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DE2915956A1 - Electrically conductive fluid surface tension measurement - uses electrical contacts to record flow through capillary tube - Google Patents

Electrically conductive fluid surface tension measurement - uses electrical contacts to record flow through capillary tube

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DE2915956A1
DE2915956A1 DE19792915956 DE2915956A DE2915956A1 DE 2915956 A1 DE2915956 A1 DE 2915956A1 DE 19792915956 DE19792915956 DE 19792915956 DE 2915956 A DE2915956 A DE 2915956A DE 2915956 A1 DE2915956 A1 DE 2915956A1
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capillary
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surface tension
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Ulrich Ing Grad Buettner
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Abstract

Gas at constant pressure is blown into the fluid through a capillary tube. The rate of flow of air and the size of the bubbles is a function of the surface tension of the fluid. The bubbles are guided into a funnel and electrodes fixed across a known diameter record the presence or absence of the conducting fluid and hence measure the gas flow. Alternatively the capillary outlet may be downward and the electrodes attached directly across the outlet. The measurement can be used as an indirect measurement of concentration. The tube may be made of glass, metal or plastics with an inner diameter from 5 to 8 mm. The bubbles are initially spherical and become elongated as they enter into the narrowed section of the measurement tube.

Description

Verfahren und Vorrichtung zum Messen der Oberflächen-Method and device for measuring the surface

spannung elektrisch leitender Flüssigkeiten Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Messen der Oberflächenspannung oder einer damit in direkter Beziehung stehenden physikalischen Größe von elektrisch leitenden Flüssigkeiten. Die Erfindung betrifft außerdem eine Vorrichtung zur Durchführung eines solchen Verfahrens. voltage of electrically conductive liquids The invention relates to a method of measuring surface tension or one directly related to it standing physical quantity of electrically conductive liquids. The invention also relates to an apparatus for performing such a method.

Zur Bestimmung der Oberflächen spannung wird bei der bekannten Stalagmometermethode aus dem Gewicht von Flüssigkeitstropfen, die aus einem frei hängenden Kapillarrohr fallen, auf die Oberflächenspannung geschlossen. Beim Ausfließen aus Kapillaren beobachtet man nämlich für jede Flüssigkeit charakteristische Tropfengrößen. Der Zusammenhang zwischen der Tropfenmasse m und der Oberflächenspannung g ist Tr durch die Gleichung # = A . m gegeben.The well-known stalagmometer method is used to determine the surface tension from the weight of drops of liquid emerging from a freely hanging capillary tube fall, closed on the surface tension. When flowing out of capillaries one observes characteristic droplet sizes for every liquid. Of the The relationship between the drop mass m and the surface tension g is Tr by the equation # = A. given m.

Tr Darin ist A ein Proportionalitätsfaktor, der von der Beschaffenheit des Kapillarrohrendes abhängt. Tr Therein A is a proportionality factor that depends on the nature depends on the end of the capillary tube.

Nach der ebenfalls bekannten Steighöhenmethode wird eine in eine Flüssigkeit eintauchende Kapillare volle ständig von der Flüssigkeit benetzt und es kann die Oberflächenspannung aus dem Anstieg dieser Flüssigkeit in der Kapillare ermittelt werden. Bei vollständiger Benetzung herrschen zwischen dem Kapillar Festkörper und der Flüssigkeit so starke Anziehungskräfte, daß sich der Festkörper mit einem Flüssigkeitsfilm überzieht. Es bildet sich eine dünne Flüssigkeitsschicht auf dem oberhalb des eigentlichen Flüssigkeitsspiegels befindlichen Kapillarteil aus 7 aufgrunO dessen-sich die Fiussigkeits oberfläche versrößertOf Die Oberflächenspannung w:i.rkt; dem entgegen da. sie die Flüssigkeitsoberfläche möglichst klein zu halter. sucht. Dies geschieht so lange, bis die Schwerkraft der über den eigentlichen.Flüssigkeitsspiege gehobenen Flussigkeitssäule diese ebenso stark nach unten zieht, wie die Oberflächenspannung nach oben0 Bei r für den Kapillar-K radius, # für die Flüssigkeitsdichte, g für die Schwerkraftkonstante und h für die gemessene Steighöhe gilt: 2 # = rK . # . g . h .According to the well-known rising height method, one is immersed in a liquid immersing capillary is constantly wetted by the liquid and it can die Surface tension is determined from the rise in this liquid in the capillary will. When fully wetted, solids and solids prevail between the capillary The forces of attraction of the liquid are so strong that the solid forms a film of liquid covers. A thin layer of liquid forms on the above the actual The capillary part from 7 located at the liquid level on the basis of which the liquid is located surface enlargedOf The surface tension w: i.rkt; the opposite there. they the To keep the liquid surface as small as possible. seeks. This happens so long until the gravity of the liquid column lifted above the actual liquid level this pulls down just as strongly as the surface tension pulls up r for the capillary radius, # for the liquid density, g for the constant of gravity and h for the measured height of rise applies: 2 # = rK. #. g. H .

Bei der bekannten Ringabreißmethode wird ein in eine Flüssigkeit eintauchender, horizontal aufgehängter, dünner Drahtring allmählich aus ihr herausgezogen. Dabei muß für die Deformation der Flüssigkeitsoberfläche eine Kraft aufgewendet werden, die kurz vor dem Abreißen ein Maximum durchläuft. Geht man grob angenähert davon aus, daß die Oberflächenspannung beim Maximum an der inneren und an der äußeren Ringseite senkrecht angreift, so beträgt die Maximalkraft k = 4T R & , worin R den Ringradius darstellt. Somit gilt # = k/4#R. Für genauere Messungen muß mit einem Korrekturfaktor F gem-essen werden, der den Umstand berücksichtigt, daß nicht nicht senkrecht am Ring angreift und der Ring-eine endliche Dicke besitzt.With the well-known ring tear-off method, an immersed in a liquid, horizontally suspended, thin wire ring gradually pulled out of her. Included a force must be used to deform the surface of the liquid, which passes through a maximum shortly before tearing off. If you roughly approximate it from that the surface tension is at its maximum at the inner and at the outer Acts vertically on the ring side, the maximum force is k = 4T R &, in which R represents the ring radius. Thus # = k / 4 # R applies. For more precise measurements you have to use a correction factor F be measured, which takes into account the fact that not does not attack the ring perpendicularly and the ring has a finite thickness.

Soll nach der ebenfalls bekannten Blasendruckmethode ein Gas aus einer in eine Flüssigkeit tauchenden Kapillare austreten, so ist ein Überdruck P anzuwenden. Dieser setzt sich zusammen aus-dem hydrostatischen Druck, den die Flüssigkeit über dem eintauchenden Kapillarende ausübt ( 5 . g . h) und dem Kapillardruck. Dieser kommt dadurch zustande, daß sich die Grenzfläche zwischen Flüssigkeit und Luft aufgrund der Oberflächenspannung verkleinern will.If, according to the also known bubble pressure method, a gas from a escape into a capillary immersed in liquid, an overpressure P must be applied. This is made up of the hydrostatic pressure that the liquid exerts the immersing capillary end (5. g. h) and the capillary pressure. This comes about that the interface between liquid and air due to wants to reduce surface tension.

Daher steht die Gasblase in der Flüssigkeit unter erhöhtem Druck. Die Differenz zwischen Außendruck und dem Druck in der Blase ist der Kapillardruck p d Es gilt die Beziehung da der Radius der austretenden Blase etwa gleich dem Kapillarradius ist. Damit also Gasblasen austreten können, müssen sie mindestens unter einem Überdruck stehen: Für die Oberflächenspannung gilt dann: r K # = 2 (ap-9. g. h).Therefore, the gas bubble in the liquid is under increased pressure. The difference between the external pressure and the pressure in the bladder is the capillary pressure pd The relationship applies because the radius of the exiting bubble is approximately equal to the capillary radius. So that gas bubbles can escape, they must be at least under overpressure: The following then applies to the surface tension: r K # = 2 (ap-9. G. H).

Die bekannten Meßverfahren arbeiten diskontinuierlich und sind im wesentlichen nur für Präzisionsmessungen im Laborbetrieb geeignet.The known measuring methods work discontinuously and are in essentially only suitable for precision measurements in the laboratory.

Der Erfindung liegt die. Aufgabe zugrunde ein Verfahren der eingangs genannten Art zu schaffen, das annähernd kontinuierlich durchzuführende Messungen ermöglicht, wobei eine zeitliche Änderung der Größe der Oberflächen spannung dazu verwendet werden kann, eine bestimmte Oberflächenspannung einer Flüssigkeit anzusteuern0 Die erfindungsgemäße Lösung dieser Aufgabe sowie Ausgestaltungen der Erfindung sind in den Patentansprüchen enthalten.The invention lies in the. Task is based on a method of the initially to create the type of measurements to be carried out almost continuously allows, with a temporal change in the size of the surface voltage to it can be used to control a certain surface tension of a liquid0 The inventive solution to this problem as well as embodiments of the invention are contained in the claims.

Im Unterschied zur Blasendruckmethode wird nach der Erfindung der Zeitraum bestimmt, für den eine Gasblase den zwischen zwei Elektroden fließenden Strom unterbricht, wenn die in der zu messenden Flüssigkeit aufsteigende Gasblase die von der Flüssigkeit gebildete leitende Verbindung zwischen den Elektroden kurzzeitig unterbricht. Bei der Erfindung ist sonach keine Druckmessung in einem diskontinuierlichen Verfahren sondern eine Zeitmessung in einem quasikontinuierlichen Verfahren vorgesehen. In contrast to the bubble pressure method, according to the invention, the Period of time for which a gas bubble flows between two electrodes The current is interrupted when the gas bubble rising in the liquid to be measured the conductive connection formed by the liquid between the electrodes for a short time interrupts. In the invention there is therefore no pressure measurement in a discontinuous one Process but a time measurement in a quasi-continuous process is provided.

Die Erfindung wird nachstehend an Ausführungsbei -spielen und an Hand dor Zeichnung näher erläutert.The invention is illustrated below using exemplary embodiments and by hand dor drawing explained in more detail.

Es zeigt: Fig. 1 in schematischer Darstellung eine erfindungsgemäße Vorrichtung zum Messen der Oberflächenspannung von elektrisch leitenden Flüssigkeiten, Fig. 2 eine vereinfachte Ausführung der Vorrichtung nach Fig. 1, Fig. 3 eine mit einer Vorrichtung nach Fig. 1 in einem in Wasser gelösten Netzmittel aufgenommene Eichkurve.It shows: FIG. 1 a schematic representation of an inventive Device for measuring the surface tension of electrically conductive liquids, FIG. 2 shows a simplified embodiment of the device according to FIG. 1, FIG. 3 shows one with a device according to FIG. 1 taken up in a wetting agent dissolved in water Calibration curve.

Bei der Vorrichtung nach Figur 1 ist ein Rohr 1 aus Glas, Metall oder Kunststoff mit beispielsweise einem Innendurchmesser von 5 bis 8 mm vorgesehen, das mit seinem unteren Ende U-förmig gebogen ist und in eine Kapillare 2 übergeht, deren nach oben gerichtete Auslaßöffnung etwa einen Durchmesser von 0,2 bis 0,5 mm besitzt. Über der Auslaßöffnung der Kapillare 2 befindet sich ein Meßrohr 5, das z.B. einen Innendurchmesser von 10 mm aufweist und das in eine Einschnürung 6 von z.B. 5 mm Innendurchmesser übergeht. In die Wandung des Meßrohres 5 im Bereich der Einschnürung 6 sind zwei Metallelektroden 3 so eingeschmolzen, daß sie etwa 0,5 mm durch die Wandung nach innen ragen und sich vorzugsweise gegenüberstehen. Die gesamte Vorrichtung ist bis. über die Meßelektroden in die zu messende Flüssigkeit eingetaucht, deren Flüssigkeitsspiegel mit 7 bezeichnet ist. Die an eine Spannungsquelle angeschlossenen Meßelektroden bilden mit der sie über brückenden Flüssigkeit einen elektrischen Schalter.In the device of Figure 1 is a tube 1 made of glass, metal or Plastic with an inner diameter of 5 to 8 mm, for example, which is bent into a U-shape with its lower end and merges into a capillary 2, their upwardly directed outlet opening about 0.2 to 0.5 in diameter mm owns. A measuring tube 5 is located above the outlet opening of the capillary 2, that e.g. has an inner diameter of 10 mm and that in a constriction 6 of e.g. 5 mm inside diameter merges. In the wall of the measuring tube 5 in the area the constriction 6 two metal electrodes 3 are fused so that they are about Protrude 0.5 mm through the wall and preferably face each other. The entire device is up. into the liquid to be measured via the measuring electrodes immersed, the liquid level of which is denoted by 7. The to a voltage source connected measuring electrodes form one with the liquid that bridges them electrical switch.

Außerdem sind die Meßelektroden 3 mit einer nicht gezeichneten Zeitmeßelektronik verbunden, mit der die Zeiten meß- bzw. vergleichbar sindFin denen der Stromfluß zwischentReßelektroden aufgrund der aus der Kapillare 2 austretenden und im Meßrohr 5 aufsteigenden Gasblasen 4 unterbrochen wird.In addition, the measuring electrodes 3 are equipped with timing electronics (not shown) connected, with which the times can be measured or compared, in which the current flow between draining electrodes due to the emerging from the capillary 2 and in the measuring tube 5 rising gas bubbles 4 is interrupted.

Das Meßrohr 5 und das Rohr 1 mit der Kapillare 2 sind so angeordnet, daß die Kapillare gerade unter der unteren Meßrohröffnung mündet. Die Länge der beiden Rohre ist so gewählt, daß sich die Oberfläche 7 der Meßflüssigkeit, in die die Meßapparatur eingetaucht ist, etwa 2 cm oberhalb der Elektroden 3 des Meßrohres 5 befindet und dieses wiederum etwa 2 cm oberhalb des Flüssigkeitsspiegels 7 mündet, während das Rohr 1 so weit nach oben aus der Flüssigkeit ragtt daß es bequem mit einer Leitung verbunden werden kann, durch die das für die Messung erforderliche Gas, z.B. Luft, mit konstantem Druck einströmen kann. Zum Schutz vor Schmutz und Verstopfen durch faserige o.ä. Verunreinigungen wird die Meßvorrichtung soweit sie in die Meßflüssigkeit taucht, mit einem feinmaschigen Plastiknetz 8 odO dgl. umgeben.The measuring tube 5 and the tube 1 with the capillary 2 are arranged so that the capillary opens just below the lower measuring tube opening. The length of the two tubes is chosen so that the surface 7 of the measuring liquid in the the measuring apparatus is immersed, about 2 cm above the electrodes 3 of the measuring tube 5 is located and this in turn about 2 cm above the liquid level 7 opens, while the tube 1 protrudes so far up out of the liquid that it can be conveniently connected to a line through which the required for the measurement Gas, e.g. air, can flow in at constant pressure. To protect against dirt and The measuring device becomes clogged by fibrous or similar impurities immersed in the measuring liquid, surrounded with a fine-meshed plastic net 8 or the like.

Zu Beginn der Messung werden die beiden Rohre 1, 5 so in der zu messenden Flüssigkeit untergebracht, daß sich ein Ende des eingeschnürten Meßrohres- 5 über der Auslaßöffnung der Kapillare 2 befindet und das Elektrodenpaar 3 zur Messung mittels der Flüssigkeit leitend verbunden ist, also mindestens bis zu den Elektroden in die Flüssigkeit eintaucht.At the beginning of the measurement, the two tubes 1, 5 are so in the to be measured Liquid housed that one end of the constricted measuring tube 5 over the outlet opening of the capillary 2 and the pair of electrodes 3 for measurement is conductively connected by means of the liquid, so at least up to the electrodes immersed in the liquid.

Die beiden oberen Rohröffnungen befinden sich oberhalb des Flüssigkeitsspiegels 7.The two upper tube openings are above the liquid level 7th

Für die Messung selbst wird durch das in die -Kapillare 2 endende Rohr 1 ein geringer, aber absolut gleichmäßiger Gasstrom geleitet. In den meisten Fällen reicht dazu eine Luftpumpe geringer Leistung aus. Es darf sich dabei jedoch nicht um ein Gas handeln, das sich in der zu untersuchenden Flüssigkeit in nennenswerten Mengen löst bzw. mit ihrjreagier, Das Gas verläßt in einzelnen Blasen 4 die 5 Kapillaraustrittsöffnung mit einem Innendruck, der der Summe aus hydrostatischem und Oberflächenspannungsdruck entspricht. Während der Druck, der aus der Oberflächenspannung resultiert, sich nicht ändert, solange die Oberflächenspannung gleich bleibt, wird der hydrostatische Druck laufend geringer, da die Gasblase in der Flüssigkeit nach oben steigt.For the measurement itself, the one ending in the capillary 2 is used Pipe 1 passed a small, but absolutely uniform gas flow. In most In some cases, a low-power air pump is sufficient. However, it is allowed to do so not a gas that is in the liquid to be examined in significant amounts Dissolves quantities or reacts with them, the gas leaves the 5 in individual bubbles 4 Capillary outlet with an internal pressure that is the sum of the hydrostatic and surface tension pressure is equivalent to. While the pressure that results from surface tension is increasing does not change, as long as the surface tension remains the same, becomes the hydrostatic Pressure is continuously lower as the gas bubble in the liquid rises to the top.

Die Gasblase, die wegen der Anordnung des Meßrohres 5 mit der Einschnürung 6 gezwungen wird, in ihm aufzusteigen, expandiert also ständig. Bis zur Einschnürung sollten die Blasen einen solchen Durchmesser erreicht haben, daß sie in der Einschnürung zwangsläufig ihre Kugelform verlassen und etwa sich folglich#zylindrisch hindurchbewegen, wobei sie an den Elektroden 3 vorbeikommen und den StromfLuß zwischen diesen durch die Flüssigkeit hindurch unterbrechen Die Größe der Blasen zum Zeitpunkt des EtTeic.hens-derE'lektrodenist demnach ein Kribetbi.um für die Oberflächenspannung der durchströmten Flüssigkeit. Es ergibt sich eine Zeitmessung der für den Zeitraum, den#Stromfluß durch die Gasblase unterbrochen wird. Dieser Zeitraum ist charakteristisch für die Oberflächenspannung.The gas bubble, because of the arrangement of the measuring tube 5 with the constriction 6 is forced to ascend in it, so it is constantly expanding. Until the constriction the bubbles should have reached such a diameter that they are in the constriction inevitably leave their spherical shape and consequently move through # cylindrically, where they pass the electrodes 3 and the current flow between them interrupt the liquid through it. The size of the bubbles at the time of etching of the electrode is accordingly a Kribetbi.um for the surface tension of the liquid flowing through. The result is a time measurement for the period of time, the flow of current through the gas bubble is interrupted. This period is characteristic of the surface tension.

Das Verfahren gemäß der Erfindung zeichnet sich besonders dadurch aus, daß es sich einfach und quasikontinuierlich durchführen läßt. Bei höheren Meßtemperaturen braucht nicht die gesamte Vorrichtung thermostatisiert werden. Eine evtl. eintretende Adsorption an den Gefäßwänden von Teilen der- zu messenden Flüssigkeit ist ohne Folgen für das Meßergebnis. Schwierigkeiten durch Schaumbildung bei tensidhaltigen Flüssigkeiten können beseitigt werden, wenn das eingeschnürte Meßrohr 5 nicht senkrecht angeordnet wird und kurz über der Flüssigkeitsoberfläche mündet, damit der Schaum ungehindert nach unten abfließen kann. Das von der Meßvorrichtung während des Meßvorganges gelieferte digitale elektrische Signal kann dazu verwendet werden, den Prozeß, bei dem die Oberflächenspannung gemessen wird, zu beeinflussen bzw. zu steuern.The method according to the invention is particularly characterized by this from the fact that it can be carried out easily and quasi-continuously. At higher measuring temperatures the entire device does not need to be thermostated. A possibly occurring Adsorption on the vessel walls of parts of the liquid to be measured is without Consequences for the measurement result. Difficulty caused by foaming at Liquids containing surfactants can be eliminated if the constricted measuring tube 5 is not arranged vertically and opens out just above the surface of the liquid, so that the foam can flow downwards unhindered. That from the measuring device The digital electrical signal supplied during the measuring process can be used for this purpose affect the process by which surface tension is measured or to control.

Die Ausführung nach Figur 2 geht von der Steighöhenmethode aus, die mit einer Zeitmessung gekoppelt ist. Es ist ein gerades Rohr 1 vorgesehen, das in einer Kapillare 2 endet, in deren in die zu messende Flüssigkeit eintauchendes, nach unten gerichtetes Kapillarende zwei Meßelektroden 3 angeordnet sind, zwischen welchen Gasblasen 4 des über das Rohr 1 zugeführterr Ga-sess-austreten und wobei die Meßelektroden im Zusamnienwirken mit der sie überbrückenden Flüssigkeit einen Schalter bilden. An die Meßelektroden ist eine Zeitmeßelektronik anschließbar, die den Zeitraum erfaßt, der die Bildung der Gasblase, abhängig von der durch wechselnde Konzentrationen hervorgerufenen Oberflächenspannungsänderung, mißt.The embodiment of Figure 2 is based on the height of rise method, which is coupled with a time measurement. A straight tube 1 is provided, which in a capillary 2 ends, in whose liquid to be measured immersed, downwardly directed capillary end two measuring electrodes 3 are arranged between which gas bubbles 4 of the gas supplied via the pipe 1 emerge and where the measuring electrodes work together with the liquid that bridges them Form switch. A timing electronics can be connected to the measuring electrodes the period of time recorded by the formation of the gas bubble, depending on the alternating Surface tension changes caused by concentrations.

Bei der Steighöhenmethode wird darauf abgestellt, daß Flüssigkeiten unterschiedlicher Oberflächenspannung in Kapillaren unterschiedlich weit hochsteigen. Strömt durch die Kapillare von oben nach unten ein gleichmäßiger, geringer Gasstrom, so steigt nach Verlassen der Gasblase aus der Kapillaraustrittsöffnung die zu messende Flüssigkeit so lange wieder ein Stück zurück, bis der Gasdruck in der Kapillare groß genug ist, um die Flüssigkeit wieder aus der Kapillare herauszuschieben und sich eine neue Gasblase bilden kann. Der von den Meßelektroden gebildete Schalter ist so lange geschlossen, solange sich Meßflüssigkeit in der Kapillare befindet und wird geöffnetlwenn die Gasblase an der Kapillaraustrittsöffnung erscheint. Bei dieser Ausführung können zwei Zeiten gemessen werden, nämlich einerseits wie lange der Schalter geöffnet ist (als Maß für die Blasengröße in Analogie zum Verfahren nach Figur 1) und.andererseits die Zeit, die zwischen zwei Schalteröffnungen liegt, wobei hier die Erreichung der maximalen Steighöhe gegen den konstanten Gasdruck mit enthalten ist.The height of rise method is based on the fact that liquids different surface tension in capillaries rise to different degrees. If a steady, low gas flow flows through the capillary from top to bottom, so rises after leaving the gas bubble from the capillary outlet opening the liquid to be measured back a little until the gas pressure in the The capillary is large enough to push the liquid back out of the capillary and a new gas bubble can form. The switch formed by the measuring electrodes is closed as long as there is measuring liquid in the capillary and is opened when the gas bubble appears at the capillary outlet opening. at In this embodiment, two times can be measured, namely how long on the one hand the switch is open (as a measure of the bubble size in analogy to the procedure according to Figure 1) and, on the other hand, the time between two switch openings, where here the achievement of the maximum height of rise against the constant gas pressure is included.

In Figur 3 ist eine mit einer Vorrichtung nach Figur 1 aufgenommene Eichkurve dargest:ellt Die Eichkurve -wurde durch Eintauchen der erfindungsgemäßen Vorrichtung in die jeweils zu messende Flüssigkeit (ein handelsübliches Netzmittel in wässriger Lösungvaufgenommen. Es wurde die jeder Konzentration zugehörige Zeit gemessen.In FIG. 3, one recorded with a device according to FIG. 1 is shown Calibration curve shown: The calibration curve was made by immersing the invention Device into the liquid to be measured (a commercially available wetting agent taken up in aqueous solution. It became the time associated with each concentration measured.

Anhand fflner Eichkurve kann, falls Zeiten für Lösungsmittel mit unbekanntenNetzmitteIgehalt mittels der erfindungsgemäßen Vorrichtung gemessen werden, durch eine anschließende Analyse der Lösungen der Netzmittelgehalt ermittelt werden, der nach der Eichkurve zu erwarten ist.The five calibration curve can be used to calculate times for solvents with unknown wetting agent content be measured by means of the device according to the invention, by a subsequent Analysis of the solutions to determine the wetting agent content according to the calibration curve is to be expected.

Nach weiterer Ausführung wird in einer langsam strömenden Netzmittellösung gemessen, deren Gehalt sich kontinuierlich im Gültigkeitsbereich der Eichkurve verändert. Die Zeitmeßelektronik ist so mit dem Ventil eines Wasservorratstanks verbunden und sonst so geschaltet, daß beim Überschreiten eines Zeitgrenzwertes, der einem Konzentrationsgrenzwert entspricht 9 automatisch Wasser zudosiert wird, so daß durch Verdünnen eine Konzentrationserniedrigung eintritt.After further execution, it is applied in a slow-flowing wetting agent solution measured, the content of which changes continuously within the validity range of the calibration curve. The timing electronics are connected to the valve of a water storage tank and otherwise switched so that when a time limit value is exceeded, that of a concentration limit value corresponds to 9, water is automatically added, so that the concentration is reduced by dilution entry.

Claims (5)

Patentansprüche . 9 Verfahren zum Messen der Oberflächenspannung oder einer damit in direkter Beziehung stehenden physikalischen Größe von elektrisch leiwenden Flüssigkeiten, dadurch gekennzeichnet, daß an einer in die zu messende Flüssigkeit eintauchenden Kapillare Gasblasen austreten, die einen in der Flüssigkeit angeordneten Schalter öffnen und schlieffen und daß die Zeiten zwischen den Schalterimpulsen gemessen werden0 Claims. 9 Methods of Measuring Surface Tension or a directly related physical quantity of electrical leienden liquids, characterized in that one in the to be measured Liquid immersing capillary gas bubbles escape, forming one in the liquid arranged switch open and asleep and that the times between the switch pulses be measured0 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gasblasen mit konstantem Druck aus der Kapillare-gedrückt und in ein in die zu messende Flüssigkeit eintauchendes Meßrohr ge leistet werden und daß der im Meßrohr unterhalb des Flüssigkeitsspiegels befindliche Schalter von den aufsteigenden Gasblasen betätigt wird 2. The method according to claim 1, characterized in that the gas bubbles Pressed out of the capillary with constant pressure and into the liquid to be measured immersed measuring tube ge are made and that the in the measuring tube below the liquid level located switch is operated by the rising gas bubbles 3. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Rohr (1) zur Einleitung eines Gasstromes mit konstantem Druck in die zu messende Flüssigkeit vorgesehen ist, daß das Rohr in einer Kapillare (2) endet, daß der Schalter aus einem der Kapillare nachgeordneten und von der Flüssigkeit überbrückten Kontaktpaar (3) besteht und daß eine Zeitmesseinrichtung die von den Gasblasen (4) beim Durchgang durch das Kontaktpaar bewirkten Unterbrechungen und/oder Schließungen eines zwischen den Kontakten fließenden Stromes mißt.3. Device for carrying out the method according to claim 1, characterized in that a Tube (1) for introducing a gas stream with constant pressure into the one to be measured Liquid is provided that the tube ends in a capillary (2) that the switch from a contact pair downstream of the capillary and bridged by the liquid (3) and that a time measuring device that of the gas bubbles (4) during passage caused by the contact pair interruptions and / or closings between measuring the contacts of flowing current. 4. Vorrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kontakte der Schalterelektroden (3) in der Kapillarspitze angeordnet sind (Fig.2). 4. Apparatus according to claim 3, characterized in that the contacts the switch electrodes (3) are arranged in the capillary tip (Fig. 2). 5. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß'ein Rohr (1) zur Einleitung eines Gasstromes von konstantem Druck in die zu messende Flüssigkeit vorgesehen ist, daß das Rohr in einer Kapillare (2) mit oben liegender Auslaßöffnung endet, daß über der Auslaßöffnung ein Meßrohr (5) mit einer Einschnürung (6) angeordnet ist, daß an der Einschnürung unterhalb des Flüssigkeitsspiegels (7) ein Paar den Schalter bildende Elektroden (3) in das Meßrohr ragen und daß mit den an Spannung liegenden Elektroden eine Zeitmeßeinrichtung verbunden ist, die die von der im Meßrohr aufsteigenden Gasblasen (4) beim Durchgang durch die Einschnürung bewirkten Unterbrechungen und/oder Schließungen des zwischen den Elektroden über die Flüssigkeit fließenden Stromes mißt. 5. Apparatus for performing the method according to claim 1 and 2, characterized in that'ein pipe (1) for introducing a gas flow from constant pressure in the liquid to be measured is provided that the tube in a capillary (2) with an outlet opening at the top that ends above the outlet opening a measuring tube (5) with a constriction (6) is arranged that at the constriction below the liquid level (7) a pair of electrodes forming the switch (3) protrude into the measuring tube and that a time measuring device with the electrodes connected to voltage is connected, which of the rising in the measuring tube gas bubbles (4) during passage caused by the constriction interruptions and / or closings of the between the electrodes across the liquid measures current flowing.
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