photoleitfähige Schicht appliziert. Ilach einstündigem Trocknen bei einer Temperatur von 50°C erhält man eine Schutzschicht einer Stärke von etwa 1,5 um. Die Oberfläche der erhaltenen Schutzschicht ist glanzlos. Darüber hinaus sind darin mehrere Risse feststellbar.
Bei mehrmaligem Aufladen, Belichten, Entwickeln und Bildübertragen mit Hilfe des erhaltenen lichtempfindlichen Vergleichsmaterials in einem üblichen Bildübertragungs-Kopiergerät beginnt sich die Schutzschicht bei der 500-sten Bildkopie abzulösen. Bei der 800-sten Bildkopie sind bereits 90?ύ oder mehr der Schutzschicht abgelöst.
Vergleichsbeispiel 2
Durch Zugabe von 300 Teilen einer 1%igen Schwefelsäure zu einem Gemisch aus 2000 Teilen Methyltrimethoxysilan, 500 Tei-
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len ^-Glycidoxypropyltrimethoxysilan und 250 Teilen Äthylsilicat wird eine Hydrolyse durchgeführt. Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird nach 8-stündiger Alterung entsprechend Beispiel 1 auf dieselbe photoleitfähige Schicht aufgetragen. Nach 3-stündigem Trocknen des Ganzen bei einer Temperatur von 40°C erhält man eine Schutzschicht einer Stärke von etwa 20 um. Die Oberfläche der erhaltenen Schutzschicht ist glanzlos. Darüber hinaus enthält die Schutzschicht zahlreiche Luftblasen eingeschlossen.
Wird das erhaltene lichtempfindliche Vergleichsmaterial dem im Beispiel 1 beschriebenen Test unterworfen, beginnt die Ablösung der Schutzschicht nach Erhalt der 1200-sten Bildkopie. Nach dem Erhalt der 2300-sten Bildkopie sind 90?ό oder mehr der Schutzschicht abgelöst.
Beispiel 2
Durch Zugabe von 300 Teilen einer 1%igen Schv/efeisäure zu 1700 Teilen Methyltrimethoxysilan, 800 Teilen Vinyltriäthoxysilan, 250 Teilen Äthylsilicat, 210 Teilen eines Mischpolymerisats von Ilerstellungsbeispiel 2, 500 Teilen Methyläthylketon und 20 Teilen eines Dimethylpolysiloxans mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Enden der Holekülkette wird eine Hydrolyse durchgeführt. Nach 8-stündiger Alterung v/erden in der erhaltenen Beschichtungsflüssigkeit 500 Teile eines handelsüblichen Polyurethanharzes und 10 Teile Rhodamin B (CI. Ur. ) gelöst. Danach wird die Beschichtungslösung nach dem Tauchverfahren auf die photoleitfähige Schicht des Beispiels 1 aufgetragen. IJach 3-stündigem Trocknen bei einer Temperatur von 40°C erhält man eine Schutzschicht einer Stärke von etwa 2 um. Die Oberfläche der erhaltenen Schutzschicht ist glänzend und von hervorragender Glätte.
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v/ird dan erhaltene lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial dom im Beispiel 1 besciiriebenen Test unterworfen, erhält nar· '.'0000 scharf gestochene Bildkopien, ohne da.O die Schutz-Gchicht boointrächtxp-t v/ird.
Beispiel 3
Durch Auflösen von 200 Teilen eines handelsüblichen Uitrilkautschuks in 4000 Teilen i-iethyläthy !keton wird eine Beschicntunrnflüssi.clroit zubereitet. Diese wird nach den Tauchverfahren auf die ühotoleitfähige Schicht des Beispiels 1 auf getragen. Dein Trocknen bei Raunteniperatur erhält man eine etwa 0,3 W m dicke haftungsvermittelnde Filmschicht.
i'erner v/ird durch Zugabe von 250 Teilen einer 2Sjigen Schwefelsäura zu einen Genisch aus 2000 Teilen liethyitriniethorysilan, 500 Teilen Phenyltriäthoxysilan, 300 Teilen iithylsilicat, 50 Teilen Dim&thylpolysiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Enden der I-iolekülkette (Gemisch mit ζ =
2 bis 10) und 500 Teilen des Hischpolymerisats von Ilerstellungsbeispiel J5 eine Hydrolyse durchgeführt. Die erhaltene ijeschicktungsfJ.üssigkoit zur Herstellung einer Schutzschicht v/ird dann -3 h lang gealtert.
ijach der Alterung v/ird die Beschichtungsflüssigkeit zur Ausbildung der Schutzschicht nach dem Tauchverfahren auf die haftungsvermittelnde Schicht aufgetragen, worauf das Ganze
3 h lang bei einer Temperatur von 4o°C getrocknet wird. Hierbei erhält man eins etwa 2 nn dicke Schutzschicht. Die Oberfläche der erhaltenen Schutzschicht ist glänzend und von hervorragender Glätte.
0 9 8 8 2 / 0 7 5
ORIGINAL
Wird das erhaltene lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial dem im Beispiel 1 beschriebenen Test unterworfen, erhält man UOOOO scharfgestochene Bildkopien, ohne d.ai3 die Schutzschicht abgenutzt wird.
Beispiel 4
Durch Auftragen einer Bescüichtunrsflüssigkei t; der folgenden Zusai.uaens e t zung:
Poly-.!-vinylcarbazol 5 Teile
2,4,7'-Trinitrofluorerion 7 Teile
Polycarbonat 1 Teil
iiipoxyharz 2 Teile
Tetrahydrofuran 120 Teile
auf einen mit einer Aluminiumfolie kaschierten Polyesterfilm und Trocknen des Ganzen wird ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial hergestellt.
Ferner wird durch Zugabe von .5 Teilen einer 1$jigen Schwefelsäure zu einem Gemisch aus 41 Teilen i-iethyltrimethoxysilan, 22 Teilen Jf-ß- (Aminoüthyl) -(f-aminopropyltrimethoxysilan, 5 Teilen iithylsilicat, 1 Teil Dimethylpolysiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen an beiden Enden der Molekülkette (Gemisch mit ζ = 2 bis 10), 10 Teilen des Mischpolymerisats von iierstellungsbeispiel 1 und 50 Teilen Isopropanol eine Hydrolyse durchgeführt. Die hierbei erhaltene Beschichtungslösung wird 3 h lang gealtert.
Juach. der Alterung wird die Beschichtungsflüssigkeit zur Ausbildung der Schutzschicht nach dem Sprühverfahren auf das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial applisier't, v/o rauf
BAD ORIGINAL
doc (fan:.: α- .:" h j ar ^ bei eiiiar ΪΌ reparatur von 5O°C getrocknet v/ird. Hierbei erhält raa.ii eine ochut.~ schicht einer Gtürko von f'tv/ε. 1,5 yUH.
Die lir,OiJi";dliciil;eit des erhalten*, η liclitcnpfindlichor: Auf- zcichr.uv!r:cnet'j:riZi.'].E f-:e.r:;äß dor ilri'indunr beträprb L.,5 Ltuc.s. Reibet ηε-.ch lierstellur.g vor. 4-5000 üildicopion ist v/eder c.io EmpfivicLlicakcit· verloren gegaiifrcn "noch die „.ildqualitut tc- ^iiititlclrci^t. Im Gegensatz dazu sind bei den cchutzscliiohti'reien Aufzeichnurjgsmatorial nach Ilerstelluri/;: dor ^üOO-steii Lild;:opie eine Flockenbildung und ein Verschrominenv/orden des JiIdes feststellbar.
T a b e 1 1 e
Laftungs- .x.., .Dleistii'thärte eigenschaften" ' (la-atzbestündir
keit)--2
iel 1 ο 511
Beispiel 3 + 511
Beispiel 4 ο 411
Vergleichsbeispiel 1 χ 311
Vergleichsbeispiel 2 >; 411
handelsüblicher Polyester + D
handelsübliche nitrocellulose ο HE
handelsübliches Polyurethan ο Β
handelsübliches Acrylharz ο Β
handelsübliches Polycarbonat ο HB
"::-1 Diese Eigenschaft v/ird über den Ablösungsgrad eines auf getragenen Films ermittelt, wenn der aufgetragene Film
909552/(0752
BAD
rasch ir.it Hilfe eines darauf aufgeklebten IZlebebandes in 180°-Richtung abgezogen wird: ο - keine Ablösung des aufgetragenen Films; + - teilweise Ablösung des aufgetragenen Films und χ - vollständige Ablösung des aufgetragenen Films.
Diese Eigenschaft wird nach der japanischen Industrie standardvorschrift K-5400 "Bleistiftkratztest" unter einer Belastung von 150 g ermittelt.
BAD ORIGINAL

Claims (6)

Patentansprüche
1. Lichtempfindliches elektrostatographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger, einer darauf aufgetragenen photoleitfähigen Schicht und einer auf dieser befindlichen durchsichtigen Schutzschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht im wesentlichen aus einer durch Teilhydrolyse eines Gemischs aus (a) einer Verbindung der allgemeinen Formel:
(R1J1Ol(QR2^ (I)
worin bedeuten:
R einen Cj- bis C^-Alkylrest oder einen Vinyl-, y-Methacryloxypropyl-, Phenyl-, y-Glycidoxypropyl-, ^f propyl-, T -Hercaptopropyl-, 5f*-ß-(Aminoäthyl)-iT-aminopropyl- oder ^T-Aminopropylrestj
2
R einen Kydroxyäthylalkyläther- oder C^- bis C^1-Alkylrest;
1 ■= 0 bis 2 und
m =2 bis 4,
(b) einem Mischpolymerisat einer Verbindung der allgemeinen Formel:
CK2=C (II)
C00(CH2)nSi(0R4)q
worin bedeuten:
R ein Wasserstoff a torn oder einen Metirylrest;
-z-
R ein Wasserstoffatom oder einen CL- bis C,-Alkylrest;
η =1 bis 4 und
q = 1 bis 3,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel:
f
CH9=C (III)
R6
worin bedeuten:
R^ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest und
R einen Rest der Formel -COOR^, worin R^ für ein Wasserstoff atom oder einen C1- bis C^-Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Glycidyl- oder Dimethylaminoalkylrest steht, oder der Formeln -CN, -OCOCH3, -COIiH2,
OTjO) oder
T I
und (c) einer Verbindung der allgemeinen Formel:
(IV)
worin R einem C1- bis C.-Alkylrest oder einem Phenylrest entspricht und ζ = 2 bis 25,
gebildeten Substanz besteht.
909882/0752
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in dem einer Teilhydrolyse unterworfenen Gemisch enthaltene Verbindung der allgemeinen Formel I aus I'Iethyltrimethoxysilaii, Vinyltriäthoxysilan, y-Hethacryloxypropyltrimethoxysilan, Tetraäthoxysilan und/oder Vinyltrihydroxyäthylmethyläthersilan besteht.
Z · Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel II aus /^-Kethacryloxypropyltrimetho2:ysilan besteht.
/-:■. Auf Zeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel III aus Styrol, Vinylacetat, Methylmethacrylat, Butylacrylat, Glycidylmethacrylat und/oder Acrylsäure besteht.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das gewichtsprozentuale Verhältnis der Bestandteile &) : (b) : (c) 70 bis 98,9 : 1 bis 20 : 0,1 bis 10 beträgt.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht eine Stärke von 5 bis 20 um aufweist.
909882/0752
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