DE2942786C2

DE2942786C2 -

Info

Publication number: DE2942786C2
Application number: DE2942786A
Authority: DE
Inventors: Charles Barry South Glamorgan Wales Gb Smith; Peter Martin Cowbridge South Glamorgan Wales Gb Burrill
Original assignee: Dow Corning Ltd
Current assignee: Dow Silicones UK Ltd
Priority date: 1978-11-08
Filing date: 1979-10-23
Publication date: 1989-06-29
Also published as: CA1134986A; AU528039B2; IT7927102A0; JPS586731B2; DE2942786A1; FR2440961B1; FR2440961A1; JPS5566928A; IT1165361B; AU5252779A; GB2036052A; ZA795749B; GB2036052B

Description

Die Erfindung bezieht sich auf aus Organosiliciumpolymeren hergestellte Zubereitungen und auf die Verwendung dieser Zubereitungen zur Behandlung von Textilien.The invention relates to organosilicon polymers Prepared preparations and the use of these preparations for the treatment of textiles.

Aus GB-PS 14 34 017 ist ein Verfahren zum Schrumpffestmachen von Wolle bekannt, bei dem die Wolle mit einer Zubereitung behandelt wird, die durch Vermischen von (A) einem Polydiorganosiloxan mit endständigen Silanolgruppen und einem Molekulargewicht von über 750, bei dem wenigstens 50% der organischen Substituenten Methylgruppen sind und die eventuell vorhandenen restlichen Substituenten aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen bestehen, mit (B) einem Silan der Formel RSiR′(XO)₂, worin X eine Alkylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, R eine aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff zusammengesetzte einwertige Gruppe, die wenigstens zwei Aminogruppen enthält und über eine Silicium-Kohlenstoff- Bindung an Silicium gebunden ist, und R′ eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeuten, erhalten ist, und die aufgebrachte Zubereitung anschließend ausgehärtet wird.From GB-PS 14 34 017 is a method for shrinkproofing known from wool, in which the wool with a preparation is treated by mixing (A) a polydiorganosiloxane with terminal silanol groups and a molecular weight of over 750, in which at least 50% of the organic Substituents are methyl groups and possibly existing remaining substituents from monovalent hydrocarbon radicals with 2 to 30 carbon atoms, with (B) a silane of the formula RSiR '(XO) ₂, wherein X is a Alkyl group with 1 to 14 carbon atoms, R one from Carbon, hydrogen, nitrogen and optionally Oxygen composite monovalent group, at least contains two amino groups and via a silicon-carbon Bond is bound to silicon, and R 'is an alkyl or Aryl group mean is obtained, and the applied preparation is then cured.

Aus DE-OS 26 21 460 sind ebenfalls Zubereitungen zur Behandlung von Wolle, um diese schrumpffest zu machen, bekannt, und diese Zubereitungen bestehen aus (I) einem Polydiorganosiloxan mit endständigen Resten OX, worin X Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl bedeutet, wobei in diesem Polydiorganosiloxan weiter auch siliciumgebundene Substituenten vorhanden sind, die wenigstens zwei Aminogruppen enthalten, und aus (II) einem Organosiloxan mit wenigstens drei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in seinem Molekül. Die bevorzugten Polydiorganosiloxane (I) sind diejenigen, die durch Umsetzung (A) eines silanolendständigen Polydiorganosiloxans, das keine aminohaltigen Substituenten der angegebenen Art enthält, mit (B) einem Silan der Formel CH₃(XO)₂SiZ, worin Z für einen wenigstens zwei Aminogruppen aufweisenden einwertigen Rest steht, hergestellt werden. Ein Polydiorganosiloxan (I) dieser Art, das in obiger DE-OS im einzelnen beschrieben ist, ist beispielsweise das Polydiorganosiloxan, das man durch Umsetzen des silanolendständigen Polymers (A) mit 0,75 Gewichtsprozent des Silans (B) erhält. Ein derartiges Polydiorganosiloxan (I) ergibt bei seiner Verwendung als Komponente einer entsprechenden schrumpffestmachenden Zubereitung nun zwar ein zufriedenstellendes Ergebnis, hat jedoch den Nachteil, daß sich seine Viskosität bei der Lagerung erhöht. Diese Viskositätsveränderung ist ein ganz wesentlicher Nachteil, und zwar insbesondere dann, wenn man das jeweilige Polydiorganosiloxan vor einer entsprechenden Emulgierung lagern oder versenden möchte.From DE-OS 26 21 460 are also preparations for the treatment of Wool, to make it shrink-proof, known, and this Preparations consist of (I) with a polydiorganosiloxane terminal radicals OX, where X is hydrogen, alkyl or Alkoxyalkyl means, in this polydiorganosiloxane silicon-bonded substituents are also present, which contain at least two amino groups, and from (II) one Organosiloxane with at least three silicon-bonded Hydrogen atoms in its molecule. The preferred polydiorganosiloxanes (I) are those that are implemented by implementation (A) a silanol-terminated polydiorganosiloxane that does not contains amino-containing substituents of the type specified, with (B) a silane of the formula CH₃ (XO) ₂SiZ, where Z is for one monovalent radical having at least two amino groups stands, are produced. A polydiorganosiloxane (I) this Kind, which is described in detail in the above DE-OS for example the polydiorganosiloxane, which can be obtained by reacting of the silanol-terminated polymer (A) with 0.75 percent by weight of silane (B). Such a polydiorganosiloxane (I) yields a corresponding one when used as a component shrink-proofing preparation now satisfactory result, but has the disadvantage that its viscosity increases during storage. This change in viscosity is a very significant disadvantage and especially when you have the respective polydiorganosiloxane store before emulsification or want to send.

Es wurde nun gefunden, daß sich Zubereitungen, die aminosubstituierte Polydiorganosiloxane mit verbesserter Viskositätsstabilität bei ihrer Lagerung enthalten, herstellen lassen, wenn man die zur Herstellung der Polydiorganosiloxane als Reaktanten benötigten Silane und Polydiorganosiloxane in bestimmten Mengenverhältnissen miteinander umsetzt.It has now been found that preparations that are amino-substituted Polydiorganosiloxanes with improved viscosity stability included in storage, manufactured, if one as the for the preparation of the polydiorganosiloxanes Reactants required silanes and polydiorganosiloxanes in certain proportions with each other.

Gegenstand der Erfindung ist die in Anspruch 1 angegebene Zubereitung.The object of the invention is that specified in claim 1 Preparation.

Als Komponente (A) werden bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Copolymeren (I) solche Polydiorganosiloxane (A) verwendet, die an jedem endständigen Siliciumatom eine Hydroxylgruppe aufweisen und ein Molekulargewicht im Bereich von 20 000 bis 60 000 haben. Wenigstens 50% der gesamten siliciumgebundenen Substituenten in diesem Polydiorganosiloxan sind Methylgruppen, wobei die restlichen Substituenten einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen sind, wie beispielsweise Ethyl, Propyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, Cyclohexyl, Vinyl oder Phenyl. Vorzugsweise sind diese Polydiorganosiloxane Polydimethylsiloxane. As component (A) in the preparation of the invention copolymers (I) used such polydiorganosiloxanes (A) uses one at each terminal silicon atom Have hydroxyl group and a molecular weight in the range from 20,000 to 60,000. At least 50% of the total silicon-bonded substituents in this polydiorganosiloxane are methyl groups, the remaining substituents being monovalent Hydrocarbon residues with 2 to 20 carbon atoms such as ethyl, propyl, 2,4,4-trimethylpentyl, Cyclohexyl, vinyl or phenyl. These are preferably polydiorganosiloxanes Polydimethylsiloxanes.

In der allgemeinen Formel für die als Komponente (B) zu verwendenden Silane kann X für eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkylgruppe mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen stehen, wobei X vorzugsweise Methyl oder Ethyl bedeutet. Die Gruppe Z steht fürIn the general formula for as component (B) too Using silanes, X can represent an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms or an alkoxyalkyl group with up to are 5 carbon atoms, where X is preferably methyl or ethyl. Group Z stands for

Die Umsetzung zwischen der Komponente (A) und der Komponente (B) läßt sich erreichen, indem man diese beiden Bestandteile einfach bei Raumtemperatur miteinander vermischt. Zur Beschleunigung der Reaktion erhitzt man das jeweilige Gemisch aus den Komponenten (A) und (B) jedoch vorzugsweise über eine Zeitdauer von 30 Minuten bis zu 3 Stunden auf 60 bis 160°C. Gewünschtenfalls kann diese Umsetzung auch in Gegenwart eines Katalysators für die Reaktion von ≡SiOX- Gruppen durchgeführt werden, doch verläuft die Reaktion gewöhnlich auch in Abwesenheit eines solchen Katalysators bereits mit ausreichender Geschwindigkeit. Es werden wenigstens 1,75 Mol Silan (B) pro Mol Polydiorganosiloxan (A) umgesetzt, wobei der bevorzugte Bereich jedoch 1,95 bis 2,5 Mol Silan (B) pro Mol Polydiorganosiloxan (A) beträgt. The reaction between component (A) and the component (B) can be achieved by using these two components simply mixed together at room temperature. For acceleration the respective mixture is heated in the reaction but preferably from components (A) and (B) over a period of 30 minutes to 3 hours 60 to 160 ° C. If desired, this implementation can also in the presence of a catalyst for the reaction of ≡SiOX- Groups are carried out, but the reaction usually proceeds even in the absence of such a catalyst already with sufficient speed. It will be at least 1.75 moles of silane (B) per mole of polydiorganosiloxane (A) implemented, however the preferred range 1.95 to 2.5 moles of silane (B) per mole of polydiorganosiloxane (A) is.

Die mit den auf diese Weise hergestellten Polymeren hergestellten erfindungsgemäßen Zubereitungen können eingesetzt werden, wie dies aus DE-OS 26 21 460 hervorgeht, nämlich zur Behandlung von Keratinfasern, wie Wolle, um derartige Fasern hierdurch schrumpffest zu machen. Sie können gemäß DE-OS 27 28 597 weiter auch als Zubereitungen eingesetzt werden, mit denen sich Cellulose- und Synthesefasern, wie Nylon, Polyester sowie Gemische aus Polyester und Baumwolle, behandeln lassen, um hierdurch das Rückstellvermögen und/oder den Knitterwiderstand derartiger Fasern zu verbessern.The produced with the polymers produced in this way Preparations according to the invention can be used are, as is apparent from DE-OS 26 21 460, namely Treatment of keratin fibers, such as wool, around such fibers thereby making it shrink-proof. You can according to DE-OS 27 28 597 can also be used as preparations, with which cellulose and synthetic fibers, such as nylon, Treat polyester and blends of polyester and cotton leave to thereby the resilience and / or to improve the creasing resistance of such fibers.

Zubereitungen der obigen Art lassen sich in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder vorzugsweise in Form wäßriger Emulsionen zur Behandlung der verschiedensten Textilien verwenden, um diesen bestimmte wünschenswerte Eigenschaften zu verleihen. So können mit derartigen Zubereitungen beispielsweise Keratinfasern behandelt werden, insbesondere Wollkleider, um diese mit einer erheblichen Widerstandsfestigkeit gegenüber einer Schrumpfung während des Waschens auszurüsten. Versetzt man die Zubereitungen aus (I) und (II) auch noch mit einem Siloxanhärtungskatalysator (III), dann ergeben sich hierdurch Zubereitungen, die sich besonders zur Behandlung von Cellulosefasern und/oder Synthesefasern eignen, um deren Rückstellvermögen und/oder Knitterwiderstand zu verbessern. Zu diesem Zweck lassen sich die verschiedensten bekannten Siloxanhärtungskatalysatoren verwenden, und hierzu gehören beispielsweise Säuren, Basen und Organometallverbindungen. Die bevorzugten Katalysatoren sind Metallcarboxylate, wie Blei-2-ethyl- hexoat, Zinknaphthenat, Zinn(II)octoat, Dibutylzinndioctoat, Di-n-octylzinndiacetat oder Dibutylzinndi(isooctylthioglykollat), Diorganozinnalkoxide, wie Dibutylzinndiethoxid oder Dioctylzinndimethoxid, und Titanalkoxide, wie Butyltitanat, Octylenglykoltitanat oder Triethanolamintitanat. Die am meisten bevorzugten Katalysatoren sind die Organozinnverbindungen. Preparations of the above type can be in the form of solutions in organic solvents or preferably in Form of aqueous emulsions for the treatment of the most varied Use textiles to make this certain desirable To give properties. So with such preparations for example keratin fibers are treated, especially woolen clothes to make this with a significant Resistance to shrinkage during of washing. Put the preparations from (I) and (II) also with a siloxane curing catalyst (III), this results in preparations which are particularly suitable for the treatment of cellulose fibers and / or synthetic fibers are suitable for their resilience and / or improve wrinkle resistance. To this end can be the various known siloxane curing catalysts use, and these include, for example Acids, bases and organometallic compounds. The preferred Catalysts are metal carboxylates, such as lead 2-ethyl hexoate, zinc naphthenate, tin (II) octoate, dibutyltin dioctoate, Di-n-octyltin diacetate or dibutyltin di (isooctylthioglycollate), Diorganotin alkoxides, such as dibutyltin diethoxide or Dioctyltin dimethoxide, and titanium alkoxides, such as butyl titanate, Octylene glycol titanate or triethanolamine titanate. The most most preferred catalysts are the organotin compounds.

Die als Komponente (II) in den erfindungsgemäßen Zubereitungen vorhandenen Organosiloxane sind im allgemeinen bekannte Materialien. Sie können aus einem oder mehreren Organosiloxanen bestehen, die wenigstens drei siliciumgebundene Wasserstoffatome im Molekül enthalten. Sie stellen vorzugsweise lineare Siloxanpolymere dar, können gewünschtenfalls jedoch auch cyclisch oder verzweigt sein. Die in diesen Organosiloxanen vorhandenen organischen Substituenten sind vorzugsweise Methylgruppen, wobei jedoch auch andere Alkylreste mit weniger als 19 Kohlenstoffatomen vorhanden sein können, wie Ethyl oder 2,4,4-Trimethylpentyl. Das Organosiloxan kann beispielsweise auch ein Copolymer aus Dimethylsiloxaneinheiten, Methylwasserstoffsiloxaneinheiten und Trimethylsiloxaneinheiten sein, oder es ist vorzugsweise ein trimethylsiloxyendblockiertes Polymethylwasserstoffsiloxan.The as component (II) in the preparations according to the invention Organosiloxanes present are generally known Materials. You can choose from one or more Organosiloxanes consist of at least three silicon-bonded Contain hydrogen atoms in the molecule. they provide preferably linear siloxane polymers, if desired however, it can also be cyclic or branched. In the organic substituents present in these organosiloxanes are preferably methyl groups, but also others Alkyl residues with less than 19 carbon atoms present can be such as ethyl or 2,4,4-trimethylpentyl. The Organosiloxane can also be a copolymer, for example Dimethylsiloxane units, methylhydrogen siloxane units and trimethylsiloxane units, or it is preferred a trimethylsiloxy endblocked polymethylhydrogen siloxane.

Die Verhältnismengen, in denen die Komponenten (I) und (II) zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitung eingesetzt werden, sind nicht kritisch. Bezogen auf das Gewicht der Komponente (I) kann mit bis zu etwa 20 Gewichtsprozent oder mehr der Komponente (II) gearbeitet werden. Im allgemeinen wird das Siloxan (I) jedoch vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polydiorganosiloxan (I), eingesetzt. Enthält die erfindungsgemäße Zubereitung als Komponente (III) auch noch einen Katalysator, dann sollte dieser vorzugsweise in einer Menge von 0,25 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aus den Komponenten (I) und (II), vorhanden sein. The proportions in which components (I) and (II) used to produce the preparation according to the invention are not critical. Based on the weight component (I) can contain up to about 20 percent by weight or more of component (II) are worked. In general however, the siloxane (I) is preferably in one Amount of 0.5 to 10 weight percent, based on the Weight of the polydiorganosiloxane (I) used. Contains the preparation according to the invention as component (III) also another catalyst, then this should preferably be in an amount of 0.25 to 10 weight percent, based on the total weight of components (I) and (II) be.

Werden die vorliegenden Zubereitungen in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel angewandt, dann läßt sich zu diesem Zweck als Träger irgendein geeignetes flüchtiges Lösungsmittel verwenden, wie Toluol, Xylol, Testbenzin oder Perchorethylen. Zur Herstellung wäßriger Emulsionen aus der vorliegenden Zubereitung lassen sich alle hierzu geeigneten Emulgiermittel einsetzen. Bevorzugt werden jedoch nichtionische oder kationische Emulgiermittel, wie Polyethoxyether von Nonylphenol und Octylphenol, Trimethylnonylether von Polyethylenglykolen, Monoester von Alkoholen und Fettsäuren, wie Glycerinmonostearat, oder ethoxylierte Amine. Are the present preparations in the form of a solution applied in an organic solvent, then can any suitable volatile carrier for this purpose Use solvents such as toluene, xylene, white spirit or Perchorethylene. For the production of aqueous emulsions In the present preparation, all suitable ones can be used Use emulsifier. However, are preferred nonionic or cationic emulsifiers such as polyethoxy ether of nonylphenol and octylphenol, trimethyl nonyl ether of polyethylene glycols, monoesters of alcohols and fatty acids such as glycerol monostearate or ethoxylated Amines.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen lassen sich durch übliche Techniken, wie Klotzen, Tauchen oder Sprühen, auf entsprechende Textilien aufbringen. Die Trocknung der behandelten Fasern und die Härtung der aufgebrachten Siloxanzubereitung kann unter normalen Umgebungstemperaturen, nämlich Temperaturen von etwa 15 bis 25°C, über Zeitdauern von bis zu 4 Tagen oder darüber durchgeführt werden. Im allgemeinen beschleunigt man den Trocknungs- und/oder Härtungsvorgang jedoch, indem man die behandelten Fasern hierzu auf erhöhte Temperatur bringt, vorzugsweise auf eine Temperatur von 50 bis 170°C.The preparations according to the invention can be prepared using conventional methods Techniques such as padding, diving or spraying apply appropriate textiles. The drying of the treated Fibers and the hardening of the applied siloxane preparation can under normal ambient temperatures, namely Temperatures of around 15 to 25 ° C, over time of up to 4 days or more. in the in general, the drying and / or curing process is accelerated however, by doing the treated fibers brings to an elevated temperature, preferably to a Temperature from 50 to 170 ° C.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen weiter erläutert. Alle darin enthaltenen Teilangaben verstehen sich in Gewichtsangaben.The invention is further elucidated in the following on the basis of examples explained. Understand all partial information contained therein themselves in weights.

Example 1

In einem mit Rührer und Stickstoffspülung versehenen Kolben vermischt man das Silan der FormelIn a flask equipped with a stirrer and nitrogen purge you mix the silane of the formula

CH₃(CH₃O)₂Si(CH₂)₃NHCH₂CH₂NH₂CH₃ (CH₃O) ₂Si (CH₂) ₃NHCH₂CH₂NH₂

(14 Teile) (2 Mol) und ein Polydimethylsiloxan (1000 Teile) (1 Mol), das an jedem endständigen Siliciumatom eine Hydroxylgruppe aufweist und über eine Viskosität von etwa 4500 mm²/s bei 25°C verfügt (Molekulargewicht etwa 46 000) miteinander. Das Reaktionsgemisch wird dann unter Rühren sowie unter Stickstoffatmosphäre 1,5 Stunden auf 135°C erhitzt. Das hierdurch als Produkt erhaltene Siloxanpolymer (Polymer A) hat eine kinematische Viskosität von etwa 6500 mm²/s bei 25°C. (14 parts) (2 moles) and a polydimethylsiloxane (1000 parts) (1 mole) which has a hydroxyl group on each terminal silicon atom has and a viscosity of about 4500 mm² / s at 25 ° C (molecular weight about 46,000) together. The reaction mixture is then stirred and under nitrogen atmosphere at 135 ° C for 1.5 hours heated. The siloxane polymer thus obtained as a product (Polymer A) has a kinematic viscosity of approximately 6500 mm² / s at 25 ° C.

Man hebt einen Teil dieses Polymers bei 22°C auf und mißt seine Viskosität über eine Zeitdauer von 6 Monaten periodisch.A part of this polymer is kept at 22 ° C. and measures its viscosity over a period of 6 months periodically.

Zum Vergleich führt man auch ähnliche Viskositätsmessungen anhand eines Siloxanpolymers (Polymer B) durch, das in identischer Weise wie oben hergestellt wird, wobei jedoch mit einer Siloxanmenge von 1,25 Mol pro Mol des Polydimethylsiloxans gearbeitet wird. Das hierdurch erhaltene Polymer hat eine Anfangsviskosität von etwa 7000 mm²/s bei 25°C.Similar viscosity measurements are also carried out for comparison using a siloxane polymer (polymer B), which in identical Way as made above, but with an amount of siloxane of 1.25 moles per mole of the polydimethylsiloxane is worked. The polymer thus obtained has an initial viscosity of around 7000 mm² / s at 25 ° C.

Die bei obigen Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle I hervor.The results obtained in the above studies go from Table I below.

Tabelle I Table I

Man gibt Polymer A (33,3 Teile) unmittelbar nach seiner Herstellung und vor einer entsprechenden Lagerung allmählich zu einem Gemisch aus 3,33 Teilen aus einen nichtionischen Emulgiermittel (Trimethylnonanol mit 6 Oxyethyleneinheiten) und aus Wasser (7,30 Teilen). Das erhaltene Gemisch wird 1 Stunde gerührt, durch eine Kolloidmühle geschickt und dann mit Wasser (56,0 Teilen) unter Bildung einer wäßrigen Emulsion (Emulsion X) verdünnt. Polymer A (33.3 parts) is added immediately after its preparation and gradually increase before appropriate storage a mixture of 3.33 parts of a nonionic emulsifier (Trimethylnonanol with 6 oxyethylene units) and from water (7.30 parts). The mixture obtained is stirred for 1 hour by a Sent colloid mill and then with water (56.0 parts) diluted to form an aqueous emulsion (Emulsion X).

Nach einem ähnlichen Verfahren wird auch eine wäßrige Emulsion (Emulsion Y) aus einem trimethylsiloxyendblockierten Polymethylwasserstoffsiloxan (Viskosität 30 mm²/s bei 25°C) hergestellt aus 33,3 Teilen des Siloxans, 0,86 Teilen eines ethoxylierten Fettsäureamins als Emulgiermittel, 1,65 Teilen eines nichtionischen Emulgiermittels (ethoxyliertes Trimethylnonanol) und 63,5 Teilen Wasser.An aqueous emulsion is also prepared by a similar process (Emulsion Y) from a trimethylsiloxy endblocked Polymethylhydrogen siloxane (viscosity 30 mm² / s at 25 ° C) made from 33.3 parts of the siloxane, 0.86 parts of one ethoxylated fatty acid amines as emulsifiers, 1.65 parts a nonionic emulsifier (ethoxylated trimethyl nonanol) and 63.5 Share water.

Die Emulsion X (4,6 Teile) und die Emulsion Y (0,06 Teile) vermischt man dann mit 2040 Teilen Wasser, in dem 10,2 Teile Natriumsulfat und 1,0 Teile 50prozentige wäßrige Essigsäure gelöst sind. In das erhaltene Gemisch tauscht man dann ein Stück Botany-Wollgewebe (60 g), erhöht die Temperatur des Gemisches auf 40°C und bewegt die Wolle darin. Nach etwa 30 Minuten ist das flüssige Gemisch klar geworden, und dies zeigt, daß sich das Siloxan auf dem Gewebe abgesetzt hat. Das Gewebe wird daher aus dem flüssigen Gemisch entnommen, etwa 6 Minuten bei 80°C getrocknet und dann 3 Tage der umgebenden Atmosphäre (60% RF, 20°C) ausgesetzt.Emulsion X (4.6 parts) and Emulsion Y (0.06 parts) is then mixed with 2040 parts of water in which 10.2 parts Sodium sulfate and 1.0 part 50 percent aqueous acetic acid are solved. The mixture obtained is then exchanged Piece of botany wool fabric (60 g), increases the temperature of the Mix at 40 ° C and move the wool inside. After about The liquid mixture has become clear for 30 minutes, and this shows that the siloxane has settled on the tissue. The Tissue is therefore removed from the liquid mixture, for example Dried 6 minutes at 80 ° C and then 3 days the surrounding Exposed to atmosphere (60% RH, 20 ° C).

Die in obiger Weise behandelte Wollprobe untersucht man dann bezüglich ihrer Schrumpffestigkeit nach dem Verfahren von International Wool Secretariat, Specification WSS 128, Testmethode 185 unter Anwendung einer Waschzeit von 1 Stunde. Hierbei ergibt sich für die Wollprobe eine Schrumpfung von lediglich 0,3%.The wool sample treated in the above manner is then examined regarding their shrink resistance according to the method of International Wool Secretariat, Specification WSS 128, test method 185 using a 1 hour wash. This results in a shrinkage of for the wool sample only 0.3%.

Example 2

Unter Verwendung der Emulsion X sowie der Emulsion Y, jeweils hergestellt gemäß Beispiel 1, behandelt man in folgender Weise Nylongewebe. Man gibt Emulsion X (3 Teile), Emulsion Y (0,5 Teile), eine 20gewichtsprozentige wäßrige Emulsion von Dibutylzinndi(isooctylthioglykollat) (0,1 Teile) und eine wäßrige Lösung (0,1 Teile), die Triethanolamintitanat (50 Gewichtsprozent) und Zinkacetat (11 Gewichtsprozent) enthält, getrennt unter Rühren zu 2000 Teilen Wasser.Using emulsion X and emulsion Y, respectively prepared according to Example 1, is treated in the following manner Nylon fabric. Emulsion X (3 parts), emulsion Y (0.5 Parts), a 20 weight percent aqueous emulsion of Dibutyltin di (isooctylthioglycollate) (0.1 part) and one aqueous solution (0.1 part), the triethanolamine titanate (50 percent by weight) and zinc acetate (11 percent by weight) contains, separated with stirring to 2000 parts of water.

In das in obiger Weise erhaltene wäßrige Gemisch taucht man dann ein Stück eines Nylongewebes (100 g) ein, wobei man das Gemisch auf 25°C hält. Nach einer Behandlungszeit von etwa 30 Minuten ist die Behandlungsflüssigkeit klar geworden, was zeigt, daß sich das Siloxan auf dem Gewebe abgesetzt hat. Das Gewebe wird daher aus dem Behandlungsbad entfernt, bei 100°C getrocknet und schließlich zur Härtung des Siloxans 3 Minuten in einen auf 150°C geheizten Ofen gegeben. Sodann untersucht man das behandelte Gewebe nach dem Verfahren von British Standard Specification 3086 bezüglich seines Knittererholungswinkels, wodurch sich ein Wert von 156°C ergibt. Der entsprechende Wert für das unbehandelte Gewebe beträgt 110°.The aqueous mixture obtained in the above manner is immersed then a piece of a nylon fabric (100 g), where one keeps the mixture at 25 ° C. After a treatment period of the treatment liquid has become clear about 30 minutes, which shows that the siloxane settles on the fabric Has. The tissue is therefore removed from the treatment bath, Dried at 100 ° C and finally to harden the siloxane Put in an oven heated to 150 ° C for 3 minutes. Then one examines the treated tissue by the method of British Standard Specification 3086 regarding its Crease recovery angle, resulting in a value of 156 ° C. The corresponding value for the untreated tissue is 110 °.

Example 3

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren setzt man das Silan CH₃(CH₃O)₂Si(CH₂)₃NHCH₂CH₂NH₂ (15,4 Teile) (2,2 Mol) mit einem silanolendständigen Polydimethylsiloxan um, das eine Viskosität von etwa 4000 mm²/s bei 25°C hat. Auf diese Weise erhält man als Produkt ein Siloxanpolymer (Polymer C) mit einer kinematischen Viskosität von 6450 mm²/s bei 25°C.The procedure described in Example 1 is followed the silane CH₃ (CH₃O) ₂Si (CH₂) ₃NHCH₂CH₂NH₂ (15.4 parts) (2.2 mol) with a silanol-terminated polydimethylsiloxane, the one Has viscosity of about 4000 mm² / s at 25 ° C. In this way the product obtained is a siloxane polymer (polymer C) a kinematic viscosity of 6450 mm² / s at 25 ° C.

Das obige Polymer wird in einem verschlossenen Behälter bei normaler Umgebungstemperatur aufgehoben und über eine Zeitdauer von mehreren Monaten in gewissen Abständen bezüglich seiner Viskosität untersucht. The above polymer is placed in a sealed container normal ambient temperature over a period of time of several months at certain intervals examined its viscosity.

Zu Vergleichszwecken macht man auch entsprechende Viskositätsmessungen an einem Siloxanpolymer (Polymer D), das nach einem identischen Verfahren hergestellt worden ist, jedoch unter Verwendung von 1,25 Mol Silan pro Mol Polydimethylsiloxan.Corresponding viscosity measurements are also made for comparison purposes on a siloxane polymer (polymer D), which was manufactured using an identical process but using 1.25 moles of silane per mole Polydimethylsiloxane.

Die bei den obigen Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle II hervor.The results obtained in the above studies go from Table II below.

Tabelle II Table II

Example 4

Zur Herstellung eines Siloxanpolymers geht man wie in Beispiel 1 beschrieben vor, erhöht die Menge an Silan jedoch von 14 auf 21 Teile.The procedure for producing a siloxane polymer is as in Example 1 described above increases the amount of silane however from 14 to 21 parts.

Man löst 8,7 Teile des erhaltenen Siloxanpolymers und 0,11 Teile eines trimethylsiloxyendblockierten Methylwasserstoffpolysiloxans in 750 Teilen Perchlorethylen und verwendet die erhaltene Lösung dann zur Behandlung von Probestücken aus einem gewirkten Shetlandwollgewebe (Deckungsfaktor 0,85) durch Klotzen, wobei die Siloxanaufnahme 3 Gewichtsprozent beträgt, bezogen auf das Gewicht der Wolle. Die hierdurch erhaltenen Wollstücke werden dann bei 80°C getrocknet, zur Härtung des Siloxans 15 Minuten auf 80°C erhitzt und vor ihrer Untersuchung schließlich 3 Tage aufgehoben. 8.7 parts of the siloxane polymer and 0.11 parts of a trimethylsiloxy endblocked methylhydrogen polysiloxane in 750 parts of perchlorethylene and then uses the solution obtained to treat Test pieces made from a knitted Shetland wool fabric (Coverage factor 0.85) by padding, taking up the siloxane 3 percent by weight, based on the weight the wool. The pieces of wool obtained in this way are then dried at 80 ° C to harden the siloxane Heated to 80 ° C for 15 minutes and before testing finally canceled 3 days.

Im Anschluß daran untersucht man die erhaltenen Proben bezüglich ihrer Schrumpfung beim Waschen nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, wodurch sich nach einer Waschdauer von 1 Stunde ein Wert von -1,2% und nach einer Waschdauer von 3 Stunden ein Wert von -0,5% ergibt.The samples obtained are then examined for their shrinkage when washing after that in example 1 described method, whereby after a Washing time of 1 hour a value of -1.2% and after one Washing time of 3 hours gives a value of -0.5%.

Claims

1. Preparation from

(I) a polydiorganosiloxane, which is prepared in that
- (A) a silanol-terminated polydiorganosiloxane with a molecular weight in the range from 20,000 to 60,000, in which at least 50% of the total silicon-bonded organic substituents are methyl groups and the possible remaining organic substituents consist of monovalent hydrocarbon groups with 2 to 20 carbon atoms, and
- (B) a silane of the general formula CH₃ (XO) ₂SiZ, where X is alkyl or alkoxyalkyl having up to 5 carbon atoms and Z is a monovalent hydrocarbon radical from the group means
by mixing with one another and
(II) an organosiloxane with at least three silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule, in which the organic substituents are alkyl groups with less than 19 carbon atoms,

characterized in that the polydiorganosiloxane (I) has been prepared by reacting components (A) and (B) in a ratio of 1.75 to 3.5 moles of component (B) per mole of component (A).

2. Preparation according to claim 1, characterized in that it is in the form of an aqueous emulsion.

3. Preparation according to claim 1 or 2, characterized in that that they also still (III) a siloxane curing catalyst contains.

4. Use of a siloxane preparation according to one of the claims 1 to 3 for the treatment of textiles by application on the respective textile and subsequent Hardening.