DE2652458B2

DE2652458B2 - Heat-stabilized molding compounds based on vinyl chloride homo- or copolymers

Info

Publication number: DE2652458B2
Application number: DE2652458A
Authority: DE
Inventors: Michel Oullins Crochemore; Michel Lyon Gay
Original assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Current assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Priority date: 1976-05-20
Filing date: 1976-11-17
Publication date: 1978-09-07
Also published as: AU2016876A; DD127311A6; NO770988L; ATA891476A; GB1525787A; ZA767149B; AR227265A1; NO146712C; DE2652458A1; FI64388C; JPS52141855A; NL177923B; NZ182754A; SE7702932L; CH609079A5; NL7613052A; FR2352025B2; SE415570B; JPS5841311B2; FI64388B

Description

Gegenstand der Hauptpatentanmeldung sind hitzestabilisierte Formmassen auf der Basis von Vinylchlorid Homo- oder Copolymerisaten, bestehend aus:The main patent application relates to heat-stabilized molding compositions based on vinyl chloride Homo- or copolymers, consisting of:

A) einem Vinylchlorid Homo- oder Copolymerisat,A) a vinyl chloride homo- or copolymer,

B) 0,1 bis 5 Gew.-% carbonsaurer Salze zweiwertiger Metalle,B) 0.1 to 5% by weight of carboxylic acid salts of divalent metals,

C) üblichen Verarbeitungshilfsmitteln und Zusätzen sowieC) common processing aids and additives as well as

D) 0,05 bis 5 Gew.-% einer organischen Verbindung der allgemeinen FormelD) 0.05 to 5% by weight of an organic compound of the general formula

Ri-CO-CHR₂-CO-R₃ Ri-CO-CHR ₂ -CO-R ₃

in der R₁ und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe oder cycloaliphatische Gruppe mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls Kohlenstoff-Kohlenstoff Doppelbindungen enthält, stehen, wobei diese Gruppen gegebenenfalls mit Halogenatomen und die Aryl- oder cycloaliphatischen Gruppen mit Methyl- oder Äthylgruppen sustituiert sind und außerdem durch die Anwesenheit von einer oder mehreren Gruppierungen in which R ₁ and R3 are the same or different and each represent a linear or branched alkyl or alkenyl group with up to 30 carbon atoms, an aralkyl group with 7 to 36 carbon atoms, an aryl group or cycloaliphatic group with less than 14 carbon atoms, which optionally contain carbon atoms Contains carbon double bonds, these groups are optionally substituted with halogen atoms and the aryl or cycloaliphatic groups with methyl or ethyl groups and also by the presence of one or more groupings

—O— -C-O O—O— —C-O O

-CO--CO-

in der aliphatischen Kette modifiziert sein können oder in der Ri und R3 zusammen auch eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten, die gegebenenfalls noch ein Sauerstoffoder Stickstoffatom enthält, und einer der beiden Substituenten Ri oder R₃ auch für ein Wasserstoffatom stehen kann; wobei in allen Ri oder R₃ von dem an eine Carbonylgruppe gebundenen C-Atom weder eine äthylenisch oder aromatisch ungesättigte Bindung noch eine Carbonylbindung ausgehen; R2 ein Wasserstoffatom, gegebenenfalls in der Kette durch Gruppierungencan be modified in the aliphatic chain or in which Ri and R3 together also denote an alkylene group with 2 to 5 carbon atoms, which optionally also contains an oxygen or nitrogen atom, and one of the two substituents Ri or R _{3 can} also be a hydrogen atom; where in all Ri or R ₃ neither an ethylenically or aromatically unsaturated bond nor a carbonyl bond emanate from the carbon atom bonded to a carbonyl group; R2 is a hydrogen atom, optionally in the chain through groups

— O— —C —O -CO- O - C - O - CO

modifizierte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formelmodified alkyl or alkenyl group with up to 30 carbon atoms or a group of formula

-CO-R₄,-CO-R ₄ ,

in der R4 für eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder für eine Arylgruppe steht, wenn weder Ri noch R₃ aromatisch ist, oder eine Gruppe der Formelin which R4 stands for an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or for an aryl group if neither Ri nor R _{3 is} aromatic, or a group of the formula

CO-R,CO-R,

-R₅-CH-R ₅ -CH

CO —R₃ CO -R ₃

in der R5 eine Alkylengruppe
Kohlenstoffatomen ist, bedeutet,in R5 an alkylene group
Is carbon atoms, means

Die Stabilisatoren verhindern die Vergilbung und den thermischen Abbau der Polymerisate bei Temperaturen bis bis zu 230" C und erweisen sich als wesentlich wirksamer als die aus der US-PS 28 Sl 996 und der FR-PS 11 50 178 bekannten und mit üblichen carbonsauren Salzen zweiwertiger Metalle kombinierten Rescorcinderivate.The stabilizers prevent yellowing and thermal degradation of the polymers at temperatures up to 230 "C and prove to be much more effective than those from US-PS 28 Sl 996 and the FR-PS 11 50 178 known and with the usual carboxylic acids Salts of divalent metals combined rescorcinol derivatives.

In weiterer Entwicklung der Formmassen nach der Hauptpatentanmeldung hat sich nun gezeigt, daß man sehr gute Ergebnisse auch dann erzielt, wenn man als Stabilisatorkomponente D) eine cyclische Diketoverbindung der allgemeinen FormelIn the further development of the molding compounds according to the main patent application it has now been shown that one very good results are also achieved if a cyclic diketo compound is used as stabilizer component D) the general formula

CO-CH-CO-R₂ CO-CH-CO-R ₂

mit 1 bis 6with 1 to 6

wobei die Mengenangaben auf das Polymerisat bezogen sind.the amounts given are based on the polymer.

LJLJ

einsetzt.begins.

Gegenstand der Erfindung sind daher hitzestabilisierte Formmassen auf der Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten, die bestehen ausThe invention therefore relates to heat-stabilized molding compositions based on vinyl chloride polymers, which consist of

A) einem Vinylchlorid Homo- oder Copolmerisat,A) a vinyl chloride homo- or copolymer,

B) 0,1 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer carbonsaurer ^2j Metallsalze,B) from 0.1 to 5 wt .-% of one or more carboxylic acid metal salts ^2j,

C) üblichen Verarbeitungshilfmitteln und Zusätzen,C) common processing aids and additives,

D) 0,05 bis 5 Gew.-°/o Diketoverbindung,D) 0.05 to 5% by weight of the diketo compound,

wobei die Mengenangaben auf das Polymerisat bezogen sind, nach Patentanmeldung 26 00 516.3 und die dadurch abgewandelt sind, daß die Stabilisatorkomponente D) der allgemeinen Formelwhere the quantities are based on the polymer, according to patent application 26 00 516.3 and the resulting are modified that the stabilizer component D) of the general formula

CO-CH-CO-R₂ CO-CH-CO-R ₂

entspricht, in der Ri eine zweiwertige Gruppe folgender Bedeutung ist: geradkettige oder verzweigte Alkylen- oder Alkenylengruppe mit bis zu 36 Kohlenstoffatomen, Aralkylengruppe mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen, Arylen- oder Cycloalkylengruppe mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen, wobei die Cycloalkylengruppe gegebenenfalls Kohlenstoff-Kohlenstoff Doppelbindungen enthält und die aufgezählten Gruppen gegebenenfalls mit Halogenatomen oder im Falle der Aryl- oder cycloaliphatischen Gruppen mit Methyl- oder Athylengruppen substituiert sind. Die Gruppen können auch in der Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere Gruppierungen corresponds, in which Ri is a divalent group of the following Meaning is: straight-chain or branched alkylene or alkenylene group with up to 36 carbon atoms, Aralkylene group with 7 to 36 carbon atoms, arylene or cycloalkylene group with less than 14 Carbon atoms, with the cycloalkylene group optionally carbon-carbon double bonds contains and the groups listed, optionally with halogen atoms or in the case of the aryl or cycloaliphatic groups are substituted with methyl or ethylene groups. The groups can also be in the carbon chain through one or more groupings

— o— —c —o— —co —- o— —c —o— —co -

modifiziert sein; weiterhin bedeutet R₂ eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis zu 36 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe oder cycloaliphatische Gruppe mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls noch Kohlenstoff-Kohlenstoff Doppelbindungen enthält. Diese Gruppen können gegebenenfalls mit Halogenatomen oder im Falle der Aryl- oder cycloaliphatischen Gruppen mit Methyl- oder Ätyhlgruppen aubstituiert sein. Sie können weiterhin in derbe modified; _{R 2} also denotes a linear or branched alkyl or alkenyl group with up to 36 carbon atoms, an aralkyl group with 7 to 36 carbon atoms, an aryl group or cycloaliphatic group with less than 14 carbon atoms, which optionally also contains carbon-carbon double bonds. These groups can optionally be substituted with halogen atoms or, in the case of the aryl or cycloaliphatic groups, with methyl or ethyl groups. You can still use the

aliphatischen Kette durch ein oder mehrere Gruppierungen aliphatic chain through one or more groupings

— o— —c —o— —coil - o— —c —o— —coil

modifiziert sein.be modified.

Diese /J-Diketone werden üblicherweise mit Hilfe klassischer Syntheseverfahren hergestellt, wie sie von R. A d a m s et al in »Organic Ractions«, 1954, Bd. VIII, S. 59 ff. beschrieben werden. Spezielle Syntheseverfahren sind von M. J. K r a m e r s in »Rec. Trav. Chem. Pays-Bas«, 16 (1897), S. 116, von G.T.Morgan und E. H ο 1 m e s in »J. Chem. Soc.«, 127 (1925), S. 2891, von R.Robinson und E. S e i j ο in »J.Chem. Soc.« (1941), S. 582 und von Cl a is en in »Berichte«, 20 (1887), S. 2188 angegeben.These / J-diketones are usually made using classical synthesis methods, as described by R. A d a m s et al in "Organic Ractions", 1954, Vol. VIII, P. 59 ff. Are described. Special synthesis methods are described by M. J. K ramers in “Rec. Trav. Chem. Pays-Bas ", 16 (1897), p. 116, by G.T. Morgan and E. H ο 1 m e s in »J. Chem. Soc. ", 127 (1925), p. 2891, by R.Robinson and E. S e i j ο in »J. Chem. Soc. ”(1941), p. 582 and von Cl a is en in“ Reports ”, 20 (1887), P. 2188.

Eine gebräuchliche Methode besteht darin, daß man in Gegenwart von Natrium, Natriumanrd, Natriumhydrid oder Natriumäthylat einen Ester mit einem Cyclanon (Cycloalkanon) oder einem /J-Tetralon umsetzt (Tetraion = Oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin).A common method is that in the presence of sodium, sodium earth, sodium hydride or sodium ethylate converts an ester with a cyclanone (cycloalkanone) or a / I-tetralone (Tetraion = oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene).

Polyvinylchlormassen im Sinne der Beschreibung sind die verschiedenen Massen, die ein Homopolymer oder ein Copolymer aus Vinylchlorid sowie verschiedene gebräuchliche Zusätze enthalten, wie sie üblicherweise zur Erleichterung der Verarbeitbarkeit oder zur Erzielung besonderer Eigenschaften des Formkörpers eingesetzt werden.For the purposes of the description, polyvinylchloride compounds are the various compounds that are a homopolymer or contain a copolymer of vinyl chloride and various conventional additives, as they are usually to facilitate the processability or to achieve special properties of the molded body can be used.

In Frage kommen alle Homopolymerisate von Vinylchlorid, unabhängig davon, ob sie durch Substanzpolymerisation, Suspensionspolymerisation, Dispersionspolymerisation oder auf noch andere Art und Weise erhalten worden sind und unabhängig von ihrer Intrinsicviskosität.All homopolymers of vinyl chloride come into question, regardless of whether they are produced by bulk polymerization, Suspension polymerisation, dispersion polymerisation or in still other ways and Manner and regardless of their intrinsic viscosity.

Zahlreiche Copolymerisate von Vinylchlorid können durch gleiche Mittel wie für die Homopolymerisate angegebenen wärmestabilisiert werden. Hierzu gehören die durch Copolymerisation von Vinylchlorid mit anderen Monomeren, die eine polymerisierbare äthylenische Doppelbindung enthalten, wie Äthylen, Acrylester, Styrol, Vinylester, Maleinsäure oder maleinsäureanhydrid und Maleinsäureester erhaltenen Polymerisate. Numerous copolymers of vinyl chloride can be prepared by the same means as for the homopolymers specified are heat stabilized. These include those produced by copolymerization of vinyl chloride with other monomers that contain a polymerizable ethylenic double bond, such as ethylene, acrylic ester, Polymers obtained from styrene, vinyl ester, maleic acid or maleic anhydride and maleic acid ester.

Die Copolymerisate enthalten üblicherweise 50 Gew.-% Vinylchlorideinheiten. Besonders geeignet sind solche Copolymerisate, die zumindest 80 Gew.-% Vinylchlorideinheiten und als weitere Monomereinheit Vinylacetat oder Vinylidenchlorideinheiten enthalten.The copolymers usually contain 50% by weight of vinyl chloride units. Are particularly suitable those copolymers containing at least 80% by weight of vinyl chloride units and as a further monomer unit Contain vinyl acetate or vinylidene chloride units.

Die Homopolymerisate und Copolymerisate auf der Basis von Vinylchlorid können starre oder weiche bzw. biegsame Massen sein. Werden starre Polymerisate verwendet, so können diesen Mittel zugesetzt werden, die ihre Stoßfestigkeit verbessern sowie Pigmente und/oder Füllstoffe, Gleitmittel u. a. m. zusätzlich zum Harz und den Stabilisatoren. Werden weiche oder biegsame Polymerisate verwendet, so enthalten diese einen Weichmacher (primären und/oder sekundären Weichmacher), Pigmente und/oder Füllstoffe, Gleitmittel usw. zusätzlich zum Harz und den Stabilisatoren.The homopolymers and copolymers based on vinyl chloride can be rigid or soft or be flexible masses. If rigid polymers are used, these agents can be added which improve their impact resistance, as well as pigments and / or fillers, lubricants and others. m. in addition to Resin and stabilizers. If soft or flexible polymers are used, they contain a plasticizer (primary and / or secondary plasticizer), pigments and / or fillers, lubricants etc. in addition to the resin and stabilizers.

Gleitmittel, Antioxidantien, Licht- oder UV-Stabilisatoren können ebenfalls zugesetzt werden.Lubricants, antioxidants, light or UV stabilizers can also be added.

Die als Stabilisatoren eingesetzten organischen Metallsalze sind im wesentlichen Salze von Calcium, Barium, Zink, Blei oder Cadmium mit gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten aliphatischen organischen Säuren oder Fettsäuren. Zu den gebräuchlichen Salzen gehören die Acetate, Diacetate, Stearate, Oleate, Laurate, Palmitate, Benzoate, Hydroxystearate und 2-Äthylhexanoate.The organic metal salts used as stabilizers are essentially salts of calcium, Barium, zinc, lead or cadmium with saturated or unsaturated, optionally substituted aliphatic organic acids or fatty acids. Common salts include the acetates, diacetates, Stearates, oleates, laurates, palmitates, benzoates, hydroxystearates and 2-ethylhexanoate.

Sie werden allgemein paarweise eingesetzt, beispielsweise Calcium/Zink- oder Barium/Cadmium-Salze in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Polymerisat. Die erfindungsgemäß mitverwendeten organischen Verbindungen werden in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, eingesetzt, jeweils bezogen auf das Gewicht desThey are generally used in pairs, for example Calcium / zinc or barium / cadmium salts in Quantities from 0.1 to 5% by weight, based on the polymer. Those used according to the invention Organic compounds are used in amounts of 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, used, each based on the weight of the

ίο Polymerisats.ίο polymer.

Den erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren können weitere organische Verbindungen zugesetzt werden, die für ihre stabilisierende Wirkung bekannt sind, beispielsweise Pentaerythrit oder Trihydroxyäthylisocyanurat. Further organic compounds can be added to the stabilizers used according to the invention which are known for their stabilizing effect, for example pentaerythritol or trihydroxyethyl isocyanurate.

Sie können gleichzeitig mit den weiteren Zusätzen und Hilfsmitteln in die Polymerisate eingearbeitet werden. Sie können auch zunächst untereinander oder mit bestimmten anderen Zusätzen vermischt werden.They can be incorporated into the polymers at the same time as the other additives and auxiliaries will. They can also initially be mixed with one another or with certain other additives.

Sie bilden dann ein Stabilisatorgemisch, das zu einem späteren Zeitpunkt in das betreffende Polyvinylchlorid eingearbeitet wird. Alle gebräuchlichen Verfahren auf diesen Gebiet eignen sich zur Herstellung des Gemisches der Komponenten. Besonders vorteilhaft ist die Homogenisierung der Masse auf einem Mischer oder Kneter.They then form a stabilizer mixture that is later incorporated into the polyvinyl chloride in question is incorporated. All common methods in this field are suitable for the production of the Mixture of components. It is particularly advantageous to homogenize the mass in a mixer or kneader.

Die erfindungsgemäß stabilisierten Formmassen lassen sich mit Hilfe aller für Polyvinylchlorid bzw. Vinylchloridcopolymerisate bekannten Arbeitsweisen bearbeiten und verarbeiten, beispielsweise Gießen, Extrudieren, Extrusionsblasen, Kalandern, Verformen durch Rotation u. a. m. Die Kombination aus einem organischen Stabilisator und einem Paar stabilisierender Metallverbindungen verzögert das Auftreten der Gelbfärbung während des gesamten Verarbeitungsprozesses und ermöglicht die Herstellung von transparenen, homogenen und nicht ausschwitzenden Fertig-Erzeugnissen.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert.The molding compounds stabilized according to the invention can be processed and processed using all the methods known for polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymers, for example casting, extrusion, extrusion blow molding, calendering, deformation by rotation, etc. The combination of an organic stabilizer and a pair of stabilizing metal compounds delays the appearance of yellowing during of the entire manufacturing process and enables the production of transparent, homogeneous and non-exuding finished products.
The invention is illustrated in more detail in the following examples.

Beispiele 1 bis 5Examples 1 to 5

Es wurde eine Formmasse A hergestellt, die sich vor allem zur Herstellung von Flaschen nach dem Blasverfahren eignete.A molding compound A was produced, which is particularly suitable for the production of bottles according to the Blow molding process.

In eine zylindrische Kugel-Rollmühle wurden vorgelegt: The following were placed in a cylindrical ball mill:

1000 g PVC Pulver mit Viskositätszahl 80 (französische Norm NFT 51 013) erhalten durch Suspensionspolymerisation 1000 g PVC powder with a viscosity number 80 (French standard NFT 51 013) obtained by suspension polymerization

100 g Copolymerisat aus Butadien, Styrol und Methylmethacryiat als Mittel zur Verbesserung der Schlagfestigkeit
10 g Wachs auf der Basis von Colophoniumester als100 g copolymer of butadiene, styrene and methyl methacrylate as an agent to improve impact resistance
10 g wax based on rosin ester as

Schmier- oder Gleitmitte!
10 g Calciumstearat
7 g Zinkstearat
30 g epoxydiertes Sojaöl
3 g organisches ArylphosphatLubricant or sliding agent!
10 g calcium stearate
7 g zinc stearate
30 g epoxidized soybean oil
3 g organic aryl phosphate

Man ließ die Rollmühle 15 Stunden laufen.The roller mill was run for 15 hours.

In sechs Pulvergläser a 250 ml, die einige Porzellankugeln enthielten, wurden jeweils 56 g dieser Masse gegeben sowie:In six powder jars a 250 ml each with some porcelain balls contained, 56 g of this mass were given each time, as well as:

0,3 g Stearyltetralon hergestellt wie nachfolgend beschrieben0.3 g of stearyl tetralone prepared as described below

0,15 g 2-Acetyltetralon mit Fp. 56 bis 57°C, gemäß Beispiel VIII der US-PS 21 58 071 bzw.0.15 g of 2-acetyltetralone with melting point 56 to 57 ° C, according to Example VIII of US Pat. No. 2,158,071 or

0,10 g riechendes flüssiges 2-Acetylcylohexanon mit Kp. 110 bis 115°C, hergestellt gemäß J. AM.Chem.Soc,67(1945),S. 1510-1511 bzw.0.10 g smelling liquid 2-acetylcylohexanone with Bp. 110 to 115 ° C, prepared according to J. AM.Chem.Soc, 67 (1945), p. 1510-1511 or

0,15 g 2-Benzoyl-cyclohexanon mit Fp. 88°C, hergestellt gemäß F.W.Swamer und C. H. H a u s e r in J. Am. Chem. Soc. 68 (1946), S. 2647 bzw.0.15 g of 2-benzoyl-cyclohexanone with melting point 88 ° C. was prepared according to F.W.Swamer and C. H. Hauser in J. Am. Chem. Soc. 68 (1946), p. 2647 or

0,15 g 2-Acetylcyclohexandion-130.15 g of 2-acetylcyclohexanedione-13

Man ließ die verschiedenen Ansätze 15 Stunden in der Rollmühle laufen und erhielt so die homogenen Formmassen B, C, D, E und F; das sechste Pulverglas enthielt die zum Vergleich dienende Formmasse A ohne Zusatz von organischem Stabilisator.The different batches were left in the for 15 hours Run the roller mill and thus obtained the homogeneous molding compounds B, C, D, E and F; the sixth powder jar contained the comparison molding compound A without the addition of organic stabilizer.

Aus diesen Formmassen wurden auf einem auf 180°C beheizten Walzenstuhl 2,5 mm dicke Platten hergestellt und aus diesen Platten rechteckige, 10 χ 20 mm große Prüfkörper ausgeschnitten und in einem belüfteten Ofen unterschiedlich lang bei 180°C gehalten. Darauf wurde die Verfärbung der Prüfkörper nach der Gardner-Skala bestimmt, mit Hilfe einer Vergleichsscheibe Loviblond. Man erhielt folgende Ergebnisse:These molding compositions were heated to 180.degree heated roller mill 2.5 mm thick plates are made and rectangular, 10 χ 20 mm in size from these plates Test specimen cut out and kept in a ventilated oven at 180 ° C for different lengths of time. Then it was the discoloration of the test specimens was determined according to the Gardner scale, using a Loviblond comparative disc. The following results were obtained:

ZeitTime in minin min 77th 1414th 2121 00 Verfärbung nach
GardnerDiscoloration after
Gardner 8
1
1,5
1,5
2
28th
1
1.5
1.5
2
2 8
1
1,5
1,5
2
48th
1
1.5
1.5
2
4th 9
1,5
1,5
2
4
69
1.5
1.5
2
4th
6th Formmasse A
Formmasse B
Formmasse C
Formmasse D
Formmasse E
Formmasse FMolding compound A
Molding compound B
Molding compound C
Molding compound D
Molding compound E
Molding compound F 8
1
1,5
1,5
1,5
1,58th
1
1.5
1.5
1.5
1.5

Der Vergleich zeigt, daß die Prüfkörper aus der Formmasse B mit erfindungsgemäß vorgesehenem organischen Stabilisator sich während ihrer Herstellung wesentlich weniger leicht verfärbten und eine bessere Wärmestabilität aufwiesen als die mit den Stabilisatoren nach dem Stand der Technik hergestellten Prüfkörper.
Herstellung der Stabilisatorkomponente b):
In einem 1000-ml- Kolben mit Rührwerk, Heiz- bzw. Kühlmantel, aufsteigendem Kühler und Einlaufampulle wurden vorgelegt:The comparison shows that the test specimens made from molding compound B with the organic stabilizer provided according to the invention discolored much less easily during their production and exhibited better heat stability than the test specimens produced with the stabilizers according to the prior art.
Production of the stabilizer component b):
The following were placed in a 1000 ml flask with a stirrer, heating or cooling jacket, ascending condenser and enema ampoule:

100 g technisches Methylstearat, das als Verunreinigung Methylpalmitat enthielt
40,5 g 50%ige Natriumhydridsuspension in öl
400 ml Toluol100 g of technical grade methyl stearate containing methyl palmitate as an impurity
40.5 g of 50% sodium hydride suspension in oil
400 ml of toluene

Der Kolbeninhalt wurde auf 75 bis 80⁰C erwärmt. Darauf ließ man innerhalb von zwei Stunden 45 Minuten 61 g «-Tetraion zulaufen und hielt das Ganze vier Stunden bei 85⁰C.The flask contents were heated to 75 to 80 ⁰ C. Then was left within two hours 45 minutes 61 g "-Tetraion run and kept the full four hours at 85 ⁰ C.

Man ließ abkühlen und säuerte durch Zugabe von 230 g eines Gemisches aus 80 Gew.-Teilen Eisessig, 50 Gew.-Teilen Wasser und 100 Gew.-Teilen Eis an.It was allowed to cool and acidified by adding 230 g of a mixture of 80 parts by weight of glacial acetic acid, 50% Parts by weight of water and 100 parts by weight of ice.

Die bei etwa 40° C gehaltene Toluolschicht wurde von der wäßrigen Phase abgetrennt und dreimal mit 150 ml lauwarmem Wasser gewaschen. Darauf wurde das Toluol bei Atmosphärendruck abdestilliert. Der braune Rückstand schmolz bei etwa 60°C; Ausbeute 160,9 g.The toluene layer, kept at about 40 ° C., was removed from the aqueous phase separated and three times with 150 ml Washed lukewarm water. The toluene was then distilled off at atmospheric pressure. The brown one Residue melted at about 60 ° C; Yield 160.9g.

Der Rückstand wurde aus Äthanol umkristallisiert man erhielt 60 g eines weißen Feststoffes mit Schmelzpunkt etwa 52° C, bestehend aus Stearyltetralon und Palmityltetralon.The residue was recrystallized from ethanol to give 60 g of a white solid with a melting point about 52 ° C, consisting of stearyl tetralone and palmityl tetralone.

Die massenspektrographische Molekulargewichtsbestimmung ergab zwei Pik bei 384 und 412. Außerdem wurde die Struktur der beiden erhaltenen jS-Diketone durch das NMR-Spektrum bestätigt.Molecular weight determination by mass spectrometry gave two spades at 384 and 412. In addition the structure of the two jS-diketones obtained was confirmed by the NMR spectrum.

Claims

Claim:

Heat-stabilized molding compounds based on vinyl chloride homo- or copolymers, consisting of the end

A) a vinyl chloride homo- or copolymer,

B) 0.1 to 5% by weight of carboxylic acid salts of divalent metals,

C) common processing aids and additives and

D) 0.05 to 5% by weight of an organic compound corresponding to the general formula

R ₁ -CO-CHR ₂ -CO-R ₃

corresponds, in which Ri and R3 are the same or are different and each represents a linear or branched alkyl or alkenyl group with up to 30 carbon atoms, an aralkyl group of 7 to 36 carbon atoms, one Aryl group or cycloaliphatic group with less than 14 carbon atoms, optionally Contains carbon-carbon double bonds, these groups optionally with halogen atoms and the Aryl or cycloaliphatic groups are substituted with jo methyl or ethyl groups and also by the presence of one or more groupings

if neither R _t nor R _{3 is} aromatic or a group of the formula

J5J5

-0— —c — o-0— —c - o

-CO-

4040

can be modified in the aliphatic chain or in which Ri and R3 together also mean an alkylene group with 2 to 5 carbon atoms, which may also contain an oxygen or nitrogen atom, and one of the two substituents Ri or R3 can also stand for a hydrogen atom; where in all Ri and R3 neither an ethylenically or aromatically unsaturated bond nor a carbonyl bond emanate from the carbon atom bonded to a carbonyl group; R _{2 is} a hydrogen atom, optionally in the chain through groups

5050

5555

— O— —C — O -CO- O - - C - O - CO

Il οIl ο

bObO

modified alkyl or alkenyl group with up to 30 carbon atoms or a group of formula

-CO-R ₄ ,

in which R _{4 stands} for an alkyl group with 1 to 30 carbon atoms or for an aryl group /
-R ₅ -CH

CO-R,

CO-R ₃

in which R5 is an alkylene group with 1 to f carbon atoms,

where the quantities are based in each case on the polymer content, according to patent application I. 26 00516.3, characterized in that component D) of the general formula

CO-CH-CO-R ₂

U, JU, J

corresponds, in which Ri is a linear or branched alkylene or alkenylene group with up to 36 Carbon atoms, an aralkylene group having 7 to 36 carbon atoms, an arylene group, or a Cyloalkylene group with fewer than 14 carbon atoms, which are optionally carbon-carbon Contains double bonds, these groups optionally with halogen atoms and the aryl or cycloaliphatic groups are also substituted with methyl or ethyl groups and the listed Group also through the presence of one or more of the following groups

- O- —C - O— —CO-

can be modified in the aliphatic chain and in which R _{2 is} a linear or branched alkyl or alkenyl group with up to 36 carbon atoms, an aralkyl group with 7 to 36 carbon atoms, an aryl group or a Cycloalkylgrup pe with less than 14 carbon atoms, di <optionally Contains carbon-carbon double bonds, these groups are optionally substituted with halogen atoms and the aryl or cycloaliphatic groups are also substituted with methyl or ethyl groups and the groups listed are also substituted by the presence of one or more of the following groupings

- o— —c - o— —coil

can be modified in the aliphatic chain.