DE2608798A1 - Holzkonservierungsmittel und verfahren zur konservierung von holz - Google Patents

Description

ΓΑΤ-Χ ΤΑΚ WALTE

DR. EWlEGAND DIPL-ING. W. NlIiMANN 2608

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT

-HAMBURG

TClEFON : 55547* BODO MÜNCHEN 2,

TiIEGSAMME: KARPATENT MATHILDENSTRASSE 12

TElEX : 529068 KARPD

¥ 42 501 /76 - Eo/Ja

3- !März 1976

Mitsubishi Petrochemical Co- Ltd.,., Tokyo (Japan)

Holzkonservierungsmittel und Verfahren zur Konservierung von. Holz

Die Erfindung betrifft Holzkonservierungsmittel, die zum Schutz des Holzes vor Fäulnis, insbesondere Fäulnis aufgrund des Angriffes durch holzvermodernde Mikroorganismen, brauchbar sind, sowie ein Verfahren zur Holzkonservierungsbehandlung. Insbesondere betrifft die Erfindung eine Holzkonservierungsmasse, die einen aktiven Bestandteil enthält, welcher eine niedrige Toxizität gegenüber

60 9838/09 5 7. ...

ORIGINAL IiMoPECTED

warmblütigen Tieren hat und das Wachstum von holzvermodernden Mikroorganismen bekämpfen kann oder diese auf Hölzern wachsenden Mikroorganismen bekämpfen kann, sowie ein Verfahren zur Holzkonservierungsbehandlung unter Anwendung des vorstehenden aktiven Bestandteils.

Der aktive Bestandteil der Holzkonservierungsmittel gemäß der Erfindung besteht aus 2H-Benzopyran-2-spiro-3'-phthalid oder Derivaten entsprechend der folgenden Formel

(D

worin jede Gruppe X und Y aus Halogenatomen, einer Nitrogruppe_t einer Aminogruppe, Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Alkoxygruppen, Alkylthiogruppen und alkylsubstituierten Aminogruppen besteht, m und η ganze Zahlen von O bis 4 bedeuten und, falls m eine ganze Zahl von 2 bis 4 und-η eine, ganze. Zahl von 2 bis 4 sind, eine Mehrzahl der Gruppen X und Y gleich oder unterschiedlich sein kann, R ein Wasserstoffatom, Alkylgruppen oder Phenylgruppen bedeutet und jeder Rest X und Y an zwei benachbarten Kohlenstoffatomen am Benzolring stehen kann oder einen weiteren Benzolring zusammen mit diesen Kohlenstoffatomen bilden kann.

Die aktiven Verbindungen gemäß Formel (I) können leicht hergestellt werden, beispielsweise nach den in der Veröffentlichung von Sato und Mitarbeiter in Collection of Preprints, 28th Spring Conference of the Chemical Society of Japan, Seite 1752, 1973, beschriebenen Verfahren. Beispielsweise wird gemäß dem Reaktionsweg (a) im folgenden Reaktionsschema Acetophenon-o-carbonsäure oder dessen Derivat (IV) mit Salicyl-

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aldehyd oder Derivaten hiervon (III) in Gegenwart einer alkalischen Substanz, wie Natriumhydroxid in einem niederen Alkohol als Lösungsmittel, wie Äthanol, vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen, umgesetzt, so daß das 2^!-Carboxy-2-hydroxychalcon (II) gebildet wird. Eine Cyclisierungsreaktion des Chalcons (II) mit einer Säure, wie konzentrierte Schwefel- ' säure ergibt leicht die Verbindung der Formel (I). Entsprechend dem Reaktionsweg (b) im folgenden Reaktionsschema werden eine Verbindung der Formel (IV) und eine Verbindung der Formel (III) in konzentrierter Schwefelsäure gelöst und miteinander bei Raumtemperatur kontaktiert, um die Verbindung der Formel (I) zu ergeben. Oder es kann eine Verbindung der Formel (I) entsprechend Reaktionsweg (c) in dem folgenden Reaktionsschema durch Behandlung der Verbindung der Formel (IV) mit Acetylchlorid unter Bildung des 3-Methylenphthalids der Formel (V) und anschließende Kondensation dieser Verbindung mit einer Verbindung der Formel (III) in Schwefelsäure hergestellt werden.

ß η 9838/0957

E ι

(III)

"XJ

Yn

² Xm \3Sh

(ID

Formel (III)"

Verbindung der Formel (I)

(IV)

(V)

Der ausgezeichnete Holzfäulnisbekämpftmgseffekt der Verbindungen der Formel (I) und ihre niedrige Toxizität gegenüber warmblütigen Tieren, insbesondere Säugetieren, war bisher nicht bekannt.

Es ist bekannt, daß die Aktivität von verschiedenen Mikroorganismen, welche Holzkomponenten, wie Cellulose oder Lignin zersetzen, in Verbindung mit der Schädigung oder dem Fäulnis der Hölzer stehen. Aufgrund des Engpasses der Holzausgangsmaterialien ist es streng erwünscht, die Hölzer vor

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Zerfall zu schützen und eine Holzschädigung zu hemmen, indem das Wachstum dieser holzzerstörenden Mikroorganismen im Holz bekämpft wird oder diese auf dem Holz wachsenden Mikroorganismen bekämpft werden.

Pentachlorphenol-natriumsalz oder Organozinnverbindungen, wie Tributylzinnoxid wurden bisher zur Konservierungsbehandlung von Holz verwendet. Diese Holzkonservierungschemikalien besitzen jedoch eine hohe Toxizität für warmblütige Lebewesen, insbesondere Säugetiere und ihr Gebrauch stellt ernsthafte Probleme auf. Beispielsweise hat bei oraler Verabfolgung an Mäuse das Pentachlorphenol-natriumsalz einen Wert LDc₀ ^von 92 mg/kg Körpergewicht und das Tributylzinnoxid hat einen Wert LDc₀ ^von ^ 75 ^S/kg Körpergewicht. Weiterhin gibt das letztere einen besonders aufdringlichen Geruch ab.

Es wurden Untersuchungen zur Entwicklung von überlegenen Holzkonservierungsmitteln, die frei von den voraufgeführten Fehlern der Toxizität und weiteren Fehlern sind, sowie ein Verfahren zur Konservierungsbehandlung von Holz unter Anwendung derartiger Holzkonservierungsmittel unternommen. Diese Untersuchungen führten zu der Feststellung, daß das 2H-Benzopyran-2-spiro-3^t-phthalid oder dessen Derivate der Formel (I), die leicht im technischen Maßstab hergestellt werden können, ausgezeichnete Bekämpfungseffekte gegen Mikroorganismen zeigen, die Holz angreifen und zerstören/und eine markant niedrige Toxizität besitzen, die sich durch ihren Wert LDc₀ ^von ^⁶⁰⁰ mg/kg Körpergewicht bei oraler Verabfolgung an Mäuse zeigt.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in Holzkonservierungsmittel, die ausgezeichnete Bekämpfungseffekte gegen holzzerstörende Mikroorganismen besitzen.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Konservierungsbehandlung von Holz, welches einen überlegenen Effekt gegenüber der Fäulnis von Holz besitzt, die auf den Angriff von holzzerstörenden Mikroorganismen zurückzuführen ist.

ΒΠ 9 8 3.8 / 0 95 7 .

Die vorstehenden und weiteren Aufgaben der Erfindung zusammen .mit deren Vorteilen werden im folgenden im einzelnen erläutert.

Gemäß der Erfindung kann der Angriff von Mikroorganismen, welche Fäulnis von Holz im breitesten Sinne verursachen, welches an einer Vielzahl von Stellen, beispielsweise im Freien, im Inneren oder in Gebäudestrukturen verwendet wird oder verwendet werden soll, signifikant bekämpft werden. Der hier angewandte Ausdruck "Holz" umfaßt sowohl unbehandeltes Holz, wie gefällte Stämme oder von der Rinde befreite Stämme, primäre Holzprodukte, wie Bretter, Balken, Planken, Blöcke, Riemen, oder dgl., welche als Holzmaterial in einem weiten Anwendungsbereich, wie Zivilbau, Gebäudebau, Fahrzeugbau, Schiffbau, Möbelherstellung, Bildhauerei oder Dekoration verwendet werden soll, und fertige Holzprodukte, die Holcellulose enthalten, wie Sperrholz und aus Teilchen aufgebaute Bretter« Bevorzugte Arten der Verbindungen der Formel (I) sind solche der Formel (I), worin jeder Rest X und Y aus der Gruppe von Halogenatomen, Nitrogruppen, Aminogruppen, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und C. bis Cg-alkylsubstituierten Aminogruppen, R aus Wasserstoffatomen, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Pheny!gruppen, bedeuten und m und η die gleiche Bedeutung wie vorstehend besitzen, wobei X und Y jeweils einen weiteren Benzolring bilden können, wie vorstehend angegeben.

Spezifische Beispiele für die aktiven Bestandteile gemäß Formel (I) sind nachfolgend in Tabellenform angegeben.

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NACHGER-"^

No.

Xin

Verbindung

	ϊ	η	E	öchmel
Dl	-	O	H	punkt
O		O	H	113 - 114
1	-	O	H	136 - 196,5
		O	H	214- 215
1	-	O	H	208,5 210,5
1			187 - 187,5

2H-Benzopyran-2-spiro-3'-phthaiid

6-Bromo-2H-benzopyran-2-spiro-3'-phthalid

Benzo/~f7-2H-benzopyran-2»spiro-3'-phthalid

6-Nitro-2H-benzopyran-2-spiro-3'-phthalid

6-Chlor-2H-benzo-

pyran-2-spiro-3'-phthalid

6-Methyl-2H-benzo-

pyran-2-spiro-3'-phthaiid

8-Methoxy-2H-benzopyran-2-spiro-3'-phthalid

6-Methoxy-2H-benzopyran-2-spiro-3'-phthalid

6-Mtro-2H<-benzopyran-2-spiro-3'-(4·,5·,6·,7·- tetrachlorphthalid)

7-l!r,H-Dimethyl-

amino-2H-"beüzopyran-2~spiro-3'-(4',5^l,6',7^f-tetrachlorphthalidj Br

NO, Cl CH,

OCH, OCH, NO,

-OH

-OH

Cl

195,5

OH 209 -

210,5

202 203

236,5 237

N(CH,)₂ 1 Cl 4 H

(dec.;

6 09838/0957

Verbindung

τη

NACHQERSIQHT

Schmelzpunkt

R rc)

11 3-Methyl-2H-benzo- - O pyran-2-spiro-3'-

phthalid

7-rIT,li-Dimethyl- N(CH,), amino-3-tnethyl- ^ ' 2H-benzopyran-2-spiro-3'-

phthalid

6-Nitro-3-methyl- NO₂ 2H-benzopyran-2-

spir0-3'-phthaiid

14 3-Phenyl-2H-benzo- - 0 -

pyran-2-spiro-3'-phthalid

8-Methylthio-2H- SCH, benzopyran-2- ■> spir0-3'-phthalid

e-Vinyl^H-benzo- -CH=CH, pyran-2-spiro-3'- ^c phthalid

2H-Benzopyran- 2-spiro-3'-benzo
2ff/-phthalid

o-Methyl-S-methoxy- OCH-2H-benzopyran-2- ^ spir0-3' - (4 ' -chlor- CH phthalid)

6-Isobutyl-2H-benzopyran-2-spiro-3'-phthalid

6-Allyl-2H~benzo- Allyl pyran-2-spiro-3'-phthalid

8-Iaurylsxy-2H- Laurylbenzopyran-2- oxyspiro-3¹-phthalid

7-N,N-dihexylamino- Ν,Κ-2H-benzopyran-2-dihexylepiro-3'-phthalid amino

3-Butyl-2H-benzo- - O pyran-2-spiro-

3'-phthalid

O CH,

78 79

- O CH, 189,5

O CH₃

O Phenyl 147 — 148,5

OH

-OH

Cl 1 H

Is obu ty 1 1 - O H

-OH

-OH

-OH

Butyl -

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Die Holzkonservierungsmassen gemäß der Erfindung umfassen eine wirksame Menge zur Bekämpfung der Holzfäülnis an Verbindungen der Formel (I) und ein Verdünnungsmittel oder einen Trägerstoff. Das Verdünnungsmittel oder der Trägerstoff kann fest, flüssig oder gasförmig sein und Beispiele umfassen inerte feste Träger, wie Ton,Talk, Bentonit, Kaolin, Kieselsäureanhydrid, Calciumcarbonat, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Vinylacetatharze oder Natriumalginat, flüssige Träger, wie Kerosin, Ligroin, Xylol, Methylnaphthalin, Lösungsnaphtha, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Propansulfon und gasförmige Trägerstoffe, wie Stickstoffgas, Dimethyläther oder fluorierte Kohlenwasserstoffe. Die Holzkonservierungsmassen gemäß der Erfindung können auch andere Verdünnungsmittel oder Trägerstoffe mit einer Wirkung zur Erleichterung des Eindringens oder der Diffusion des aktiven Bestandteils der Masse in Holz umfassen. Beispiele derartiger Verdünnungsmittel oder Trägerstoffe umfassen oberflächenaktive Mittel, wie kationische, anionische und nichtionische oberflächenaktive Mittel.

Die Zusammensetzung gemäß der Erfindung kann in verschiedenen Ansätzen entsprechend der gewünschten Auftragung vorliegen, beispielsweise als öllösliches Präparat, emulgierbares Konzentrat, Paste, Aerosol oder benetzbares Pulver. Sie kann auch in Form einer Überzugsmasse, wie Anstrichlack oder Farbe zum Überziehen auf Holz vorliegen. Falls die Masse für Sperrholz eingesetzt wird, kann sie im Gemisch mit einem Klebstoff vom Phenol- oder Melamintyp eingesetzt werden.

Die Masse gemäß der Erfindung kann auch andere Holzkonservierungsmittel oder Holzpesticide, wie Creosotöl, 8-Hydroxychinolinkupfer, Kupfernaphthenat, Chlordan oder Dieldrin enthalten.

Die Menge des aktiven Bestandteils in der Masse gemäß der Erfindung kann in gewünschter Weise variieren, beträgt jedoch üblicherweise 0,01 bis 70 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis

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50 Gew.%. Gewünschtenfalls wird die Masse vor dem Gebrauch zu einer Konzentration von 0,5 bis 1 Gew.% verdünnt.

Gemäß der Erfindung ergibt sich auch ein Verfahren zur Konservierungsbehandlung von Holz, welches in der Behandlung von Holz oder durch Holzfäulnis Mikroorganismen befallenem Holz mit der Verbindung der Formel (i) in wirksamer Menge zur Bekämpfung der Holzfäulnismikroorganismen.

Die wirksame Menge wird in gegebener Weise in Abhängigkeit, beispielsweise von der Art des Holzes, dem Zweck des Gebrauches und den Behandlungsbedingungen variiert, beträgt jedoch vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 5 kg je nr des zu behandelnden Holzes. Gewünschtenfalls kann die Verbindung der Formel (I) auch in größerer Menge eingesetzt werden. Vorzugsweise wird die Behandlung des Holzes so ausgeführt, daß die aktive Verbindung nicht nur an der Oberfläche des Holzes anhaftet, sondern auch zumindest in den Oberflächenteil des Holzes eindringt. Sämtliche gewünschten Maßnahmen zur Sicherstellung eines vollständigen Kontaktes zwischen der Verbindung der Formel (I) und dem Holz kann angewandt werden, beispielsweise Aufziehen, Aufsprühen, Eintauchen oder Injektion. Gewünschtenfalls. wird diese Kontaktbehandlung bei erhöhter Temperatur und/oder erhöhtem Druck durchgeführt. Das zu behandelnde Holz liegt nicht nur in Form von unverarbeiteten oder verarbeiteten Hölzern vor, sondern auch in Holzprodukten, wie Gebäudebauteilen, Möbeln oder Schiffsbaustrukturen.

Die im Rahmen der Erfindung einsetzbare aktive Verbindung der Formel (I) ist auf sämtliche Mikroorganismen anwendbar, die Fäulnis oder Zerfall von Hölzern verursachen, ist jedoch besonders wirksam gegenüber Fungi der Gruppe Basidiomycetes. Beispiele derartiger Fungi sind die folgenden:

Coniophora cerebella,

Poria placenta,
Polystictus versicolor,

60 983 8 /0 9 5.7 .

Lenzites abietina, Trametes trabea, '"'' Poria vaporaria, Pacillus pannoides, Gleophyllum trabeum, Poria vaillantii, Poria monticola, Polystictus hirsutus, Coniophora puteana, Tyromyces palustris, Lenzites gibbosa, Lenzites betulina, Coriolus versicolar, Lenzites sepiaria, Lenzites trabea, Polystictus abietinus, Schizophyllum commune, Merulius lacrymans, Polystictus sanguineus, Lentinus lepideus und Polyporus insularia.

Die folgenden Beispiel und Versuchsbeispiele erläutern die Erfindung im einzelnen. Die in diesen Beispielen als HoIzfäulnis-Fungi eingesetzten Mikroorganismen waren die gemäß JIS (Japanese Industrial Standards), ASIM (United States) und DIN (deutsche Industrienorm) aufgeführten Mikroorganismen.

Beispiel 1

(Ollösliches Präparat)

0,5 Teile der Verbindung Nr. 1 wurden in 5 Teilen Dimethylsülfoxid gelöst und 5 Teile Methylnaphthalin und 89,5 Teile

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Lösungsnaphtha wurden zur Herstellung eines Ölpräparates zugegeben. Das Ölpräparat wurde zur Behandlung von Holz durch Überziehen oder Eintauchen und dgl. verwendet.

Beispiel 2

(Emulgierbares Konzentrat)

5 Teile der Verbindung Nr. 6 wurden in 40 Teilen Dimethylsulfoxid gelöst und 50 Teile Xylol und 5 Teile Polyoxyäthylennonylphenyläther wurden zugefügt. Sie wurden vollständig zur Bildung eines emulgierbaren Konzentrates vermischt. Das emulgierbare Konzentrat wurde mit Wasser zu einer geeigneten Konzentration verdünnt und auf Holz durch Überziehen, Eintauchen und dgl. aufgetragen.

VersuchsbeisDiel 1

Antimikrobieller Test an Holzfäulungsfungi: Jeder der in Tabelle I aufgeführten Holzfäulungsfungi wurde in ein Agarkulturmedium (2 % Malzextrakt, 0,5 % Pepton) inoculiert, welches jede der in Tabelle I aufgeführten Verbindungen in den in den Tabellen I und II' angegebenen Konzentrationen enthielt, und das Wachstum der Fungi wurde nach den in den TabellenI und II angegebenen Zeiträumen untersucht. Das Ausmaß der Funguswachstumshemmung jeder Verbindung wurde bestimmt; die Ergebnisse sind in den Tabellen I und II aufgeführt.

Ausmaß der c - c'

• Funguswachs- = —————- χ 100 tumshemnnng c

worin c den Durchmesser (mm) der Kolonie des wachsenden Fungus auf einem Kulturmedium, welches keine Holzkonservierungschemikalie enthielt, und ■

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c¹ den Durchmesser (mm) der Kolonie des wachsenden Fungus auf einem Kulturmedium, das die Holzkonservierungschemikalie gemäß der Erfindung enthielt,
angeben.

Tabelle I

Verbin dung Nr.	Coriolus	72	versicolor	96 Std.	Tyromyces	72	palustris	96
	nach Std.	50 ppm	nach	50 ppm	nach Std.	50 ppm	nach Std.	50 ppm
1	100 ppm	100	100 ppm	100	100 ppm	100	100 ppm	100
2	100	92	100	85	100	95	100	86
3	100	100	95	90	100	100	98	95
4	100		100		100		100
5	92	90	83	84	94	93	87	84
6	100	100	97	98	100	100	96	100
7	100		100		100		100
8	89		80		91		88
9	92		81		90		79
10	98		84		91		87
11	95	100	82	96	. ?4r.	100	85..	98
12	100		100	-	100		100
13	90		85		87		81
14	97		84		98		86
Penta- chlor- phenol- natrium- salz	92	100	80	100	95	100	82	100
100	100	100	100

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26U8798

CQ

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•Η ft Φ

CQ

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Versuchsbeispiel 2

Test auf fungicide Aktivität an Holzschnitzeln
Ein Holzschnitzel (Cypresse, 2x2x1 cm) wurde gründlich mit warmem Wasser gewaschen, getrocknet und in eine
hochwandige Petri-Schale gebracht. Die Petri-Schale wurde in einen Autoklaven zur Sterilisierung des Holzschnitzels bei
120PC während 20 min gebracht. Eine Acetonlösung mit 0,07 Gew.% jeder der in Tabelle III aufgeführten Verbindungen wurde in das Schnitzel bei verringertem Druck injiziert und das
Schnitzel an Luft getrocknet. Das Holzschnitzel wurde dann
unter 10maliger Wiederholung einer Witterungsbeständigkeitsbehandlung unterzogen, die im Waschen mit Wasser während
1 Std., Trocknen an Luft während 23 Std. und Erhitzen auf
6QPC während 24 Std. bestand.

Jedes auf diese Weise behandelte Holzschnitzel und weitere Holzschnitzelproben, die wie vorstehend behandelt wurden, ausgenommen die Witterungsbeständigkeitsbehandlung, wurden auf die Kolonie jedes Holzfäulnisfungus (Coriolus versicolor und Tyromyces palustris) gegeben, die auf einem Quarzsandkulturmedium (2 % Malzextrakt, 1 % Glucose, 0,5 % Pepton) gewachsen waren und der Fäulnis bei 25⁰C während 3 Monafeh
überlassen. Das Gewicht jeder Probe wurde gemessen und das Ausmaß des Gewichtsverlustes (A) der Probe, die durch Fäulnis verursacht wurde, und das Ausmaß des Gewichtsverlustes (B) einer Probe, die nicht den Holzfäulnisfungi ausgesetzt wurde, wurden bestimmt. Der Antifäulniseffektwert jeder Probe wurde auf der Basis der folgenden Gleichung berechnet:

Antifäulnis- _ ^B ~ ^A _ _im
effektwert ^

Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.

60 9838/095 7.

Tabelle III Antifäulniseffektwert

Verbin- Keine Wetterbeständig- Nach 10 Kreisläufen der dung Nr. keitsbehandlung Witterungsbeständigkeits· Coriolus Tyromyces behandlung versicolor palustris Coriolus Tyromyces

versicolor palustris

1	100	100	100	100
3	98	100	89	93
6	100	100	98	99
11	95	97	87	90

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Claims (6)

1. Patentansprüche

   t« Holzkonservierungsmasse, enthaltend, eine wirksame Menge znr Bekämpfung der Holzfäulnis an 2H-Benzop3?rarii-2-spir©— J'-phthalid oder Derivatei hiervon der folgenden Formel

   (D

   -Yn

   worin jeder Rest X und Y ein Halogenatom, eine Hitrogruppe, eine Äminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine llkoxygruppe, Alkylthiogruppe oder alkylsubstituierte Aminogruppe, m und η ganze Zahlen von 0 bis 4, wobei falls m eine ganze -Zahl ven 2 -bis 4 und η eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist;_t eine Mehrzahl der Gruppen X und Y identisch oder unterschiedlich sein können, R ein Wasserst off atom, Alkylgruppen oder Phenylgruppen bedeuten, wobei Jeder der Reste X und Y an zwei benachbarten Kohlenstoffatomen des Benzolring.es stehen kann und einen weiteren Benzolring zusammen mit diesen Kohlenstoffatomen bilden kann,
   und ein Verdünnungsmittel oder einen Trägerstoff.
2. 2. Holzkonservierungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß in der Formel (I) Jeder Rest X und Y ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Äminogruppe, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1

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   26U87S8

   bis T2 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppen mit 1 bis 1'2 Kohlenstoff atomen und C,- bis 'Cg-alkylsubstltuierte- Aminogruppen und R ein ¥asserstoffatom, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Ehenylgruppen bedeuten.
3. 3. Holzkonservierungsmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Verbindung der Formel (I) 0,1 bis 70 Gew.96, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, beträgt.
4. 4. Verfahren zur Konservierungsbehandlung von Holz, dadurch gekennzeichnet, daß Holz oder ein durch Holzfäulnlsmikroorganismen befallenes Holz mit 2H-Benzopyran-2-spiro-3^I-phthalid oder dessen Derivaten der folgenden Formel

   worin Jeder Rest X und Y Haiagenatome, nitrogruppen, Aminogruppen, Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Alkoxygruppen, Alkylthiogruppen und alkylsubstitulerte Aminogruppen, m und η ganze Zahlen von 0 bis 4, wobei, falls m eine ganze Zahl von 2 bis und η eine ganze Zahl von 2 bis 4 sind_f eine Mehrzahl der Reste X und Y identisch oder unterschiedlich sein kann, R ein Wasserstoffatom, Alkylgruppen oder Piienylgruppen bedeuten und jeder Rest X und Y an zwei benachbarten Kohlenstoffatomen am Benzolring stehen kann und einen weiteren Benzolring zusammen mit diesen Kohlenstoffatomen bilden kann,

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   in einer zur Bekämpfung der Holzfäulnismikraorganismen wirksamen Menge behandelt wird.
5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn zeichnet , daß die Verbindung der Formel (I) in
   einer Menge von etwa C
   Holzes verwendet wird.

   einer Menge von etwa 0,1 bis 5 kg je wr des zu behandelnden
6. 6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet , daß in der Formel (I) jeder Rest X und Y ein Halogenatom, Nitrogruppen, eine Aminogruppe, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und C- bis Cg-alkylsubstituierte Aminogruppen und R ein Wasserstoffatom, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenylgruppen bedeuten.

   6.0 9 838/0 95 7

   ORIGINAL INSPECTED