DE2602383A1

DE2602383A1 - Verfahren zur herstellung von reinstkoks unter gewinnung von zur erzeugung von russ geeigneten aromatischen rueckstaenden

Info

Publication number: DE2602383A1
Application number: DE19762602383
Authority: DE
Inventors: Roberto Garcia
Original assignee: Petroleo Brasileiro SA Petrobras
Current assignee: Petroleo Brasileiro SA Petrobras
Priority date: 1975-06-30
Filing date: 1976-01-22
Publication date: 1977-01-27
Also published as: US4066532A; JPS526701A; DE2602383B2; JPS5761071B2

Description

betreffend:

"Verfahren zur Herstellung von Reinstkoks unter Gewinnung von zur Erzeugung von Ruß geeigneten aromatischen Rückständen"

Die Erfindung betrifft ein Verfahren, mit dem man gleichzeitig einen besonders reinen Koks und ein Ausgangsmaterial zur Erzeugung von Ruß herstellen kann. Wie noch näher ausgeführt x^ird, wird dieses Ziel erreicht durch Verkoken von Gemischen aus Crackrückständen und Kohlenteer.

Der mit der Erzeugung von Ruß beschäftigte Industriezweig stieß überall in der Welt auf gewisse Schwierigkeiten bei der Beschaffung von geeigneten Rohstoffen in ausreichender Menge, um den stets wachsenden Bedarf an diesem Produkt befriedigen zu können, i'rüher wurde Ruß in erster Linie aus Erdgas erzeugt, jedoch erweiterte sich das Anwendungsgebiet für Gas als Rohmaterial für andere Zwecke mit der Entwicklung der petro-chemischen Industrie, so daß die Verwendung von Erdgas zur Rußerzeugung aufgrund der Preisentwicklung unwirtschaftlich

809884/070 B

. Man stellt daher den Rußbedarf des Weltmarktes in neuerer Zeit mit Hilfe des "jfurnace-Verfahrens" aus Ölrückständen mit hohem Aronatengehalt als Rohmaterial her. Dieses Ausgangsmaterial mu.ä jedoch besondere Eigenschaften haben, die in den derzeitigen Eaffinerierückständen nicht ohne weiteres vorhanden sind. Meistens verwendet man als Ausgangsmaterial ein Gemisch aus Eückstandsöl (decanted oil) und schweren Kreislaufölen, zwei Fraktionen mit hohem Siedepunkt, wie sie in Anlagen zum katalytischen Cracken anfallen.

Die zur Eußerzeugung verwendeten Ausgangsstoffe müssen, abgesehen von einem niedrigen Gehalt an Asche und Asphaltenen, einen nicht zu geringen Gehalt an aromatischen Verbindungen aufweisen. Der für Gasöle, die zur Erzeugung von Ruß dienen sollen, gewöhnlich verwendete Aromaten-Indikatorindex ist der "Correlations-Index". (BMCI), definiert als:

für 50 % bei°F + 460°i"'

(aufgestellt von IKJ-3 ure au of Ilinorj).

In der Praxis gilt ein BMCI von 100 oder mehr als akzeptabel für ein Ausgangsmaterial, wie es im allgemeinen zur Eußerzeugung verwendet wird. Allerdings ist dieser Index kein absolutes Kriterium, da se'ine Einhaltung auch von den verfügbaren Rohstoffen abhängt .

Allgemein ist zu sagen, daß diejenigen Fraktionen, die

man zur Gewinnung von Ausgangsmaterial für die Eußerzeugung verwenden kann, wie z.B. die oben erwähnten, im allgemeinen

SÖ9884/070S

26G2383

-⁷I-

nicht den gewünschten Aromatengehalt aufweisen, weshalb man in vielen Fällen diese Fraktionen noch einer Extraktion mit Furfurol, Phenol oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel unterwirft, um ihren relativen Aromatengehalt zu erhöhen. Ein Nachteil dieser Ausgangsstoffe ist allerdings immer noch ihr hoher Üchwefelgehalt, der durch geeignete Maßnahmen auf einen noch tragbaren Maximalwert verringert werden muß.

Es ist allgemein "bekannt, daß Rückstandsöle mit hohem Aromatengehalt ideale Rohstoffe für die Rußerzeugung sind, und es ist ebenso bekannt, daß man den Aromatengehalt durch erschöpfende Extraktionen auf einen Maximalwert steigern kann. Leider erhöht aber die Anwendung dieser Maßnahmen die Gestehungskosten derart, daß das Extraktionsverfahren für die Praxis kaum annehmbar ist.

Was die Erzeugung von Koks mit Hilfe des verzögerten Verkokungsverfahrens betrifft, so dienten dafür als Ausgangsstoffe in erster Linie Rückstände aus der Vakuumdestillation, reduziertes Rohmaterial, Ölrückstände aus Anlagen zum katalytischen Cracken und Teer aus dem Cracken von Erdöl in der Wärme.

Die Qualität des so erhaltenen Kokses hängt hauptsächlich ab von dem ursprünglichen Ausgangsmaterial, von dem angewandten Verfahren und von der Temperatur, dem Druck und der Dauer des Verkokens.

Die zur Herstellung von Qualitätskoks meist verwendeten Ausgangsstoffe sind Rückstände aus der Destillation bei Atmosphärendruck, aus der Vakuumdestillation oder aus der Grackung von Erdöl (die letzteren werden im englischen Sprachbereich als "decanted oils" bezeichnet). Destillationsrückstände enthalten im allgemeinen den Hauptanteil

S09884/07QS

an Schwef el und praktisch sämtlich. Metalle aus dem Rohöl, wobei diese Verunreinigungen in asphaltartigen Strukturen eingeschlossen sind.

Die Bildung von Koks "beruht auf einer Kombination aus drei Faktoren: (a) Ausfällen der Asphaltene, (b) Ausfällen der Harze und (c) Kondensation der mehrkernigen Aromaten.

Der Vakuumrückstand und das reduzierte .Rohprodukt

ersten entsprechen _ vorwiegend den beiden Typen von koksbildenden

Mechanismen. Bei der Bildung der aromatischen Öle sowie der Rückstandsöle, des Teers aus der Värmecrackung und des Pechs spielt andererseits lediglich der dritte Mechanismus eine Rolle. Kokssorten, deren Bildung durch die beiden ersterwähnten Mechanismen bestimmt war, haben heterogen verteilte kleine Poren mit sehr dicken Zwischenwänden und weisen eine amorphe Struktur auf. Allgemein läßt sich- sagen, daß sie sich zur Herstellung von Elektroden nicht eignen..

Rückstände aus der Ölcrackung (insbesondere aus dem Gracken in der Wärme), die, wie bemerkt, auch als "decanted oils" bezeichnet werden, und im wesentlichen aus Aromaten bestehen, ergeben eine:, spezielle. ., als "Kadelkoks" ("needle coke") bezeichnete Kokssorte, die zur Herstellung von Elektroden für die Elektrometallurgie bevorzugt ist. Diese Bezeichnung beruht auf der langgestreckten Form der Koksteilchen, die durch die Orientierung der Kristallite während des Verkokens bedingt ist. Diese Kristallite weisen schon selbst eine langgestreckte eliptische Form auf und sind in Richtung ihrer Längsachse untereinander verbunden, was erklärt wird durch die Existenz einer plastischen Phase während der Herstellung, die durch das aufwärts strömende Verkokungsgas in diese Form gebracht wird. Diese hochqualifizierte Kokssorte,

809884/0705

deren Herstellung wesentlich, teuerer ist als diejenige von Schwammkoks, wird gewöhnlich als Reinstkoks oder auch Elektrodenkoks "bezeichnet.

IMeuerdings wurden Versuche gemacht zur Herstellung von Nadelkoks Steinkohlen-Teerpech zu verwenden, da dieses im wesentlichen aus Aromaten besteht.

Diese Versuche zeigten jedoch, daß der Steinkohlenteer eine vorausgehende i'raktionierung durchläuft, da nur der schwerere Anteil als Pech zu identifizieren ist. Da außerdem das Verkoken von Pech ein exothermischer . Vorgang ist, mußten "bei der Ausgestaltung und dem Betrieb der Anlage zum verzögerten Verkoken "besondere Vorsichtsmaßregeln beachtet werden. Schwierigkeiten entstanden auch durch die außerordentlich hohen Temperaturen und die Handhabung der hochmolekularen Produkte (z.B. der Kohlenwasserstoffe mit kondensierten Singen), die leicht kondensieren und sich verfestigen.

Rückstände aus der Vakuumdestillation und reduzierte Rohmaterialien sind ihrerseits in so fern recht nachteilig, als sie Metalle, wie V, Mi, Cu und i'e enthalten, die, ebenso wie der hohe Gehalt an Schwefel (manchmal etwa 5 %) und Kieselsäure, höchst unerwünscht sind.

Die in den Ausgangsstoffen vorhandenen -Metalle konzentrieren sich im Koks. Kokssorten mit hohem Metallgehalt sind aber zur Herstellung von Elektroden für die Aluminiumgewinnung praktisch wertlos, da die Metalle bei der Elektrolyse vollständig in das Aluminium übergehen. Ein hoher Schwefelgehalt macht allein schon den Koks wertlos zur Herstellung von Elektroden für die

809884/0705

Aluminiumgewinnung, da er in den Zuleitungen Korrosion hervorruft, so daß der elektrische Widerstand in der Kontaktflache ansteigt und Strom verloren geht.

Teer aus der thermischen Erdölcrackung ist zwar ebenfalls ein geeignetes Ausgangsmaterial zum verzögerten "Verkoken, aber seine Verwendung ist in so fern problematisch, als er, wenn er aus arabischem Erdöl stammt, einen hohen Schwefelgehalt aufweist. Was das öl aus dem katalytischen Cracken unter Verwendung eines Katalysators mit hohem Tongehalt betrifft, so weist dies einen geringen Gehalt an Aromaten auf und der daraus gebildete Koks ist nicht durchaus vom "Madel-Typ". Rückstandsöl aus dem katalytischen Cracken unter Verwendung eines Zeolitkatalysators haben zx^ar einen guten Aromatengehalt, " enthalten jedoch einen großen Anteil an feinen Katalysatorteilchen, d.h. sie sind mit Silicaten verunreinigt. Um diesen Nachteil zu beseitigen, kann man das öl zwar vor Benutzung filtrieren, was jedoch die Gestehungskosten für den Koks erhöht.

Aufgrund dieser Sachlage liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein zur Erzeugung von Ruti geeignetes Ausgangslaaterial bereitzustellen, das anfällt bei der Verkokung einer Beschickung, die zur Hauptsache aus Kohlenteer besteht und diejenigen Eigenschaften aufweist, die beim verzögerten Verkoken zu einem für Elektroden geeigneten Eeinstkoks führt.

Die Zusammensetzung des Ausgangsmaterials für das vorliegende Verfahren muß so sein, daß man gleichzeitig mit dem Beinstkoks ein Nebenprodukt erhält, das nach Abtrennen der niedrig siedenden Bestandteile ein ilaterial darstellt, aus dem man ohne jede Lösungsmittelextraktion oder ander-

609884/070S

weitige Reinigung einen hochwertigen Ruß erzeugen Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens "besteht darin, daß man Rückstände aus dem katalytischeii Cracken verenden kann, die einen verhältnismäßig hohen Schwefelgehalt (höher als 3 /<0 aufweisen, da der niedrige Schwefelgehalt des Kohlenteers den hohen Schwefelgehalt der Crackrückstände kompensiert.

Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens "besteht darin, daß man Rückstandsöle verwenden kann, die erhalten wurden beim katalytisehen Cracken unter Mitwirkung eines Tonkatalysators von Schwerölfraktionen, die erhalten worden waren aus Erdölen auf Braffinbasis, z.B. von. Bahiaölen. Es wurde gefunden, daß die Kombination solcher Rückstandsöle mit Kohlenteer von vorneherein einen niedrigen Schwefelgehalt aufweist und daher beim verzögerten Verkoken als Nebenprodukt ein Gasöl ergibt, das aufgrund seines idealen Aromatengehaltes besonders gut zur Rußerzeugung geeignet ist.

Man arbeitet erfindungsgemäß mit einer Beschickung, die einen sehr geringen Gehalt an unerwünschten Verunreinigungen, wie Asphaltenen, Schwefel, Kieselsäure und Metalie/iauf weist, so daß man einen Koks und ein Ausgangsmaterial für RuLi erhält, die den Anforderungen der Abnehmer voll entsprechen. Erfindungsgemäß geht man aus von einer Beschickung, die zu 10 bis 100 Gew.-% aus Kohlenteer und zu 0 bis 90 ^c/o aus Rückstandsöl von der ölcrackung besteht und lisch vorausgegangenem Aufheizen in eine Anlage zum verzögerten Verkoken -eingebracht wird, in der daraus Reinstkoks hergestellt wird.

Das sich beim Verkoken entwickelnde Kopfprodukt wird in eine Fraktionierkolonne übergeführt, worin ihm Gase, Gasolin und leichtes Gasöl entzogen werden; das zurück-

609884/0705

bleibende schwere Gasöl wird gelagert und dient als Rohprodukt zur Herstellung von HuB.

Wie ersichtlich, sind beim erfindungsgemäßen Verfahren gewisse Behandlungsstufen, wie die Extraktion mit Lösungsmitteln, das Filtern usw. ausgeschaltet; die Herstellung von Eeinstkoks unter Gewinnung von Ausgangsstoffen zur Rußerzeugung verläuft erfindungsgemäß unter optimalen Bedingungen.

Das Verfahren sei anhand der schematischen Zeichnung näher erläutert.

Das Ausgangsgemisch wird über Leitung 1 dem Ofen 2 zugeleitet, worin es auf Verkokungstemperatur erhitzt wird und aus dem es über Leitung 3 einem Separatorventil-4 zugeführt wird, welches das Gemisch über Leitung 5 bzw. in die Verkokungsgefäße 6 bzw. 8 überführt. Dort wird die Crackungsreaktion durchgeführt, bei der sich Koks im Gefäß ablagert, während das nicht verkokte Material überkopf aus dem Gefäß abgeführt und über Leitung 9 einem iraktionierungsturm 10 zugeführt wird, worin es fraktioniert wird. Aus dem IPraktiönierungsturm 10 werden über Leitung 11 Naphtha und Gase, über Leitung 12 leichtes Gasöl und über Leitung 13 schweres Gasöl abgeführt, während der abgesetzte Rückstand über Leitung 14 abgezogen wird. Dieser Rückstand wird dann mit dem schweren Gasöl vereinigt und über Leitung 15 abgeführt und als Rohmaterial zur Erzeugung von Ruß gelagert. Ist eines der Verkokungsgefäße, 6 oder 8, etwa zu zwei Dritteln mit Koks gefüllt, so wird der Zustrom über das Ventil 4 auf das andere Gefäß umgesteuert und das bisher benutzte Gefäß auf übliche Weise entleert. Auf diese Weise ist eine kontinuierliche Durchführung des Verfahrens unter ab-

609884/0705

_ Q —

wechselnder Verwendung der Gefäße 6 und 8 möglich.

Wie ersichtlich, wird das Äusgangsgemisch unmittelbar und nur einmal dem Ofen 2 zugeführt und das Endprodukt läuft über Leitung 15 unmittelbar zur Lagerung. Bei der Verkokung findet daher keinerlei Rückführung statt, und darin besteht einer der Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens, da hierdurch eine gleichbleibende Qualität sowohl des erhaltenen Reinstkokses wie auch der zur Rußerzeugung dienenden aromatischen Produktesichergestellt ist.

Andererseits kann, falls auf die Gewinnung von Ausgangsprodukten für die RuSerzeugung kein so großer Wert gelegt wird, gemäß einer alternativen Lurehfuhrungsform des Verfahrens auch ein Teil des über Leitung 14 abgezogenen Bodenproduktes mit Hilfe eines ZuIeitungsrohrs und eines Ventils über die Leitung 1 in das Verfahren zurückgeführt werden. Ein gewisser Vorteil dieser Durchführungsform besteht darin, daß man in dem zur Rußerzeugung dienenden Gemisch einen höheren Aromatengehalt erhält, obwohl die Gesamtmenge selbstverständlich etwas geringer ist. Man kann auf diese Veise die Menge des anfallenden Gasöls und seinen Aromatengehalt weitgehend steuern.

Das zu verkokende Gemisch besteht im wesentlichen zu 10 bis 100 % aus Kohlenteer und zu 90 bis 0 % aus Crackrückständen (decanted cracking oil), so daß der Schwefelgehalt des Gemisches unter 3,5 7", der Aschengehalt unter 0,15-$> und der Asphaltengehait unter S fr bleiben. Strenge Regeln für die Zusammensetzung des zu verkokenden Gemisches wurden nicht aufgestellt; im äinblick auf die strengen Bestimmungen für die Endprodukte, d.h. für den Reinstkoks und das Ausgangsmaterial zur Ruiierzeugung, haben

809884/0705

sich, jedoch in der Praxis die obigen Anteilsverhältnisse ergeben. Sie sind schon insofern maßgebend, als man beim vorliegenden Verfahren zwei Produkte erhält, die nur in sehr begrenztem Umfang verunreinigt sein dürfen.

Die bei der Verkokung zu wählenden Bedingungen entsprechen denjenigen, die für ein verzögertes Verkoken normal sind, d.h. die !temperatur liegt im Gebiet von 450 bis 510 G, wobei zu berücksichtigen ist, daß die Beschickung dem VerkokungsgefäB von unten bei höherer Temperatur zugeführt und daraus von oben bei einer um etwa 40 C kühleren Temperatur abgeführt wird. Der Arbeitsdruck bleibt ebenfalls in den für ein verzögertes Verkoken normalen Grenzen, d.h. er liegt zwischen 1,7 und 4 at.

Die Erfindung sei anhand der Beispiele näher erläutert. Die Beschickung war bei den einzelnen Beispielen wie folgt zusammengesetzt:

Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4

- 10 % Kohlenteer + 90 % Crackrückstände;

- JQ % Kohlenteer + 70 /o Grackrückstände;

- 50 % Kohlenteer + 50 % Crackrückstände und

- 100 ^ζ/ο Kohlenteer.

Die Arbeitsbedingungen waren in allen vier Beispielen die folgenden:

Druck 'j-,07 at am Manometer. Temperatur am Boden des Verkokungsgefäßes:

480°C.

809884/0705

	- 11 -	I	Bei	sp.	Charp-;e	,1	Beisp.4	,2260
T A	BELLE		2	,5		,13	1	,32
Eigenschaften			11	,61		,29	$4	,71
. Eigenschaften	der zu verkokenden	13	,56			29 O
Speζ.Gewicht, °API 25/25	BeisO.1		2 Beisp.3
Ramshottom-Rückstands- kohle in Gew.-%	6,1		4
Gonradson-Rückstands- kohle in Gew.-/^ Schwefelgehalt in Gew.	5,86	17
-% 3,5	19 2

Asphaltene in Gew.-/ü

unlöslich in normalem Heptan, Gew.-%

Viskosität in cSt _

8,8

11,46

14,23 26,50

"bei 37,8"G	38,5	(Gew,)	2	ASTM	r	64,62	2	98,30	2	29,70	74	I:
hei 98,9 0	4,20	22		4,769	8	6,655	13	46,97	5,0
Stockpunkt in⁰G		0.2	320		0,3		0,4
Flammpunkt in° G			. 336	—_	0,09		0,08	8570
Asche in Gew.-?&	0,02	<0,1	348	0,05	<0,1	0,0$	<0,1
Wasser in Vol.-%	o,5	100	358	1,3	81	1,9	61	2,3
Hocherhitzungswert in		Gew.-%	367				__ _	23
cal/g			374	—		—		0,6
Metallanteile in ppm	380		aD-1160			0,06
Ha		⁰C		0,2·
JTe	"202	192	10
Ni	254	250
Gu	316	271
V	$44	318	HEMPEL(**)
SiOp in ppm (Gew.)	554	339
Paraffine (Shell) in	$64	553	■ 84
Anilinpunkt in°C	372	362	165
Destillation, Vol.-?o	380	571	244
	Ports.	TABELLE	254
I.B.P.	280
5	332
10	$60
15	$80
20
25
30
35

609864/0705

iorts. zu	T A B E L	LE I	Beisp.3	Beisp.4
Eigenschaften	Beisp.1	Beisp.2	378	406
40	387	386	384	434
45	593	392	394	460
30	4C	401	403
55	409	407	414
60	415	415	428
65	422	424	444
70	432	432	466 '
75	441	444	497
80	451	459
85		476 (83%)

(**) Gewichtsprozent χ ⁰C

	TABELL	22,55	S II	Beisp.3	Beisp.4
	Ausbeute beim	34,55	Verkoken	0,20	0,20
Produkt	Beisp.1	30,40	Beisp.2	2,61	0,86
H₂S	0,20	——_	0,84	0,08
Abgas	5,38	4,16	3,43	2,66
LPG	1,42	1,25	28,48	29,50
Haplr: :: ^-200⁰C; 5,50	4,88	25,49	18,68
leichtes Gasöl (200-345⁰C)	23,99	38,95	48,02
schweres Gasöl (3450 c-i'BE)	30,77
Koks	34,95

TABELLE

III

	Eisenschaften des	Beisp.1	"grünen" Eokses	Beisp.3	Beisp.4
Eigenschaften	Wert in:	0,980	Beisp.2		0,714
Schüttgewicht		0,20	1,068	,
Feuchtigkeit	Gew. —70	9,90	0,37	■ 20,62	10,82
flüchtige Anteile	Gew.-'/ü	0,14	9,13	0,09	0,02
Asche	Gew.-ja	89,96	0,01		89,16
abgesetzte Kohle	Gew. -/'j	8860	90,86	9059	8845
Hocherhitzungswert	cal/s	5,50	8808	1,83	0,38
Schwefelsehalt	Gew.-/ο		2,44
Metalle	ppm (Gew.)	6,0		6,5	8,6
INa	•	65	8,4	81	178
Fe		5,0	54	10	8,4
i\i		0,6	1,1	2,8	7,8
Cu		<0,3	2,0	<0,4	<0,8
V		<0,1	<0,8	19	6,3
Ca		194	<1		68
Kieselsäure	ppm (Gew.)	456

TABELLE

IV

	'Eigenschaften des schweren Gasöls	Wert in:	Gew.-^	Beisp.1	(Aus^angsmaterial für Ruß)	Beisp.3	Beisp.4
	Eigenschaften	⁰API	4,7 .	Beisp.2	3,8
	Spez.Gewicht (Dichte)		_—	5,8	———
	Dichte bei 25/25°C		1,0351	_—_	1,0421	1,191
	Dichte bei 20/4°C	Gew. -70	4,7 ·	1,0268	3,40	__ _
	Schwefelgehalt	Gew.-%	0,62	4,02	1,29	3,78
σ* ο	Ramsbottom-iiohlerück- stände	cSt	3,102	1,04	3,592	8,664
co 00 OO	kinematische Viskosität bei 98,9⁰C	cSt	20,65	3,093	25,71	16,59
	bei 37,8⁰C	⁰C	21,0	18,50	30
O	Stockpunkt	Gew.-?e>	0,01	27	0,01	—.——
O	Asche	Gew.-%	1,30	0,01	6,22
«η	unlöslich in normalem Heptan	⁰C	-__	4,35	202	_—_
	!flammpunkt	Bureau of Mines-Correlations- Index BrICI	111		113	183
	unlöslich in Benzol	—	108	0,20	—._
	0,58

Claims

PATE M TA N SPRÜCHE

/(1) Verfahren zur Herstellung von für elektrometallurgische 'Elektroden geeignetem Reinstkoks unter Gewinnung von zur Erzeugung von Ruß geeigneten aromatischen Rückständen, dadurch -gekennzeichnet , daß man ein Gemisch aus Kohlenteer und Crackrückständen (decanted cracking oil) nach Aufheizen in einem Ofen dem verzögerten Verkoken unterwirft und die Kopfprodukte aus den Verkokungsgefäßen (6 "bzw. 8), aus denen der Reinstkoks entnommen wird, einer fraktionierten Destillation in einem Destillationsturm (10) unterwirft, aus welchem man die schweren Fraktionen und den Rückstand abzieht und als Rohmaterial für die Rußerzeugung lagert.

(2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man die Zusammensetzung des Ausgangsgemisches derart einstellt, daß man ohne zusätzliche Behandlung unmittelbar einen zur Herstellung von Elektroden für die Metallurgie geeigneten Reinstkoks und zur Rußerzeugung geeignete aromatische Rückstände erhält.

(3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das der verzögerten Verkokung zu unterwerfende Gemisch aus 10 bis 100 >o Kohlenteer und 90 bis O '/<? Grackrückständen (decanted cracking oil) besteht .

(4) Verfahren nach Anspruch 1 und 3: dadurch g e k e η ώ.

609884/0705

zeichnet , daß man einen Kohlenteer verwendet, bei welchem der Destillationsbereich, für die ersten 50 % zwischen 80 und 500⁰C liegt.

(5) Verfahren nach Anspruch. 1 und 3₅ dadurch g e k e η η ζ ei c h η e t , daß man Crackrückstände aus der thermischen Ölcrackung verwendet.

(6) Verfahren nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet , daß man Grackrückstände aus der katalytisehen Ölcrackung verwendet.

(7) Verfahren nach Anspruch. 1, 2 und 3₅ dadurch gekennzeichnet , daß das Ausgangsgemisch einen niedrigen Gehalt an Verunreinigungen, wie ITa, J?e, Cu, Ml₁ V, ß, Asphaltenen und Silicaten hat, so daß sein Aschengehalt nicht mehr als 0,15 Gew.->ö und sein Asphalt eng ehalt nicht mehr als 8 Gew.-/ei beträgt.

(8) Verfahren nach Anspruch 1,2, 3 und 7, dadurch* gekennzeichnet , daß man Crackrückstände verwendet, die mehr als 3 Gew.-?» Schwefel enthalten.

(9) Verfahren nach Anspruch 1, 2, 3 und 7, dadurch gekennzeichnet , daß man den Sehwefelgehalt des zu verkokenden Ausgangsgemisches unter 5»5 /ö hält.

(10) Verfahren nach den Ansprüchen 1, 2, 3, 4- und 5, dadurch gekennzeichnet , daß man im Ausgangsgemisch Crackrückstände aus Gasölen,

wie sie u.a. in Paraffin-Erdölen enthalten sind-, verwendet.

(11) Verfahren nach den Ansprüchen 1, 2, 3, 4-, 5 und 6,

809884/0705

— & —

dadurch sekenn.zeich.net , daß man die Destillation derart steuert, daß man einen aromatische Bestandteile enthaltenden Rückstand erhält, dessen "Correlations-Index" (BMGI) höher als 100 ist.

(12) Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß man das Verkoken "bei einer Temperatur von ^yi50 bis 500°C und einem Druck von 1,7 bis 4 at.abs. durchführt.

609884/0705

ι ^M ■

Leerse ite