DE29522413U1 - Encapsulated sodium percarbonate particles - with a sheath of sodium sulphate applied by spraying an aqueous solution onto a heated fluidised bed of the particles - Google Patents
Encapsulated sodium percarbonate particles - with a sheath of sodium sulphate applied by spraying an aqueous solution onto a heated fluidised bed of the particlesInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung richtet richtet sich auf umhüllte Natriumpercarbonatpartikel aus einem Kern im wesentlichen Natriumpercarbonat und einer den Kern umgebenden festhaftenden .Hüllschicht. Die erfindungsgemäß mittels eines Wirbelschicht-Sprühverfahrens umhüllten Natriumpercarbonatpartikel zeichnen sich durch ihre sehr guten Lager- und Siliereigenschaften aus.The invention is directed to coated sodium percarbonate particles consisting of a core consisting essentially of sodium percarbonate and a firmly adhering coating layer surrounding the core. The sodium percarbonate particles coated according to the invention by means of a fluidized bed spraying process are characterized by their very good storage and ensiling properties.
Natriumpercarbonat (2 Na2CO3 . 3 H2O2) findet als Aktivsauerstoffkomponente in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln Verwendung. Aufgrund der ungenügenden Lagerstabilität des Natriumpercarbonats in warm-feuchter Umgebung sowie in Gegenwart verschiedener Wasch- und Reinigungsmittelkomponenten muß Natriumpercarbonat gegen den Verlust an Aktivsauerstoff (Oa) stabilisiert werden. Ein wesentliches Prinzip zur Stabilisierung besteht darin, die Natriumpercarbonatteilchen mit einer Hülle aus stabilisierend wirkenden Komponenten zu umgeben.Sodium percarbonate (2 Na2CO3 . 3 H2O2) is used as an active oxygen component in detergents, bleaches and cleaning agents. Due to the insufficient storage stability of sodium percarbonate in warm, humid environments and in the presence of various detergent and cleaning agent components, sodium percarbonate must be stabilized against the loss of active oxygen (Oa). An essential principle for stabilization is to surround the sodium percarbonate particles with a shell of stabilizing components.
Das GB-Patent 174 891 lehrt, durch Witterungseinflüsse oder Katalysatoren zersetzliche Verbindungen durch Umhüllung zu stabilisieren. Die Umhüllung erfolgt durch Aufsprühen einer Hüllkomponente in flüssiger Form auf das zu stabilisierende pulverförmige Material, das in Bewegung gehalten wird; um eine Verflüssigung oder Verbackung zu vermeiden, wird mittels eines Luftstroms gekühlt oder getrocknet. Nach diesem Verfahren lassen sich Perverbindungen, wieGB Patent 174 891 teaches how to stabilize compounds that are decomposed by weathering or catalysts by coating them. Coating is carried out by spraying a coating component in liquid form onto the powdery material to be stabilized, which is kept in motion; in order to avoid liquefaction or caking, it is cooled or dried using an air stream. Using this process, per compounds such as
950140 PV/G-d950140 PV/G-d
Auszweigung aus DE 195 44 293.8-41Branch from DE 195 44 293.8-41
Natriumperborat, mit Wasserglas umhüllen. Bei Natriumpercarbonat läßt sich durch alleinige Umhüllung mit einer Wasserglasschicht keine ausreichende Stabilisierung erzielen. Unter Hinweis auf die Umhüllung von kristallwasserhaltiger Soda wird in diesem Dokument auch Glauber's Salz, also Natriumsulfatdekahydrat, als mögliche Hüllkomponente genannt. Die Umhüllung von Natriumpercarbonat mit einer Schicht aus im wesentlichen Natriumsulfat, das nicht oder nur teilweise in Form seiner Hydrate anwesend ist, wird durch dieses Dokument nichtSodium perborate, with water glass. In the case of sodium percarbonate, sufficient stabilisation cannot be achieved by coating it with a water glass layer alone. With reference to the coating of soda containing water of crystallisation, Glauber's salt, i.e. sodium sulphate decahydrate, is also mentioned in this document as a possible coating component. The coating of sodium percarbonate with a layer of essentially sodium sulphate, which is not present or only partially present in the form of its hydrates, is not covered by this document.
nahegelegt.suggested.
In der DE-OS 24 17 572 wird ein umhülltes Natriumpercarbonat offenbart, wobei die Hüllsubstanz eine gemischte Verbindung ist, die durch Kristallisation von Natriumcarbonat oder -bicarbonat mit Natriumsulfat gebildet worden ist. Gemäß DE-Patent 26 22 610 enthält die einschichtige Umhüllung außer Natriumsulfat und Natriumcarbonat zusätzlich ein Natriumsilikat. Bei den in den beiden zuvor genannten Dokumenten beschriebenen Verfahren wird eine wäßrige Lösung der Bestandteile des Hüllmaterials in einer Wirbelschicht auf Natriumpercarbonatpartikel unter Aufrechterhaltung einer Temperatur der Wirbelschicht zwischen 30 und 80 0C aufgesprüht, wobei sich durch Verdampfen des eingebrachten Wassers eine feste Umhüllung ausbildet. Trotz deutlich verbesserter Stabilität der so umhüllten Natriumpercarbonatpartikel nimmt der Aktivsauerstoffgehalt bei längerer Lagerung in Gegenwart eines Waschmittelpulvers noch zu stark ab. Zusätzlich wurde festgestellt, daß umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, deren Umhüllung in der äußersten Schicht ausschließlich oder als Hauptkomponente eines Gemischs Soda enthält, ein unbefriedigendes Silierverhalten zeigen, indem sich Schüttungen derartiger Produkte mit zunehmender Lagerzeit verfestigen und damit ein schlechtes Fließverhalten zeigen und die Handhabung erschweren.DE-OS 24 17 572 discloses a coated sodium percarbonate, the coating substance being a mixed compound formed by crystallization of sodium carbonate or bicarbonate with sodium sulfate. According to DE Patent 26 22 610, the single-layer coating contains sodium sulfate and sodium carbonate as well as sodium silicate. In the processes described in the two documents mentioned above, an aqueous solution of the components of the coating material is sprayed onto sodium percarbonate particles in a fluidized bed while maintaining a fluidized bed temperature of between 30 and 80 ° C, whereby a solid coating is formed by evaporation of the water introduced. Despite significantly improved stability of the sodium percarbonate particles coated in this way, the active oxygen content still decreases too much during longer storage in the presence of a detergent powder. In addition, it was found that coated sodium percarbonate particles, the outermost layer of which contains soda exclusively or as the main component of a mixture, show unsatisfactory ensiling behavior, as bulk materials of such products solidify with increasing storage time and thus show poor flow behavior and make handling difficult.
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Gemäß DE-OS 43 15 380 besteht das Hüllmaterial eines umhüllten Natriumpercarbonats aus einem Mineralsalzgemisch aus im wesentlichen Alkalimetallsulfat und Alkalimetallchlorid. Obgleich derart umhüllte Produkte eine befriedigende Aktivsauerstoffstabilität und, sofern kein Alkalimetallsilikat zusätzlich anwesend ist, auch eine hohe Lösegeschwindigkeit aufweisen, werden sie wegen ihres Gehalts an Alkalimetallchlorid und der damit verbundenen Korrosionsgefahr als nachteilig angesehen. Eine Anregung, Natriumsulfat als alleiniges Hüllmaterial zu verwenden, läßt sich diesem Dokument nicht entnehmen.According to DE-OS 43 15 380, the coating material of a coated sodium percarbonate consists of a mineral salt mixture consisting essentially of alkali metal sulfate and alkali metal chloride. Although products coated in this way have a satisfactory active oxygen stability and, provided no alkali metal silicate is also present, a high dissolving rate, they are considered disadvantageous due to their alkali metal chloride content and the associated risk of corrosion. This document does not suggest using sodium sulfate as the sole coating material.
Gemäß US-Patent 4,325,933 läßt sich durch Umhüllen von Natriumpercarbonatpartikeln mit einer Hülle aus Magnesiumsalzen, insbesondere Magnesiumsulfat, der hykroskopische Charakter von Natriumpercarbonat mindern und die Stabilität erhöhen. Eine ausschließlich Magnesiumsalze enthaltende Umhüllung entspricht aber nicht mehr den derzeitigen Anforderungen an die AktivsauerstoffStabilität. Demgemäß richten sich die WO 95/02555 und die EP-A 0 623 553 auf umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, deren Umhüllung außer Magnesiumsulfat und einem Silikat zusätzlich Soda beziehungsweise ein Alkalimetallsalz aus der Reihe der Carbonate, Bicarbonate und Sulfate enthält. Die ein- oder mehrschichtige Umhüllung führt zwar zu einer sehr guten AktivsauerstoffStabilität, nachteilig ist jedoch das Erfordernis, drei verschiedene Hüllkomponenten einsetzen zu müssen. Zudem neigen Produkte mit mehrschichtigem Aufbau und Soda in der äußersten Hüllschicht zum Verbacken.According to US Patent 4,325,933, the hygroscopic character of sodium percarbonate can be reduced and stability increased by coating sodium percarbonate particles with a coating of magnesium salts, in particular magnesium sulfate. However, a coating containing only magnesium salts no longer meets the current requirements for active oxygen stability. Accordingly, WO 95/02555 and EP-A 0 623 553 are directed at coated sodium percarbonate particles whose coating contains not only magnesium sulfate and a silicate but also soda or an alkali metal salt from the series of carbonates, bicarbonates and sulfates. The single or multi-layer coating does lead to very good active oxygen stability, but the disadvantage is the need to use three different coating components. In addition, products with a multi-layer structure and soda in the outermost coating layer tend to cake.
30 Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, umhüllte30 The object of the present invention is to provide coated
Natriumpercarbonatpartikel zur Verfügung zu stellen, welche außer einer sehr guten AktivsauerstoffStabilität in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln ein gutes, gegenüber vorbekannten Produkten mit gleicher Anzahl HüllkomponentenTo provide sodium percarbonate particles which, in addition to very good active oxygen stability in washing, bleaching and cleaning agents, have good, compared to previously known products with the same number of coating components,
35 ein verbessertes Silierverhalten zeigen. Eine weitere35 show improved silage performance. Another
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Aufgabe richtet sich darauf, Maßnahmen aufzuzeigen, die geforderte Kombination der Stoffeigenschaften mit einer Umhüllung zu erzielen, welche möglichst weniger als drei verschiedene Hüllkomponenten enthält.The task is to demonstrate measures to achieve the required combination of material properties with a coating that contains, if possible, fewer than three different coating components.
5 Die Aufgabe wird gelöst durch umhüllte5 The task is solved by coated
Natriumpercarbonatpartikel aus einem Kern aus im wesentlichen Natriumpercarbonat und einer diesen Kern umgebenden festhaftenden, Natriumsulfat enthaltenden ein- oder mehrschichtigen Umhüllung, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß die äußerste Hüllschicht aus im wesentlichen Natriumsulfat, das teilweise hydratisiert sein kann, besteht und erhältlich ist durch Aufsprühen einer wäßrigen Natriumsulfatlösung auf in einer Wirbelschicht befindliche nicht-umhüllte oder ein- oder mehrschichtig umhüllte Partikel aus im wesentlichen Natriumpercarbonat und Verdampfen von Wasser unter Aufrechterhaltung einer Wirbelschichttemperatur von 35 bis 100 0C.Sodium percarbonate particles comprising a core of essentially sodium percarbonate and a firmly adhering, sodium sulfate-containing single- or multi-layer coating surrounding this core, which are characterized in that the outermost coating layer consists essentially of sodium sulfate, which may be partially hydrated, and is obtainable by spraying an aqueous sodium sulfate solution onto non-coated or single- or multi-layer coated particles of essentially sodium percarbonate located in a fluidized bed and evaporating water while maintaining a fluidized bed temperature of 35 to 100 ° C.
Die weiteren Ansprüche richten sich auf bevorzugte Ausführungsformen der umhüllten Natriumpercarbonatpartikel sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung.The further claims are directed to preferred embodiments of the coated sodium percarbonate particles as well as a process for their preparation and their use.
Der Kern der umhüllten Natriumpercarbonatpartikel besteht im wesentlichen aus Natriumpercarbonat. Unter dem Begriff „im wesentlichen" wird verstanden, daß der zu umhüllende Kern herstellungsbedingt in geringem Umfang Hilfsstoffe, also andere Stoffe als Natriumpercarbonat, enthalten kann. Die Hilfsstoffe sind üblicherweise in einer Menge von weniger als 20 Gew.-% und insbesondere weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf den Kern, enthalten. Bei denThe core of the coated sodium percarbonate particles consists essentially of sodium percarbonate. The term "essentially" means that the core to be coated may contain small amounts of auxiliary substances, i.e. substances other than sodium percarbonate, for manufacturing reasons. The auxiliary substances are usually contained in an amount of less than 20% by weight and in particular less than 10% by weight, based on the core.
30 Hilfsstoffen handelt es sich insbesondere um30 excipients are in particular
Aktivsauerstoffstabilisatoren, wie beispielsweise Silikate und/oder Magnesiumverbindungen. Bei einer weiteren Klasse von Hilfsstoffen handelt es sich um anorganische oder organische Verbindungen, welche als Keime für ein Wirbelschicht-Sprühgranulationsverfahren zur HerstellungActive oxygen stabilizers, such as silicates and/or magnesium compounds. Another class of excipients are inorganic or organic compounds which serve as seeds for a fluidized bed spray granulation process for the production of
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von Natriumpercarbonat eingesetzt werden - beispielhaft handelt es sich um Soda und andere Stoffe, wie sie in üblichen Wasch- und Reinigungsmitteln ohnehin zum Einsatz gelangen.of sodium percarbonate - for example, soda and other substances that are used in conventional washing and cleaning products.
Der erfindungsgemäß zu umhüllende Kern aus im wesentlichen Natriumpercarbonat kann nach üblichen Verfahrensprinzipien erzeugt worden sein, etwa durch Umsetzung von Wasserstoffperoxid mit Natriumcarbonat in wäßriger Phase und Kristallisation des Natriumpercarbonats oder durch Umsetzung von fester Soda mit wäßrigem Wasserstoffperoxid oder durch Wirbelschicht-Sprühgranulation, wobei eine Wasserstoffperoxidlösung und eine Sodalösung in einer Wirbelschichtapparatur auf Keime aus Natriumpercarbonat oder anderen organischen oder anorganischen Stoffen gesprüht werden und gleichzeitig Wasser verdampft wird. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäß umhüllten Natriumpercarbonatpartikel einen Kern aus im wesentlichen Natriumpercarbonat, das durch ein Wirbelschicht-Sprühgranulationsverfahren erzeugt worden ist. BezüglichThe core to be coated according to the invention, consisting essentially of sodium percarbonate, can be produced according to conventional process principles, for example by reacting hydrogen peroxide with sodium carbonate in an aqueous phase and crystallizing the sodium percarbonate or by reacting solid soda with aqueous hydrogen peroxide or by fluidized bed spray granulation, whereby a hydrogen peroxide solution and a soda solution are sprayed onto nuclei of sodium percarbonate or other organic or inorganic substances in a fluidized bed apparatus and water is evaporated at the same time. The sodium percarbonate particles coated according to the invention preferably contain a core consisting essentially of sodium percarbonate, which has been produced by a fluidized bed spray granulation process.
20 der Herstellung des Kerns aus im wesentlichen Natriumpercarbonat durch Wirbelschicht-20 the production of the core from essentially sodium percarbonate by fluidized bed
Sprühgranulationsverfahren wird beispielhaft auf die DE-OS 27 33 935 sowie WO 95/06615 verwiesen.For examples of spray granulation processes, reference is made to DE-OS 27 33 935 and WO 95/06615.
Erfindungsgemäß besteht die äußerste Hüllschicht aus im wesentlichen Natriumsulfat, das teilweise hydratisiert sein kann. Unter dieser äußersten Hüllschicht können auf dem Kern aus im wesentlichen Natriumpercarbonat eine oder mehrere weitere Hüllschichten angeordnet sein. Hüllschichten unterhalb der äußersten Hüllschicht lassen sich in an sich bekannter Weise auf einen Kern aus im wesentlichen Natriumpercarbonat aufbringen, vorzugsweise durch Aufsprühen einer eine oder mehrere Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösung auf in einer Wirbelschicht befindliche Kerne aus im wesentlichen Natriumpercarbonat und Verdampfen von Wasser. Bei den Hüllkomponenten derAccording to the invention, the outermost coating layer consists essentially of sodium sulfate, which can be partially hydrated. Underneath this outermost coating layer, one or more further coating layers can be arranged on the core consisting essentially of sodium percarbonate. Coating layers beneath the outermost coating layer can be applied in a manner known per se to a core consisting essentially of sodium percarbonate, preferably by spraying an aqueous solution containing one or more coating components onto cores consisting essentially of sodium percarbonate in a fluidized bed and evaporating water. In the case of the coating components of the
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unterhalb der äußersten erfindungsgemäßen Hüllschicht angeordneten Hüllschichten handelt es sich insbesondere um Stoffe aus der Reihe der Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallbicarbonate, gemischten Salzen aus Soda oder Natriumbicarboant mit anderen Mineralsalzen, wie Natriumsulfat, Magnesiumsalze, insbesondere Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid und Magnesiumsalze von Mono-, Di- und Polycarbonsäuren sowie Hydroxycarbonsäuren, insbesondere Zitronensäuren, und Aminocarbonsäuren, wie Ethylendiamintetraessigsäure, sowie Borverbindungen aus der Reihe der Borsäuren, Borate und Perborate. Eine oder mehrere unterhalb der äußersten Hüllschicht angeordnete Hüllschichten können jeweils eine einzige Hüllkomponente oder auch mehrere Hüllkomponenten enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäß umhüllte Natriumpercarbonatpartikel weisen unterhalb der äußersten Hüllschicht aus im wesentlichen Natriumsulfat, das teilweise hydratisiert sein kann, nicht mehr als eine einzige Hüllschicht auf. Besonders bevorzugt befindet sich die erfindungsgemäße Hüllschicht aus im wesentlichen Natriumsulfat, das teilweise hydratisiert sein kann, unmittelbar auf dem Kern aus im wesentlichen Natriumpercarbonat, das seinerseits vorzugsweise mittels eines Wirbelschicht-Sprühgranulationsverfahrens hergestellt worden ist.The coating layers arranged below the outermost coating layer according to the invention are in particular substances from the series of alkali metal silicates, alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates, mixed salts of soda or sodium bicarbonate with other mineral salts, such as sodium sulfate, magnesium salts, in particular magnesium sulfate, magnesium chloride and magnesium salts of mono-, di- and polycarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids, in particular citric acids, and aminocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, and boron compounds from the series of boric acids, borates and perborates. One or more coating layers arranged below the outermost coating layer can each contain a single coating component or several coating components. Preferred sodium percarbonate particles coated according to the invention have no more than a single coating layer below the outermost coating layer consisting essentially of sodium sulfate, which can be partially hydrated. Particularly preferably, the coating layer according to the invention consisting essentially of sodium sulfate, which may be partially hydrated, is located directly on the core consisting essentially of sodium percarbonate, which in turn has preferably been produced by means of a fluidized bed spray granulation process.
Bekanntlich bildet Natriumsulfat verschiedene Hydrate, insbesondere das Dekahydrat. Das die äußerste Hüllschicht bildende Natriumsulfat kann teilweise hydratisiert sein. Um eine gute stabilisierende Wirkung entfalten zu können, wird bei der Herstellung versucht, ein Produkt mit einem möglichst niedrigen Hydratisierungsgrad zu erhalten. Aus diesem Grund wird die Wirbelschichttemperatur beim Aufbringen der äußersten Hüllschicht oberhalb der Umwandlungstemperatur des Dekahydrats (32,4 0C) gehalten.As is well known, sodium sulfate forms various hydrates, in particular the decahydrate. The sodium sulfate that forms the outermost coating layer can be partially hydrated. In order to achieve a good stabilizing effect, attempts are made during production to obtain a product with as low a degree of hydration as possible. For this reason, the fluidized bed temperature is kept above the transformation temperature of the decahydrate (32.4 0 C) when applying the outermost coating layer.
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Der Gewichtsanteil der gesamten eine oder mehrere Schichten umfassenden Umhüllung des Kerns aus im wesentlichen Natriumpercarbonat liegt üblicherweise zwischen 0,5 und 25 Gew.-%, berechnet hydratfrei, bezogen auf Natriumpercarbonat. Vorzugsweise beläuft sich die gesamte Hüllmenge auf 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-%, jeweils berechnet hydratfrei und bezogen auf Natriumpercarbonat. Die genannten Mengen gelten auch für Umhüllungen aus Natriumsulfat. Bei zweischichtigen Umhüllungen besteht die äußerste Schicht zweckmäßigerweise aus 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-%, Natriumsulfat, berechnet hydratfrei und bezogen auf Natriumcarbonat.The weight proportion of the entire coating of the core, which comprises one or more layers and is essentially sodium percarbonate, is usually between 0.5 and 25% by weight, calculated hydrate-free, based on sodium percarbonate. The total coating amount is preferably 1 to 15% by weight, in particular 2 to 10% by weight, each calculated hydrate-free and based on sodium percarbonate. The amounts mentioned also apply to coatings made of sodium sulfate. In the case of two-layer coatings, the outermost layer expediently consists of 1 to 15% by weight, in particular 2 to 10% by weight, of sodium sulfate, calculated hydrate-free and based on sodium carbonate.
Ein erfindungswesentliches Merkmal der umhüllten Natriumpercarbonatpartikel ist, daß die äußerste Hüllschicht erhältlich ist, durch das anspruchsgemäße Verfahren, umfassend das Aufsprühen einer wäßrigen Natriumsulfatlösung auf in einer Wirbelschicht befindliche nicht-umhüllte oder ein oder mehrschichtig umhüllte .20 Natriumpercarbonatpartikel und Verdampfen von Wasser unter Aufrechterhaltung einer Wirbelschichttemperatur von 35 bis 100 0C. Die zur Fluidisierung und Trocknung eingesetzte Luft hat üblicherweise eine Temperatur zwischen 50 und 200 0C, insbesondere 80 bis 120 0C. Wie aus den Beispielen und Vergleichsbeispielen hervorgeht, hat die Auswahl des/der Stoffe in der äußersten Hüllschicht einen wesentlichen Einfluß auf die Aktivsauerstoffstabilität und das Verbackungsverhalten und damit die Silierfähigkeit.A feature of the coated sodium percarbonate particles that is essential to the invention is that the outermost coating layer is obtainable by the process according to the claims, comprising spraying an aqueous sodium sulfate solution onto non-coated or single- or multi-layer coated .20 sodium percarbonate particles in a fluidized bed and evaporating water while maintaining a fluidized bed temperature of 35 to 100 0 C. The air used for fluidization and drying usually has a temperature between 50 and 200 0 C, in particular 80 to 120 0 C. As can be seen from the examples and comparative examples, the selection of the substance(s) in the outermost coating layer has a significant influence on the active oxygen stability and the caking behavior and thus the ensilability.
Natriumsulfat wurde früher offensichtlich nicht als alleinige Hüllkomponente für Natriumpercarbonat in Betracht gezogen. Im Rahmen der Entwicklung von Natriumpercarbonat mit guter Aktivsauerstoff Stabilität wurde es, wie der zuvor gewürdigte Stand der Technik belegt, für nötig erachtet, Natriumsulfat in Form von Mischsalzen oder als Bestandteil einer Mehrstoffkomposition einzusetzen. Es war daherSodium sulfate was obviously not considered as the sole coating component for sodium percarbonate in the past. In the course of developing sodium percarbonate with good active oxygen stability, it was considered necessary, as the previously assessed state of the art shows, to use sodium sulfate in the form of mixed salts or as a component of a multi-component composition. It was therefore
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überraschend, daß unter Verwendung von Natriumsulfat als alleinigem Bestandteil der äußersten und vorzugsweise einzigen Hüllschicht sowohl eine sehr gute Aktivsauerstoffstabilität als auch zusätzlich eine hervorragende Silierfähigkeit erzielt werden. Während umhüllte Natriumpercarbonatpartikel mit Soda in der äußersten Hüllschicht während der Lagerung zum Zusammenbacken neigen, läßt sich dieses Zusammenbacken vermeiden, wenn die äußerste Hüllschicht aus Natriumsulfat, das teilweise hydratisiert sein kann, besteht. Ein weiterer Vorteil der bevorzugten erfindungsgemäß umhüllten Natriumpercarbonatpartikel besteht darin, daß unter Verwendung einer einzigen Hüllkomponente, nämlich Natriumsulfat, das teilweise hydratisiert sein kann, sowohl eine gute Aktivsauerstoffstabilität als auch eine gute Silierfähigkeit erzielt werden. Durch die gute Silierfähigkeit erfindungsgemäßerIt is surprising that using sodium sulfate as the sole component of the outermost and preferably only coating layer, both very good active oxygen stability and also excellent ensilability are achieved. While coated sodium percarbonate particles with soda in the outermost coating layer tend to cake during storage, this cake can be avoided if the outermost coating layer consists of sodium sulfate, which can be partially hydrated. A further advantage of the preferred sodium percarbonate particles coated according to the invention is that using a single coating component, namely sodium sulfate, which can be partially hydrated, both good active oxygen stability and good ensilability are achieved. Due to the good ensilability of the coated sodium percarbonate particles according to the invention,
Natriumpercarbonatpartikel kommt es zu keinen Verklumpungen und damit zu keinen Entleerungsstörungen und keiner Brückenbildung in Silos sowie zu keinen Handhabungs- und Dosierproblemen bei Groß- und Kleingebinden.Sodium percarbonate particles do not cause clumping and therefore no emptying problems or bridging in silos, nor do they cause handling and dosing problems with large and small containers.
Wie bereits zuvor angesprochen, lassen sich die erfindungsgemäß umhüllten Natriumpercarbonatpartikel durch Umhüllen in der Wirbelschicht herstellen. Das Verfahren zum Aufbringen einer Umhüllung auf Natriumpercarbonat durch Aufsprühen einer eine oder mehrere Hüllkomponenten enthaltenen wäßrigen Lösung auf in einer Wirbelschicht befindliche umhüllte oder nicht-umhüllte Natriumpercarbonatpartikel ist an sich bekannt - es wird beispielhaft auf die EP-A 0 623 553, WO 95/02555, US 4,325,933 und DE-PS 26 22 610 verwiesen, worin das Verfahren zur Umhüllung der Wirbelschicht eingehend beschrieben, jedoch die alleinige Verwendung von Natriumsulfat zur Erzeugung einer äußersten Hüllschicht nicht offenbart oder nahegelegt wird. Unter Verwendung von Luft als Fluidisierungs- und Trocknungsgas undAs already mentioned above, the sodium percarbonate particles coated according to the invention can be produced by coating in a fluidized bed. The process for applying a coating to sodium percarbonate by spraying an aqueous solution containing one or more coating components onto coated or non-coated sodium percarbonate particles in a fluidized bed is known per se - reference is made, for example, to EP-A 0 623 553, WO 95/02555, US 4,325,933 and DE-PS 26 22 610, in which the process for coating the fluidized bed is described in detail, but the sole use of sodium sulfate to produce an outermost coating layer is not disclosed or suggested. Using air as a fluidizing and drying gas and
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Natriumpercarbonat, das bereits eine Hüllschicht enthalten kann, wird eine Wirbelschicht aufgebaut. Als aufzusprühende Na2SO4-Lösung wird vorzugsweise eine solche mit einem Gehalt zwischen 10 und 30 Gew.-% Natriumsulfat verwendet. Diese Lösung wird mittels einer oder mehrerer Sprühdüsen auf die Partikel in der Wirbelschicht aufgesprüht. Vorzugsweise erfolgt das Aufsprühen bei einer Wirbelschichttemperatur von 50 bis 80 0C. Das Aufbringen der äußersten Hüllschicht kann in üblichen Apparaturen zur Wirbelschicht-Sprühgranulation erfolgen, beispielweise in im wesentlichen runden Wirbelschichtapparaturen oder in einer Fließrinne. Während oder nach dem Aufbringen der äußersten Hüllschicht kann das in der Wirbelschicht befindliche oder aus dieser entnommene Material einemA fluidized bed is built up using sodium percarbonate, which may already contain a coating layer. The Na2SO4 solution to be sprayed on is preferably one with a content of between 10 and 30% by weight of sodium sulfate. This solution is sprayed onto the particles in the fluidized bed using one or more spray nozzles. Spraying is preferably carried out at a fluidized bed temperature of 50 to 80 0 C. The outermost coating layer can be applied in conventional apparatus for fluidized bed spray granulation, for example in essentially round fluidized bed apparatus or in a flow channel. During or after the application of the outermost coating layer, the material in the fluidized bed or taken from it can be subjected to a
15 üblichen Sichtprozeß unterworfen werden.15 usual visual inspection process.
Der mittlere Korndurchmesser sowie das Kornspektrum der zu umhüllenden ein- oder mehrschichtig umhüllten Partikel aus im wesentlichen Natriumpercarbonat werden derart ausgewählt, daß das erfindungsgemäß umhüllte Produkt den anwendungstechnischen Erfordernissen - im Hinblick auf eine hohe Oa-Stabilität wird oft ein grobes Material, im Hinblick auf eine kurze Lösezeit ein feineres Material bevorzugt - gerecht wird.The mean grain diameter and the grain spectrum of the single- or multi-layer coated particles to be coated, consisting essentially of sodium percarbonate, are selected in such a way that the coated product according to the invention meets the application requirements - with regard to high Oa stability, a coarse material is often preferred, with regard to a short dissolution time, a finer material.
Die erfindungsgemäß umhüllten Natriumpercarbonatpartikel lassen sich als Bleichkomponente in Wasch-, Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionsmitteln verwenden. Zu den genannten Reinigungsmitteln sind außer üblichen Putz- und Scheuermitteln auch Geschirrspülmittel und Zahnprothesenreiniger zu rechnen. Derartige Wasch-, Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionsmittelzusammensetzungen zeichnen sich dadurch aus, daß das darin enthaltene umhüllte Natriumpercarbonat in Gegenwart von üblichen Bestandteilen, wie insbesondere Zeolithen, eine unerwartet hohe LagerstabiIitat aufweist, so daß es während der üblichen Lagerung derartiger Zusammensetzungen nur zuThe sodium percarbonate particles coated according to the invention can be used as a bleaching component in washing, cleaning, bleaching and disinfecting agents. The cleaning agents mentioned include not only conventional cleaning and scouring agents, but also dishwashing detergents and denture cleaners. Such washing, cleaning, bleaching and disinfecting agent compositions are characterized by the fact that the coated sodium percarbonate contained therein has an unexpectedly high storage stability in the presence of conventional components, such as in particular zeolites, so that during the usual storage of such compositions it only
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einem sehr langsamen Verlust an Aktivsauerstoff kommt. Die in Betracht kommenden Wasch-, Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionsmittel bestehen aus 1 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäß umhüllten Natriumpercarbonatpartikel oder einem Gemisch aus diesen und anderen Aktivsauerstoffbleichmitteln und aus der restlichen Menge bis 100 Gew.-% anderen üblichen Komponenten derartiger Mittel. Unter diesen Komponenten sind insbesondere zu nennen:a very slow loss of active oxygen occurs. The washing, cleaning, bleaching and disinfecting agents under consideration consist of 1 to 99% by weight of the sodium percarbonate particles coated according to the invention or a mixture of these and other active oxygen bleaching agents and the remaining amount up to 100% by weight of other usual components of such agents. These components include in particular:
1. Oberflächenaktive Mittel aus der Reihe der kationischen, anionischen, nicht-ionischen, amphoteren oder ampholytischen oberflächenaktiven Mittel.1. Surfactants from the series of cationic, anionic, non-ionic, amphoteric or ampholytic surfactants.
2. Anorganische und/oder organische Builder, deren Hauptwirkung darin besteht, die für die Härte des Wassers verantwortlichen Metallionen zu sequestrieren beziehungsweise komplexieren, beispielsweise Zeolithe, Schichtsilikate, Polyphosphate, Aminopolyessigsäuren und Aminopolyphosphonsäuren sowie Polyoxycarbonsäuren.2. Inorganic and/or organic builders whose main action is to sequester or complex the metal ions responsible for the hardness of the water, for example zeolites, layered silicates, polyphosphates, aminopolyacetic acids and aminopolyphosphonic acids as well as polyoxycarboxylic acids.
3. Alkalische wirkende Komponenten, wie Alkanolamine, und anorganische Elektrolyte, wie Silikate, Carbonate und Sulfate.3. Alkaline components, such as alkanolamines, and inorganic electrolytes, such as silicates, carbonates and sulfates.
4. Bleichaktivatoren aus der Reihe der N-Acylverbindungen und O-Acyl-verbindungen, wie Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS).4. Bleach activators from the series of N-acyl compounds and O-acyl compounds, such as tetraacetylethylenediamine (TAED) and nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS).
5. Weitere Bestandteile der Mittel können sein, Stabilisatoren für Peroxide, wie insbesondere Magnesiumsalze, Antiredepositionsmittel, optische Aufheller, Schauminhibitoren, Enzyme, Desinfektionsmittel, Korrosionsinhibitoren, Duftstoffe, Farbstoffe und Mittel zur Regulierung5. Other components of the agents may be stabilizers for peroxides, such as in particular magnesium salts, antiredeposition agents, optical brighteners, foam inhibitors, enzymes, disinfectants, corrosion inhibitors, fragrances, dyes and agents for regulating
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des pH-Wertes. Bezüglich einzelner unter die Stoffklassen 1 bis 5 zählender Verbindungen wird beispielhaft auf die DE-OS 33 21 082, Seiten 14-30 verwiesen.the pH value. For individual compounds belonging to substance classes 1 to 5, reference is made to DE-OS 33 21 082, pages 14-30.
a) Allgemeine Vorschrift zur Aufbringung einer Natriumsulfat-Umhüllung auf umhülltes oder nichtumhülltes Natriumpercarbonat in der Wirbelschicht:(a) General rule for applying a sodium sulphate coating to coated or uncoated sodium percarbonate in the fluidised bed:
In einem Labor-Wirbelschichttrockner wird unterIn a laboratory fluidized bed dryer,
Verwendung von Trocknungsluft (Zulufttemperatur 100 bis 110 0C) eine Wirbelschicht aus dem zu umhüllenden, gegebenenfalls bereits eine oder mehrere Hüllschichten aufweisendenUsing drying air (supply air temperature 100 to 110 0 C) a fluidized bed of the material to be coated, possibly already having one or more coating layers
Natriumpercarbonat (NaPc) aufgebaut; während desSodium percarbonate (NaPc) is formed during the
Umhüllens wird die Wirbelschicht aufrechterhalten. Auf die in der Wirbelschicht befindlichen Partikel wird eine 20 gew.-%ige wäßrige Natriumsulfatlösung aufgesprüht, wobei die Temperatur der WirbelschichtThe fluidized bed is maintained by enveloping it. A 20 wt. % aqueous sodium sulfate solution is sprayed onto the particles in the fluidized bed, whereby the temperature of the fluidized bed
im Bereich von 50 bis 60 0C gehalten wird; nachgetrocknet wird bei 80 bis 90 0C. Das Aufsprühen der Lösung erfolgt unter Verwendung von üblichen Zweistoffdüsen mit Luft als Treibmittel. Die in den Beispielen angegebenen Hüllmengen sind Gew.-% und beziehen sich jeweils auf das eingesetzte Natriumpercarbonat.is kept in the range of 50 to 60 0 C; it is then dried at 80 to 90 0 C. The solution is sprayed using conventional two-fluid nozzles with air as the propellant. The coating quantities given in the examples are % by weight and refer in each case to the sodium percarbonate used.
Die Herstellung von Hüllschichten unterhalb der erfindungsgemäßen Hüllschicht sowie nicht erfindungsgemäß ein- oder zweischichtig umhüllter Produkte erfolgte in analoger Weise, wobei jedoch eine oder zwei Hüllkomponenten enthaltende wäßrige Lösungen auf den Kern aus Natriumpercarbonat aufgesprüht wurden.The production of coating layers beneath the coating layer according to the invention as well as products coated in one or two layers not according to the invention was carried out in an analogous manner, but with aqueous solutions containing one or two coating components being sprayed onto the core of sodium percarbonate.
950140 PV/G-d950140 PV/G-d
Auszweigung aus
DE 195 44 293.8-41Branching out
EN 195 44 293.8-41
» &igr;» &igr;
1212
b) Bestimmung der Lagerstabilität von erfindungsgemäß und zu Vergleichszwecken hergestellten umhüllten
Natriumpercarbonatpartikeln in
Waschmittelabmischungen (= Oa-Erhalt (%)):b) Determination of the storage stability of coated
Sodium percarbonate particles in
Detergent blends (= Oa retention (%)):
Ein phosphatfreies aber zeolithhaltigesA phosphate-free but zeolite-containing
Waschmittelpulver, Aktivator TAED und ein uxnhülltes beziehungsweise nicht-umhülltes Natriumpercarbonat (NaPc) werden in einer solchen Menge gemischt, daß das Gemisch 5 % TAED enthält und der Oa-Gehalt etwaDetergent powder, activator TAED and a coated or non-coated sodium percarbonate (NaPc) are mixed in such an amount that the mixture contains 5% TAED and the Oa content is approximately
2,35 Gew.-% beträgt. Bestandteile im Waschmittelpulver in Gew.-%:2.35% by weight. Ingredients in the detergent powder in % by weight:
Anionische Tenside 12Anionic surfactants 12
Nichtionische Tenside 8 15 Zeolith A 36Non-ionic surfactants 8 15 Zeolite A 36
Soda 10Soda 10
Na-silikate 3Na-silicates 3
Rest incl. Feuchte 31.Rest incl. humidity 31.
20 800 g des jeweiligen Gemischs werden in20 800 g of the respective mixture are placed in
handelsüblichem, wasserabweisend imprägnierten und verklebten El-Waschmittelpaketen bei 30 0C und 80 % relativer Feuchte im Klimaschrank gelagert. Pro
Entnahmetermin - nach 4 und 8 Wochen - wird eincommercially available, water-repellent impregnated and glued El detergent packages stored at 30 0 C and 80 % relative humidity in a climate cabinet. Pro
Collection date - after 4 and 8 weeks - a
Paket gelagert. Der Oa-Gehalt wird in üblicher
Weise pentianganometrisch bestimmt; aus dem
Ausgangs-Oa-Gehalt und dem Oa-Gehalt nach 4 und 8
Wochen wird der jeweilige Oa-Erhalt in % ermittelt.Package stored. The Oa content is measured in the usual
Determined by pentianganometric means; from the
Initial Oa content and the Oa content after 4 and 8
The respective Oa retention is determined in % after each week.
c) Bestimmung der Siliereigenschaften:c) Determination of silage properties:
Die Bestimmung erfolgte nach Jenike (Silo-Handbuch, Peter Martens (Hrsg.) Ernst & Sohn Verlag, Berlin
(1988) Seiten 41-56) über einen Zeitraum von 28
Tagen hinweg. Die Lagerung erfolgte weitgehend
unter Luftabschluß bei Raumtemperatur inThe determination was made according to Jenike (Silo Handbook, Peter Martens (ed.) Ernst & Sohn Verlag, Berlin
(1988) pages 41-56) over a period of 28
days. The storage was largely
under exclusion of air at room temperature in
35 gekapselten Meßzellen der Zeitverfestigungsbank.35 encapsulated measuring cells of the time hardening bench.
•t ····•t ····
950140 PV/6-d950140 PV/6-d
Auszweigung aus DE 195 44 293.8-41Branch from DE 195 44 293.8-41
Die Versuche wurden in der Jenike-Meßzelle (Durchmesser: 92 mm) mit Hängergewicht H = 251 g plus 1, 2 sowie 4 kg als Anschernormalspannung durchgeführt. Zur Zeitverfestigung wurden Produktproben mit H + 2 kg angeschert und mit H + 1 kg abgeschert. Auflast während der Lagerung in der Zeitverfestigungsbank 4,5 kg.The tests were carried out in the Jenike measuring cell (diameter: 92 mm) with a hanger weight of H = 251 g plus 1, 2 and 4 kg as pre-shear normal stress. For time consolidation, product samples were pre-sheared with H + 2 kg and sheared with H + 1 kg. The load during storage in the time consolidation bench was 4.5 kg.
Bei der Methode nach Jenike werden die Verfestigungsspannung &sgr;&igr; [Pa] und die Schüttgutfestigkeit fc [Pa] in Abhängigkeit von der Lagerzeit bestimmt. Als Maß für die Fließfähigkeit von Schüttgütern wird der ffc-Wert ermittelt, wobeiIn the Jenike method, the consolidation stress σγ [Pa] and the bulk solid strength fc [Pa] are determined as a function of the storage time. The ffc value is determined as a measure of the flowability of bulk solids, where
gilt: ffc = -^- fcapplies: ffc = -^- fc
Für die Einstufung gilt:The following applies to the classification:
ffc > 10 . frei fließendffc > 10 . free flowing
ffc 10-4 leicht fließendffc 10-4 slightly flowing
ffc 4-2 kohäsivffc 4-2 cohesive
ffc < 2 sehr kohäsiv, nicht fließendffc < 2 very cohesive, not flowing
Umhüllt wurde einerseits Natriumpercarbonat, das durch Wirbelschicht-Sprühgranulation gemäß WO 95/06615 hergestellt worden ist - siehe VB 1 in Tabelle 1 andererseits durch Kristallisation aus NäCl-haltiger wäßriger Lösung gewonnenes handelsübliches Natriumpercarbonat - siehe VB 6 in Tabelle 2.On the one hand, sodium percarbonate was coated which had been produced by fluidized bed spray granulation according to WO 95/06615 - see VB 1 in Table 1, and on the other hand, commercially available sodium percarbonate obtained by crystallization from an aqueous solution containing NaCl - see VB 6 in Table 2.
Die Herstellung der Produkte erfolgte gemäß allgemeiner Vorschrift. Die Oa-Gehalte sind Tabelle 1 zu entnehmen. Die Gesamtfeuchte der umhüllten Produkte, bestimmt durch Trocknungsverlust bei 160 0C abzüglich Oa-Gehalt, lag zwischen 0,8 und 1,2 %. Kornspektrum des NaPc-The products were manufactured according to general instructions. The Oa contents are shown in Table 1. The total moisture content of the coated products, determined by drying loss at 160 0 C minus Oa content, was between 0.8 and 1.2 %. Grain spectrum of the NaPc-
950140 PV/G-d - - - . .950140 PV/G-d - - - . .
■ &Lgr; m 9 9 9 99&ngr; ,, ,« 99* 9&Igr;·9 ·· 99·*■ &Lgr; m 9 9 9 99&ngr; ,, ,« 99* 9I·9 ·· 99·*
1414
Auszweigung aus
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Wirbelschichtgranulats: auf 0,5 mm 27 %, auf 0,6 mm 40 %, auf 0,7 mm 14 %, auf 0,8 mm 16 %, auf 1 mm 3 %.Fluidized bed granules: on 0.5 mm 27%, on 0.6 mm 40%, on 0.7 mm 14%, on 0.8 mm 16%, on 1 mm 3%.
Aus Tabelle 1 folgt, daß trotz unterschiedlicher Umhüllung alle Produkte zu Beginn der Lagerung als „frei fließend" einzustufen sind. Umhülltes Natriumpercarbonat mit ausschließlich Na2SO4 als Umhüllung (B 1 und B 3) sowie mit Na2SO4 als äußerste Schicht einer Umhüllung (B 2) zeigen sowohl einen hohen Oa-Erhalt in der Waschmittelabmischung als auch ein gutes Silierverhalten, nämlich „leicht fließend" ab 1. Lagertag; die Fließfähigkeit ändert sich danach nicht mehr. Natriumpercarbonatpartikel, deren äußerste Schicht im wesentlichen Soda enthält (VB 2, VB 3, VB 5) weisen teilweise zwar einen hohen Oa-Erhalt auf (VB , und VB 5), jedoch verfestigen sich diese Produkte bei derIt follows from Table 1 that despite different coatings, all products can be classified as "free-flowing" at the beginning of storage. Coated sodium percarbonate with only Na2SO4 as a coating (B 1 and B 3) and with Na2SO4 as the outermost layer of a coating (B 2) show both a high Oa retention in the detergent mixture and good ensiling behavior, namely "slightly flowing" from the first day of storage; the flowability does not change after that. Sodium percarbonate particles whose outermost layer essentially contains soda (VB 2, VB 3, VB 5) sometimes show a high Oa retention (VB , and VB 5), but these products solidify during storage.
15 Lagerung - sie sind als kohäsiv bis sehr kohäsiv15 Storage - they are cohesive to very cohesive
einzustufen. Aus Beispiel B 1 folgt, daß eine einschichtige Umhüllung mit Na2SO4 im wesentlichen zu einem gleichen Oa-Erhalt führt wie eine Na2SO4 und Na2CÜ3 enthaltende einschichtige (VB 4) oder zweischichtige (B 2 und VB 3)From Example B 1 it follows that a single-layer coating with Na2SO4 leads to essentially the same Oa retention as a single-layer (VB 4) or two-layer (B 2 and VB 3) coating containing Na2SO4 and Na2CÜ3.
20 Umhüllung.20 Wrapping.
Beispiele B 4 und B 5 sowie Vergleichsbeispiele VB 6 bis VB 8Examples B 4 and B 5 and comparative examples VB 6 to VB 8
Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse der untersuchten Produkte, worin der Kern stets ein NaPc-Kristallisat war. Die Aktivsauerstoffstabilität eines nicht-umhüllten NaPc-Kristallisats (VB 6) ist niedriger als jene eines NaPc-Wirbelschicht-Sprühgranulats (VB 1). Durch Umhüllung mit Na2SÜ4 (B 4 und B 5) läßt sich eine stärkte Erhöhung des Oa-Erhalts in der Waschmittelabmischung erzielen, und es besteht keine Verbackungsneigung. Demgegenüber weisen vorbekannte Produkte mit einer zweischichtigen Umhüllung (VB 7 und VB 8) einen noch etwas höheren Oa-Erhalt, gleichzeitig aber eine schwache Verbackungsneigung auf.Table 2 shows the results of the products examined, in which the core was always a NaPc crystallizate. The active oxygen stability of a non-coated NaPc crystallizate (VB 6) is lower than that of a NaPc fluidized bed spray granulate (VB 1). By coating with Na2SÜ4 (B 4 and B 5) a stronger increase in the Oa retention in the detergent mixture can be achieved and there is no tendency to caking. In contrast, previously known products with a two-layer coating (VB 7 and VB 8) have an even higher Oa retention, but at the same time a weak tendency to caking.
950140 PV/G-d950140 PV/G-d
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1515
Nr.B-No. or VB-
No.
(Stoff/Gew.-%)NaPc coating
(Substance/wt.%)
(%■)Oa content
(%■)
Waschmittel nach 4
Wochen 8 WochenOa preservation (%) in
Detergent after 4
Weeks 8 Weeks
Abhängigkeit von der Lagerzeit
Start 1 Tag 7 Tage 28 Tageffc values according to Jenike in
Dependence on storage time
Start 1 day 7 days 28 days
granulatWS-Spray
granules
—I 7,S
—I
2. Na2SO3 /2,51.Na 2 SO 4 /2.5
2.Na2SO3 /2.5
2. Na2SO4 /2,5 1.Na2CO3 /2.5
2.Na 2 SO 4 /2.5
Na2CO3 und Na2SO4
(1:1 Gew.-
teile)/5Mixture of
Na 2 CO3 and Na 2 SO 4
(1:1 wt.
parts)/5
2. Gemisch aus
Na2CO3 / 2 und
Wasserglas (Modul
2) / 11. MgSO4 /2.0
2. Mixture of
Na 2 CO3 / 2 and
Water glass (module
2) / 1
NaPc = Natriumpercarbonat; WS = Wirbelschicht; n.b. = nicht bestimmtNaPc = sodium percarbonate; WS = fluidized bed; n.d. = not determined
950140 PV/G-d950140 PV/G-d
Auszweigung aus DE 195 44 293.8-41Branch from DE 195 44 293.8-41
1616
VB-Nr.B-No. or
VB-No.
(Stoff/Gew.-%)NaPc coating
(Substance/wt.%)
Waschmittel nach
4 WochenOa preservation (%) in
Detergent after
4 weeks
neigung *)Baking
Tilt *)
2. Gemisch aus
Na2CO3/2 und
Wasserglas
(Modul 2)/l1. MgSO4 / 2
2. Mixture of
Na 2 CO 3 /2 and
Water glass
(Module 2)/l
2. Gemisch aus
Na2CO3/4 und
Wasserglas
(Modul 2,0)/21. MgSO4 / 4
2. Mixture of
Na 2 CO 3 /4 and
Water glass
(Module 2.0)/2
*) qualitative Ermittlung: keine - schwach - mittel - stark (Klumpenbildung beim Ausgießen aus Probeflasche nach 10 Tagen Lagerung in geschlossener Flasche*) qualitative determination: none - weak - medium - strong (lump formation when pouring from sample bottle after 10 days storage in closed bottle
Claims (1)
dadurch erhältlich, dass
auf den nicht-umhüllten Kern aus einem durch Wirbelschicht- Sprühgranulation hergestelltem Natriumpercarbonat eine wässrige Natriumsulfatlösung in einer Wirbelschicht unter Aufrechterhaltung einer Wirbelschichttemperatur von 35 bis 100°C und Verdampfen von Wasser aufgesprüht wird, wobei die Hüllschicht 2 bis 10 Gew.-% Natriumsulfat, berechnet hydratfrei und bezogen auf Natriumpercarbonat ausmacht.
available by
an aqueous sodium sulfate solution is sprayed onto the non-coated core of a sodium percarbonate produced by fluidized bed spray granulation in a fluidized bed while maintaining a fluidized bed temperature of 35 to 100°C and evaporating water, the coating layer comprising 2 to 10 wt.% sodium sulfate, calculated hydrate-free and based on sodium percarbonate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE29522413U DE29522413U1 (en) | 1995-11-28 | 1995-11-28 | Encapsulated sodium percarbonate particles - with a sheath of sodium sulphate applied by spraying an aqueous solution onto a heated fluidised bed of the particles |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19544293A DE19544293C2 (en) | 1995-11-28 | 1995-11-28 | Encased sodium percarbonate particles and their use |
| DE29522413U DE29522413U1 (en) | 1995-11-28 | 1995-11-28 | Encapsulated sodium percarbonate particles - with a sheath of sodium sulphate applied by spraying an aqueous solution onto a heated fluidised bed of the particles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE29522413U1 true DE29522413U1 (en) | 2003-05-15 |
Family
ID=26020734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE29522413U Expired - Lifetime DE29522413U1 (en) | 1995-11-28 | 1995-11-28 | Encapsulated sodium percarbonate particles - with a sheath of sodium sulphate applied by spraying an aqueous solution onto a heated fluidised bed of the particles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE29522413U1 (en) |
-
1995
- 1995-11-28 DE DE29522413U patent/DE29522413U1/en not_active Expired - Lifetime
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R207 | Utility model specification |
Effective date: 20030618 |
|
| R151 | Utility model maintained after payment of second maintenance fee after six years |
Effective date: 20030624 |
|
| R152 | Utility model maintained after payment of third maintenance fee after eight years |
Effective date: 20031124 |
|
| R071 | Expiry of right |