DE2601748A1

DE2601748A1 - Faerbeverfahren

Info

Publication number: DE2601748A1
Application number: DE19762601748
Authority: DE
Inventors: Geoffrey Cartwright; Geoffrey Griffiths; Victor David Poole
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1975-01-20
Filing date: 1976-01-19
Publication date: 1976-07-22
Also published as: FR2297947B1; SE7600482L; CH618060GA3; PH11831A; CH618060B; BR7600316A; IT1059551B; GB1473062A; HK58677A; DD122109A5; NL7600110A; ZA757786B; ES444459A1; JPS5196594A; FI760108A; CA1079456A; FR2297947A1; TR18993A; OA05214A

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-ING. H. FINCKE L.IPL.-ING. H. BOHR OIPL.-ING. S. STAEGER

ig. JAN.fä/6

Patentanwälte Dr. Fincke ■ Bohr ■ Stacger ■ 8 München S ■ Müllerstraße

8 MÖNCHEN 5, MGIIerstraße 31 Fernruf: (089) »26 6OiO Telegramme: Claims München Telex: 523903 claim d

MappeNa. 23905 - Dr.K/hö Bitte in der Antwort angeben

Case Dd.27561

IKPbKIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD.
London - Großbritannien

"Färbeverfahren"

PRIORITÄT: 20. Januar 1975 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Färben von Textilien und insbesondere auf ein Verfahren zum Färben durch Bedrucken, welches eine hohe Farbstofffixage ergibt, so daß die Notwendigkeit für das Auswaschen des bedruckten Textilmaterial vor dem Verkauf geringer ist oder gar nicht besteht.

-2-

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Bankverbindung: Bayer. Vereinsbank München, Konto £20404 · Postscheckkonto: München 27044-802

Gemäß der Erfindung; wird ein Verfahren zum Färben von 'Iexti!Materialien vorgeschlagen, bei welchem das Textilmaterial mit einer Zusammensetzung bedruckt wird, die folgendes enthält:

(a) einen Farbstoff, der zu einer Ausbildung einer kovalenten Bindung ir.it den Fasern des Te xti !materials fähig ist oder ir.it einem Amino/Forrnaldehyd-Kondensat kovalent verknüpft werden kann,

(b) ein närtbares vollalkyliertes Arcino/Formaldehyd-Vcrkcncensat,

(c) ein ncchrcolekulares Material, welches saure Gruppen enthält, und

(c) eine flüchtige basische Substanz, die in einer ausreichenden Lenge vorliegt, daß der pH der Zusammensetzung mindestens 8 beträgt,

v.'crauf das bedruckte Textilmaterial zur Verflüchtigung der basischen Substanz und zum Härten des vollalkylierten Amino/ Forr.aldehyd-Vorkondensats erhitzt wird.

Farbstoffe, die sich für das erfindungsgemäße Verfahren eignen, können irgendwelche der bekannten chromophoren Gruppen enthalten, wie sie beispielsweise in Farbstoffen cer Nitro-, Azo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin- oder Fcrmazanreihe anwesend sind- Gegebenenfalls können sie auch Ketall in komplexer Bindung enthalten. Die Farbstoffe können auch eine Gruppierung enthalten, die mit Textilfasern reaktiv sind, wie z.B. die bekannten Gruppen, die mit den Hydroxylgruppen in Cellulose eine kovalente Bindung eingehen können, wie z.B. Triazin-, Pyrimidin-, Pyridazon-, Chinoxalin- oder Chinazolingruppen, die ein

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oder mehrere Halogenatome, insbesondere Chloratome, an einem Kohlenstoffatom des heterocyclischen Kings tragen können, welches einem Stickstoffatom benachbart ist, oder Acryloyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorocyclobutancarbcnyl- oder -sulfony!gruppen oder 2,2,3-Trifluorocyclobut-1-encarbonyl- oder -sulfony!gruppen, beta-Kalogenopropionyl-, beta-Halcgenoäthylsulfonyl-, beta-Halcgencäthylsulfam-yl-, beta-Sulfatoäthylsulfcnyl-, beta-Eydroxyäthy!sulfonyl-, Chloro-acetylamino-, beta-(Chloromethyl)-beta-sulfatoäthylsulfamyl-, beta-(Alkyl- und Aryl-sulfonyloxy)-alkylsulfonyl-, beta-Acyloxyalkylsulfcnyl-, Vinylsulfonyl-, Alkylphosphit- oder Sulfonfluoridgruppen.

Die Farbstoffe können alternativ oder zusätzlich ein oder mehrere Gruppen enthalten, die zu einer Reaktion mit vollalkylierten Amino/Formalaehyd-Vcrkondensaten oder mit teilweise gehärteten Kondensaten davon fähig sind, wie z.B. Gruppen der folgenden Formeln:

-COlSI , - KECOKH , -KHCOISCH OH,

™" fc· dm

-KHC(IH)IiHCN, -ESC(Ea)KHCaTiH₉, -50 HH

NHCONH

VtKHCOCNH₂ ■, -N(CH CH OH) , -OH , -SO.NHCH₀CH Cl,

J-SO NHCONH , ^N(CH_)CH_o(CH0H).CH-0H, NHCH-CH-NHC0NH,

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-k-

Ks ist oftmals bevorzugt, daß die Gruppen, die zu einer Reaktion mit dem vcllalkylierten Amine/Formaldehyd-Kondensat als Substituenten oder als Teil von Substituenten an ein oder mehreren s-Triazingruppen im Farbstoff anwesend sind. Bevorzugte reaktive Gruppen dieser Type enthalten Ureidogruppen, d.h. Gruppen der Formel -NKCONHp. Es wird üblicherweise bevorzugt, daß die Triazingruppen an den Kest des Farbstoffmoleküls durch eine Gruppe der Formel -MR-, worin R für CL r-Alkyl oder insbesondere H steht, geknüpft sind.

Besonders wertvolle Farbstoffe sind solche die eine der folgenden Strukturen

oaer

aufweisen, worin D für eine chromophore Gruppe steht, η für 1 oder vorzugsweise 2 steht und Z für ein zweiwertiges Brückenradikal der aromatischen oder aliphatischen Reihe steht.

In den Farbstoffen der Formel (1) können A und B gleich und aus-Cl, -OH, -NH₂, -N(CH₂CH₂OH)₂, Alkylamino oder substituiertem Alkylamino ausgewählt sein oder können

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A und B verschieden sein,, v/obei A aus -Cl₃ -OH, -^H„ Alkylamino oder -SO-.K ausgewählt sein kann und B aus Alkoxy,

-NH \^y _f -NHC(Wi)IiECK₁ -NH

-N(CH₂CH₂OH)

Aniline, Sulfoanilino oder Disulfoanilino ausgewählt sein kann, wobei die letzten drei Gruppen weitere .Substituenten in den aromatischen Kernen enthalten können, wie z.B. -COpH, Niederalkyl oder Niederalkoxy. In bevorzugten Farbstoffen steht B jedoch für

-m-C^T^mCOm2 oder-NHCH₂CH₂NHCONh₂.

-In Farbstoffen der Formel (2) kann E für -Cl, -OH, -NH₂, Alkylamino, substituiertes Alkylamino, N(CHpCH₂OH)₀ oder Alkoxy ausgewählt sein und können A und B die oben gemeinsam mit der Formel (1) angegebenen Bedeutungen besitzen.

In Farbstoffen der Formel (3) kann A für -Cl, -OH, -NH₂, Alkylamino, substituiertes Alkylamino oder -N(CHpCHpOH)_? stehen.

Beispiele für zweiwertige Brückenradikale Z sind Ν,Ν¹-zweiwertige Radikale von Diaminen, wie z.B. Piperazin, aliphatischen Aminen, beispielsweise Äthylendiamin, 1,2- und 1,3-Propylendiamin, 1,6-Hexamethylendiamin und 2,2'-Diaminodiäthylather.

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S-

Es wird bevorzugt, daß Z sich von einem dipriiriiren aromatischen Diarcin ab leitet, wie 2.3. von mono- und aicyclischen Diaminen der Benzolreihe, wie z.3. 1,3- und 1,4-Phenylendiamin, 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff, 3,3'-Diaminodiphenylharnstcff, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diamincphenylsulfon, 4,4·-Diaminodiphenyläther, 4,4^l-2iarr.inostilben und 4,4^I-Diaminodiphenoxyäthan, und es wird besonders bevorzugt, daß Z sich von einem sulfonierten diprimären aromatischen Diamin ableitet, wie z.B. l,3-Diaminobenzol-4-sulfon- und -4,6-disulfonsüure, l,4-Diaminobenzol-2-sulfon- und -2,5-disulfonsäure, Benzidin-2-sulfon- und -2,2'-disulfonsäure, oder naphthalindiamine, wie z.B. 2,6-Diaminonaphthalin-1,5- und -4,8-disulfonsäure und 1,5-Diaminonaphthalin-3,7-disulfonsäure, oder Verbindungen der Formel

worin ein m für 1 oder 2 steht und das andere m für ü, 1 oder 2 steht und Q₁ für eines der Radikale -0-, -HN-, -S-, -S-S-, -CH₂-, -CfH = CH-, -NHCONH- und -OCH₂CH₂O- steht, wie z.B. 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff-2,2^f- und -3,3'-disulfonsäure, 3,3'-Diaminodipheny!harnstoff-4,4'- und -6,6 ^f-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff-2,2·,5,5'-tetrasulfonsäure, 4,4*-DiaminodiphenyIdisulfid-2,2'-disulfonsäure und 4,4^f-Diaminodiphenoxyäthan-2,2'-disulfonsäure .

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Es wird darauf hingewiesen, daß viele Gruppen, einschließlich einiger der eben beschriebenen, mit Textilfasern reagieren können und auch dazu fähig sind, mit Amino/Fornaldehyd-Kondensaten kovalent verknüpft zu werden. Somit sollte die Tatsache, daß eine bestimmte Gruppe mit Textilfc^-rn" reaktiv bezeichnet wurde, nicht so verstanden werden, daß sie nicht auch kovalent mit einem Amino/Fcrmaldehyd-Kondensat verknüpft werden kann. Gleiches gilt für Gruppen, vcn denen gesagt wurde, daß sie kovaient mit einem Amino/Formaldehyd-Kondensat verknüpft werden können.

Der Farbstoff ist vorzugsweise in dem flüssigen Medium, üblicherweise Wasser, löslich, welches die Komponenten der Druckpaste enthält.

Farbstoffe der obigen Type sind allgemein bekannt. Beispiele für solche Farbstoffe können in vielen Patentschriften gefunden werden, wie z.B. in den GB-PSen 875 712, 898 958, 846 505, 922 403, 906 140, 1 033 778 und in weiteren dort genannten Patentschriften.

Mit dem Ausdruck "härtbares vollalkyliertes Amino/ Formaldehyd-Vorkondensat" ist das Reakticnsprodukt von Formaldehyd mit Verbindungen, die Gruppen der Formel -NH-, oder -NHp enthalten und mit ausreichend Alkohol gemeint, daß die Produkte keine freien Methylolgruppen enthalten, aber eine Vielzahl von verätherten Methylolgruppen aufweisen und bei Erhitzung dazu fähig sind, übliche: weise in Gegenwart von sauren Katalysatoren, sich in unlösliche, vernetzte Harze zu kondensieren. Solche Produkte sind für eine Reihe von Anwendungen, einschließlich Textiläppretüren, allgemein bekannt. Es wird bevorzugt, vollalkylierte Amino/Formaldehyd-Kondensate zu verwenden.

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die niedere Alkyl-methylol-äthergruppen enthalten, v.'ie z.B. Äthyl-, Prcpyl-, Butyl- und besonders Methylüthergruppen. Selche Gruppen leiten sich von der Vervendung des entsprechenden niedrigen Alkanols bei der Herstellung des alkylierten Amino/Formaldehyd-Vorkondensats ab.

Beispiele für Verbindungen, die Gruppen der Formel -NK- oder -NHp enthalten und die mit Formaldehyd und einem Alkohol reagieren können, um härtbare, vollaikylierte Amine/ Formaldehyd-Vorkondensate zu bilden, sind monomere oder polymere Verbindungen, die eine Vielzahl von Amino- oder -luoncsubstituierten Aminogruppen enthalten. Solche Verbindungen sind in der Technik bekannt oder v/erden in der Praxis bei der Herstellung von Harzen durch Kondensation mit Formaldehyd verwendet. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise monomere Stickstoffverbindungen, wis z.B. Harnstoff, Thioharnstoff, substituierte Harnstoffe und Thioharnstoffe, Dicyandiamid, Dicyandiamidin, Biguanide, Amide, Carbamate, Allophanate und heterocyclische Verbindungen, wie z.B. Aminotriazin, Urone, Ureine, Ureide, Imidazolidone, Triazone und Hydantoine oder Gemische solcher Verbindungen, und polymere Stickstoffverbindungen, wie z.B. die polymeren Amide, die durch Umsetzung von zweibasigen Säuren mit Diaminen erhalten werden.

Besonders vrertvolle brauchbare härtbare, vcllalkylierte Amino/Formaldehyd-Vorkondensate sind vollmethyliertes Hexamethylolmelamin und vollmethyliertes TrimethyIo!melamin.

Amino/Formaldehyd-Vorkondensate, einschließlich der vollalkylierten Materialien, reagieren während der Härtung nicht nur mit sich selbst zu vernetzten Harzen, sondern können auch mit anderen Steffen in Reaktion treten, wobei Harze entstehen, die diese anderen Stoffe durch kovalente

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— Q —

chemische Bindungen gebunden enthalten. Es wird darauf Hingewiesen, daß der Ausdruck "dazu fähig mit einem Amino/Formaldehyd-Kondensat kovalent verknüpft zu werden", der zur Definierung der Farbstoffe für die Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, besagt, daß die so definierten (und oben exemplifizierten) Farbstoffe dazu fähig sind, mit dem vollalkylierten Amino/Formalcehyd-Vcrkondensat zu jeder Stufe während des Härtungsverfahrens, welches es in ein vernetztes, gehärtetes Harz überführt, zu reagieren, wobei sie selbst zu einem Bestandteil eines kovalent verknüpften Teils, des resultierenden gehärteten Harzes werden.

Das hochmolekulare Material, das saure Gruppen enthält, kann irgendein polymeres Material mit geeigneten Eigenschaften sein. Es hat sich jedoch gezeigt, daß bevorzugte Materialien synthetische Polymere mit einem Molekulargewicht von mindestens 50 OOC und insbesondere 500 000 oder hoher sind. Es wird im allgemeinen bevorzugt, daß diese Polymere vernetzt sind unä weniger eine lineare Struktur aufweisen und daß abgesehen, von den sauren Gruppen diese Polymere keine aktiven Wasserstoffatome enthalten, die mit dem reaktiven Farbstoff unter den normalen Lagerungsbedingungen der Druckzusammensetzungen, wie z.B. bei 10 bis 40°C, reagieren können. Beispiele für solche synthetischen Polymere sind die Additionspolymere von ungesättigten Monomeren, die saure Gruppen aufweisen, wie z.B. Acrylsäure oder Methacrylsäure, und deren Mischpolymere mit anderen ungesättigten Monomeren, die frei von sauren Gruppen sind, wie z.3. Äthylen, Propylen und Vinylather, wie z.3. Vinylisobutyl-äther. Die Vernetzung kann c^rch Mischpolymerisation mit Monomeren hervorgerufen werden, die zwei oder mehr unge-

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sättigte Gruppen Je Kolekül enthalten, wie z.B. Xthylenglycol-dlmethacrylat oder Dlviny!benzol. Alternativ körinen synthetische Polymere, die saure Gruppen enthalten, dadurch erhalten werden, daß man Monomere polymerisiert oder ir.Ischpolyir.erisiert, die Gruppen aufweisen^ die dazu fähig sind, in saure Gruppen umgewandelt zu werden, worauf dann das resultierende Polymer bzw. Mischpolymer entsprechenden Behandlungen unterworfen wird. Beispielsweise können Acrylonitrilpolymere oder Acrylonitril enthaltende Polymere hydrolysiert werden, um Polymere zu erzeugen, die Acrylsäureeinheiten enthalten. Auch können Polymere von Kaleinsäureanhydrid mit Wasser behandelt werden, wobei Polymere entstehen, die tlaleinsäurereste enthalten. Sie können auch mit Ammoniak oder Aminen behandelt v/erden, wcbei dann Polymere mit abhängenden Amidogruppen und sauren Gruppen in Form von (substituierten) Ammoniumsalzen erhalten werden. Besonders wertvolle Polymere dieser Type leiten sich von athylen/Kalelnsäureanhydrld-Mischpolymeren und Methy1-vinyl-äther/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren'ab, insbesondere, wenn sie vernetzt sind.

Andere hochmolekulare Materialien, die saure Gruppen enthalten und die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind Kondensationspolymere, die saure Gruppen tragen, wie z.B. Polyester oder Polyamide, die durch Kondensation eines stochicmetrischen Unterschusses eines Polyols oder Polyamins mit einer mehrbasigen Säure erhalten werden.

Beispiele für flüchtige basische Substanzen, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind niedrigsiedende Amine, wie z.B. Methylamin, DImethylamin, Äthylamin, Diäthylamin oder Propylamin. Es wird jedoch besonders bevorzugt, Ammoniak zu verwenden.

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•Die zum Bedrucken des Textilmaterials verwendeten Zusammensetzungen enthalten die oben unter a bis d aufgeführten Verbindungen als Lösung oder Dispersion in einem flüssigen Medium. Aus Kostengründen und aus Giftigkeitsgründen wird es bevorzugt, daß dieses flüssige Medium vollständig oder weitgehend aus Wasser besteht. Es können Jedoch auch andere Materialien vorliegen, um die Löslichkeit der Komponenten der Druckzusammensetzung zu erhöhen, wie z.B. Caprolactam, Ethylencarbonat, Sulfolan, Äthylenglycol, Diäthylenglycol oder ein Poly(alkylenoxyd)diol, wie z.B. ein Polyäthylenoder Polypropylenglycol.

Für eine zufriedenstellende Bedruckung ist es häufig erwünscht, daß die Druckzusammensetzung eine hohe Viskosität oder eine pastöse Konsistenz aufweist, insbesondere wenn verwickelte Muster gedruckt werden sollen. Das hochmolekulare I-'iaterial, das saure Gruppen enthält und das in der gemäß der Erfindung verwendeten Textildruckzusammensetzung vorliegt, zeigt häufig Viskositätseigenschaften, die die gewünschte Konsistenz der Druckzusammensetzung erzielen lassen. Eine weitere Eindickung kann dadurch erreicht werden, daß man herkömmliche Eindickungsmittel in die Druckzusammensetzung einverleibt, wie z.B. Lösungen von Alginaten. Dies ist jedoch üblicherweise nicht nötig.

Die gemäß der Erfindung verwendete Druckzusammensetzung kann gegebenenfalls andere herkömmliche Zusätze enthalten, die bei Druckzusammensetzungen dieser Type verwendet werden. Beispielsweise können ein oder mehrere Netzmittel und · Dispergiermittel anwesend sein, wie z.B. Salze von Alkylnaphthalinsulfonsäuren, die Reaktionsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettalkoholen oder Aminen oder Alkylphenolen, oder Metall— oder Ammoniumsalze von Fettsäuren.

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Eg können auch Materialien einverleibt werden, die wasserabstoßende Eigenschaften ergeben, wie z.B. N-Kethylolstearamid, Siliccnderivate und Fluorkohlenstoffe.

iJch ließ lieh können auch Materialien einverleibt v/erden, die cie Handliabungseigenschaften des bedruckten Textilotoffs modifizieren, wie z.B. langkettige Fettsäureester oder Stearar.:id, oder die antistatische oder schmutzabweisende Eigenschaften ergeben, wie sie beispielsweise in der Gb-PS 1 068 98^ erwähnt sind, oder Verbindungen, die Fiuorkchlenstoffgruppen enthalten.

Es ist weiterhin erwünscht, in die Druckpasten Materialien einzuverleiben, die die Farbkraft der erhaltenen Färbung: erhöhen, wie z.B. flüssiges Paraffin.

Bevorzugte Druckpasten für die Verwendung gemäß der Erfindung enthalten Diäthylenglycol, Stearamid oder flüssiges Paraffin, insbesondere wenn tiefe Farbtöne erwünscht sind, die eine gute Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen .- igen.

In den gemäß der Erfindung verwendeten Druckzusammensetzungen ist das vollalkylierte Amino/Formaldehyd-Vorkondensat nach der Härtungsstufe normalerweise ausreichend ausgenärtet. Es wird angenommen, daß die sauren Gruppen, die in dem saure Gruppen enthaltenden hochmolekularen Material anwesend sind, eine ausreichende Katalyse ergeben, um diese Aushärtung zu fördern, jedoch kann es in einigen Fällen erwünscht sein, einen Katalysator für die Aushärtung der vollaikylierten Amino/Formaldehyd-Vorkondensate zuzugeben. Alle herkömmlichen Säuren oder säurebildenden Katalysatoren, die für diesen Zweck bekannt sind, können zugegeben werden,

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aber es wird im allgemeinen bevorzugt, verhältnismäfüg milde Katalysatoren, wie z.B. Arjr.oniur.sulfat oder Diammcniumphosphat, und nicht die bekannten kräftigen Katalysatoren, wie z,3. Amir.oniumnitrat oder -Chlorid, zu verwenden.

Die Druckzusammensetzungen für die Verwendung gemäß der Erfindung werden dadurch hergestellt, daß man die angegebenen Bestandteile in einem flüssigen Medium," üblicherweise Wasser, auflöst oder dispergiert. Bevorzugte Verhältnisse der verschiedenen Komponenten werden durch die Eigenschaften, wie z.B. die Tiefe der Färbung, bestimmt. Diese Verhältnisse liegen üblicherweise innerhalb der folgenden Bereiche:

(a) Farbstoff: 1 bis 4 Gew,-| der Druck zusammensetzten

(b) Lösung des vollalkylierten Amino/Formaldehyd-Vorkondensats (Konzentration 60 Teile Vorkondensat je 100 Teile Lösung): 5 bis 12 Gew.-jS der Druckzusammensetzung;

(c) hcchi-'olekulares Material, das saure Gruppen enthält: 0,A bis 2,0 Gew. -% der Druckzusammensetzung;

(d) flüchtige basische Substanz: 0,2 bis 5 Gew.-% der¹ Druckzusammensetzung.

Wenn oberflächenaktive Materialien zum Zwecke der Benetzung, eier Dispergierung oder Egalisierung einverleibt werden, dann werden sie üblicherweise in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-Ji der Druckzusammensetzung verwendet.

Die Kenge der flüchtigen basischen Substanz wird durch das Erfordernis diktiert, eine Druckzusammensetzung mit einem pH von mindestens 8 zu erzeugen. Der bevorzugte pH liegt ζ v/i s eher. 8 und 11.

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Lo v;ird bevorzugt, und zwar insbesondere dann, wenn das bedruckte Textilmaterial ohne eine vorhergehende VJaschbehandlung verkauft werden 3oll, caß die Menge des vollalkylierten AnLino/PcrF-aldehyd-Ycrkondensats mindestens creimai so groß und vorzugsweise mindestens viermal so

^rcß ist wie das Gewicht des Farbstoffs in der Druekzusammen-

aetzung.

ZLo Komponenten können in die Druckzusammensetzung in jeder Reihenfolge einverleibt werden, wobei die herkürrjr.lichen i-.isch verfahren zur Verwendung gelangen können. Es hat sich in der Praxis jedoch oftmals gezeigt, daß gewisse Mischverfahren zu bevorzugen sind. Beispielsweise kann die Herstellung von gleichförmigen Druckzusammensetzungen erleichtert werden, wenn Komponenten, wie z.3. der Farbstoff oder das hochmolekulare Material r.it sauren Gruppen, sorgfältig mit einer kleinen Menge eines flüssigen Mediums gegebenenfalls in Gegenwart eines Netz- oder Dispergiermittels ger.ischt werden, bevor sie dem Rest des flüssigen Mediums zugesetzt werden. Es hat sich manchmal auch als vorteilhaft erwiesen, die flüchtige basische Substanz mit dem hochmolekularen Material mit sauren Gruppen in Gegenwart einer kleinen Menge eines flüssigen Mediums, insbesondere Wasser, und eines Netzmittels zu mischen, bevor diese Komponenten mit dem Rest der Druckzusammensetzung gemischt werden.

Die Druekzusaminensetzung kann auf die Textilmaterialien durch herkömmliche Maßnahmen aufgebracht werden, wie z.B. durch Rollendruck, Rotationssiebdruck, Flachbettsiebcruck, Flächendruck oder nassai Übertragungsdruck.

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Nach dem Aufbringen der Druckzusammensetzung xvirc das bedruckte Textilmaterial einer Erhitzung unterworfen, um die flüchtige basische Substanz zu verflüchtigen und um das vollalklyierte Amino/Formaldehyd-Vorkcndensat auszuhärten. Durch das Erhitzen kann auch das flüssige Kedium, in welchem die Druckzusammensetzung hergestellt worden ist, entfernt werden, sofern dieses flüchtig ist, wie dies im Falle des bevorzugten Mediums, nämlich Wasser, der Fall ist.

Das Erhitzen des bedruckten Textilmaterials kann durch herkömmliche Kittel erreicht werden, wie z.B. durch erhitzte Rollen, Infrarotlampen, Heißluft oder Heißdampf. Es kann unmittelbar nach dem Bedrucken oder nach einer bestimmten Lagerungszeit ausgeführt werden.

Es hat sich oftmals als zweckmäßig und vorteilhaft erwiesen,' das Erhitzen in zwei Stufen durchzuführen. Dabei besteht die erste Stufe aus einer Trocknung, die vorzugsweise bei ungefähr 75 bis 125 C ausgeführt wird, wobei jedoch die Trocknungstemperatur nicht kritisch ist. Die zweite Stufe ist dann eine Backbehandlung, die üblicherweise bei einer höheren Temperatur als die Trocknung ausgeführt wird.

Die Erhitzungsbehandlung kann innerhalb eines weiten Temperaturbereichs ausgeführt werden, vorausgesetzt, daß die Temperatur ausreichend hoch ist, das vollalkylierte Amino/ Formaldehyd-Vorkondensat auszuhärten. Die Zeitdauer der Erhiztungsbehandlung hängt von der verwendeten Temperatur ab. Eine kürzere Erhitzung, beispielsweise ungefähr 10 see', reicht bei Temperaturen in der Größenordnung von 200⁰C aus, während eine Zeit von ungefähr 1 bis 8 und üblicherweise 5 min bei einer Temperatur von ungefähr 155°C erforderlich ist. Die Erhitzungsbehandlung wird vorzugsweise zwischen

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-lc-

I'jO und 210 C₃ insbesondere 150 und 210 C, ausgeführt, v.cbei die Dauer so gewühlt wird, daß der thermische Abbau cer Cellulose möglichst geringgehalten wird, üin zweck- T.iüi'i(_e3 Verfahren der Erhitzungsbehandlung besteht c.arin₃ den ^car-uckten, getrockneten Textilstoff heißem Dampf mit beispielsweise.lu0-l80^cC 4 bis 6 nän lang auszusetzen.

Lo kann eine große Reihe von Textilnaterialien durch Becrucken unter Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrsns gefärbt werden. Beispielsweise kann das Verfahren bei gewebten oder nicht-gewebten Te xti Is to ff en verwendet v/erden, wie z.B. bei solchen aus Fasern von Polyestern, beispielsweise Polyethylenterephthalat, und Polyamiden, beispielsweise Polycaprolactam oder Polyhexamethylenadipamid. Das Verfahren eignet sich besonders für Textilstoffe aus natürlichen ccer regenerierten Cellulosefasern, wie z.B. Baumwolle oder Viskoseraycn. Das erfindungsgemäße Verfahren ist auch auf Textilstoffe anwendbar, die aus Fas erge mi sehen bestehen, und zwar insbesondere auf Zellulose/Polyester-Gemische. Wenn Cellulose/Polyester-Gemische bedruckt werden, und zwar insbesondere mit tiefen Farbtönen, dann kann es erwünscht sein, zusätzlich einen Dispersionsfarbstoff in die Druckzusammensetzung einzuverleiben.

Das erfindungsgemäße Verfahren stellt ein Mittel zum Färben von Textilmaterialien durch Bedrucken dar und besitzt verschiedene vorteilhafte Merkmale. Der Anteil des aufgebrachten Farbstoffs, der fixiert wird, ist sehr hoch, weshalb der bedruckte Textilstoff häufig keine Waschung oder andere Behandlung benötigt, bevor er verkauft und verwendet wird. 3ei den für das erfindungsgemäße Verfahren angegebenen pH-Werten ist die Druckzusammensetzung viel dicker als die gleiche Zusammensetzung bei saureren pH-Werten, weshalb Ein-

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sparungen an Eindickungskor.ponenter. möglich sind. Die ^eir«'LP-. der Erfindung verwendete Druckzusammensetzung ist vernältnisrriißig stabil und kann ohne Verschlechterung während langer Zeiten gelagert werden, bevor sie auf Textilsubsträte aufgebracht wird. Diese Stabilität wird jedocn nicht durch einen beträchtlich erhöhten Erhitzungsbedarf zur Erzielung einer ausreichenden Aushärtung und Farbstoffixierung erkauft.

Die durch das erfindungsgemäße Verfahren gefärbten Textilniateriälien besitzen eine gute Beständigkeit gegenüber Farbverlust während der verschiedensten Wasch-, Trockenreinigung- und ähnlichen Behandlungen. Außerdem zeigt sich bei den durch das erfindungsgemäße Verfahren gefärbten Textilmaterialien während Viaschbehandlungen nur eine geringe Neigung zur Überfärbung auf ungefärbte Teile. Die bedruckten Textilien zeigen außerdem gute Griffeigenschaften.

Die Erfindung wird durch die folgenden "Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prczentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

BEISPIEL 1

Eine Druckpaste der folgenden Zusammensetzung:

a) 20 Teile Farbstoff Nr. 1 von Tabelle 1,

b) 60 Teile "Acrafix M" (einehandelsübliche 60/iige Lösung eines verätherten Kelamin/Formaldehyd-Harzes),

c) lü Teile "Viscofas X 100 000" (ein handelsübliches Hethyl-vInyl-äther/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymer),

d) 10 Teile 8&ige wäßrige Alginatlösung,

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e) ausreichend Ammoniaklösung, daß der gesamten Zusammensetzung ein pH von 9,O> erteilt wird, und

f) V/asser auf insgesamt ICOO Teile,

wird dadurch hergestellt, daß das "Visccfas X 100 QOO" zum V/asser unter heftigem Rühren zugegeben wird und der pH durch Zugaben von 28;»iger wäßriger Ammoniaklösung cann auf 9 eingestellt wird und schließlich allmählich die Alginatlüsung, das "Acrafix M" und der Farbstoff in der angegebenen Reihenfolge unter heftigem Rühren zugesetzt werden.

Diese Zusammensetzung wird auf einen offen gewebten Baumwclltextllstoff unter Verwendung einer Gravure-Rolle aufgedruckt. Der bedruckte Textilstoff vrird bei 8o°C getrocknet und 5 min bei 15ö°C gebacken. Ammoniak wird entwickelt, und zwar insbesondere in den ersten Stufen der Trccknungs/Backßehandlung. Der resultierende bedruckte Textilstoff ist mit einem grünlich gelben Küster gefärbt und braucht vor der Verwendung nicht gewaschen werden. Der bedruckte Textilstoff besitzt einen guten v/eichen Griff, und die ungefärbten Teile des Musters zeigen während der nachfolgenden rfaschbehandlungen keinerlei Überfärbungen. Bei den Waschbehandlungen tritt auch keinerlei Verlust von Farbstoff aus den gefärbten Teilen des Musters auf.

Durch Ersatz des Farbstoffs Nr. 1 in der obigen Zusammensetzung durch einen der Farbstoffe 2 bis 7 in Tabelle 1 ist es möglich, ähnliche Bedruckungen mit den in der Tabelle gezeigten Farbtönen zu erzielen.

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DLISPlEL 2

unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 wird eine Druckpaste der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

a) 20 Teile Farbstoff Nr. 1 von Tabelle 1,

b) 80 Teile "Acrafix M",

c) 12 Teile "Vis eofas X 100 000",

d) 10 Teile 8i&lge wäßrige Alginatlösung,

e) ausreichend wäßrige Ammoniaklösung, daß der gesamten Zusammensetzung ein pK von 9,0 erteilt wird, und

f) Wasser auf 1000 Teile.

Diese Zusammensetzung wird auf einen offen gewebten 3aumwolltextilstoff durch ein übliches Siebdruckverfahren aufgebracht.

Der bedruckte Textilstoff wird getrocknet und gebacken, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, wobei eine ähnliche grünlich gelbe Bedruckung mit ähnlichen Eigenschaften erhalten wird. ·

Durch Ersatz des Farbstoffs Nr. 1 in der obigen Zusammensetzung durch einen der Farbstoffe 2 bis 7 in der folgenden Tabelle 1 ist es möglich, ähnliche Bedruckungen mit den in der Tabelle angegebenen Farbtönen zu erhalten.

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7ΒΓΠ7Λ8

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\ O CD CD

iM umme r

For,tsetzung von TABELLE I

.Struktur

CuPc (5-SO₃Na)₁ ^(3-SO₂NHCH₂CH₂N -ζ ^ΝΝΝ 2.6

OH

2:1-F:ischune des Cr- und Co

"oir.plexes

Cl

2:1-Lis chung des Cr- und Co-Komplex«

Farbton

Turkic;

S clv.·.· ar ζ

Schwärs

Fortsetzung von TABKLLL· I

co O CD OO CO

O CD O ■in

Nummer	O	•	NH₂	SOJI ^ 3	Struktur	_N ^Ci	₂ciyra-<	•	!'aibtoii
7				V	-	// \			blau
		NH-		S0_H	N=/ NHCH		Cl ·
		>=	y- CH			^ ^N ^{N S}NH^
			^* NH .		SOJI >
	•

In der obigen Tabelle steht das Symbol CuPc für Kupfcrphthnlocyanin

ro ι

NJ CD O

co

BLISPIEL 3

Eine Druckpaste der folgenden Zusammensetzung:

a) 15 Teile des Farbstoffs Kr. 1 von Tabelle

b) 90 Teile "Acrafix K" (Bayer)

c) 5 Teile Ammoniumsulfat,

d) 5 Teile Dianunonium-hydrogen-phcsphat,

e) 40 Teile' Diäthylenglycol

f) 30 Teile des gemäß untenstehender Vorschrift hergestellten Eindi ckerkonzentrats,

g) 50 Teile flüssiges Paraffin,

h) 150 Teile der lOjiigen Stearamidlösung, die gemäß untenstehender Vorschrift hergestellt worden ist,

i) ausreichend v/äßrige Ammoniaklösung, daß der gesamten Zusammensetzung ein pH von 10 verliehen wird, und

j) Wasser auf insgesamt 1000 Teile

wird durch Mischen der Bestandteile unter heftigem Rühren hergestellt.

Die Zusammensetzung wird auf einen offen gewebten Baumwolltextilstoff mit einer Gravure-Rolle aufgedruckt. Der bedruckte Textilstoff wird bei 8O⁰C getrocknet und dann 6 min

6 0 9830/0905

-2h-

bei 1l'O°C gebacken, Ammoniak v:irc entwiekelt, unc zv/ar insbesondere in den frühen Stufen der Trocl:riur:go/3ack- ^uhanclung· ^er erhaltene bedruckte Textilstoff ist mit einem C¹O¹UCh gelben I-iuster gefärbt und braucht vor der 'verwendung nicht gew^aschen v/erden. Der bedruckte Textilstoff besitzt einen guten weichen Criff, und die ungefärbten Teile des Musters zeigen während nachfolgender Was cnbehandlunren keinerlei Überfärbungen. Diese tfaa^ibehandlung e-rxeten keinerlei Verlust von Farbstoff aus den gefärbten Teilen des Musters.

Die Druckpaste bleibt zivei Wochen verwendbar.

Das Eincickerkcnzentrat wird wie folgt hergestellt:

Lin Gemisch aus

flüssigem Paraffinöl 6 Teile

Testbenzin 12 Teile

V/asser 25 Teile

Cirrasol ώί-ΚΡ 3 Teile

Lubrcl 17-AlO⁺ 1 Teil

Katexil DN-VL⁺ 3 Teile

handelsübliche oberflächenaktive Mittel

wird heftig gerührt. Dann werden die folgenden Bestandteile in der angegebenen Reihenfolge unter Kühlen zugegeben und gut in die Emulsion eingerührt.

LKA 91 10,5 Teile

Airxioniaklösung SG O₃89O 14,5 Teile

L^A 91 10,5 Teile

Airjnoniaklösung SG 0,890 14,5 Teile

LlA 91 ist ein handelsübliches Äthylen/Maleinsäureanhydridkischpolvmer mit hohem Kclekulargewicht

609830/0905

Das Rühren wird solange fortgesetzt, bis eine cremige, glatte Paste erhalten vor den ist.

Lie 105»ige Stearamidemulsion (h) wird dadurch hergestellt, daß ein Gemisch aus 10 Teilen Stearamid, 83 Teilen V»·asser und 2 Teilen des EIndickerkonsentrats (f) rasch miteinander gerührt werden, bis eine glatte Emulsion erhalten worden ist.

Die Farbstoffe in der obigen Druckpaste können durch irgendwelche der Farbstoffe 2 bis 109 in den folgenden Tabellen 1-XVI ersetzt werden, wobei Bedruckungen mit den angegebenen Farben erhalten werden, die vor der Verwendung nur geringfügig oder überhaupt nicht gewaschen werden müssen.

609830/0905

■du-

.— r ;:- τ X

it

i arbto-i

OH

so κ

SO H

OH

-NH R

SO H

CH

SOH

N = N

SO H

Orange

Gelt

Orange

NHCONH,
In cen Farbstoffen Nr.8-11: R = -ο-S —({ \—CH

NHCONH^

609830/0905

III

Farbstoffe der. all^Grr.einen Fcrr.sl

No.	R	X	Y	.NHCCNH₂	Fftrbten
			-NH-^3
12	H	-Cl	ti	Orange
12A	CH₃	Il	It	Il
13	H	-OH	Il	ti
13A	CH₃	Il	ti	It
14	H	NH₂	Il	Il
14A	CH₃	It	- -NH₂	Il
15	H	-Cl	Il '	Il
15A		Il	—ii ^Wi- j Oil—^, OnUrI^ ι Un „Oil	Il
16	E	Il	Il	Il
16a	CH₃	Il	It	Il
17	H	-NH₂	It	Il
17A	CH₃	Il	-NHC(=NH)NHCN	Il
18	H	-Cl	It	It
18A	CH₃	Il	-NH₂ ■	ti
19	H	-NH₂	Il	•1
19A	CH₃	Il	Il

Fortsetzung 60 983 07 0 9 05

-2t-

orrsetv-r-.g von TABELLE IIx

Ko.	H	X	Y	j'arb:cr.
20	CHj	- -Cl	-NHCC=NH)NKCONK₂	Orange
2OA	H	Il	Il	It
21	CH₃	-NH₂	If	Il
21A	H	Il	Il	Il
22	CKj	-Cl	-KH-Ay-SO₂NHCONH₂	Il
22A	H	Il	It	ti
23	CH₃	-NH₂	Il	Il
23A	H	Il	It	• 1
Zk	CH₃	-NHCH	-NHCH	Il
Zkk	H	Il	• it	Il
23	OH₃	-Cl	• -NHCH₂Ch₂NHCONH₂ "	ti
25A	Il	Il	Il r

609830/0905

TAPKLIL IY

Farbstoffe der p.Ileerceinen Formel

üurx.ei-	R	X	Y	Färbton
26	-CH₃	-NH₂		Scharlach
27	-CH₃	-Cl	-NH₂	Il
28	-H	-Cl	-KL,	Il
29	.-H	-NH₂	-NH₂	It
30.	- -CH₃	-NHCH	-NHCH	Il

609830/0905

ο tr Ll. tür r'ar-Ltcn

31

32 33

34

35

NH-COKH

Rot -

CeIb

O H OH

CuPcO-SO-H).

3 *

CuPc(3-SO_xH). _< Türkin

N-

Cl

NHCH-CH-NHCONH-j _Λ
Cl

CuPc(3-SO-H)₁ „(3-ί

,0,H S0_H

NK

NHCONH-/

72.3

CuPc. a tent für den Aupferphthalccyaninkerr

36

>—N

'SOJI S0,H °3^H S-O,H

NH.

Matt blau

609-8 30/090

'"-' 1 —

TAELLLL· VI

Farbstoffe der si Ine me inen Fcrirel

	■	R	X	!	Farbt-cn
ii ur;_^r:.e r		H	-N(CH₂CH₂OK)₂	Schar la cn
37	CH	"JSQ₃H	Il
37A
	E	-¹^y	Il
38	CH₃	Il	Il

60 9 8 30/0905

Tl r - · ■■·- r ■ · T7T T J. .tl.Oi-.LJ.lJ.il vJ-jL

Farbe toffs der al2c^eiTie^-^neri Fcrr.el

OH NH —0 K

. OI

Farbton

39

kk

47

43 49

Cl

pH

-Cl

-NH₂ -OH -Cl. -Cl,

-Cl

OH

SO H

'NHCONH-

-OH NHCC=KH)NHCN

-NH

SO H

Bläulichrot

ti

it

609830/0905

TABELLE VIII

Farbstoffe der allgemeinen Formel

-iur.ii.er	X	Ϊ	IiECOMH₂	If	FfirLücn
50	-Cl		-NHC(=iiH)NHCN	3IiLuIi en-rot
		Il
51	-NH₂	-NH₂	Il
	-Cl	-NHCH₂Ch₂NHCONH₂	It
53	-NH₂	Il	Il
5h	-NH₂	Il
55	-Cl	Il
56	-NH₂	.11

609 830/0905

TAEELLL· IX

Farbstoffe der allgemeinen Formel

N =

	ι R	Il R	X	Y	Il	Il	tarbtcri
57	-H	-H				Il	Orange
	-SO H	-SO H	-Cl		Il	Il
59	-SO H	-SO₃H		Il	Il
60	-H	-SO H	.-Cl
61	-H '	-SO^H ·		Il
62	-SO H	-SO H	-Cl	Il
63	-SO H	-H	• -ci	ti
64	-SO H	-SO H		Il

609830/0905 ·

Π Λ ι.ίΤ7

Farbstoffe der allgemeinen Formel

OH

ICuirjner	R	X	Y	Il	darbten	Il	Il
65	-SO H	-Cl	-NH-O	II.	Gelb	Il	-H₂OH "
			NHCONH₂	-NHCh₂CH₂NHCONH₂	_m	Il
66	-SO H	-NH₂	Il	Il
67	-H	If	.. Il	Il
68	-H "	-ei ■	-NH₂	It
69	-H	-NH₂	-NH-^VsO₂NHCONH₂ "
70	-SO H	Il	Il
71	-SO H	Il	-N(CH JCH₂(CHOH), C
72	-SO H	-Cl
73	-SO H	,NH₂
74	-SO H	-Cl

609 8 3 0/0905

TA3ELLE XI

I¹ arL stoffe der allgemeinen' Formel

SO H

	X	Farbton
75 76	-Cl	Blau Il

609830/0905

TABELLE XII

Farbstoffe cer allgemeinen Forir.el

ffl-V V NH-C N

No.	B	I R	X	Y	Z	SO₃H	-NH-^	Färbten
77	-SO H	-H	-NH₂	-NH₂	-SO..H -NH-^L) ³	Blüulicli- rct
?8	-H	-SO₃H	-Cl	-Cl	^NHCONH -NH-^J ^d	1·
79	-H	-SO₃H	-Mi₂	-W₂	H	Il

8o	-SO H	-H	-Cl	-Cl	Il

609830/0 905

xAriLLLL" XIII

Faro stoffe der allGeir.einen'Fcrir:ol

2:1-I-iis chun^. auo der.
Cr- und Cc-Kc.T.plex vcn

^\|Tt?<" r- ο v»	X	Far-ütcn
81 82 83	-NH-/T\ 2 -NHCH₂CH₂NHCONh₂ -NHCH CH₂NH₂	Sciiwarz Il If

6098 30/0905 "

TABEL LL XIV

Struktur

N(CH-CH-OH)

0 Il

NH

SO H

Orange

Blau

609 830/0

TADLLLE XV

der allgemeinen Forir.cl

N =.N

OH NH-( N

A riläulich-rot

-NH

-NH-

-NH

NHCONH-T ⁿVNH-

SO H · -v.

-NH-

609830/0905

-h 1 -

-P ■J

r-l

■3

O X

U)

Pl

K\

609830/0905

co

to §

60 9 8 3.0/0-9 0

Fortsetzung von TABELLE XVI

No. 'Struktur

Färbten

cn ο co co CO O

O CO

. ο cn

97

99

100

X = Cl

X = NH.

X = Cl

X = NH,

NH₂CONH

SOJl SO H

5rünlich-b]nu

OH NH

N = N

vor. TZ-b^LIJ:, XVI

No. . i > I ι, ι 1 ι i

101

ο co oo

ο cö ο cn

102

103

O NH,

-^{7 X}N=<^

Cl

0 NH.

H = CH

2:l-Gr-Komplex von \

(J rün ilen · blnu

Grün

Kotbraun

Fortsetzung von TABELLE XVI

Nummer Struktur

Jl Ci TV. tCll

CD O CD OO CO Ö

105 106

107 108

109

OH OH

I:l-Cu-Komplex von. ^\\__N _ _N

Cl

SO H

X = Cl

X = NIL

X a -NH-//

SOH NHCONH₂

NHCH CH₂NHCONH₂

:conh.

2:1-Cr-Komplex von

. CO₂H

OCH

N = N-

SO H

;conh.

dumethylativ verkupfert

Hub in

G ο lc ce Ib

Karineblau

dEISFIEL 4

Eine Druckpaste wird wie in Beispiel 3 hergestellt, wobei jedoch die Bestandteile (c) und (d) weggelassen werden, und auf einen Baumwolltextilstoff angewendet. Der bedruckte getrocknete Textilstoff wird 1 min bei 210⁰C gebacken, wobei eine ähnliche Bedruckung wie in Beispiel 3 erhalten wird.

BEISPIEL 5

Das Verfahren von Beispiel 3 wird wiederholt, außer daß das Eindickerkonzentrat wie folgt hergestellt wird:

Ein Gemisch aus

flüssigem Paraffin 14 Teile

Cirrasol EN-KP 4 Teile

Aluminiumstearat 1 Teil

Garbepol 94O⁺ 9 Teile

Carbopol 941⁺ 9 Teile

25*' Nafka-Crystal-Gum 13,5 Teile

Wasser 27 Teile

Anunoni aklösung

SG 0,890 22,5 Teile

handelsübliche Polyacrylsäuren (Goodrich)

wird zusammengerührt, bis eine glatte Paste erhalten ist. Es werden ähnliche Bedruckungen wie in Beispiel 3 erhalten.

BEISPIEL 6

Das Verfahren von Beispiel 3 wird wiederholt, außer daß im Eindickerkonzentrat jede 14,5 Teile ausmachende Portion der Ammoniaklösung durch 22 Teile einer 40£igen Methylamin-

609830/0905

lösung ersetzt wird und die pH-Einstellung der Druckpaste ■gemäß (i) mit Methylamin lösung und nicht mit Ammoniak durchgeführt wird. Während der Trocknung/Aushärtung; der Bedruckung wird Methylamin in Freiheit gesetzt. Die Bedruckungen sind ansonsten denjenigen von Beispiel 3 ähnlich.

BEISPIEL 7

Das Verfahren von Beispiel 3 wird wiederholt, wobei eine Druckpaste der folgenden Zusammensetzung verwendet wird:

(a) 15 Teile Farbstoff

(b) 90 Teile "Acrafix M"

(c) 5 Teile Ammoniumsulfat

(d) 5 Teile Diammonium-hydrogen-phosphat

(e) kO Teile Diäthylenglycol

(f) 30 Teile Acraconc "0" ( ein handelsübliches Polyelektro-

lyteindickerkonzentrat)

(g) 50 Teile flüssiges Paraffin

(h) 150 Teile 10#ige Stearamidemulsion

(i) ausreichend wäßrige Ammoniaklösung, daß der Zusammensetzung

ein pH von 10,5 erteilt wird (k) Wasser auf insgesamt 1000 Teile.

Die Komponenten werden unter heftigem Rühren zusammengemischt.

Die resultierenden Bedruckungen besitzen die gleichen Eigenschaften wie in Beispiel 3.

BEISPIEL 8

Das Verfahren von Beispiel 3 wird wiederholt, außer daß das Eindickerkonzentrat aus den folgenden Bestandteilen besteht:

609830/0905

flüssiges Paraffin 18 Teile

Wasser 25 Teile Cirras öl EN-FiP 7 Teile

LKA 91 10,5 Teile

Ammon iak lö s un g

SG 0,690 ' 14,5 Teile

EMA 91 10,5 Teile

Ammoniaklösung

SG 0,890 14,5 Teile

Die Bestandteile v/erden in der obigen Reihenfolge unter heftigem Rühren zusammengemischt.

Die resultierenden Bedruckungen sind denjenigen von Beispiel 3 ähnlich,

BEISPIEL 9

Das Verfahren von Beispiel 3 wird wiederholt, außer daß in der Druckpaste die Bestandteile (c) und (d) weggelassen werden und daß die 90 Teile Acrafix M durch 120 Teile Fixer M ersetzt werden (Fixer K. ist ein handelsübliches veräthertes Melamin/Formaldehyd-Harz in Form einer 45$igen Lösung). Die resultierenden Bedruckungen sind denjenigen von Beispiel 3 ähnlich.

BEISPIEL 10

Das Verfahren von Beispiel 3 wird wiederholt, außer daß die 15 Teile Farbstoff durch 35 Teile der folgenden Farbstoffe aus den Tabellen ersetzt werden:

1, 33, 42, 43, 46, 50, 51, 55, 56, 58, 59 bis 70, 75, 76, 81, 82, 91 bis 96, 99, 100, 103, 107 und 108.

609830/0905

Die so erhaltenen Bedrückungen besitzen einen viel tieferen Farbton als die entsprechenden Bedruckungen, die in Beispiel 3 erhalten werden. Trotzdem können sie ohne vorhergehendes Waschen verwendet werden. Die bedruckten Textilstoffe besitzen einen guten weichen Griff. Die ungefärbten Teile des Musters zeigen nach einer Waschung keinerlei Überfärbung. Der gefärbte Textilstoff besitzt eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber Farbstoff verlust während Waschbehandlungen.

BEISPIEL 11

Das.Verfahren von Beispiel 7 wird wiederholt, außer daß die Druckpaste so modifiziert wird, daß sie 35 Teile eines der in Beispiel 10 angegebenen Farbstoffe enthält.

Die erhaltenen Bedruckungen besitzen tiefere Farbtöne. Die bedruckten Textilstoffe können ohne vorhergehendes Waschen verwendet werden und zeigen keinerlei Überfärbung auf ungefärbte Textilstoffbereiche oder einen Farbstoffverlust während einer nachfolgenden Waschbehandlung.

BEISPIEL 12

Das Verfahren von Beispiel 9 wird wiederholt, außer daß die Druckpaste so modifiziert wird, daß sie 30 Teile eines der in 3eispiel 10 angegebenen Farbstoffe enthält.

Die erhaltenen Bedruckungen besitzen einen tiefen Farbton. Die bedruckten Textilstoffe können ohne vorhergehendes Waschen verwendet werden. Die Bedruckungen geben keinerlei Überfärbung auf ungefärbten Textilstoff und keinerlei Farbstoffverlust während nachfolgender Waschbehandlungen.

609830/0905

BEISPIEL 13

Un die Stabilität der erfindungsgemäßen Druckpasten mit ähnlichen Zusammensetzungen mit niedrigerem pH zu vergleichen, werden die folgenden Bestandteile gemischt:

Ein Gemisch der Farbstoffe 2-(4'-Methoxy-2'-sulfophenylazo)-6· (N-methyl-N-^2' '-chloro-iJ¹ '-^_x' · '-sulfophenylamino^-strlazin-6-yl7-amino)-3-sulfo-l-naphthol, worin χ für 3 oder 4 steht 3 Teile

Fixer Ii (siehe Beispiel 9) 6 Teile

Lindickerkonzentrat von Beispiel 3 3 Teile

Wasser 88 Teile

Das Gemisch wird dann in 3 Teile unterteilt. Eines wird durch Zusatz von wäßrigem Ammoniak auf pH 9 eingestellt und die anderen beiden werden durch Zusatz von Essigsäure auf pH 7 bzw. 5 eingestellt.

Zunächst sind alle diese Druckpasten leuchtend, klar und homogen und ergeben beim Aufbringen auf Textilstoffe einen gleichmäßig leuchtend roten Farbton. Jedoch ist die Viskosität der Zusammensetzung mit pH 7 und insbesondere der Zusammensetzung mit pH 5 niedriger als diejenige mit pH 9· Die Viskosität der sauren Zusammensetzungen ist für einige Bedruckbedingungen nicht voll zufriedenstellend.

Nach 2 Tagen bei Raumtemperatur ist die Viskosität der Zusammensetzung ^mit pH 5 erhöht, und außerdem kann ausgefallenes Material gesehen werden. Nach 6 Tagen ist die Zusammensetzung so dick, daß sie nicht mehr brauchbar ist. Außerdem zeigt sie eine starke Abscheidung von unlöslicher Material.

609830/0905

Nach '6 Tagen ^-zeigt die Zusammensetzung mit pH 7 eine •gewisse Klumpigkeit. Beim Aufdrucken ergibt sie eine matte sandige Färbung, die viel schlechter ist als die Färbung, die unmittelbar nach dem Mischen erhalten wurde.

Nach 6 Tagen ist die Zusammensetzung mit pH 9 unverändert, d.h., daß es sich um eine glatte, klare Paste handelt, die leuchtende egalisierte Färbungen ergibt, wenn sie auf Texti!stoffe aufgedruckt wird.

PATENTANSPRÜCHE:

609830/0905

Claims

P ATENTANS P RÜCHE

(a) einen Farbstoff, der zur Ausbildung einer kcvalenten Bindung mit den Fasern des Texti!materials fähig ist oder mit einem Amino/Formaldehyd-Kondensat kovalent verknüpft werden kann,

(b) ein härtbares vollalkyliertes Amino/Formaldehyd-Vorkondensat,

(c) ein hochmolekulares Material, das saure Gruppen enthält, und

(d) eine flüchtige basische Substanz, die in einer ausreichenden Menge vorliegt, daß der pH der Zusammensetzung mindestens 8 beträgt,

und daß das bedruckte Textilmaterial erhitzt wird, um die basische Substanz zu verflüchtigen und das vollalkylierte Amino/Formaldehyd-Vorkondensat auszuhärten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
der Farbstoff ein oder mehrere s-Triazingruppen enthält, die ein oder mehrere Substituenten enthalten, die zur
Reaktion mit dem vollalkylierten Amino/Formaldehyd-Kondensat fähig sind.

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3· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff die Formel

aufweist, worin A für Cl, OH, steht und 3 für

, Alkylamino oder SO₃H

- NH

NHCONH,

oder -HHCH₂Ch₂NHCONH₂ steht.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3j dadurch gekennzeichnet, daß das vollalkylierte Amino/Formaldehyd-Kondensat Niederalkyl-methylol-äthergruppen enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das härtbare vollalkylierte Amino/Formaldehyd-Kondensat Methyl-methylol-äthergruppen enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß das härtbare vollalkylierte Amino/Formaldehyd-Kondensat aus einem vollmethylierten Hexa- oder Trimethylol-melamin besteht.

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7- Vorfahren nach eineni der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das hochmolekulare Material, das saure Gruppen enthält, ein synthetisches Polymer ir.it eineni Molekulargewicht von mindestens 50 000 ist, das außer den sauren Gruppen keine aktiven Wasserst off atome (wie sie oben definiert sind) enthält.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht mindestens 500 000 beträgt.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß das hochmolekulare Polymer, das saure Gruppen enthält, vernetzt ist.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9s dadurch gekennzeichnet, daß das hochmolekulare Polymer, das

saure Gruppen enthält, sich von einem A" thy len/ Male insäure anhydrid-Kischpolymer oder einem Kethyl-vinyl-äther/Kalein· säureanhydrid-Mischpolymer ableitet.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die flüchtige basische Substanz aus Ammoniak besteht.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der pH der Druckzusammensetzung δ bis 11 beträgt.

13· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das bedruckte Textilmaterial auf 150 bis 210⁰C erhitzt wird.

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Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckzusammensetzunc Diäthylenglycol, Stearamid und flüssiges Paraffin enthält.

i,-. -W ■,. Ii. I"·:

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