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DE2603992A1 - MODIFICATION OF VINYL CHLORIDE POLYMERIZES - Google Patents

MODIFICATION OF VINYL CHLORIDE POLYMERIZES

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Publication number
DE2603992A1
DE2603992A1 DE2603992A DE2603992A DE2603992A1 DE 2603992 A1 DE2603992 A1 DE 2603992A1 DE 2603992 A DE2603992 A DE 2603992A DE 2603992 A DE2603992 A DE 2603992A DE 2603992 A1 DE2603992 A1 DE 2603992A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
graft
vinyl chloride
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2603992A
Other languages
German (de)
Inventor
Dietrich Dr Hardt
Eberhard Dr Mueller
Wilfried Dr Nolte
Karl-Heinz Dr Ott
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
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Priority to BR7700616A priority patent/BR7700616A/en
Priority to AU21717/77A priority patent/AU502479B2/en
Priority to ES455416A priority patent/ES455416A1/en
Priority to GB3828/77A priority patent/GB1541193A/en
Priority to JP932477A priority patent/JPS5295760A/en
Priority to IT47864/77A priority patent/IT1083468B/en
Priority to CA270,832A priority patent/CA1088246A/en
Priority to NL7701043A priority patent/NL7701043A/en
Priority to BE174619A priority patent/BE851041A/en
Priority to FR7703063A priority patent/FR2340345A1/en
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers

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Description

Mischungen aus kautschukelastischen Pfropfcopolymerisaten und Vinylchloridpolymerisaten sind grundsätzlich bekannt. Beispielsweise gibt die DTAS 1 470 866 für die Polyvinylchlorid-Modifizierung geeignete Pfropfpolymerisate an. Diese Pfropfpolymerisate werden erhalten durch Polymerisation von 80 bis 30 Gew.-Teilen eines Gemischs aus 80 bis 30 Gew.-Teilen Styrol, 10 bis 45 Gew.-Teilen Methacrylsäuremethylester und 10 bis 50 Gew.-Teilen Acrylnitril in Gegenwart von 20 bis 70 Gew.-Teilen Polybutadien oder eines Copolymerisats aus 100 bis 70 Gew.-Teilen Butadien und 0 bis 30 Gew.-Teilen Styrol. Die Teilchengröße soll 0,02 bis 0,2 ,um sein.Mixtures of rubber-elastic graft copolymers and vinyl chloride polymers are known in principle. For example, DTAS 1 470 866 specifies graft polymers suitable for polyvinyl chloride modification. These Graft polymers are obtained by polymerizing 80 to 30 parts by weight of a mixture of 80 to 30 parts by weight Styrene, 10 to 45 parts by weight of methyl methacrylate and 10 to 50 parts by weight of acrylonitrile in the presence of 20 to 70 parts by weight of polybutadiene or a copolymer from 100 to 70 parts by weight of butadiene and 0 to 30 parts by weight of styrene. The particle size should be 0.02 to 0.2 μm.

Le A 16 985Le A 16 985

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Mischungen aus Vinylchloridpolymerxsaten und derartigen Pfropfpolymerisaten ergeben jedoch Formkörper mit schlechter Oberflächenbeschaffenheit, wenn die üblichen Verarbeitungsmethoden für Polyvinylchlorid angewendet werden. Vermeiden läßt sich dies nur durch besondere Homogenisierverfahren. Man kann jedenfalls nicht dem transparenten pulverförmigen Polyvinylchlorid die erforderlichen Additive wie Stabilisatoren, Gleitmittel und kautschukartige Pfropfpolymerisate als Modifikatoren zufügen und die Mischung direkt zu Formkörpern wie Folien oder Flaschen extrudieren oder blasen. Man erhält in jedem Falle unansehnliche rauhe Oberflächen.Mixtures of vinyl chloride polymers and such graft polymers, however, give moldings with poorer quality Surface quality if the usual processing methods for polyvinyl chloride are used. Avoid this can only be achieved through special homogenization processes. In any case, you can't use the transparent powdery one Polyvinyl chloride the necessary additives such as stabilizers, lubricants and rubber-like graft polymers add as modifiers and extrude or blow the mixture directly to moldings such as films or bottles. In any case, unsightly rough surfaces are obtained.

Der vorliegenden Erfindung liegt nun die Erkenntnis zugrunde, daß in bestimmter Weise hergestellte kautschukelastische Pfropfpolymerisate alle bisher bekannten günstigen Wirkungen auf Vinylchloridpolymerisate, insbesondere Polyvinylchlorid haben, daß aber der Nachteil schlechter Oberflächenbeschaffenheit nicht auftritt.The present invention is based on the knowledge that rubber-elastic, produced in a certain way Graft polymers all previously known beneficial effects on vinyl chloride polymers, in particular polyvinyl chloride have that but the disadvantage of poor surface quality does not occur.

Ein Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung als Modifiziermittel für Vinylchloridpolymerisate, insbesondere Polyvinylchlorid von kautschukelastischen Pfropfcopolymerisaten vonThe invention thus relates to the use as a modifier for vinyl chloride polymers, in particular Polyvinyl chloride of rubber-elastic graft copolymers from

40 bis 70 Gew.-Teilen einer· monomeren Mischung von40 to 70 parts by weight of a monomeric mixture of

40 bis 60 Gew.-Teilen Styrol40 to 60 parts by weight of styrene

40 bis 60 Gew.-Teilen Methylmethacrylat und40 to 60 parts by weight of methyl methacrylate and

0 bis 10 Gew.-Teilen Acrylnitril0 to 10 parts by weight of acrylonitrile

60 bis 30 Gew.-Teile eines Copolymerisate von 70 bis 90 Gew.-Teilen Butadien 10 bis 30 Gew.-Teilen Styrol60 to 30 parts by weight of a copolymer of 70 to 90 parts by weight of butadiene 10 to 30 parts by weight of styrene

Le A 16 985 - 2 - Le A 16 985 - 2 -

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O bis 10 Gew.-Teilen Acrylnitril0 to 10 parts by weight of acrylonitrile

O bis 2 Gew.-Teilen eines vernetzenden Monomeren0 to 2 parts by weight of a crosslinking monomer

mit einem mittleren Teilchendurchmesser (d5Q) von OfO5 bis 0,5 ,uirijVorzugsweise 0.08 -0.2/U,wobei das Pfropfcopolymerisat hergestellt ist durch Emulsionspolymerisation der monomeren Mischung in Gegenwart des Copo]ymerisats in Ram eines Iaisx mit Hilfe vonwith a mean particle diameter (d 5Q) of O f O5 to 0.5, uirijVorzugsweise 0:08 -0.2 / U, wherein the graft copolymer is prepared by emulsion polymerization of the monomeric mixture in the presence of Copo] ymerisats in a Ram Iaisx using

Katalysatorsystemen aus einem Peroxodisulfat und einem Alkanolamin Catalyst systems made from a peroxodisulfate and an alkanolamine

einem bei pH-Werten über 7 wirksamen Emulgatoran emulsifier effective at pH values above 7

und anschließende Isolierung des Pfropfcopolymerisats aus dem Latex durch Fällen mit Elektrolyten bei pH-Werten unter 7.and subsequent isolation of the graft copolymer from the latex by precipitation with electrolytes at pH values below 7th

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Mischungen aus 98 bis 80 Gew.-% eines Vinylchloridpolymerisats insbesondere Polyvinylchlorid und 2 bis 20 Gew.-% des oben beschriebenen kautschukartigen Pfropfcopolymerisats.The invention also relates to mixtures of 98 to 80% by weight of a vinyl chloride polymer, in particular Polyvinyl chloride and 2 to 20% by weight of the rubbery graft copolymer described above.

Werden die oben beschriebenen kautschukelastischen Copolymerisate als Modifiziermittel zur Erhöhung der Kerbschlagfestigkeit, Verminderung des Weißbruchs in Vinylchloridpolymerisaten eingesetzt, dann wird die Transparenz des Materials nicht ungünstig beeinflußt und die Mischung hat eine hervorragende Verarbeitbarkeit. Insbesondere werden nach den für Vinylchloridpolymerisate üblichen Verarbeitungstechniken Formkörper mit glatten und einwandfreien Oberflächen erhalten.If the rubber-elastic copolymers described above are used as modifiers to increase the notched impact strength, Reduction of the stress whitening used in vinyl chloride polymers, then the transparency of the Materials are not adversely affected and the mixture has excellent workability. In particular, be according to the processing techniques customary for vinyl chloride polymers, molded articles with smooth and perfect Surfaces preserved.

Le A 16 985 - 3 - Le A 16 985 - 3 -

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Die angegebenen Teilchengrößen für die Basis-Copolymerisate der Pfropfcopolymeren sind erforderlich, um gute Transparenz zu erhalten. Die Auswahl der Monomeren liegt im wesentlichen in dem Brechungsindex des Materials fest. Sie sind im vorliegenden Fall so gewählt, daß weitgehende Übereinstimmung mit Polyvinylchlorid besteht. Damit sind die Voraussetzungen für das Erhaltenbleiben der Transparenz erfüllt.The specified particle sizes for the basic copolymers of the graft copolymers are required to obtain good transparency. The choice of monomers is essential fixed in the refractive index of the material. In the present case, they are chosen so that they largely match with polyvinyl chloride. This fulfills the requirements for maintaining transparency.

Die Herstellung der Copolymerisate die die Basis der Propfcopolymerisate bilden und die Herstellung der Pfropfcopolymerisate selbst ist im Prinzip bekannt. Im vorliegenden Fall ist es für die Brauchbarkeit der Pfropfcopolymerisate als Modifiziermittel für Vinylchloridpolymerisate entscheidend, daß die Katalysatoren und die Emulgatoren richtig gewählt werden und daß die richtige Aufarbeitungsmethode angewendet wird. Man muß also als Katalysatoren eine Kombination aus einem Peroxodisulfat, bevorzugt Kalium- oder Ammonium-Peroxodisulfat und einem Alkanolamin, bevorzugt Triethanolamin oder Diethanolamin einsetzen. Bevorzugt wird ein Mengenverhältnis von 1 : 1 und eine Katalysatormenge von 0,3 bis 0,5 Gew.-% bezogen auf Reaktanten.The production of the copolymers is the basis of the graft copolymers form and the preparation of the graft copolymers itself is known in principle. In the present In this case, it is crucial for the usefulness of the graft copolymers as modifiers for vinyl chloride polymers, that the catalysts and emulsifiers are chosen correctly and that the correct work-up method is applied. So you have to use a combination as catalysts from a peroxodisulfate, preferably potassium or ammonium peroxodisulfate and an alkanolamine, preferably Use triethanolamine or diethanolamine. An amount ratio of 1: 1 and an amount of catalyst are preferred from 0.3 to 0.5% by weight based on reactants.

Geeignete Emulgatoren sind Salze von langkettigen Fettsäuren oder von Harzsäuren, bevorzugt Natrium- und Kaliumsalze der disproportionierten Abietinsäure ( Alkylsulfate und Alkylsulfonate sind nicht geeignet), oder deren Kombinationen.Suitable emulsifiers are salts of long-chain fatty acids or of resin acids, preferably sodium and potassium salts disproportionated abietic acid (alkyl sulfates and alkyl sulfonates are not suitable), or their combinations.

Als Elektrolyten für die Fällung kommen insbesondere Säuren, bevorzugt verdünnte Essigsäure, in Frage.Acids, preferably dilute acetic acid, are particularly suitable as electrolytes for the precipitation.

Le A 16 985 - 4 - Le A 16 985 - 4 -

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Falls das Copolymerisate das die Basis des Propfcopolymerisats bildet,vernetzt sein soll, ist das bevorzugte vernetzende Monomer Divinylbenzol.If the copolymer is the basis of the graft copolymer forms, should be crosslinked, is the preferred crosslinking agent Divinylbenzene monomer.

Die Pfropfcopolymerisate sind grundsätzlich geeignet als Modifiziermittel für sämtliche Vinylchloridpolymerisate. Besonders kommen in Frage Polyvinylchlorid und Copolymerisate des Vinylchlorids/ insbesondere mit Vinylidenchlorid, Vinylester vie Vinylacetat,Acrylsäure,bzw.Methacrylsäure und ihre Ester,Nitrile und Amide,Maleinsäurederivate,Vinyläther und olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Äthylen, Propylen und Butylen.The graft copolymers are in principle suitable as Modifier for all vinyl chloride polymers. Particularly suitable are polyvinyl chloride and copolymers of vinyl chloride / in particular with vinylidene chloride, Vinyl esters like vinyl acetate, acrylic acid or methacrylic acid and their esters, nitriles and amides, maleic acid derivatives, vinyl ethers and olefinically unsaturated hydrocarbons such as ethylene, propylene and butylene.

Transparenz und Farblosigkeit kann natürlich nur dann erwartet werden, wenn der Brechungsindex des Vinylchloridpolymeren mit dem Brechungsindex des Pfropfcopolymerisats einigermaßen übereinstimmt.Of course, transparency and colorlessness can only be expected if the refractive index of the vinyl chloride polymer somewhat coincides with the refractive index of the graft copolymer.

Wie das Vinylchloridpolymerisat hergestellt worden ist, spielt im allgemeinen keine Rolle, es kann nach den üblichen Emulsions-, Suspensions- oder Massepolymerisationsverfahren gewonnen worden sein.How the vinyl chloride polymer was produced is generally irrelevant, it can be according to the usual methods Emulsion, suspension or bulk polymerization processes have been obtained.

Le A 16 985 - 5 - Le A 16 985 - 5 -

709831/0873709831/0873

BeispieleExamples

Allgemeine VorschriftenGeneral rules

Zur Prüfung der Oberflächenbeschaffenheit wurden pulverförmige Mischungen aus 88 Gew.-Teilen Polyvinylchlorid, 12 Gew.-Teilen Pfropfpolymerisat, 1,5 Gew.-Teilen Di-n-octylzinndithioglykolsäureester, 1,0 Teile iso-Tridecylstearat, 0,2 Teile Montansäureester hergestellt und auf einem Einstreckenextruder zu Blasfolien verarbeitet. Die Oberflächengüte der Folien wurde visuell beurteilt.To test the surface properties, powdered Mixtures of 88 parts by weight of polyvinyl chloride, 12 parts by weight of graft polymer, 1.5 parts by weight of di-n-octyltin dithioglycolic acid ester, 1.0 part of isotridecyl stearate, 0.2 part of montanic acid ester and prepared on a single-line extruder processed into blown film. The surface quality of the films was assessed visually.

Zur Prüfung der Kerbschlagzähigkeit (DIN 53 453) , Transparenz (ausgedrückt durch den Streulichtanteil nach ASTM-Methode D 307) und Weißbrucherscheinung (visuelle Beurteilung) wurden Mischungen aus 85 Gew.-Teilen Polyvinylchlorid, 15 Gew.-Teilen Pfropfpolymerisat, 1,5 Gew.-Teilen Di-n-octylzinndithioglykolsäureester, 0,2 Teile Montansäureester auf der Walze bei 180 C homogenisiert und zu Platten verpreßt. Das verwendete Polyvinylchlorid war ein in Masse hergestelltes Produkt vom K-Wert 57.For testing the notched impact strength (DIN 53 453), transparency (expressed by the proportion of scattered light according to the ASTM method D 307) and stress whitening (visual assessment) were mixtures of 85 parts by weight of polyvinyl chloride and 15 parts by weight Graft polymer, 1.5 parts by weight of di-n-octyltin dithioglycolic acid ester, 0.2 part of montanic acid ester is homogenized on a roller at 180 ° C. and pressed to form sheets. The polyvinyl chloride used was a mass-produced product with a K value of 57.

Herstellung der PfropfpolymerisateProduction of the graft polymers

In einem mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler, Einlaß für Stickstoff und Tropftrichtern versehenen Reaktionsgefäß wurde die Propfgrundlage 1 oder 2 in Form eines etwaIn one with stirrer, thermometer, reflux condenser, inlet for nitrogen and dropping funnels provided reaction vessel, the graft base 1 or 2 in the form of an approx

Le A 16 985 - 6 - Le A 16 985 - 6 -

709831/0873709831/0873

2.6033922.603392

50 %igen Latex vorgelegt und soviel entsalztes Wasser zügefügt, daß insgesamt 200 Gew,-Teile vorhanden waren. Dann wurden 0,01 Gew.-Teile des Dinatriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure vorgelegt, der Sauerstoff durch Stickstoff verdrängt und auf 65°C erhitzt. Danach wurden 0,3 Gew.-Teile Kaliumperoxodisulfat in 13 Gew.-Teilen Wasser zugegeben und anschließend im Verlauf von 4 Stunden die Monomerenmischung, der Emulgator, Natronlauge und Triäthanolamin. Danach wurde noch 4 Stunden bei 65 C gerührt und der erhaltene Latex mit 0,5 Gew.-Teilen 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol dispergiert in Wasser, stabilisiert.50% latex and add as much deionized water as that a total of 200 parts by weight were present. Then 0.01 part by weight of the disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid submitted, the oxygen displaced by nitrogen and heated to 65 ° C. Thereafter, 0.3 parts by weight Potassium peroxodisulfate in 13 parts by weight of water was added and then the monomer mixture over the course of 4 hours, the emulsifier, caustic soda and triethanolamine. The mixture was then stirred at 65 ° C. for a further 4 hours and the resulting product Latex with 0.5 part by weight of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol dispersed in water, stabilized.

Pfropfgrundlage 1 ist ein Copolymerisat aus 73 Gew.-% Butadien, 25 Gew.-% Styrol und 2 Gew.-% Divinylbenzol. Es liegt vor als 45,9 %iger Latex, die Teilchen haben einen mittleren Durchmesser (d5Q) von 0,12 ,um.Graft base 1 is a copolymer of 73% by weight butadiene, 25% by weight styrene and 2% by weight divinylbenzene. It is present as a 45.9% latex, the particles have a mean diameter (d 50 ) of 0.12 μm.

Pfropfgrundlage 2 ist ein ein Copolymerisat aus 70 Gew.-% Butadien, 20 Gew.-% Styrol und 10 Gew.-% Acrylnitril. Mittlerer Teilchendurchmesser 0,08 .um. Es liegt vor als 40,2 %iger Latex.Graft base 2 is a copolymer of 70 wt .-% Butadiene, 20% by weight styrene and 10% by weight acrylonitrile. Average particle diameter 0.08 µm. It is present as 40.2% Latex.

Tabelle 1 zeigt Mengenverhältnisse und Einzelheiten der Herstellung von 7 Pfropfpolymerisatlatices, Die Latices 1 und 2 entsprechen der vorliegenden Erfindung, die Latices 3 bis 7 sind Vergleichsprodukte. Die Latices 1 und 2 lassen sich mit 2 %iger Essigsäure ohne weiteres fällen und danach filtrieren, waschen und im Vakuum trocknen, die Latices 3 bis 7 können so nicht aufgearbeitet werden, es sind zur Fällung Salzlösungen erforderlich.Table 1 shows the proportions and details of the preparation of 7 graft polymer latices, the latices 1 and 2 correspond to the present invention, the latices 3 to 7 are comparison products. The latices 1 and 2 can be used with Precipitate 2% acetic acid without further ado and then filter, wash and dry in vacuo, the latices 3 to 7 can do so are not worked up, salt solutions are required for precipitation.

Le A 16 985Le A 16 985

709831/0873709831/0873

2603932 S 2603932 p

Die Tabelle 2 zeigt die Eigenschaften von Mischungen aus
Polyvinylchlorid und den Produkten 1 bis 7, die Mischungen wurden nach den eingangs angegebenen Methoden hergestellt und geprüft.Table 2 shows the properties of mixtures
Polyvinyl chloride and the products 1 to 7, the mixtures were produced and tested according to the methods specified at the beginning.

Die Tabelle 3 zeigt in den Versuchen 8 bis 10 daß die
Fällung von Pfropfpolymerisat-Latices mit verdünnter
Essigsäure nur dann möglich ist, wenn sie als Katalysator außer dem Peroxodisulfat ein Dialkanolamin enthalten. Mit anderen Aminen ist die Fällung nicht möglich.Table 3 shows in experiments 8 to 10 that the
Precipitation of graft polymer latices with dilute
Acetic acid is only possible if it contains a dialkanolamine as a catalyst in addition to the peroxodisulfate. Precipitation is not possible with other amines.

Le A 16 985 - 8 ~ Le A 16985-8 ~

709831/0873709831/0873

Tabelle 1: Herstellung der Pfropfpolymerisat-LaticesTable 1: Production of the graft polymer latices

ο co oo caο co oo approx

CDCD

oo c*>oo c *>

Gew.-TeileParts by weight Beis
1By S
1 piele
2games
2 VergJVergJ
33 .eichsb
4.eichsb
4th eispiel)
5example)
5 3
63
6th 77th Entsalztes WasserDesalinated water
Pfropfgrundlaga 1Graft base 1
Pfropfgrundlage 2Graft base 2 200.0
50.0200.0
50.0 200.0
40.0200.0
40.0 200.0
50.0200.0
50.0 200.0
40.0200.0
40.0 200.0
50.0200.0
50.0 200.0
50.0200.0
50.0 200.0
50.0200.0
50.0 Styrol
Methacrylsäuremethylester
Acrylnitril
tert.-Dodolecylmercaptan Styrene
Methacrylic acid methyl ester
Acrylonitrile
tert-dodolecyl mercaptan 25.0
22.5
2.5
0.525.0
22.5
2.5
0.5 30.0
27.0
3.0
0.530.0
27.0
3.0
0.5 25.0
22.5
2.5
0.525.0
22.5
2.5
0.5 30.0
27.0
3.030.0
27.0
3.0 25.0
22.5
2.525.0
22.5
2.5 25.0
22.5
2.525.0
22.5
2.5 25.0
22.5
2.525.0
22.5
2.5 Dieprop.Abietinsäure, Na-SaIzProp. Abietic acid, sodium salt
η-Natronlaugeη-caustic soda 1.5
1.251.5
1.25 2.0
1.5 2.0
1.5 1.5
1.25 1.5
1.25 2.0
1.52.0
1.5 1.0
0.751.0
0.75 1.0
0.751.0
0.75 1.0
0.751.0
0.75 AthylendiamintetraessigsaureEthylenediamine tetraacetic acid
DinatriumaalzDisodium hall 0.010.01 -- 0.010.01 0.010.01 0.010.01 0.010.01 0.010.01 KaliumperoxodiaulfatPotassium peroxodiaulfate
TriäthanolaminTriethanolamine 0.3
0.30.3
0.3 0.3
0.30.3
0.3 0.30.3 0.30.3 0.50.5 -- __ NatriumformaldehydaulfoxylatSodium formaldehyde sulfoxylate -- -- -- -- -- 3.03.0 -- Eisen-II-sulfatFerrous sulfate
DextrinDextrin
NatriumdiphosphatSodium diphosphate ':': -- -- :: ;; 0.02
0.9
0.30.02
0.9
0.3 CumolhydroperoxidCumene hydroperoxide —- 1.31.3 0.10.1

m ι m ι

oo σ»oo σ »

VOVO

ο coο co

toto

Tabelle 2: Eigenschaften der PfropfpolymerisateTable 2: Properties of the graft polymers

BeispieleExamples 22 44th Vergleichsbeispiele Comparative examples 44th 55 66th 77th 11 ♦♦ 33 __ —- „ ·"· Fällbarkeit mit EssigsäurePrecipitability with acetic acid ESIT CaCl2 CaCl 2 NaClNaCl NaClNaCl CaCl2 CaCl 2 eingesetztes Fällmittelprecipitant used CSCS NaClNaCl PVC-Blend:PVC blend: sehr gutvery good schlechtbad schlechtbad schlechtbad schlechtbad Oberflächengüte von Folien (PVC-Blend)Surface quality of foils (PVC blend) sehr gutvery good 3232 mäßigmoderate 66th 1515th 2424 44th Kerbschlagzähigkeit (PVC-Blend) kg/cmNotched impact strength (PVC blend) kg / cm 4Θ4Θ sehr gering s.geringvery low s. low 66th s.geringsee low 8. gering 8. low s.geringsee low s.geringsee low lileiGbruch (PVC-Blend)lileiGbruch (PVC-Blend) 55 s.geringsee low 55 55 1919th 66th Streulichtanteil (4)Scattered light portion (4) 99

O CO CD COO CO CD CO

O COO CO

OiOi

*) ♦ a gut fällbar - . nicht fällbar*) ♦ a well precipitable -. not precipitable

IVIV

O U) U3 W ro OU) U3 W ro

OO ChOO Ch

VDVD

Tabelle 3: Einfluß verschiedener AmintypenTable 3: Influence of different types of amines

Gew.-TeileParts by weight Versuchattempt
88th Versuchattempt
99 Versuchattempt
1O1O Entsalztes WasserDesalinated water 200.0200.0 200.0200.0 200.0200.0 Pfropfgrundlage 1Graft base 1 50.050.0 50.050.0 50.050.0 StyrolStyrene 25.025.0 25.025.0 25.025.0 f.ethacrylsäuremethylesterf. methyl methacrylate 22.522.5 22.522.5 22.522.5 AcrylnitrilAcrylonitrile 2.52.5 2.52.5 2.52.5 Disproprt.Abietinsäure, Na-SaIzDisproportionate abietic acid, sodium salt 1.51.5 1.51.5 1.51.5 n-Natronlaugan-caustic soda 1.251.25 1.251.25 1.251.25 ÄthylendiamintetraeaaigaäureEthylenediaminetetraeaaiga acid 0.010.01 0.010.01 0.010.01 DinatriumsalzDisodium salt KaliumperoxodisulfatPotassium peroxodisulfate 0.30.3 0.30.3 0.30.3 TributylaminTributylamine 0.370.37 -- -- DiäthanolaminDiethanolamine -- 0.210.21 -- DiäthylaminoäthanolDiethylaminoethanol -- -- 0.240.24 Fällbarkeit mit essigsäurePrecipitability with acetic acid -- ++ --

Le A 16 985Le A 16 985

- 11 -- 11 -

709831 /0873709831/0873

Claims (2)

PatentansprücheClaims 1) Verwendung als Modifiziermittel für Vinylchloridpolymerisate von kautschukelastischen Pfropfcopolymerisaten von 40 bis Gew.-Teilen eine Monomerenmischung 40 bis 60 Gew.-Teilen Styrol, 40 bis 60 Gew.-Teilen Methylmethacrylat und 0 bis Gew.-Teilen Acrylnitil auf 60 bis 30 Gew.-Teile eines Copolymer isats von 70 bis 90 Gew.-Teilen Butadien, 10 bis Gew.-Teilen Styrol, 0 bis 10 Gew.-Teilen Acrylnitril und 0 bis 2 Gew.-Teilen eines vernetzenden Monomeren mit einer mittleren Teilchengröße von 0,05 bis 0,5 ,um, wobei das Pfropfcopolymerisat hergestellt ist durch Emulsionspolymerisation der Monomerenmischung in Gegenwart des Copolymerisats in Form eines Latex mit Hilfe von einem Katalysatorsystem aus einem Peroxodisulfat und einem Alkanolamin, einem bei pH-Wert über 7 wirksamen Emulgator und anschließende Isolierung des Pfropfcopolymerisats aus dem Latex durch Fällen mit einem Elektrolyten bei pH-Werten unter 7.1) Use as a modifier for vinyl chloride polymers of rubber-elastic graft copolymers from 40 to 60 parts by weight, a monomer mixture from 40 to 60 parts by weight Styrene, 40 to 60 parts by weight of methyl methacrylate and 0 to 30 parts by weight of acrylonitrile per 60 to 30 parts by weight of a copolymer isats from 70 to 90 parts by weight of butadiene, 10 to parts by weight of styrene, 0 to 10 parts by weight of acrylonitrile and 0 to 2 parts by weight of a crosslinking monomer with an average particle size of 0.05 to 0.5 The graft copolymer is produced by emulsion polymerization of the monomer mixture in the presence of the copolymer in the form of a latex with the aid of a catalyst system composed of a peroxodisulfate and an alkanolamine, an emulsifier effective at pH above 7 and subsequent isolation of the graft copolymer from the latex Cases with an electrolyte at pH values below 7. 2) Mischung aus 98 bis 80 Gew.-% eines Vinylchloridpolymerisats und 2 bis 20 Gew.-% des Pfropfcopolymerisats gemäß Anspruch 1,2) mixture of 98 to 80 wt .-% of a vinyl chloride polymer and 2 to 20 wt .-% of the graft copolymer according to claim 1, Le A 16 985 - 12 - Le A 16 985 - 12 - 709831/0873709831/0873
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