DE2617808C2

DE2617808C2 - Process for the preparation of aminomethoxybenzenes from nitrobenzenes

Info

Publication number: DE2617808C2
Application number: DE2617808A
Authority: DE
Inventors: Hermann Dr. 6700 Ludwigshafen Pütter
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-04-23
Filing date: 1976-04-23
Publication date: 1985-01-03
Also published as: DE2617808A1

Description

NO,NO,

einsetzt, in der der Benzolring noch 1 bis 4 Alkylgruppen, 1 bis 2 Halogenatome, Hydroxylgruppen, Aminogruppen. Alkylaminogruppen, Nitrilgruppen, A'ikoxygrüpperi, Carboxylgruppen, Sulfonsauregruppen, Formylgruppen und/oder Alkylestergruppen und/oder ^ine weitere Nitrogruppe enthalten kann, wobei jedoch eine ortho-Stellung oder eine para-Stellung zu einer Nitrogrupne nicht substituiert ist.uses, in which the benzene ring has 1 to 4 alkyl groups, 1 to 2 halogen atoms, hydroxyl groups, amino groups. Alkylamino groups, nitrile groups, A'ikoxy groups, carboxyl groups, sulfonic acid groups, Formyl groups and / or alkyl ester groups and / or ^ ine contain further nitro group can, but an ortho position or a para position to a nitro group is not substituted is.

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aminomethoxybenzolen aus Nitrobenzolen. bei dem man die Nitrobenzole in methanolischer Lösung elektrochemisch reduziert.This invention relates to a process for the preparation of aminomethoxybenzenes from nitrobenzenes. in which the nitrobenzenes are electrochemically reduced in methanolic solution.

Nach dem neuen Verfahren werden die Nitrobenzole der allgemeinen Formel I unter Reduktion der Nitrogruppen und gleichzeitiger Einführung einer Methoxygruppe in die Aminomethoxybenzole der allgemeinen Formel Il übergeführt:According to the new process, the nitrobenzenes of the general formula I are obtained with reduction of the nitro groups and simultaneously introducing a methoxy group into the aminomethoxybenzenes of the general Formula II transferred:

OCH₃ OCH ₃

NO₃ NO ₃

(D(D

NH,NH,

Dabei tritt die Methoxygruppe bevorzugt in die ortho-oder para-Stellung ein.The methoxy group is preferably in the ortho or para position.

Bekanntlich lassen sich Nitrobenzole nach der sogenannten »Gattermann-Reaktion« in schwefelsaurer Lösung elektrochemisch unter gleichzeitiger Einführung einer Hydroxylgruppe in die entsprechenden Aminophenole überführen. Bei diesem z. B. aus der US-PS 34 75 299 bekannten Verfahren werden gute Ergebnisse erhalten, wenn man mit wenig verdünnter Schwefelsäure arbeitet oder wenn man die Lösungen der Nitroaromaten in verdünnter Schwefelsäure bei Temperaturen oberhalb von 70"C elektrochemisch reduziert. Die Ausbeute an den Aminophenolen nimmt mit fallender Temperatur ab.As is well known, nitrobenzenes can be dissolved in sulfuric acid using the so-called "Gattermann reaction" electrochemically with the simultaneous introduction of a hydroxyl group into the corresponding aminophenols convict. In this z. B. from US-PS 34 75 299 known method are good results obtained when one works with a little dilute sulfuric acid or when one uses the solutions of the nitroaromatics electrochemically reduced in dilute sulfuric acid at temperatures above 70 "C. The yield on the aminophenols decreases with falling temperature.

In Ind. L'ng. Chem. Process Design and Development 2, I (1963), Seite 72, wird die elektrochemische Reduktiion von Nitrobenzol unter Verwendung eines Katholytcn beschrieben, der neben Schwefelsäure Äthanol enthält. Bei diesem Verfahren entsteht p-Phenetidin in geringen Ausbeuten neben Azoxybenzol, p-Aminophenol ur.d Anilin. Die optimale Strom- und Materialausbeute beträgt 11%, die Selektivität der Phenetidinbildung 13%. Auch bei diesem bekannten Verfahren strebt man zur Ausbeuteverbesserung möglichst hohe Temperaturen (über 70⁰C) an. Dieser vorteilhafte Temperaturbereich führt jedoch zu Schwierigkeiten, welche vermutlieh auf Verluste an Äthanol zurückzuführen sind.In Ind. L'ng. Chem. Process Design and Development 2, I (1963), page 72, describes the electrochemical reduction of nitrobenzene using a catholyte which, in addition to sulfuric acid, contains ethanol. This process produces p-phenetidine in low yields in addition to azoxybenzene, p-aminophenol and aniline. The optimal current and material yield is 11%, the selectivity of phenetidine formation is 13%. In this known process, too, the aim is to achieve temperatures that are as high as possible (above 70 ^° C.) in order to improve the yield. However, this advantageous temperature range leads to difficulties which are presumably due to losses of ethanol.

Es wurde nun gefunden, daß man Aminomethoxybenzole besonders vorteilhaft dadurch herstellen kann, daß man Nitrobenzole, die in einer ortho-Stellung oder in der para-Stellung zur Nitrogruppe nicht substituiert sind, in einer Lösung, die Methanol und bis zu 30 Gewichtsprozent Schwefelsäure enthält, bei Temperaturen von 30 bis 55° C elektrochemisch reduziertIt has now been found that aminomethoxybenzenes can be prepared particularly advantageously in that one nitrobenzenes which are not substituted in an ortho-position or in the para-position to the nitro group are, in a solution containing methanol and up to 30 percent by weight sulfuric acid, at temperatures electrochemically reduced from 30 to 55 ° C

Das neue Verfahren ist z. B. auf die Nitrobenzole der Formel I anwendbar, in der der Benzolring noch 1 bis 4 Alkylgruppen, ϊ bis 2 Halogenatome, Hydroxylgruppen, Aminogruppen, Alkylaminogruppen, Nitrilgruppen, Alkoxygruppen. Carboxylgruppen, Sulfonsärrcgruppen, Formylgruppen und/oder Alkylestergruppen und/oder eine weitere Nitrogruppe enthalten kann, wobei jedoch eine ortho-Stellung oder eine para-Stellung zu einer Nitrogruppe nicht substituiert istThe new method is e.g. B. on the nitrobenzenes Formula I applicable, in which the benzene ring has 1 to 4 alkyl groups, ϊ to 2 halogen atoms, hydroxyl groups, Amino groups, alkylamino groups, nitrile groups, alkoxy groups. Carboxyl groups, sulfonic acid groups, Formyl groups and / or alkyl ester groups and / or a further nitro group may contain, however an ortho position or a para position to a nitro group is not substituted

Als Alkylgruppen kommen vorzugsweise Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen in Betracht. Die Alkylreste in den Alkylaminogruppen, Alkoxygruppen und Alkylestergruppen haben vorzugsweise 1 bis 3 C-Atome.Preferred alkyl groups are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. The alkyl radicals in the alkylamino groups, alkoxy groups and alkyl ester groups preferably have 1 to 3 carbon atoms.

Als Nitrobenzole der genannten Art sind solche Verbindungen bevorzugt, die im Benzolring 1 bis 2 Methyl-, Äthyl- oder iso-Propylreste, 1 bis 2 Methoxy- oder Äthoxyreste, 1 bis 2 Fluor-, Chlor- oder Bromatome, 1 bis 2 jo Carboxylgruppen, 1 Sulfonsäuren Formyl-, Amino-, Hydroxyl- oder Nitrilgruppe und/oder eine weitere Nitrogruppe enthalten können, wobei jedoch eine ortho- oder para-Stellung zu einer Nitrogruppe nicht substituiert ist.Such compounds are suitable as nitrobenzenes of the type mentioned preferably, the 1 to 2 methyl, ethyl or iso-propyl radicals, 1 to 2 methoxy or ethoxy radicals in the benzene ring, 1 to 2 fluorine, chlorine or bromine atoms, 1 to 2 jo carboxyl groups, 1 sulfonic acids formyl, amino, hydroxyl or nitrile group and / or another nitro group, but with an ortho- or para-position to a nitro group is unsubstituted.

J5 Beispielsweise seien folgende Nitrobenzole genannt: Nitrobenzol, 2-Methyl-3-chlornitrobenzol, 3-Methylnitrobenzol. 2-Nitro-p-xylol, 3- Methoxynitrotoluol,J5 For example, the following nitrobenzenes are mentioned: Nitrobenzene, 2-methyl-3-chloronitrobenzene, 3-methylnitrobenzene. 2-nitro-p-xylene, 3- methoxynitrotoluene,

2-Methyl-3-nitrobenzoesäure, 2-ÄthylnitrotoluoI, 2-Fluor-5-aminonitrobenzol,2-methyl-3-nitrobenzoic acid, 2-ethylnitrotoluene, 2-fluoro-5-aminonitrobenzene,

3,5-Dinitrobenzoesäure. 2-Älhylnitrobenzol, 2-iso-Propylnitrobenzol,
2-Methyl-5-aminonitrobenzol, 3-Nitrobenzaldehyd,2-Nitrobenzolsulfonsäure, m-Nitrophenol^.ö-DinitrotoluoI, 2,4-Dinitrotoluol, S-Nitro^-methylbenzoesäure. 2-Methyl-3-nitrobenzoesäure, 3-Nitro-4-chlorbenzolsulfonsäureund I -NitrobenzolO^-dicarbonsäure.3,5-dinitrobenzoic acid. 2-ethylnitrobenzene, 2-iso-propylnitrobenzene,
2-methyl-5-aminonitrobenzene, 3-nitrobenzaldehyde, 2-nitrobenzenesulfonic acid, m-nitrophenol ^ .6-dinitrotoluene, 2,4-dinitrotoluene, S-nitro ^ -methylbenzoic acid. 2-methyl-3-nitrobenzoic acid, 3-nitro-4-chlorobenzenesulphonic acid and I -nitrobenzeneO ^ -dicarboxylic acid.

Die methanolische Lösung der Nitrobenzolverbindung enthält bis zu 30 Gewichtsprozent Schwefelsäure. Sie kann außerdem einen Elektrolyten, wie Tetrabutylammoniumhydrogensulfai und ein Kolösungsmittel, wie Wasser oder Dioxan. enthalten. Die Konzentration der Nitroverbindung im Katholyten kann zwischen 0,5 und 40 Gewichtsprozent liegen. Beispielsweise setzt sich der Katholyt zusammen aus 5 bis 20 Gewichtsprozent der Nitroverbindung, 45 bis 90 Gewichtsprozent Methanol, 2 bis 25 Gewichtsprozent Schwefelsäure und 0 bis 15 Gewichtsprozent Wasser.The methanolic solution of the nitrobenzene compound contains up to 30 percent by weight of sulfuric acid. It can also contain an electrolyte such as tetrabutylammonium hydrogen sulfai and a cosolvent such as water or dioxane. contain. The concentration of the nitro compound in the catholyte can be between 0.5 and 40 percent by weight. For example, the catholyte is composed of 5 to 20 percent by weight of the nitro compound, 45 to 90 percent by weight of methanol, 2 to 25 percent by weight of sulfuric acid and 0 to 15 percent by weight of water.

Die erfindungsgemäße Elektrosynthese kann in einer üblichen Elektrolysezelle durchgeführt werden, bei der-Anoden- und Kathodenraum durch ein Diaphragma.The electrosynthesis according to the invention can be carried out in a conventional electrolysis cell in which-anode- and cathode compartment through a diaphragm.

b5 z. B. aus porösem Ton oder einer handelsüblichen Ionenaustauschermembran, getrennt sind, wie in einer Zelle vom Filterpressentyp.b5 z. B. made of porous clay or a commercially available ion exchange membrane, are separated, as in a filter press type cell.

Die Kathode besteht z. B. aus einer Platte aus Pb, Sn,The cathode consists z. B. from a plate made of Pb, Sn,

Zn. V2A, Fe, Cu, Ni. Hg, Au, Ag, Pt. Pd, Ti, Al oder aus Legierungen dieser Metalle. Sie kann auch aus Graphit oder graphitgefülltem Kunststoff oder aus einem Quecksilbersee bestehen und in Form von Streckmetallen, Kugeln, Geweben oder Pilzen angewendet werden.Zn. V2A, Fe, Cu, Ni. Hg, Au, Ag, Pt. Pd, Ti, Al or off Alloys of these metals. It can also be made from graphite or graphite-filled plastic or from a Mercury sea and in the form of expanded metals, Balls, tissues or mushrooms are used.

Die Anode kann aus einer Pb/PbOrElektrode oder aus aktivierten und/oder beschichteten Streckmetallen. z. B. aus Titan, bestehen. Es können auch andere Anoden, wie sie in der organischen Elektrochemie bekannt sind, eingesetzt werden. Der Anolyt hat die an sich übliche Zusammensetzung. Er besteht vorzugsweise aus wäßriger oder methanolischer Schwefelsäure.The anode can consist of a Pb / PbOr electrode or made of activated and / or coated expanded metals. z. B. made of titanium. Other anodes can also be used, as they are known in organic electrochemistry, can be used. The anolyte has the usual one Composition. It preferably consists of aqueous or methanolic sulfuric acid.

Man führt die elektrochemische Reduktion bei Temperaturen von 30 bis 55° C durch. Man kann den Katholyten z. B. durch Beheizen der Kathode, des Kathodenoder Anodenkreislaufs oder durch die Reaktionswärme auf die gewünschte Temperatur einstellen. Eine Kühlung ist entsprechend möglich. Der Katholyt wird zweckmäßig gerührt oder umgepumpt. Beim Anolyten genügt oft die Zirkulation durch das Anodenabgas.The electrochemical reduction is carried out at temperatures from 30.degree. To 55.degree. One can be the catholyte z. B. by heating the cathode, the cathode or anode circuit or by the heat of reaction set to the desired temperature. Cooling is accordingly possible. The catholyte will expediently stirred or pumped around. With the anolyte, circulation through the anode exhaust gas is often sufficient.

Man führt die Elektrolyse z. S. so durch, daß man den Umsatz der Nitroverbindung polarographisch verfolgt. Das entstehende Aminomethoxyprodukt und seine Nebenprodukte können titriert werden. _ Häufig ist es ausreichend, wenn nur ein geringer Oberschuß an Säure — bezogen auf entstehendes Amin — vorliegt Da nach teilweiser Abdestillation des Methanols oft schon das Produkt als Salz isoliert werden kann und die im Katholyten auftretenden Wassermengen den Kathodenprozeß in der Regel nicht stören, kann man das Verfahren auch kontinuierlich durchführen, indem Destillat und Mutterlauge mehr oder weniger vollständig in die Elektrolyse rückgeführt werden.The electrolysis is carried out for. S. so that you can get the Conversion of the nitro compound followed polarographically. The resulting aminomethoxy product and its by-products can be titrated. _ Often it is sufficient if only a small one Excess of acid - based on the amine formed - present Since after partial distillation of the methanol often the product can already be isolated as a salt and the amounts of water occurring in the catholyte usually do not interfere with the cathode process, the process can also be carried out continuously, by returning the distillate and mother liquor more or less completely to the electrolysis.

Ein Rühren auf der Kathode wie ein zügiges Vorbeiströmen des Katholyten an der Kathode ist vorteilhaft.Stirring on the cathode such as rapid flow of the catholyte past the cathode is advantageous.

Die Stromdichte ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht kritisch, sie liegt z. B. bei 1 bis 50 A/dm², vorzugsweise bei 5 bis 20 A/dm².The current density is not critical in the method according to the invention; B. at 1 to 50 A / dm ² , preferably at 5 to 20 A / dm ² .

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich wertvolle Aminomethoxybenzole, die bisher nur auf umständliche Weise hergestellt werden konnten, besonders einfach und vorteilhaft herstellen. So wird z. B. das als Farbstoffzwischenprodukt benötigte p-Anisidin auf herkömmliche Weise durch Alkylierung von Phenol zu Anisol, Nitrierung zu Nitroanisol und anschließende Reduktion oder durch Nitrieren von Chlorbenzol zu Nitrochlorbenzol, Alkoxylierung mit Methylat und anschließende Reduktion hergestellt. In beiden Fällen führen erst mehrere Synthese- und Reinigungsstufen zum gewünschten Produkt, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aus Nitrobenzol in einem Schritt erhalten wird.The process according to the invention can be valuable aminomethoxybenzenes that were previously only available on awkward way could be produced, produce particularly easily and advantageously. So z. B. that p-anisidine required as a dye intermediate in a conventional manner by alkylation of phenol Anisole, nitration to nitroanisole and subsequent reduction or by nitration of chlorobenzene to nitrochlorobenzene, Alkoxylation with methylate and subsequent reduction produced. Lead in both cases only several synthesis and purification stages to the desired product, which according to the invention Process from nitrobenzene is obtained in one step.

Das vorteilhafte Ergebnis des erfindungsgemäßen Verfahrens, das u. a. auch darin besteht, daß es keine enge pH-Kontrolle erfordert und bereits bei niedrigen Temperaturen mit guten Ergebnissen durchgeführt werden kann, muß aufgrund des Standes der Technik als überraschend bezeichnet werden.The advantageous result of the method according to the invention, which inter alia. also consists in the fact that there are none requires tight pH control and has been carried out with good results even at low temperatures can be described as surprising on the basis of the prior art.

Beispiel 1 p-Anisidin aus NitrobenzolExample 1 p-anisidine from nitrobenzene

Die Elektrolysezelle besteht aus einer topfförmigen, mit einem Rückflußkühler ausgerüsteten 600-ml-Glaszelle, auf der ein mit mehreren Schiifföffnungen versehener Deckel angebracht ist. Mit den Schlifföffnungen sind die Stromzuleitung für die am Zellenboden befindliche runde Bleikathode mit der Oberfläche 0,5 dm², eine Heizschlange, eine Stickstoffeinleitung, eine Lugginkapillare sowie eine Tonfilterkerze als Behälter für den Anolyten. die in den Katholyten ragt, verbunden. Man legt als Katholyi eine Lösung aus 400 ml Methanol, 15 ml Schwefelsäure und 24,6 g (0,2 Mol) Nitrobenzol vor. Der Anolyt besteht aus 20%iger Schwefelsäure, die Anode aus PbOi auf Titan.The electrolysis cell consists of a pot-shaped 600 ml glass cell equipped with a reflux condenser, on which a lid with several ship openings is attached. The ground-joint openings are the power supply for the round lead cathode with a surface area of 0.5 dm ² on the cell floor, a heating coil, a nitrogen inlet, a Luggink capillary and a clay filter candle as a container for the anolyte. which protrudes into the catholyte, connected. A solution of 400 ml of methanol, 15 ml of sulfuric acid and 24.6 g (0.2 mol) of nitrobenzene is presented as the catholyte. The anolyte consists of 20% sulfuric acid, the anode of PbOi on titanium.

Der Katholyt wird auf 50° C erwärmt und unter Rühren mit einem Magnetfisch auf der Elektrode bei einer Anfangsstromstärke von 4 A elektrolyiert Die Stromstärke wird in dem Maß verringert, in dem das Potential der Bleikathode gegenüber dem Potential einer Referenzelektrode, das über die Lugginkapillare angegriffen wii-J, gegenüber dem Anfangswert abnimmt. Nach 24 Stunden wird abgebrochen, das Methanol abdestilliert und der Rückstand mit Wasser versetzt. Man extrahiert nicht umgesetztes Nitrobenzol mit Chloroform, stellt die wäßrige Lösung mit konzentrierter Ammoniaklösung alkalisch und extrahiert erneut mit Chloroform. Der getrocknete Alkaliextrakt wird einrotierL Man erhält 14,5 g p-Anisidin (54% Stromausbeute, 59% Materialausbeute, bezogen auf eingesetztes Nitrobenzol). Das Produkt kann durch Destillation leicht gereinigtThe catholyte is heated to 50 ° C. and while stirring electrolyzed with a magnetic fish on the electrode at an initial current of 4 A. The current is reduced to the extent that the potential of the lead cathode compared to the potential of a reference electrode, which is attacked via the Lugginkapillary wii-J, decreases compared to the initial value. After 24 Hours is stopped, the methanol is distilled off and the residue is mixed with water. One extracts unreacted nitrobenzene with chloroform, the aqueous solution with concentrated ammonia solution alkaline and extracted again with chloroform. The dried alkali extract is concentrated in a rotary evaporator 14.5 g of p-anisidine (54% current yield, 59% material yield, based on nitrobenzene used). The product can easily be purified by distillation

werden.will.

Beispiel 2
3-Methyl-4-methoxyanilin aus 3-MethylnitrobenzolExample 2
3-methyl-4-methoxyaniline from 3-methylnitrobenzene

In der in Beispiel 2 beschriebenen Apparatur wird eine Lösung aus 3 1 Methanol, 120 ml Schwefelsäure und 137 g Nitrotoluol bei 50 bis 55°C und einer Stromstärke von 5 A 24 Stunden lang elektrolysiert und umgepumpt. Man führt nacheinander drei Ansätze durch. Man destilliert Methanol ab und extrahiert nicht umgesetztes Nitrotoluol (20,5 g -s. 5%) mit Methylenchlorid. Den Rest neutralisiert man mit NHj-Lösung. Das sich abscheidende Rohprodukt wird ebenfalls in Methylenchlorid aufgenommen. Nach Abdampfen des f.irihylenchloridsIn the apparatus described in Example 2, a solution of 3 1 of methanol, 120 ml of sulfuric acid and 137 g of nitrotoluene were electrolyzed and circulated for 24 hours at 50 to 55 ° C and a current of 5 A. Three approaches are carried out one after the other. Methanol is distilled off and unreacted nitrotoluene is extracted (20.5 g -s. 5%) with methylene chloride. The rest neutralized with NHj solution. The separating The crude product is also taken up in methylene chloride. After evaporation of the ethylene chloride

bleiben 378,3 g (92%) Rohprodukt zurück. Durch Destillation wird gereinigt, Nebenprodukt ist m-Toluidin ^a. 10%).378.3 g (92%) of crude product remain. Purification is carried out by distillation, by-product is m-toluidine ^ a. 10%).

Beispiel 3
p-Anisidin und o-Anisidin aus NitrobenzolExample 3
p-anisidine and o-anisidine from nitrobenzene

In der im Beispiel 2 beschriebenen Apparatur wird eine Lösung aus 3 I Methanol, 120 ml Schwefelsäure und 123 g Nitrobenzol bei 54°C und einer Stromstärke von 5 A 24 Stunden elektrolysiert und umgepumpt. Zur Analytik des Elektrolysats stellt man eine Probe der methsnolischen Lösung alkalisch und extrahiert mit Pentan. Aus dem Pentanextrakt lassen sich Nitrobenzolumsatz, p-Anisidinausbeute sowie Anteile an Nebenprodukten bestimmen. Die Ergebnisse sind: Nitrobenzolumsatz: 99%, p-Anisidin: 64% Materialausbeute und 57% Stromausbeute, o-Anisidin: 15% Materialausbeute und 13% Stromausbeute, Anilin: 14% Materialausbeute und 20% Stromausbeute.In the apparatus described in Example 2, a solution of 3 l of methanol, 120 ml of sulfuric acid and 123 g of nitrobenzene were electrolyzed and circulated for 24 hours at 54 ° C. and a current of 5 A. To the Analysis of the electrolyzate, a sample of the methanol solution is made alkaline and extracted with Pentane. Nitrobenzene conversion, p-anisidine yield and proportions of by-products can be determined from the pentane extract determine. The results are: Nitrobenzene conversion: 99%, p-anisidine: 64% material yield and 57% current efficiency, o-anisidine: 15% material efficiency and 13% current efficiency, aniline: 14% material efficiency and 20% current efficiency.

Bei der präparativen Aufarbeitung lassen sich o- und p-Anisidin leicht destillativ voneinander trennen.In the preparative work-up, o- and p-anisidine can easily be separated from one another by distillation.

Beispiel 4
p-Anisidin und o-Anisidin aus NitrobenzolExample 4
p-anisidine and o-anisidine from nitrobenzene

Man verfährt wie im Beispiel 4 beschrieben, wobei man jedoch in einem 1008stündigen Dauerversuch 42The procedure described in Example 4 is followed, but in a 1008-hour long-term test 42

reinander chargenweise durchführt. Bis
:r Elektrolyse wird ein Abfall in der Aus-
:ktivität nicht festgestellt Die Gesamtausid o-Anisidin liegt zwischen 70 und 80%.
It beträgt 80 bis 88% und der Nitroben-
:r 95%. Die Kupferkathode ist am Ende
unversehrt uiid kann weiterverwendetcarried out in batches. To
: r electrolysis will be a waste in the
: Activity not determined The total ausid o-anisidine is between 70 and 80%.
It is 80 to 88% and the nitrobene
: r 95%. The copper cathode is at the end
intact uiid can continue to be used

2020th

3030th

3535

4040

4545

5050

5555

6060

6565

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of aminomethoxybenzenes, characterized in that one nitrobenzenes. those in an ortho position or in the para position to the nitro group are unsubstituted, in a solution containing methanol and up to 30 Contains percent by weight sulfuric acid at temperatures electrochemically reduced from 30 to 55 ° C

2. The method according to claim 1, characterized in that that there is a compound of the formula as nitrobenzene