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DE2605106A1 - Verfahren und vorrichtung zur gewinnung von alkoholischen phosphorsaeureloesungen aus sauren phosphaten - Google Patents

Verfahren und vorrichtung zur gewinnung von alkoholischen phosphorsaeureloesungen aus sauren phosphaten

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DE2605106A1
DE2605106A1 DE19762605106 DE2605106A DE2605106A1 DE 2605106 A1 DE2605106 A1 DE 2605106A1 DE 19762605106 DE19762605106 DE 19762605106 DE 2605106 A DE2605106 A DE 2605106A DE 2605106 A1 DE2605106 A1 DE 2605106A1
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alcohol
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Wolfgang Dipl Chem D Scheibitz
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Hoechst AG
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Description

Hoechst Aktiengesellschaft
HOE 76/H 004
Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von alkoholischen Phosphorsäurelösungen aus sauren Phosphaten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von alkoholischen Phosphorsäurelösungen aus sauren Phosphaten oder deren Gemische in Gegenwart von Wasser und einer starken Mineralsäure durch Extraktion mit Alkoholen.
Bei verschiedenen technischen Prozessen fallen saure Phosphate bzw. Phosphatgemische als Lösungen oder Schlämme mit hohem Salzgehalt an. So wird beispielsweise Rohphosphorsäure, bei dem Aufschluß von Rohphosphaten mit Schwefelsäure entsteht, durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln gereinigt, wobei neben der organischen Extraktphase große Mengen einer wäßrigen Raffinatphase erhalten .werften. die im wesentlichen aus einem Gemisch saurer Phosphate, hauptsächlich Eisen-, Aluminium- und Magnesiumphosphate, besteht.
Saure Eisen- oder Aluminiumphosphate fallen auch bei der chemischen zbw. elektrochemischen Behandlung von Metallen in phosphorsauren Bädern an.
Um das in den vorgenannten Salzen oder Salzgemischen gebundene PpOc in Form freier Phosphorsäure zu gewinnen, sind bereits verschiedene Verfahren beschrieben worden, die jedoch hinsichtlich der erzielten Ausbeute und des Reinheitsgrades der Phosphorsäure nicht zufriedenstellend sind (DT-PS 1 667 559, DT-OS 2 029 564).
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So werden beispielsweise die sauren Phosphate mit konzentrierter Mineralsäure, im allgemeinen Schwefelsäure, umgesetzt, wobei Phosphorsäure freigesetzt und die entsprechenden Salze der Mineralsäure gebildet werden. Da es sich hierbei um eine Gleichgewichtsreaktion handelt, wird ein Überschuß an Mineralsäure eingesetzt, um das PpOt- des Phosphates möglichst quantitativ in Phosphorsäure umzuwandeln.
Das Reaktionsgemisch enthält infolgedessen stets freie Mineralsäure.
Wegen der relativ guten Löslichkeit der gebildeten Salze können die freigesetzte Phosphorsäure und die restliche Mineralsäure nicht durch Filtration abgetrennt werden. Vielmehr wird das Reaktionsgemisch mit solchen organischen Lösungsmitteln extrahiert, in denen die Säuren löslich, die Salze jedoch nicht oder nur geringfügig löslich sind. Zu diesen Lösungsmitteln zählen neben Äthern, Aminen, Estern und Ketonen insbesondere mittelkettige Alkohole wie Isopropanol, Butanol oder Amylalkohol.
Bei der Extraktion des Reaktionsgemisches wird demnach neben"der wäßrigen Salzphase, die aus Salzen der eingesetzten Mineralsäure und nicht umgesetzten Phosphaten besteht, eine organische phosphor- und mineralsäurehaltige Extraktphase erhalten.
Nach anderen Extraktionsreinigungsverfahren für Phosphorsäure erfolgt keine Abtrennung der in der freien Phosphorsäure enthaltenen sauren Phosphate sondern beide Komponenten werden gemeinsam mit Hilfe eines organischen Lösungsmittels in Gegenwart überschüssiger Mineralsäure extrahiert. Auch dabei wird das in den Phosphaten enthaltene PpOp, 2Uni großen Teil in Phosphorsäure umge-
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wandelt, wobei aber wiederum Extrakte mit hohem Mineralsäuregehalt gebildet werden.
In jedem Fall muß die organische Extraktphase zur Gewinnung einer von Mineralsäure weitgehend freien Phosphorsäure speziellen Reinigungsprozessen unterworfen werden.
Dazu zählen z.B. eine Pällungsreinigung mit geeignetem Chemikalien oder eine Waschung der Extrakte mit Phosphorsäure oder Phosphatsalzlösungen. Diese zusätzlichen Reinigungsmaßnahme sind apparativ aufwendig, erfordern zum Teil teure Chemikalien und führen zu beträchtlichen P Cv-Verlusten.
Die bisher bekannten Verfahren zur Gewinnung von Phosphorsäure aus sauren Phosphaten durch Umsetzung mit Mineralsäure und Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel weisen daher folgende Nachteile auf:
1) Um möglichst quantitativ das P2 0R eier sauren Phosphate in freie Phosphorsäure umzuwandeln, muß ein Überschuß an Mineralsäure eingesetzt werden.
2) Die organischen Extrakte enthalten neben Phosphorsäure überschüssige Mineralsäure, die durch zusätzliche und aufwendige Maßnahmen entfernt werden muß.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die Rachteile der bisherigen Arbeitsweisen zu vermeiden und ein Verfahren zu finden, nach dem Phosphorsäure aus sauren Phosphaten bzw. Phosphatgemisehen in hohen Ausbeuten und ohne zusätzliche Reinigungsmaßnahmen weitgehend frei von Mineralsäure in einer organischen Lösungsmittelphase erhalten wird.
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Überraschenderweise wurd nun gefunden, daß sich diese Aufgabe lösen läßt, wenn man eine wäßrige Lösung oder Suspension der Phosphate im Gegenstrom zu einem Gemisch aus einem Alkohol mit 3 bis 8 C-Atomen, vorzugsweise mit 4 bis 6 C-Atomen, oder einem Gemisch solcher Alkohole und einer starken Mineralsäure führt, dabei den Alkohol oder das Alkoholgemisch in einem Volumenverhältnis zur Phosphatlösung oder -suspension von 2 : 1 dxlj 20 : 1, vorzugsweise von 4 : 1 bis 8:1, und die Mineralsäure in einer solchen Menge einsetzt die gerade ausreicht, um aus den Phosphaten etwa quantitativ Phosphorsäure zu bilden. Außerdem wählt man die Wassergehalte des Alkohols oder Alkoholgemisches, der Mineralsäure und der Phosphatlösung bzw. -suspension dabei so, daß nach der Vermischung dieser Komponenten eine von der alkoholischen Phase getrennte, fließfähige Salzphase entsteht, die von der alkoholischen Phase abgetrennt wird. Vorteilhafterweise wird das Verfahren bei Temperaturen zwischen 5 und 80 C, vorzugsweise zwischen 20 und 40°C durchgeführt.
Aus den erhaltenen alkoholischen Phosphorsäurelösungen kann anschließend die Phosphorsäure in bekannter Weise, z.B. durch Reextraktion mit Wasser oder durch Abdestillieren des Alkohols gewonnen werden.
Erfindungsgemäß werden vorzugsweise mit Wasser teilweise oder völlig mischbare Alkohole wie Isopropoanol, Butanol, Amylalkohol oder Gemische aus diesen Alkoholen eingesetzt.
Das Lösungsmittel wird vorher vorzugsweise mit konzentrierter Salzsäure, insbesondere jedoch Schwefelsäure vermischt. Die erforderliche Säuremenge muß für jeden'Anwendungsfall gesondert ermittelt werden, da das Reaktionsverhalten verschiedener saurer Phosphate bzw. Phosphatgemische bei gleicher Lösungsmittel- und gleicher auf das PpCv der Phosphatsalze bezogenen Mineralsäuremenge unterschiedlich ist - d.h.
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daß z.B. bei der Umsetzung verschiedener saurer Phosphate bzw. Phosphatgemische mit der zur stöchiometrischen Umwandlung der Phosphatsalze in Phosphorsäure und neutrale Mineralsalze erforderlichen Mineralsäuremenge in unterschiedlichem Maße Phosphorsäure freigesetzt und damit mehr oder weniger unverbrauchte Mineralsäure zusammen mit der Phosphorsäure in die organische Lösungsmittelphase aufgenommen werden kann.
Kin weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Sie ist in der nachfolgenden Zeichnung skizziert.
Diese Vorrichtung besteht aus mehreren Mischabsctzern 1, die durch zwei senkrechte, über die gesamte Breite der Mischabsetzer 1 sich erstreckende Trennwände 2 und 3 in eine Mischkammer A, eine Trennkammer B und eine Absetzkammer C unterteilt sind. Dabei dient die Mischkammer A - die mit einem Rührwerk A, einer Zuleitung 5> für ein Gemisch dos Alkohols mit der Mineralsäure und einer Zugabevorrichtung 6 für eine wäßrige Lösung oder Suspension der Phosphate versehen ist - zur Mischung des Alkohol-Mineralsäure-Gemisches mit der Phospha.tlösung oder -suspension dient. Die Trennkammer B ist dagegen zur Trennur-g der in der Mischkammer A-erhaltenen Mischung in zwei flüssige Phasen vorgesehen f von denen die \mtere eine wäßrige Salzphase und die obere eine phosphorsäurehaltige Alkoholphase darstellt, während die Absetzkammer C in ihrer oberen Hälfte mit einem Ablauf 7 für die genannte Alkoholphase ausgestattet ist. Die drei Kammern A,B und C stehen dadurch miteinander in Verbindung, daß die beiden Trennwände 2 und 3 oberhalb des Mischabsetzerbodens enden und die erste Trennwand 2, welche sich zwischen der Mischkammer A und der Trennkammer B befindet, eine geringere Höhe auf v/ei st als die zweite Trennwand 3> welche zwischen
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der Trennkammer B und der Absetzkammer C angebracht ist. Außerdem ist die erste Trennwand 2 so angeordnet, daß ihre Oberkante auf einem tieferen Niveau liegt als die Oberkante der zweiten Trennwand 3, so daß für einen Teil der sich in der oberen Hälfte der Trennkammer B abscheidenden alkoholischen Phase ein Rücklauf in die Mischkammer A ermöglicht wird. Ferner ist die zweite Trennv/and 3 so bemessen, daß sie mit ihrer Urrterkarite bin auf ein Niveau reicht, das tiefer als das der Unterkante d&r ersten Trennwand 2 liegt, so daß die zweite Trennwand 3 in Gegensatz zur ersten Trennv/and 2 in die sich unter den Kammern A, B und C ansammelnde wäßrige Salzphase eintaucht. Außerdem ist die zweite Trennwand 3 mit einer Durchfluß öffnung 8 versehen, die oberhalb der Phaisengrenze der beiden sich in der Trennkammer B trennenden flüssigen Phasen liegt. Ferner sind die einzelnen Mischabsetzer 1 in der Weise zueinander angeordnet, daß von jedem jeweils nachfolgenden Mischabsetzer 1 die an dessen Boden angebrachte Abflußleitung für die wäßrige Salzphase gleichzeitig die Zugabevorriclitung 6 für den vorausgehenden Mischabsetzer bildet und der Ablauf 7 jedes vorausgehenden Mischabsetzers mit der Zuleitung 5 jedes nachfolgenden Mischabsetzers verbunden ist.
Vorteilhafte Ausgestaltungen der erfindungsgemäßen Vorrichtung sind, daß die Zuleitung 5 des ersten Mischabsetzers 1 mit einem Behälter 9 für das Alkohol-Mineralsäure-Gemisch und die Zugabevorrichtung 6 des letzten Mischabsetzers 1 mit einem Gefäß 10 für die Phosphatlösung oder -suspension in Verbindung stehen und ferner daß die, vorzugsweise 3 bis 6, Mischabsetzer 1 übereinander angeordnet sind, wobei der Ablauf 7 eines jeden vorausgehenden Mi3chabsetzers 1 mit der Zuleitung lj des jeweils nachfolgenden Mischabsetzers 1 über eine Pumpe 1'' verbunden ist.
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Insbesondere war überraschend, daß es technisch möglich ist, sogar wäßrige Aufschlämmungen mit hohem Feststoffgehalt mehrstufig im Gegenstrom zu einem Alkohol zu führen. Das wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß
a) in dem System aus Salz, organischem Lösungsmittel und Mineralsäure soviel Wasser zugegen ist, daß in allen Verfahrensstufen ein fließfähiger Salzbrei vorhanden ist. Dabei kann entweder das gesamte oder nur ein Teil des benötigten Wassers aus der Phosphat auf schlämmung stammen, wobei im letzteren Fall das restliche Wasser durch die Verwendung von wasserhaltigen Alkoholen bzw. durch Einsatz entsprechend verdünnter Mineralsäure zugeführt wird.
b) die verwendeten Mischabscheider so gestaltet sind, daß nach intensiver Vermischung der alkoholischen Phase und der wäßrigen Salzphase in der Mischkammer die Mischung unmittelbar - d.h. ohne Pumpenaggregat und ohne Überwindung eines Niveaus durch Rohrleitung in die Trenn- und Absetzkammer gelangt, wo aufgrund der großen Dichteunterschiede eine sofortige Phasentrennung erfolgt.
c) die-wäßrige Salzphase von einem Mischabscheider in den folgenden ohne Mitwirkung einer Pumpe allein durch Ausnutzung eines Gefälles transportiert wird.
d) der Ablauf der wäßrigen Salzphase über ein pneumatisch gesteuertes Ventil so geregelt wird, daß die Phasengrenzschicht zwischen alkoholischer und wäßriger Phase auf konstanter Höhe bleibt. Der Ablauf der alkoholischen Phase erfolgt durch Überlauf.
Die erfindungögemäße Vorrichtung und Verfahrensweise zur Gewinnung von Phosphorsäure aus sauren Phosphaten
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sollen an Hand folgender Skizze näher erläutert v/erden.
Die Salzlösung oder -suspension gelangt aus dem Gefäß zunächst in den obersten Mischabsetzer 1 und anschließend in die übrigen Mischabsetzer, wo sie im Gegenstrom mit dem aus dem Behälter 9 geförderten Gemisch aus Alkohol und Mineralsäure kontaktiert wird.
Jeder Mischabsetzer 1 ist in drei Kammern aufgeteilt: In der Mischkammer A v/erden die alkoholische Phase und die wäßrige Salzphase zu einer Mischung verrühr!:, die unter der ersten Trennwand 2 kontinuierlich in die Trennkammer E gelangt, wo eine Entmischung der beiden Phasen eintritt. Die spezifisch leichtere Alkoholphase, die unter Umständen noch geringe Anteile an festen Trübi::ioffen enthält, fließt zum Teil über die ernte Trennwand 2 Jn die Mischkammer A zurück, zum Teil durch ei ac DurchfluO-Öffnung 8 in der zweiten Trennwand 3 in die Kammer C, aus der sie nach völliger Klärung abfließt. Die zweite Trennwand 3 ist dabei so angebracht, daß sie in die sich unter allen drei Kammern sammelnde Salzphase eintnuoht, wodurch die Kammer C völlig gegen die Turbulenz der Kammer B abgeschirmt und eine wirksame Absetzzone geschaffen wird. Der Abfluß der Salzphase wird über- ein pneu.mat.i sch gesteuertes Ventil so geregelt, daß die Grenzschicht zwischen leichter und schwerer Phase auf einem konstarten Niveau bleibt.
Beim Betrieb der in der Skizze dargestellten dreistufigen Vorrichtung fließt aus dem Boden des untersten Mischabsetzers eine im wesentlichen aus Salzen der zugesetzten Mineralsäure bestehende wäßrige Salzphase ab, die verworfen wird, wahrend aus dem obersten Mischabsetzer die phosphorsäurehaltige Alkoholphase abgenommen wird.
Anhand eines Vergleichs zwi sehen einem bisher beim Aufschluß saurer Phosphate gewöhnlich angewendeten Verfahren
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und dem entsprechend vorliegender Erfindung mehrstufigen Gegenstromverfahren sollen in den folgenden Beispielen die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber dem Stand der Technik verdeutlicht werden.
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)
Ein bei der Extraktion einer Rohphosphorsäure mit einem organischen Lösungsmittel als Rückstand anfallendes Phosphatgemisch enthält im wesentlichen folgende Bestandteile:
P2O5 35,4 Gewichts^
Fe 1,2 Gewichts%
Al 0,8 Gewichts%
Mg 2,4 Gewichts^
Ca 0,5 Gewients%
H0O 33,1 Gewichts%
Von diesem sauren Phosphatgemisch wurden 6,1 l/h in einem dreistufigen Gegenstromverfahren mit 36,8 l/h eines Gemisches aus wasserfreiem Amylalkohol und konzentierter Schwefelsäure (96 Gewichts^) behandelt. Dabei war die Schwefelsäuremenge so bemessen, daß für den.SO^-Gehalt des Alkohols zum PpO^-Gehalt des Phosphates ein Molverhältnis von 0,9 : 1 resultierte. Aus dem obersten Mischabsetzer liefen 39,9 l/h eines alkoholischen Extraktes ab, in dem 88 % des ursprünglich im Phosphat eingesetzten PpO1- mit einem Sulfatgehalt von 2 Gewichts% ,bezogen auf Po0c enthalten waren.
Zum Vergleich wurden 20 kg des gleichen Phosphatgemisches mit 4,6 kg konzentrierter Schwefelsäure unter Rühren versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend mit 78 kg wasserfreiem Amylalkohol innig durchmischt. Nach Beendigung des Mischens bildet sich neben einer wäßrigen Salzphase ein organischer Extrakt, der 76 Gewichts% des ursprünglich im Phosphat vorhandenen PpOc bei einem Sulfat-
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gehalt von 44 Gewichts^, bezogen auf Pp^5' on"thielt. Erst durch eine Erhöhung des Schwefelsäurezusatzes auf 10 kg bei gleichem Phosphateinsatz und gleicher Lösungßmittelmenge kann nach diesem Verfahren eine Ausbeute von 87 Gewichts^ des eingesetzten PpOc; erreicht v/erden, wobei aber gleichzeitig eine Steigerung des Sulfai.^ohaltes auf 96 Gewichts%, bezogen auf PpOr, eintritt.
Beispiel 2
Bei der Extraktion einer Rohphosphorsäure mit einem organischen Lösungsmittel fiel ein Phosphatgemisch folgender Zusammensetzung an:
P2°5 36,0 Gewichts%
Fe 6,0 Gewichts%
Al 2,7 Gewichts%
Mg 0,4 Gewiohts%
H2O 32,1 Gewichts%
Durch Zugabe von Wasser wurde der Ho0-Gehalt des Phosphatgemisches auf 39 Gewichts^ erhöht. Von dieser Aufschlämmung wurden 30 l/h in einem dreistufigen Gegenstromverfahren (s. Skizze) mit 152 l/h eines Gemisches aus Isopropanol, das einen Wassergehalt von 15 Gewichts^ besaß, und konzentrierter Schwefelsäure (96 Gewichts^) behandelt. Die Schwefelsäure wurde in einer solchen Menge zugesetzt, daß für den SO/-Gehalt des Alkohols zum P2Oc--Gehalt des Phosphates ein Molverhältnis von 1 : 0,7 resultierte. In dem gewonnenen Extrakt wurden 75 % des eingesetzten P0O,- mit einem SO,-Gehalt von 2 Gewichts^, bezogen auf P2°5» gefunden.
Zum Vergleich wurden 30 kg des unverdünnten Phosphatgemisches unter Rühren mit 7,7 kg konzentrierter Schwefelsäure versetzt, was einem P0O1- : SO^-Verhältnis von
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1 : 1 entspricht. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend mit 62 kg Isopropanol, das einen Wassergehalt von 15 Gewicht 8% besaß, intensiv durchmischt. Mach Beendigung des Mischens und der Phasenbildung, wurde ein alkoholischer Extrakt abgetrennt, der 61 Gewichts^ des ursprünglich eingesetzten Po0r bei einem SO/-Gehalt von 70 Gewichts%, bezogen auf VJ^1-, enthält.
Die nach dem erfindungsgemäßen Gogenstromverfahren erzielte Ausbeute von 75 Gewichts% läßt sich auf die herkömmliche Weise erst durch eine Verdreifachung der eingesetzten Schwefelsäuremenge erzielen (PpO r : SO, =1 : 3). Dabei wird bei gleichem Lösungsmitteleinsatz ein Extrakt gewonnen, der mehr Schwefelsäure als Phosphorsäure enthält, entsprechend einen SO/-Gehalt von 170 Gewichtß%, bezogen auf PpO^·
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Claims (9)

- HOE 76/H 004 Patentansprüche:
1)) Verfahren zur Herstellung von alkoholischen Phosphorsäurelösungem aus sauren Phosphaten oder deren Gemischen in Gegenwart von Wasser urd einer starken Mineralsäure durch Extraktion mit Alkoholen, dadurch [tckennzeichnet, daß man eine wäßrige Lösung oder Suspension der Phosphate im Gegenstrom zu einem Gemisch aus einem Alkohol mit 3 bis 8 C-Atomen oder einem Gemisch solcher Alkohole und einer starken Mineralsäure führt, wobei der Alkohol oder das Alkoholgemisch in einem Volumenverhältnis zur Phosphatidsung oder -suspension von 2 : 1 bis 20 : 1 und die Mineralsäure in einer solchen Menge eingesetzt wird, die gerade ausreicht, um aus den Phosphaten etwa quantitativ Phosphorsäure zu bilden und wobei die Wassergehalte des Alkohols oder Alkoholgemisches, der Mineralsäure und der Phosphatlösung bzw. -suspension so gewählt werden, daß nach der Vermischung dieser Komponenten eine von der alkoholischen Phase getrennte, rriioßfehlge Salzphase entsteht, die von der alkoholischem Phase abgetrennt wird.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennze.i chnet, daß man Alkohole mit 4 bis 6 C-Atomen einsetzt.
3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekermzei chnet, daß es t
geführt wird.
net, daß es bei Temperaturen zwischen 5 und 800C durch-
4) Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es bei Temperaturen zwischen 20 und 4O0C durchgeführt wird.
5) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol oder das Alkoholgemisch
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in einem Volumenverältnis zur Phosphatlösung bzw. -suspen sion von 4:1 bis 8 : 1 eingesetzt wird.
6) Vorrichtung zur Herstellung von alkoholischen Phosphorsäurelösungen aus sauren Phosphaten oder deren Gemischen in Gegenwart von Wasser und einer .starken Mineralsäure durch Extraktion mit Alkoholen, gekennzeichnet durch mehrere Mischabsetzer (1), die durch zwei senkrechte, über die gesamte Breite der Mischabsetzer (1) sich erstreckende Trennwände (2 und 3) in eine Mischkammer (A), eine Trennkammer (B) und eine Absetzkammer (C) unterteilt sind, von denen die Mischkammer (A) - die mit einem Rührwerk (4), einer Zuleitung (5) für ein Gemisch des Alkohols mit der Mineralsäure und einer Zugabevorrichtung (6) für eine wäßrige Lösung oder Suspension der Phosphate versehen ist - zur Mischung des Alkohol-Mineralsäure-Gemisches mit der Phosphatlösurig oder -suspension dient, die Trennkammer (B) zur Trennung der in der Mischkammer (A) erhaltenen Mischung in zwei flüssige Phasen vorgesehen ist, von denen die untere eine wäßrige Salzphase und die obere eine phosphorsäurehaltige Alkoholphase darstellt, und die Absetzkammer (C) in ihrer oberen Hälfte mit einem Ablauf (7) für die genannte Alkoholphase ausgestattet ist, wobei die drei Kammern (A, B und C) dadurch miteinander in Verbindung stehen, daß die beiden Trennwände (2 und 3) oberhalb'des Mischabsetzeroodens enden, die erste Trennwand (2), welche sich zwischen der Mischkammer (A) und der Trennkammer (B) befindet, eine geringere Höhe aufweist als die zweite Trennwand (3), welche zwischen der Trennkammer (B) und der Absetzkammer (C) angebracht ist, und so angeordnet ist, daß ihre Oberkante auf einem tieferen Niveau liegt als die Oberkante der zweiten Trennwand (3), so daß für einen Teil der sich in der oberen Hälfte der Trennkammer (B) abscheidenden alkoholischen Phase ein Rücklauf in die Mischkammer (A) ermöglicht wird, und die zweite Trennwand (3) außerdem so
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bemessen ist, daß sie mit ihrer Unterkante bis auf ein Niveau reicht, das tiefer als das der Unterkante der ersten Trennwand (2) liegt, so daß die zweite Trennwand (3) im Gegensatz zur ersten Trennwand (2) in die sich unter den Kammern (A, B und C) ansammelnde wäßrige Salzphase eintaucht, wobei ferner die zweite Trennwand (3) mit einer Durchflußöffnung (8) versehen 1st, die oberhalb der Phasengrenze der beiden sich in der Trennkammer (B) trennenden flüssigen Phasen liegt, und wobei ferner von jedem jeweils nachfolgenden Mischabsetztr (i) die an dessen Boden angebrachte Atflußleitung für die wäßrige Salzphase gleichzeitig die Zugabcvorrichtung (G) für den vorausgehenden Mischabsetzer bildet und der Ablauf (?) jedes voraus gehenden Mischabsetzers mit der Zuleitung (_Γ;) jedes nachfolgenden Mischabsetzers verbunden ist.
7) Vorrichtung nach Anspruch 6, dadurch geh^rrizolehnet, daß die Zuleitung (5) des ersten Mischabsetzers (i) mit einem Behälter (9) für das Alkobol-Mineralsäurc-Gcmisch und die Zugabevorrichtung (6) des letzten Mischabsetzers (1) πit einem Gefäß (10) für die Phosphatlösung oder -suspension in Verbindung stehen.
8) Vorrichtung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch rokepηzej ohne t , daß die Mischabsetzer (1) üboreinardcr angeordnet Sind und der Ablauf (7) eines jeden vorausgehenden Mischabsetzers (1) mit der Zuleitung (5) des jeweils nachfolgenden Mischabsetzers (1) über eine Pumpe (11) verbunden ist.
9) Vorrichtung nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 3 bis 6 Mischabsetzern (1) besteht.
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BAD ORIGINAL
DE2605106A 1976-02-10 1976-02-10 Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von alkoholischen Phosphorsäurelösungen aus sauren Phosphaten Expired DE2605106C2 (de)

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CH1612976A CH605406A5 (de) 1976-02-10 1976-12-21
ES455536A ES455536A1 (es) 1976-02-10 1977-02-01 Procedimiento para la preparacion de soluciones alcoholicas de acido fosforico a partir de fosfatos acidos.
NLAANVRAGE7701104,A NL184731C (nl) 1976-02-10 1977-02-02 Werkwijze en inrichting voor de bereiding van een alcoholische fosforzuuroplossing.
PH19420A PH13609A (en) 1976-02-10 1977-02-04 Process for recovering alcoholic phosphoric acid solutions from acid phosphates
CA271,123A CA1086474A (en) 1976-02-10 1977-02-04 Process and apparatus for recovering alcoholic phosphoric acid solutions from acid phosphates
DD7700197265A DD127964A5 (de) 1976-02-10 1977-02-07 Verfahren und vorrichtung zur gewinnung von alkoholischen phosphorsaeureloesungen aus sauren phosphaten
GB4894/77A GB1521457A (en) 1976-02-10 1977-02-07 Process and apparatus when used in the process for recovering alcoholic phosphoric acid solutions from acid phosphates
AT0081277A AT364343B (de) 1976-02-10 1977-02-08 Verfahren zur herstellung von alkoholischen phosphorsaeureloesungen aus einer waesserigen loesung oder suspension von sauren phosphaten, sowie vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
EG77/77A EG12631A (en) 1976-02-10 1977-02-08 Process and apparatus for recovering alcoholic phosphoric acid solutions from acid phosphates
BR7700753A BR7700753A (pt) 1976-02-10 1977-02-08 Processo e dispositivo para a preparacao de solucoes alcoolicas de acido fosforico a partir de fosfatos acidos
FI770410A FI65215C (fi) 1976-02-10 1977-02-08 Foerfarande och anordning foer framstaellning av alkoholhaltiga fosforsyraloesningar av sura fosfat
IL51405A IL51405A (en) 1976-02-10 1977-02-08 Process and apparatus for recovering alcoholic phosphoric acid solutions from acid phosphates
TR19147A TR19147A (tr) 1976-02-10 1977-02-08 Asit fosfatlardan itibaren olkollue fosfor asidi eriyiklerinin elde edilmesi icin cihaz ve usul
DK55577A DK149605C (da) 1976-02-10 1977-02-09 Fremgangsmaade og apparat til fremstilling af alkoholiske phosphorsyreoploesninger ud fra sure phosphater
BE174763A BE851226A (fr) 1976-02-10 1977-02-09 Procede et dispositif pour l'obtention de solutions alcooliques d'acide phosphorique a partir de phosphate acides
MX167987A MX144528A (es) 1976-02-10 1977-02-09 Proceso y aparato mejorados para preparar soluciones alcoholicas de acido fosforico
IT47975/77A IT1081484B (it) 1976-02-10 1977-02-09 Procedimento ed impianto per ricavare soluzioni di acido fosforico alcoliche da fosfati acidi
FR7703664A FR2340906A1 (fr) 1976-02-10 1977-02-09 Procede et dispositif pour l'obtention de solutions alcooliques d'acide phosphorique a partir de phosphates acides.
ZA00770727A ZA77727B (en) 1976-02-10 1977-02-09 Process and apparatus for recovering alcoholic phosphoric acid solutions from acid phosphates
SE7701433A SE419636B (sv) 1976-02-10 1977-02-09 Sett och anordning for framstellning av alkoholiska fosforsyralosningar
JP1406377A JPS5297396A (en) 1976-02-10 1977-02-10 Manufacturing process for alcohoric phosphoric acid solusion from acidic phosphate and its apparutus
ES466966A ES466966A1 (es) 1976-02-10 1978-02-14 Dispositivo para la preparacion de soluciones alcoholicas deacido fosforico a partir de fosfatos acidos.
US05/945,501 US4203956A (en) 1976-02-10 1978-09-25 Process and apparatus for recovering alcoholic phosphoric acid solutions from acid phosphates
US06/072,056 US4271128A (en) 1976-02-10 1979-09-04 Apparatus for recovering alcoholic phosphoric acid solutions from acid phosphates

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PH (1) PH13609A (de)
SE (1) SE419636B (de)
TR (1) TR19147A (de)
ZA (1) ZA77727B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0009849A1 (de) * 1978-10-02 1980-04-16 Stauffer Chemical Company Verfahren zur Reinigung von Phosphorsäure
US4200620A (en) * 1976-12-17 1980-04-29 Hoechst Aktiengesellschaft Decontamination of wet-processed phosphoric acid
US4222994A (en) * 1976-12-17 1980-09-16 Hoechst Aktiengesellschaft Solvent extraction purification of wet-processed phosphoric acid

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5552826Y2 (de) * 1977-07-21 1980-12-08
JPS56100117A (en) 1980-01-14 1981-08-11 Toyo Soda Mfg Co Ltd Purifying method for wet process phosphoric acid
DE3246415A1 (de) * 1982-12-15 1984-06-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur reinigung von nassverfahrenphosphorsaeure
DE3718338A1 (de) * 1987-06-01 1989-01-05 Karlsruhe Wiederaufarbeit Verfahren und vorrichtung zur loesungsmittelwaesche bei der wiederaufarbeitung von bestrahlten kernbrennstoffen
FI88773C (fi) * 1990-04-04 1993-07-12 Outokumpu Oy Saett att blanda ihop och separera tvao loesningsfaser samt apparatur foer detta
KR950004654B1 (ko) * 1991-04-26 1995-05-04 구레하 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 소석회 수용액을 제조하는 방법 및 장치
GB9618952D0 (en) * 1996-09-11 1996-10-23 Sandoz Ltd Process
CN102887496B (zh) * 2011-07-18 2016-03-23 湖北三宁化工股份有限公司 一种用于湿法磷酸精制的萃取装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2029564A1 (de) * 1970-06-16 1971-12-23 Guilini Gmbh Geb Verfahren zur Herstellung von reinen Phosphaten aus verunreinigter Phosphorsäure
DE1667559C3 (de) * 1967-03-06 1974-09-19 Israel Mining Industries Institute For Research And Development, Haifa Bay (Israel) Verfahren zur Herstellung reiner Phosphorsäure

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1297171A (en) * 1917-12-05 1919-03-11 Chance And Hunt Ltd Apparatus for the treatment of one liquid with another.
US2698219A (en) * 1949-04-16 1954-12-28 Saint Gobain Elimination of foam in foaming chemical reactions and apparatus therefor
US2754179A (en) * 1954-08-05 1956-07-10 Marvin E Whatley Mixer-settler
US2885265A (en) * 1955-06-21 1959-05-05 Horizons Inc Process for producing substantially pure orthophosphoric acid
ES247017A1 (es) * 1958-02-06 1959-09-01 Saint Gobain Instalacion para la circulacion y mezcla de diferentes liquidos
US3723606A (en) * 1970-12-21 1973-03-27 Allied Chem Production of phosphoric acid
JPS5333960B2 (de) * 1972-06-10 1978-09-18
NO135084C (de) * 1974-07-03 1977-02-09 Sjeldne Jordarter Forskning

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1667559C3 (de) * 1967-03-06 1974-09-19 Israel Mining Industries Institute For Research And Development, Haifa Bay (Israel) Verfahren zur Herstellung reiner Phosphorsäure
DE2029564A1 (de) * 1970-06-16 1971-12-23 Guilini Gmbh Geb Verfahren zur Herstellung von reinen Phosphaten aus verunreinigter Phosphorsäure

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4200620A (en) * 1976-12-17 1980-04-29 Hoechst Aktiengesellschaft Decontamination of wet-processed phosphoric acid
US4222994A (en) * 1976-12-17 1980-09-16 Hoechst Aktiengesellschaft Solvent extraction purification of wet-processed phosphoric acid
EP0009849A1 (de) * 1978-10-02 1980-04-16 Stauffer Chemical Company Verfahren zur Reinigung von Phosphorsäure

Also Published As

Publication number Publication date
ES466966A1 (es) 1978-10-16
NL184731C (nl) 1989-10-16
DK149605B (da) 1986-08-11
JPS5516970B2 (de) 1980-05-08
BE851226A (fr) 1977-08-09
CA1086474A (en) 1980-09-30
ES455536A1 (es) 1978-04-16
US4271128A (en) 1981-06-02
PH13609A (en) 1980-08-05
JPS5297396A (en) 1977-08-16
TR19147A (tr) 1978-06-07
SE419636B (sv) 1981-08-17
DE2605106C2 (de) 1984-06-14
ZA77727B (en) 1978-10-25
FI65215B (fi) 1983-12-30
FI65215C (fi) 1984-04-10
IT1081484B (it) 1985-05-21
NL184731B (nl) 1989-05-16
FR2340906A1 (fr) 1977-09-09
IL51405A (en) 1979-11-30
FI770410A (de) 1977-08-11
DK149605C (da) 1987-01-05
DD127964A5 (de) 1977-10-26
ATA81277A (de) 1981-03-15
DK55577A (da) 1977-08-11
EG12631A (en) 1979-12-31
NL7701104A (nl) 1977-08-12
AT364343B (de) 1981-10-12
SE7701433L (sv) 1977-08-11
FR2340906B1 (de) 1982-03-26
CH605406A5 (de) 1978-09-29
BR7700753A (pt) 1977-10-11
GB1521457A (en) 1978-08-16
IL51405A0 (en) 1977-04-29
MX144528A (es) 1981-10-23

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