DE2910403A1

DE2910403A1 - Bleichmittel

Info

Publication number: DE2910403A1
Application number: DE19792910403
Authority: DE
Inventors: Yunosuke Nakagawa; Kouichi Yagi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1978-03-20
Filing date: 1979-03-16
Publication date: 1979-09-27
Also published as: GB2018318A; FR2420593A1; GB2018318B; FR2420593B1; US4279769A; MX149344A

Description

PATENTANWÄLTE

DR. KARL TH. HEGEL DIPL.-ING. KLAUS DICKEL

GHOSSK BKROSTHASSK 223 2Q0O IIAMBLFKG J3O JUF.IUS - KREIS - STRASS K 33 ^Οβ JKkNWBB!? OO

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KAO SOAP CO. LTDl

1, 1-chome, Nihonbashi-Kayabacho, Chuo—ku, Tokyo_t Japan.

BLEICHMITTEL

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Bleichmittel, das dazu geeignet ist, sowohl gefärbte wie gemusterte Kleidungsstücke sicher zu bleichen.

Bei häuslichen und technischen Bleichverfahren wird im allgemeinen eine Oxidationsreaktion verwendet, und dabei werden in den meisten Fällen Chlorbleichmittel benutzt. Obwohl Chlorbleichmittel im allgemeinen gut wirken, sind die Fasern und Gewebe, für die solche Bleichmittel angewendet werden können, begrenzt. Überdies können diese Mittel nicht zum Bleichen gefärbter und gemusterter Kleidungsstücke benutzt werden, da die Gefahr einer Verfärbung und

909839/0802

Poetecheckkonto: Hamburg 291220-205 . Bank: Dresdner Bank AG. Hamburg, Kto.-Nr. 3 813 897

BI..Z 2OO8OOOO

einer Farbänderung besteht. Daher ist die Forderung nach der Entwicklung von Bleichmitteln entstanden, die für alle Fasern und Gewebe brauchbar sind und gefärbte und gemusterte Kleidungsstücke zu bleichen vermögen. In letzter Zeit haben in weitem Umfange sauerstoffhaltige Bleichmittel Verbreitung gefunden. Auf den Markt gebracht worden sind solche Sauerstoff enthaltenden Bleichmittel entweder in Form von Massen, die nur sauerstoffabgebende Mittel enthalten, oder als bleichende Reinigungsmittelmischungen in Form von sauerstoffhaltigen und reinigenden Bestandteilen, die neben der Bleichwirkung auch eine Reinigungswirkung erzielen.

Im Vergleich mit Chlorbleichmitteln werden die sauerstoffhaltigen Bleichmittel bei höherer Temperatur verwendet, da diese letztgenannten Mittel bei niederer Temperatur eine ungenügende Bleichwirkung zeigen. Unter den sauerstoffhaltigen Bleichmitteln wird am meisten Natriumperborat verwendet. Dieses bietet jedoch folgende Probleme:

a) seine Löslichkeit bei niederer Temperatur in Wasser ist gering;

b) seine Zersetzungsprodukte nach der Verwendung beeinflussen die Umwelt;

c) das Mittel ist nicht unbegrenzt verfügbar;

d) je Gewichtseinheit ist nur eine geringe Menge verfügbaren Sauerstoffs vorhanden.

Sauerstoffhaltige Bleichmittel bestehen aus Peroxy-Verbindungen wie Natriumpercarbonat, Natriumperborat, Natriumperoxytripolyphosphat, Natriumperoxypyrophosphat, einem Wasserstoffperoxydaddukt von Natriumsulphat mit Natriumchlorid oder einem Wasserstoffperoxydaddukt von Tetranatriumäthan-1,1,2,2-tetracarboxylat. Unter den obigen Umständen haben Natriumpercarbonat

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und Wasserstoffperoxydaddukte von Tetranatriumäthan-1,1,2, 2-tetracarboxylat die Aufmerksamkeit auf sich gezogen, wobei Natriumpercarbonat bereits in die Praxis Eingang gefunden hat.

Es wurde jedoch gefunden, daß gefärbte und gemusterte Kleidungsstücke mißfarbig werden oder in der Farbe verblassen, selbst wenn bei der Bleichbehandlung von gefärbten und gemusterten Kleidungsstücken oder Fasern mit einer Bleichmittelzusammensetzung, die als Hauptbestandteil Natriumpercarbonat oder ein Wasserstoffperoxydaddukt von Tetranatriumäthan-1, 1,2,2-tetracarboxylat enthält, die wässrige Bleich— mittellösung in niedriger Konzentration wie beispielsweise 0,3 Gew.-% angewendet wird. Bei einer während längerer Zeitdauer durchgeführten Bleichbehandlung ist der Grad der Verfärbung oder des Ausblassens der Farbe besonders hoch, wenn eine nicht vollständig gelöste Bleichmittelzusammensetzung in Form von Pulvern oder Körnern unmittelbar mit den gefärbten und gemusterten Geweben oder Fasern in Berührung kommt.

Bei der Verwendung sauerstoffhaltiger Bleichmittel sind zum Stabilisieren von Peroxyden in wässrigen Bleichmittellösungen verschiedene Vorschläge gemacht worden, die die Reduktion der Wirksamkeit eines fluoreszierenden Aufhellungsmittels oder das Brüchigwerden von Geweben und Fasern verhindern sollen. Bei diesen Weiterentwicklungen handelt es sich beispielsweise um den Zusatz von chelatbildenden Mitteln (vgl. britisches Patent 1.060.849) oder den Zusatz von Magnesiumsalz (vgl. amerikanisches Patent 2.160.391). Obwohl die so entwickelten Verfahren auf sauerstoffhaltige Bleichmittel angewendet wurden, um die Verfärbung oder das Ausblassen von gefärbten und gemusterten Geweben zu verhindern, konnten die beabsichtigten Wirkungen entweder überhaupt nicht oder lediglich in ungenügendem Maße erreicht werden.

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Um die unerwünschten Erscheinungen zu verhindern, sind auch Verfahren vorgeschlagen worden, bei denen Alanin, Lysin, Adenin, Azetylaminoessigsäure, Phenylalanin, Argenin, Tyrosin, Aminobuttersäure, Glyoxaloxim, Salicylaldoxim, /-nitroso- ~- naphthol, < -hydroxychinolin, Cupferron und Anthranilsäure verwendet wurden. Indessen sind auch die Wirkungen dieser Verfahren nicht überragend, vielmehr sind die Wirkungen unbefriedigend, wenn gefärbte oder gemusterte Kleidungsstücke im Haushalt mit diesen Mitteln wiederholt gebleicht wurden.

Obwohl es im Hinblick auf die Einfachheit der Anwendung bequem ist, solche Zusätze zu Bleichmittelmassen hinzuzufügen, führt dieser Zusatz zu weiteren Nachteilen, indem die Masse gefärbt ist oder einen unangenehmen Geruch ausströmt, oder daß die Masse im Laufe der Zeit infolge ihres geringen Widerstandsvermögens gegen Zersetzung wertlos wird* Somit ist die Entwicklung neuer Verfahren erforderlich geworden.

Nach eingehenden Forschungen über die Verhütung der Verfärbung und des Ausblassens von gefärbten und gemusterten Geweben durch Natriumpercarbonat und ein Wasserstoffperoxydaddukt von Tetranatriumäthan-1,1,2,2-tetracarboxylat haben die Erfinder die untenbeschriebenen Tatsachen festgestellt. Die vorliegende Erfindung ist auf der Grundlage dieser Ermittlungen zustandegekommen.

Die Verfärbung und das Ausblassen von gefärbten und gemusterten Geweben ist besonders bemerkbar, wenn das nicht vollständig gelöste Bleichmittel unmittelbar mit dem Gewebe in Berührung kommt. Die Farbstoffe, die zum Färben oder Mustern derartig verfärbter und ausgeblaßter Gewebe benutzt worden waren, wurden analysiert, wobei sich ergab, daß diese Übergangsmetalle, insbesondere Kupfer enthalten. Kupfer wird für die Grundmasse eines Farbstoffs verwendet, um einem Reaktionsfarbstoff hoher Netzechtheit einen klaren Farbton zu verleihen. Weiterhin werden, wenn metallhaltige oder nichtmetalli-

Γ 2310403

sehe direktziehende Baumwollfarbstoffe bei einem Färbeverfahren durch Eintauchen des Gewebes angewendet werden sollen, die Textilien in» allgemeinen mit einem nichtmetallischen oder metallhaltigen Fixiermittel oder mit einem Metallsalz behandelt, um die Netz- oder Lichtechtheit zu verbessern. Als Metall wird hauptsächlich Kupfer verwendet.

Es ist anzunehmen, daß die in derart gefärbten und gemusterten Geweben vorhandenen Metalle katalytisch mit dem Wasserstoffperoxyd in der Blexchbehandlungsflüssigkeit reagieren und aktive Reagenzien aus Wasserstoffperoyd bilden, wodurch die Verfärbung und das Ausblassen der gefärbten und gemusterten Gewebe hervorgerufen wird.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Verfärbung und das Ausblassen von gefärbten und gemusterten Geweben und Fasern, die durch das Bleichen mit Natriumpercarbonat oder einem Wasserstoffperoxyd von Tetranatriumäthan-1,1,2,2-tetracarboxylat hervorgerufen werden, dadurch verhindert werden kann, daß man eine Verbindung der folgenden Formeln I oder II zusetzt:

HOOC-CXX

N-R¹ (I)

HOOC-CXY

CXY-PO₃H₂

R²-N (II)

CXY-PO₃H₂

In diesen bedeuten X und Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen. R bedeutet eine Alkyl-, eine Acyl- oder eine Phosphonalkylengruppe mit 1-5 Kohlen—

2
stoffatomen, R bedeutet eine Carboxyalkylengruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen, wobei der Carbonsäure- oder Phosphonsäurerest aus dem entsprechenden Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumoder Alkylolaminsalz bestehen kann, welch letzteres eine Alkyl-

X> 2 91 O 4 Ü 3

gruppe von 2-3 Kohlenstoffatomen aufweist. Als repräsentative Verbindungen der Formeln I und II können beispielsweise folgende erwähnt werden: Methyliminodi-Essigsäure, Phosphonomethyliminodi-Essigsäure, Phosphonoäthyliminodi-Essigsäure, Acetamidonitrilodi-Essigsäure, Carboxyäthyliminobismethylenphosphonsäure, ferner Alkali- und Erdaikalisalze dieser Verbindungen oder deren Mono-, Di- und Tri-Alkylolaminsalze, bei denen die Alkylgruppe 2 oder drei Kohlenstoffatome aufweist.

Am meisten werden solche Verbindungen der Formeln I und II bevorzugt, in denen X und Y Wasserstoffatome darstellen.

Mit jeder Verbindung, die den Formeln I oder II entspricht, kann das Ziel der vorliegenden Erfindung in befriedigender Weise erreicht werden. Durch Zusatz dieser Verbindungen allein oder in Form einer Mischung mit Natriumpercarbonat und/oder einem Wasserstoffperoxydaddukt von von Tetranatriumäthan-1,1, 2,2-tetracarboxylat und weiteres Vermengen der entstandenen Mischung mit Substanzen, die in üblichen Bleichmittelmassen und.'bleichenden Reinigungsmitteln enthalten sind, läßt sich eine Bleichmittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung erzielen, die in der Lage ist, gefärbte und gemusterte Gewebe und Fasern sicher ohne Verfärbung oder Ausblassen zu bleichen.

Es wurde ferner gefunden, daß eine Verbindung der folgenden Formel III ebenfalls bei der Bleichmittelmasse gemäß der Erfindung wirksam ist.

CH₂COOM₁

R-N-' (III)

CH₂COOM₂

In dieser bedeutet R eine der Gruppen HOCH₂CH₂ oder

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291Q403

CHpCHpN , wobei M., M₀ und M_ getrennt oder gemein-

sa CH₂CO₂M-

sam ein Alkali- oder Erdalkalimetall darstellen.

Die Verbindungen der Formeln I, II und III haben spezielle Wirkungen.

Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II und III gemäß vorliegender Erfindung haben sogenannte komplexbildende Eigenschaften. Es ist jedoch offensichtlich, daß eine solche Wirkung nicht lediglich auf der komplexbildenden Fähigkeit der Verbindungen beruht. Im Hinblick auf die Tatsache, daß die gleiche Wirkung nicht von anderen komplexbildenden Verbindungen wie etwa Natriumtripolyphosphat, Äthylendiamin-Tetraessigsäure oder Diäthylentriamin-Pentaessigsäure erzielt wird.

Natriumpercarbonat und das Wasserstoffperoxydaddukt von Tetranatriumäthan-1,1,2, 2-tetracaibDxylat, die als Peroxyde gemäß vorliegender Erfindung angewendet werden, lassen sich allein oder in Form ihrer Mischungen verwenden. Sie werden in Mengen von 40 - 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 70 - 95 % und am besten 75 - 90 % zugesetzt.

Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II und III werden der Bleichmittelmasse in Mengen von 0,1 — 20 %, vorzugsweise 1 - IO % und am besten 2 - 6 % einverleibt.

Die Bleichmittelmasse gemäß vorliegender Erfindung kann zusätzlich zu dem erwähnten Natriumpercarbonat und/oder dem Wasserstoffperoxydaddukt von Tetranatriumäthan-1,1,2,2-tetracarboxylat und einer Verbindung der Formel I, II oder III noch bekannte Bestandteile aufweisen, die für gewöhnlich Bleichmittel-? oder bleichenden Reinigungsmittelmassen zugesetzt werden. Insbesondere kann die Masse ein körperbildendes Mittel, etwa ein anorganisches körperbildendes Mittel, beispielsweise ein Sulphat, ein Carbonat, ein Bicarbonat,

ein Silicat, ein Phosphat, ein Polyphosphat oder ein Aluminosilicat enthalten,oder auch ein organisches körperbildendes Mittel, wie beispielsweise ein Citrat oder Äthylendiamintetraacetat, ferner ein bekanntes Stabilisierungsmittel für das Peroxyd oder das Wasserstoffperoxydadduct, wie Magnesiumsulphat, Magnesiumsilicat, Magnesiumchlorid, MagnesiumsilicofIuorid oder Magnesiumoxyd. Außerdem ein bekanntes Aktivierungsmittel für das Peroxyd oder das Wasserstoffperoxydadduct, wie etwa eine N-Acylverbindung, ein Anhydrid einer organischen Säure oder einen Ester. Die Bleichmittelmasse kann weiterhin eine Verbindung enthalten, die eine Wiederverschmutzung verhindert, wie Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon oder Polyäthylenglycol, außerdem ein oberflächenaktives Mittel, ein Enzym, ein fluoreszierendes Aufhellungsmittel, einen Farbstoff, ein Pigment, einen Riechstoff usw.

Bei Verwendung der Bleichmittelmasse gemäß vorliegender Erfindung können gefärbte und gemusterte Gewebe mit Sicherheit ohne Eintreten einer Verfärbung oder eines Ausblassens gefärbt werden.

Die Bleichmittelmasse gemäß vorliegender Erfindung kann allein oder in Kombination mit bekannten Reinigungsmittelmassen verwendet werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung im einzelnen, ohne daß sie jedoch die Erfindung begrenzen.

Beispiel 1

Prüfung der Verfärbung und des Ausblassens

( £*-) Herstellung von gefärbten Geweben Sogenanntes 60er Baumwollbreitgewebe wurde mit Direktblau (Colorindex 248) wie unten angegeben durch Tauchfärbung gefärbt. Dabei wurde ein gefärbtes Tuch erhalten, das als Test für Verfärbung und Ausblassen diente_o

909B39/0B62

a) Pärbebedingungen
Flottenverhältnis 1 : 20

Parbkonzentration 4,O % berechnet auf das Fasergewicht

Temperatur 90°

Dauer 45 Minuten

Zusatz von 30 % (berechnet auf das Fasergewicht) wasserfreiem Glaubersalz und 1 % (berechnet auf das Fasergewicht) Natriumcarbonat.

Nach der Wäsche wurde das Tuch entwässert und einer Fixierbehandlung unterworfen.

b) Fixierbedingungen

Behandlungsmittel Sanfix 555 C (ein Erzeugnis der

Firma Sanyo Kasei Co.) Flottenverhältnis 1 : 20
Temperatur 60
Dauer 20 Minuten
Konzentration 3 g/Liter

Nach der Wäsche mit Wasser wurde das Tuch entwässert und getrocknet. Auf diese Weise erhielt man ein Probetuch für die Untersuchungen hinsichtlich Verfärbung und Ausblassen.

Verfärbungs- und Ausblassungsversuche

Bleichbedingungen

cm auf 50 erhitztes Leitungswasser wurde in eine Laboratoriumsschale mit 12 cm Durchmesser gegeben. Hierin wurde ein Stück (9x9 cm) des gefärbten Tuchs für die Verfärbungs- und Ausblassungsversuche eingelegt. 10 g der zu prüfenden Bleichmittelzusammensetzung wurden über das Tuch hinübergesprüht. Nach 30 Minuten wurde das Tuch unmittelbar mit Wasser gewschen und getrocknet. Der Grad der Verfärbung und des Ausbleichens wurde mit bloßem Auge geprüft.

2910433

Die Ergebnisse der Verfärbungs- und Ausblassungsversuche unter Anwendung der folgenden Bleichmittelmassen, die Peroxyde und Wasserstoffperoxydaddukte als Bleichmittel enthielten, sind aus Tabelle 1 ersichtlich. Wie sich zeigt, lassen sich beträchtliche Verfärbungs- und Ausblassungswirkungen bei Natriumpercarbonat und dem Wasserstoffperoxydaddukt von Tetranatriumäthan-1,1,2,2-tetracarboxylat beobachten.

Bleichbedingungen

Peroxyd oder Wasserstoffperoxydaddukt

Glaubersalz

Magnesiumsilicat

80 Gew.-%

15 Gew.-%

5 Gew.-%

Tabelle 1

Bleichmittel

Grad der Verfärbung und des
Ausbleichens

! Natriumpercarbonat

Natriumperborat

Wasserstoffperoxydaddukt von Natriumpyrophoqphat

Wasserstoffperoxydaddukt einer Mischung von Glaubersalz und Natriumchlorid

Wasserstoffperoxydaddukt von Tetranatriumäthan-1,1,2,2-tetracarboxylat

Verfärbung und Ausblassen waren merklich, und die Behandlungsflüssigkeit war nach der Behandlung erheblich gefärbt.

Verfärbung und Ausblassen ließ sich nicht feststellen, und die Behandlungsflüssigkeit war
nicht gefärbt.

ebenso

Verfärbung und Ausblassen waren deutlich, und die Behandlungsflüssigkeit war nach der Behandlung merklich gefärbt.

909839/0SS2

BAD ORIGINAL

-yC-15

Beispiel 2

Die Wirkungen von Verbindungen der obigen allgemeinen Formeln I und II, also der Mittel gemäß der Erfindung zur Verhütung der Verfärbung und des Ausblassens und ebenso die Wirkung von Komplexverbindungen bildenden Substanzen auf die Verhütung der Verfärbung und des Ausblassens, die durch Natriumpercarbonat und ein Wasserstoffperoxydaddukt von Tetranatriumäthan-1,1,2,2-tetracarboxylat verursacht waren, wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 geprüft. Die Resultate wurden miteinander verglichen. Die Bleichmittel besaßen folgende Zusammensetzung:

Bleichmittel A

Natriumpercarbonat
Natriumcarbonat

Verbindung der Formel I oder II oder eine Komplexverbindungen bildende Substanz

Magnesiumsilicat
Glaubersalz

Bleichmittelmasse B

Wasserstoffperoxydaddukt von Tetranatriumäthan-1,1,2,2-tetracarboxylat

Verbindung der Formel I oder II oder eine Komplexverbindungen bildende Substanz

Glaubersalz

85 Gew.-% 4 Gew.-%

O oder 10 Gew.-% 1 Gew.-%

auf 100 Teile aufgefüllt

70 Gew.-%

0 oder 10 Gew.-%

auf 100 Teile aufgefüllt

Die Ergebnisse der Bleichmittelmassen A und B sind aus den Tabellen 2 und 3 ersichtlich. Hieraus ist zu ersehen, daß die Verbindungen der vorliegenden Erfindung beträchtliche Wirkungen hinsichtlich der Verhütung der Verfärbung und des Ausblassens besitzen.

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Tabelle 2

1b

Verbindung der Formel I oder II oder Komplexverbindungen bildende Substanz Grad der Verfärbung oder des Ausblassens

vorliegende Natriummethyliminodi-Erfindung acetat

Phosphonomethy1iminodiessigsäure

PhosphonoäthyIiminodiessigsäure

Acetamidonitrilodiessigsäure

Triäthanolaminsalz der Carboxymethyliminobismethylenphosphonsäure

Natriumsalz der Carboxy ät hy liminobismethylenphosphonsäure Eine Verfärbung oder ein Ausblassen ließ sich nicht feststellen, und die Behandlungsflüssigkeit war nicht gefärbt

ebenso

Vergleichsbeispiele

kein Zusatz

Natriumhexametaphosphat Natriumpyrophosphat

Natriumtrxpolyphosphat

Äthylendiamintetraessigsäure

Diäthylentriaminpentaessigsäure

Verfärbung und Ausblassen waren deutlich, und die Behandlungsflüssigkeit war merklich gefärbt

ebenso

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Tabelle 3

1?

Verbindung der Formel I oder II oder eine Komplexverbindungen bildende Substanz Grad der Verfärbung oder des Ausblassens

] vorliegende Phosphonoäthyliminodi-Erfindung essigsaure

Acetamidonitrilodiessigsaure

Natriumcarboxymethylirainobismethylenphosphonsäure

Äthyliminobismethylenphosphonsäure

Verfärbung oder Ausblassen ließen sich nicht feststellen, und die Behandlungsflüssigkeit war nicht gefärbt

ebenso

Vergleichs- kein Zusatz
beispiele

Natriumpyrophosphat

Diäthylentriaminpentaessigsäure

ebenso

Beispiel 3

Zur Bestimmung der Mengen der Verbindungen der Formeln I und II, die gemäß vorliegender Erfindung als Mittel zur Verhütung der Verfärbung oder des Ausblassens dienten, wurde das Ausmaß der Verfärbung und des Ausblassens, das durch die folgende Bleichmittelzusammensetzung verursacht war, in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Resultate sind aus Tabelle 4 ersichtlich.

§09839/0862

1$

Bleichmittelzusammensetzung

Natriumpercarbonat

Verbindung der Formel I oder II

Glaubersalz

291CUQ3

70 Gew.-% 0-20 Gew.-% Rest

Tabelle 4

Verbindung der Formel I
oder II

Menge

Grad der Verfärbung oder des Ausblassens

Natriummethyliminodiacetat

Verfärbung und Ausblassen waren deutlich

0,05 eine schwache Verfärbung und ein ebensolches Ausblassen ließen sich feststellen

0,1 eine Verfärbung oder ein Ausblassen ließen sich
nicht feststellen

1 ebenso 5 ebenso

IO ebenso 20 ebenso

Natriumacetamidonitrilodiacetat

Verfärbung und Ausblassen waren deutlich

0,1 eine Verfärbung oder ein Ausblassen wurden nicht festgestellt

1	ebenso
5	ebenso
10	ebenso
20	ebenso

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BAD ORIGINAL

Beispiel 4

Farbänderungs- und Ausblassensversuche

Herstellung des gefärbten Tuchs

Ein gewirktes Baumwolltuch wurde mit Direktblau (Colorin— dex 248) unter den folgenden Tauchfärbebedingungen gefärbt. Dabei wurde ein gefärbtes Probetuch für die Farbänderungs- und Ausblassungsversuche gewonnen.

a) Färbebedingungen

Flottenverhältnis 1 : 20

Farbstoffkonzentration 4,0 % (berechnet auf das Gewicht

des Tuchs)

Temperatur 9O

Dauer 45 Minuten

30 % (berechnet auf das Gewicht des Tuchs) wasserfreies Glaubersalz und 1 % (ebenfalls auf das Tuchgewicht berechnet) Natriumcarbonat wurden zugesetzt.

Nach dem Waschen mit Wasser und folgender Entwässerung wurde das Erezugnis einer Fixierbehandlung unterworfen.

b) Fixierbehandlungsbedingungen

Behandlungsmittel Sanfix 555 C (ein Erzeugnis der

Firma Sanyo Kasei Co.)

Flottenverhältnis 1 : 20

Temperatur 60

Dauer 20 Minuten

Konzentration 3 g/Liter

Das behandelte Tuch wurde mit Wasser gewaschen, entwässert und getrocknet.

Nach anschließendem Bügeln erhielt man ein gefärbtes Probetuch für die Versuche hinsichtlich Farbänderung und Ausblassen.

§09839/0862
BAD

II Versuche hinsichtlich Farbänderung und Ausblassen

Bleichbedingungen

1 g einer Bleichmittelmasse, die Natriumpercarbonat enthielt, wurde in 200 cm auf 40 erwärmten Leitungswassers gelöst. 1 Stück (9x9 cm) des gefärbten Tuchs, das wie oben hergestellt war, wurde 30 Minuten in die Lösung eingetaucht.

Nach dem Eintauchen wurde das Tuch mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Verfahren wurde 5-mal wiederholt. Die Farbänderung und das Ausblassen des behandelten Tuchs und die Färbung der Behandlungslösung wurden mit bloßem Auge geprüft.

Mit einer Bleichmittelmasse, die aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt war, wurden die Versuche über Farbänderung und Ausblassen unter den obenbeschriebenen Bleichbedingungen durchgeführt. Die Ergebnisse sind aus Tabelle ersichtlich.

Natriumpercarbonat (2Na₂CO₃ . 3HpO₂) 80 Gew.-%

Verbindung der allgemeinen Formel III

oder eine andere Verbindung 10 Gew.-%

Natriumtrxpolyphosphat 10 Gew.-%

Tabelle 5

Verbindung der allgemeinen Formel III oder eine andere Verbindung

Grad der Farbänderung oder des Ausblassens

j vorliegende
\ Erfindung

Natriumhydroxyäthylimi- Keine Farbänderung nodiacetat oder Ausblassen wurde

verursacht, und die Behandlungslösung war nicht gefärbt.

Natriumhydroxyäthylathylendiamintriacetat ebenso

909839/0862 BAD ORIGjNAl

Tabelle 5 (Fortsetzung)

Verbindung der allgemeinen Formel III oder eine andere Verbindung

Grad der Farbänderung oder des Ausblassens

Vergleichsbeispiele

kein Zusatz

Die Farbänderung und das Ausblassen waren deutlich. Eine Färbung der Behandlungsflüssigkeit war auffallend.

Natrxumtrxpolyphosphat ebenso

ebenso

Natriumäthylendiamintetraacetat

Natriumdiäthylentriaminpentaacetat

ebenso

In diesem Fall wurden bei dem Versuch 0,9 g verwendet.

Beispiel 5

Die Wirkungen verschiedener Salze von Verbindungen der allgemeinen Formel III auf die Verhütung einer Farbänderung und des Ausblassens wurden geprüft. Die Bleichmittelzusammensetzung war die folgende:

Bleichmittelmasse

Natriumpercarbonat

Natriumpyrophosphat

Verbindung der allgemeinen Formel III

Die Ergebnisse sind aus Tabelle 6 ersichtlich.

85 Gew.-%

5 Gew.-%

10 Gew.-%

9098 Z9/0862

Tabelle 6

23104G3

Verbindung der allgemeinen Formel III Grad der Farbänderung oder des Ausblassen

vorliegende Calciumhydroxyäthyl-Erfindung iminodiacetat

Magnesiumhydroxyäthyliminodiessigsäure

Bariumhydroxyäthyl-

äthylendiamintriace-

tat

Magnesiumhydroxy-

äthyläthylendiamin-

triacetat

Lithiumhydroxyäthyliminodiacetat

Bariumhydroxyäthyliminodiacetat

Lithiumhydroxyäthyl-

äthylendiamintri-

essigsäure

Keine Farbänderung oder Ausblassen wurden verursacht, und die Behandlungsflüssigkeit war nicht gefärbt.

ebenso

Beispiel 6

Zur Bestimmung der notwendigen Menge der Verbindung der allgemeinen Formel III, die als Mittel zur Verhütung der Farbänderung oder des Ausbleichens gemäß vorliegender Erfindung verwendet wurde, prüfte man die Wirkung der folgenden Bleichmittelmassen auf die Verhütung der Farbänderung odör^; des Ausbleichens.

909839/0862

Bleichmittelzusammensetzung

Natriumpercarbonat

Synthetischer Zeolit A 4

(ein Erzeugnis der Firma Tekko-sha)

Verbindung der allgemeinen
Formel III

Glaubersalz

80 Gew.-% 10 Gew.-%

1 - 10 Gew.-%

auf 100 Teile

aufgefüllt

Die Ergebnisse sind aus Tabelle 7 ersichtlich.

Tabelle 7

Verbindung der all- Menge Grad der Farbänderung gemeinen Formel III in % und des Ausbleichens

vorliegende Lithiumhydroxy-Erfindung äthyliminodiacetat 10

ebenso 6

ebenso 2

ebenso 1

Keine Farbänderung oder Ausblassen wurden verursacht, und die Behandlungsflüssigkeit war nicht gefärbt

ebenso
ebenso

Eine leichte Farbänderung und ein ebensolches Ausblassen ließen sich feststellen

Magnesiumhydroxyäthyläthylendiamin 10

ebenso 6

ebenso 2

ebenso 1

Forts, s. nächste Seite Keine Farbänderung oder Ausblassen wurden verursacht, und die Behandlungsflüssigkeit war nicht gefärbt

ebenso
ebenso

909839/0862

Tabelle 7 (Fortsetzung

vorliegende Magnesiumhydroxy-Erfindung äthyliminodiacetat 10

ebenso 6

ebenso 2

ebenso 1

Keine Farbänderung oder Ausblassen wurden verursacht, und die Behandlungslösung war nicht gefärbt

ebenso
ebenso

Beispiel 7

Die folgenden Bleichmittelmassen, welche Mittel zur Verhütung der Farbänderung oder des Ausblassens enthielten, wurden bei 50° 20 Tage lang gelagert. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 8 ersichtlich.

Bleichmittelzusammensetzung

Natriumpercarbonat
Natriumcarbonat

Verbindung der allgemeinen Formel III oder eine andere Verbindung

80 Gew.-% 10 Gew.-%

10 Gew.-%

Θ098?9/0862

Tabelle 8

Q.5 2310403

;Verbindung der all-I gemeinen Formel III

oder eine andere

Verbindung

Aussehen und Geruch des Pulvers

vorliegende Lithiumhydroxyathyl· Erfindung iminodiacetat

Magnesiumhydroxyäthyliminodiacetat

Magnesiumhydroxy-

äthyläthylendiamin-

triacetat

Keine Färbung oder unangenehmer Geruch

ebenso

Vergleichs- Natriumsalicylalbeispiele doxim

Natrium-8-hydroxychinolin

Eine Färbung war merklich, und es entströmte ein unangenehmer Geruch

ebenso

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Bleichmittelzusammensetzung enthaltend Natriumpercarbonat oder ein Wasserstoffperoxydaddukt von Tetranatriumäthan-1,1,2,2-tetracarboxylat oder eine Mischung beider Verbindungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formeln I oder II

HOOC-CXY

N-R¹ I

HOOC-CXY

CXY-PO₃H₂

R²-N II

CXY-PO₃H₂

in denen X und Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen darstellen, R eine Alkyl-, eine Acyl— oder eine Phosphonoalkylengruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen bedeutet,

R eine Carboxyalkylengruppe mit 1 - 5 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei der Carbonsäure^ oder Phosphonsäurerest in Form des Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalzes oder eines Alkylolaminsalzes vorliegen kann, das eine Alkylgruppe von 2 — 3 Kohlenstoffatomen aufweist.
Oder der Verbindung III folgender Formel

§09839/0862

2310403

Ill

CH₂COOM₂

in der R die Gruppe HOCH₂CHp oder die Gruppe

bedeutet, wobei M₁, M₃ und M₃ Alkali oder Erdalkali darstellen.

CH₂COOM₃

2. Bleichmittelmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Verbindungen der Formeln I oder II anwesend ist.

3. Bleichmittelmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Verbindung der Formel III anwesend ist.

4. Bleichmittelmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß 40 bis 99,9 Gew.-% Natriumpercarbonat oder das Wasserstoffperoxydaddukt des Tetranatriumäthan-l,l,2,2->-tetracarboxylats und 0,1 bis 20 Gew.-% einer der Verbindungen I, II oder III vorhanden sind.

5. Bleichmittelmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse 1 bis 10 Gew.-% einer der Verbindungen der Formeln I, II oder III enthält.

809039/0862

6. Bleichmittelmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel I oder II aus einer der folgenden Verbindungen besteht: Methyliminodiessigsäure, Phosphonomethyliminodiessigsäure, Phosphonoathylxminodiessigsäure, Acetamidonitrilodiessigsäure, Carboxyäthyliminobismethylenphosphonsäure oder Carboxymethyliminobismethylenphosphonsäure oder deren Alkali-, Erdalkalioder Alkylolaminsalzen, die eine Alkylgruppe von 2 bis 3 Kohlenstoffatomen aufweisen.

7. Bleichmittelmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 70 bis 95 Gew.-% Natriumpercarbonat und 1 bis 10 Gew.-% Natrxummethylimxnodxacetat enthält.

8. Bleichmittelmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 70 bis 95 Gew.-% Natriumpercarbonat und/oder das Wasserstoffperoxydaddukt von Tetranatriumäthan-l,l,2,2-tetracarboxylat und 1 bis 10 Gewichts-% einer Verbindung einer der Formeln I, II oder III enthält.

9. Bleichmittelmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel aus Natriurapercarbonat besteht.

10. Bleichmittelmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel III aus einem Lithiumsalz besteht.

11. Bleichmittelmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel III aus einem Magnesium- oder Bariumsalz besteht.

12. Bleichmittelmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R in der allgemeinen Formel III HOCH₂CH₂ darstellt.

8Q9839/0862