DE2522614A1

DE2522614A1 - Acrylic, polyester or epoxide resin-based colour powder - contg copolymer of alkyl and glycidyl (meth)-acrylates, improving smoothness

Info

Publication number: DE2522614A1
Application number: DE19752522614
Authority: DE
Inventors: Makoto Hayashi; Kozo Kitazawa
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1974-05-23
Filing date: 1975-05-22
Publication date: 1975-12-04
Also published as: JPS50149726A

Abstract

A synthetic resin-based dry colour powder mixt. in which the particles consists of a uniform mixt. of film-forming acrylic, polyester and/or epoxide resin and a pigment, contains 0.05-10 wt. % co- or ter-polymer (I) as smoothing aid. (I) consists of 45 wt. % monomer(s) (II) of the formula CH2:CR1.COOR2, 5-55 wt. % monomer(s) (III) of the formula CH2:CR.COOCH2.CR.CH2 and 0-35 pref. 2-20 wt. % other comonomer(s) (IV) (in which R and R1 are H or Me, R2 is 1-18C alkyl, R2 is 4-18c alkyl in at least 50 wt. % of (II)). (I) has average mol. wt. of 1000-60000 and a second transition point is not > 20 degrees C. The colour compsn. pref. contains 0.5-2.0 wt % (I). The mixt. is used for painting automobiles, domestic electric equipment etc. The use of (I) results in a very smooth finish, without damaging the physical properties of the coating.

Description

"Verfahren zum Verbessern von Farbüberzügen1, Die Erfindung betrifft eine pulverartige Farbe, die als Glättungsmittel ein Mischpolymerisat enthält, das aus folgenden drei Komponenten besteht: (A) mindestens 45 Gew.- von Einheiten eines oder mehrerer Monomeren der Formel: in der R1 Wasserstoff oder Methyl, und R2 ein Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei jedoch Monomere, bei denen R2 ein Alkyl mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt, mindestens 50 Gew. -5' des Gesamtgewichts des monomeren Bestandteils (A) ausmachen; (B) 5 bis 55 Gew.-% von Einheiten eines oder mehrerer Monomeren der Formel: in der R Wasserstoff oder Methyl darstellt,und (C) 0 bis 35 Gew.-°% eines oder mehrerer Monomeren, die mit den Monomeren (A), (B) mischpolymerisierbar sind, wobei das Mischpolymerisat ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1.000 bis 60.000 und einen zweiten Umwandlungspunkt besitzt, der nicht über 200C liegt."Process for improving paint coatings1, the invention relates to a powder-like paint which contains, as a smoothing agent, a copolymer which consists of the following three components: (A) at least 45% by weight of units of one or more monomers of the formula: in which R1 is hydrogen or methyl, and R2 is an alkyl having 1 to 18 carbon atoms, but monomers in which R2 is an alkyl having 4 to 18 carbon atoms make up at least 50 wt. -5 'of the total weight of the monomeric component (A) ; (B) 5 to 55% by weight of units of one or more monomers of the formula: in which R represents hydrogen or methyl, and (C) 0 to 35% by weight of one or more monomers which are copolymerizable with the monomers (A), (B), the copolymer having an average molecular weight of 1,000 to 60,000 and has a second transformation point not exceeding 200C.

Die Erfindung bezieht sich auf eine pulverartige Farbstoffmischung, die ein Mischpolymerisat enthält, das in der Lage ist, die Glätte von Überzügen, welche aus Pulverfarbstoffen des Acryl-, Polyester-, und Epoxytyp hergestellt sind, zu erhöhen, ohne die physikalischen Eigenschaften dieser Überzüge nachteilig zu beeinflussen. Dieses Mischpolymerisat wird im folgenden als 'Glättmittel' bezeichnet. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung von farbigen Überzügen, das durch den Zusatz dieses Glättmittels zu Farbstoffen des PuXvertyps gekennzeichnet ist.The invention relates to a powdery dye mixture, which contains a copolymer that is able to improve the smoothness of coatings, which are made from powder dyes of the acrylic, polyester and epoxy types, without adversely affecting the physical properties of these coatings influence. This copolymer is referred to below as a 'smoothing agent'. The invention also relates to a method for improving colored coatings, characterized by the addition of this smoothing agent to dyes of the PuXvertyps is.

Im allgemeinen ist unter einem Farbstoff des Pulvertyps eine Masse zum Überziehen der Oberfläche von Gegenständen zu verstehen, wobei diese Masse durch Zusatz geeigneter Mengen eines Vernetzungsmittels, eines Pigments, eines Füllstoffes und dergleichen zu einem Harz hergestellt ist, welches bei der atmosphärischen Temperatur der Umgebung bis etwa 50 0C fest ist. Diese Mischung wird in die Form eines Pulvers geeigneter Teilchengröße und Gestalt übergeführt.In general, among powder type dye is a mass to the Coating the surface of objects to understand, this mass through Addition of suitable amounts of a crosslinking agent, a pigment, a filler and the like is made into a resin which is at the atmospheric temperature the environment is solid to about 50 ° C. This mixture is in the form of a powder suitable particle size and shape.

Die hier erwähnten acrylischen Pulverfarbstoffe bedeuten eine Masse zum Überziehen von Oberflächen, die als Hauptharzbestandteil ein wärmehärtbares Acrylharz aufweisen.The acrylic powder dyes mentioned here mean a mass for coating surfaces which are a thermosetting resin as a main component Have acrylic resin.

In ähnlicher Weise bedeuten Pulverfarbstoffe vom Polyestertyp eine Masse zum Überziehen von Oberflächen, die als Hauptharzbestandteil ein Polyesterharz enthält. Pulverfarbstoffe vom Epoxytyp bedeuten eine Masse zum Überziehen von Oberflächen, die als Hauptharzbestandteil ein Epoxyharz aufweist, d.h. eine Verbindung, die an beiden Enden des Moleküls Epoxygruppen aufweist, beispielsweise ein Polykondensat aus Bisphenol und Epichlorhydrin.Similarly, polyester type powder dyes mean one Composition for coating surfaces, the main resin component of which is a polyester resin contains. Powder dyes of the epoxy type mean a mass for coating surfaces, which has, as its main resin component, an epoxy resin, i.e. a compound containing has epoxy groups at both ends of the molecule, for example a polycondensate from bisphenol and epichlorohydrin.

Ferner gehören auch solche Massen zum Überziehen von Oberflächen dazu, die durch Mischen dieser Harze oder den Zusatz von Cellulosederivaten zu den vorgenannten Farb -stoffen hergestellt sind, um die Beständigkeit der Farbstoffe oder die chemischen und physikalischen Eigenschaften der farbigen Überzüge zu verbessern. Diese sollen von dem Begriff des pulverförmigen Farbstoffs, wie er in dieser Erfindungsbeschreibung verwendet wird, mitumfasst werden.Furthermore, such masses for coating surfaces also belong to it, that by mixing these resins or adding cellulose derivatives to the aforementioned Dyes are made to increase the resistance of the dyes or the chemical and to improve physical properties of the colored coatings. These should from the concept of powdered dye as used in this description of the invention is used.

Als ein für die vorgenannten Harze erforderliches Vernetzungsmittel werden Polycarbonsäure und Säureanhydride, wie Phthalsäureanhydrid, Adipinsäureanhydrid und Trimellitsäureanhydrid, sowie Verbindungen vom Amintyp wie Dicyandiamid verwendet. In manchen Fällen werden auch Harze wie Melaminharze zur Erreichung dieses Zieles mitverwendet.As a crosslinking agent necessary for the aforementioned resins become polycarboxylic acid and acid anhydrides such as phthalic anhydride, adipic anhydride and trimellitic anhydride, and amine type compounds such as dicyandiamide are used. In some cases, resins such as Melamine resins to achieve used to achieve this goal.

Diese pulverförmigen Farbstoffe haben verschiedene vorteilhafte Eigenschaften. Da es beispielsweise unnötig ist, die Harzmasse in einem Lösungsmittel aufzulösen, kann die Luftverschmutzung auf ein Minimum herabgedrückt werden. Es läßt sich innerhalb kurzer Zeit ein dicker Überzug herstellen, und die pulverformigen Harzfarben besitzen ausgezeichnete sanitäre Eigenschaften.These powdered dyes have various advantageous properties. For example, since it is unnecessary to dissolve the resin composition in a solvent, air pollution can be kept to a minimum. It can be found within make a thick coating in a short time, and have the powdery resin paints excellent sanitary properties.

Die pulverförmigen Farbstoffe sind jedoch in folgenden Punkten unvollkommen: Wenn ein pul'eriger Farbstoff beispielsweise durch Überzugsverfahren wie elektrostatische Beschichtung oder Beschichten durch Eintauchen in ein Fließbett oder durch Überziehen der Grundfläche im elektrostatischen Tauchverfahren aufgebracht werden soll, ist die Dicke des Überzuges bei der fertigen Beschichtung oder die Packungsdichte haufig ungleichmäßig. Wenn ein so hergestellter Farbüberzug erhitzt wird, entstehen infolge der geringen Wärmeleitfähigkeit der Farbe und der un -gleichmäßigen Benetzung der zu überziehenden Oberfläche leicht sogenannte Nadellöcher, ausgedehnte Erhöhungen und Vertiefungen, die als'Krater'bezeichnet werden, oder zusammenhängende, kleine Erhöhungen und Vcrtiefungen, die als QApfelsinenschalen'-Bildung bezeichnet werden; solche Unregelmäßigkeiten der Oberfläche machen es unmöglich, das Hauptziel einer Beschichtung, nämlich das Verhüten der Korrosion von verschiedenen Maschinen und Einrichtungen zu erzielen; sie verursachen erhebliche Unannehmlichkeiten beim Beschichten von Automobilen und teuren Gegenständen, wie elektrischen Haushaltsmaschinen und sonstigen Einrichtungsgegenständen.However, the powdered dyes are imperfect in the following points: If a powdery dye is used, for example, by coating processes such as electrostatic Coating or coating by immersion in a fluidized bed or by coating the base area is to be applied using the electrostatic immersion process the thickness of the coating in the finished coating or the packing density often unevenly. When a color coating produced in this way is heated, as a result the low thermal conductivity of the paint and the uneven wetting of the surface to be coated slightly so-called pinholes, extensive elevations and depressions called 'craters', or contiguous, small ones Ridges and depressions called "apple peel" formation; such surface irregularities make it impossible to target one Coating, namely preventing the corrosion of various machines and Facilities to achieve; they cause considerable inconvenience in coating of automobiles and expensive items such as household electrical machines and other furnishings.

In der Technik der pulverförmigen Farbstoffe sind bisher verschiedene Verbindungen den Farbstoffen zugesetzt worden, um die obengenannten Nachteile zu vermeiden; und diese Nachteile sind auch in gewissem Maße verbessert worden.In the art of powdered dyes are so far different Compounds to the dyes have been added to the above-mentioned disadvantages avoid; and these disadvantages have also been improved to some extent.

Wenn man jedoch die Schädigung der physikalischen Eigenschaften der Überzüge in Betracht zieht, kann gesagt werden, daß bisher kein völlig befriedigendes Glättungsmittel entwickelt worden ist.However, if one considers the damage to the physical properties of the Considering coatings, it can be said that so far no entirely satisfactory one Smoothing agent has been developed.

Die Anmelderin hat nun ein Mischpolymerisat gefunden, welches Farbstoffenvom Pulvertyp zugemischt werden kann.The applicant has now found a copolymer which contains dyes from Powder type can be mixed.

Dieses Mischpolymerisat verleiht den entstehenden Über -zügen eine äusserst hervorragende Oberflächenglätte, ohne Schädigung der physikalischen Eigenschaften dieser Über -züge.This copolymer gives the resulting coatings a extremely excellent surface smoothness without damaging the physical properties these coatings.

Das Glättungsmittel gemäß der Erfindung ist eine Substanz, die durch Mischpolymerisation einer Masse erhalten ist,die im wesentlichen aus den folgenden drei Verbindungen (A), (B) und (C) besteht, wobei das Gesamtgewicht der drei Verbindungen (A), (B) und (C) im wesentlichen 100 Gew.-5' des Mischpolymerisats ausmacht. Dieses Mischpolymerisat hat ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1.000 bis 60.000 und einen zweiten Umwandlungspunkt, der nicht über 200C liegt. Dieses Mischpolymerisat besteht aus: (A) mindestens 45 Gew.-% eines Monomeren oder einer Mischung von Monomeren der Formel: in der R1 Wasserstoff oder Methyl darstellt, und R2 einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoff bedeutet; dabei ist es entscheidend, daß die Monomerkomponente (A) mindestens 50 Gew. -5' von Monomeren enthält, bei denen R2ein Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt.The smoothing agent according to the invention is a substance obtained by interpolymerizing a composition consisting essentially of the following three compounds (A), (B) and (C), the total weight of the three compounds (A), (B ) and (C) makes up essentially 100% by weight of the copolymer. This copolymer has an average molecular weight of 1,000 to 60,000 and a second transformation point which does not exceed 200C. This copolymer consists of: (A) at least 45% by weight of a monomer or a mixture of monomers of the formula: in which R1 is hydrogen or methyl, and R2 is an alkyl radical having 1 to 18 carbon; It is crucial that the monomer component (A) contains at least 50 wt. -5 'of monomers in which R 2 is an alkyl radical having 4 to 18 carbon atoms.

(B) besteht aus 5 bis 55 Gew.-% eines Mono -meren oder einer Mischung von Monomeren der Formel: einethylrest in der R = Wasserstoff oder bedeutet, und (C) bedeutet 0 bis 35 Gew.-% eines Monomeren oder einer Mischung von Monomeren, die mit den Monomeren (A) und (B) mischpolymerisierbar sind. Die Summe der Einheiten von A, B und C macht im wesentlichen 100 Gew.-% des Gesamtgewichtes des Mischpolymerisats aus.(B) consists of 5 to 55% by weight of a monomer or a mixture of monomers of the formula: anethyl radical in which R = hydrogen or denotes, and (C) denotes 0 to 35% by weight of a monomer or a mixture of monomers which are copolymerizable with the monomers (A) and (B). The sum of the units of A, B and C makes up essentially 100% by weight of the total weight of the copolymer.

Als Monomeres (A) werden vorzugsweise angewendet Methylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Laurylacrylat, Stearylmethacrylat und dergleichen.The monomer (A) used is preferably methyl acrylate, methyl methacrylate, Ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, stearyl methacrylate and the same.

Das Glättungsmittel gemäß der Erfindung muß mindestens 45 Gew.-5' der Einheiten des Monomeren (A), wie sie oben angegeben sind, enthalten. Mindestens 50 Gew.-% des Gesamtgewichtes des Monomeren (A) muß aus Monomeren bestehen, in denen die Gruppe R2 eiRealkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt. Wenn diese Bedingungen nicht erfüllt sind, ist es unmöglich, einen Überzug befriedigender Glätte zu erzielen.The smoothing agent according to the invention must be at least 45 wt. of the units of the monomer (A) as indicated above. At least 50% by weight of the total weight of the monomer (A) must consist of monomers, in those the group R2 represents an alkyl radical with 4 to 18 carbon atoms. If those Conditions are not met, it is impossible to obtain a coating of satisfactory smoothness to achieve.

Als Monomeres (B) seien beispielsweise erwähnt: Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, ß-Methylglycidylacrylat, ß-Methylglycidylmethacrylat und dergleichen.Examples of monomers (B) that may be mentioned are: glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, β-methyl glycidyl acrylate, β-methyl glycidyl methacrylate and the like.

Wenn die Monomeren (B) zur Herstellung des Glättungsmittel mischpolymerisiert werden, reagiert das Glättungsmittel bei der Wärmehärtung der Farbe mit dem Grundharz des Farbstoffs und dem Vernetzungsmittel für denselben,und die Moleküle des Glättungsmittels reagieren miteinander, mit dem Ergebnis, daß das Auftreten so unerwünschter Erscheinung wie eine Verminderung des Glanzes durch Ausbluten des Glättungsmittels oder eine ungenügende Haftung oder eine Beschädigung des gegenseitigen Netzvermögens des Überzuges oder ein Klebrigwerden der überzogenen Flächen weitgehend vermindert oder vollständig verhindert werden kann. Um solche vorteilhaften Tatsachen zu erreichen, ist es unabdingbar, daß die Einheiten des Monomeren (B) mindestens 5 Gew.-% des Gesamtgewichts des Monomeren des Glättungsmittels ausmachen. Wenn der Anteil des Monomeren (B) 55 Gew. -5' der Monomeren des Glättungsmittels übersteigt, wird die Wirkung einer Verbesserung der Oberflächenglätte des Überzugmittels vermindert, und daher liegt die Verwendung so großer Mengen des Monomeren (B) nicht innerhalb des Bereichs der Erfindung.When the monomers (B) are copolymerized to produce the smoothing agent the smoothing agent reacts with the base resin when the paint is thermally cured the dye and the crosslinking agent for the same, and the molecules of the smoothing agent react with each other, with the result that the occurrence of such an undesirable phenomenon such as a reduction in gloss due to bleeding of the smoothing agent or a Insufficient adhesion or damage to the mutual wetting properties of the coating or stickiness of the coated areas is largely reduced or completely can be prevented. In order to achieve such beneficial facts, it is essential that the units of the monomer (B) are at least 5% by weight of the total weight of the monomer of the smoothing agent. If the proportion of the monomer (B) is 55 wt. -5 'the Monomers of the smoothing agent exceeds, the effect of improving the Surface smoothness of the coating agent is decreased, and hence the use lies such large amounts of the monomer (B) are not within the scope of the invention.

Als Monomeres (C), welches mit den Monomeren (A) und (B) mischpolymerisierbar ist, können beispielsweise folgende erwähnt werden: Styrol, Nethacrylnitril, Acrylnitril, ß-Hydroxyäthylmethacrylat, Vinyltoluol, Dimethylaminoäthylmethacrylat und dergleichen. Das Monomere (c) kann in Mengen zugesetzt werden, die nicht 35 Gew. -5' des Gesamtgewichts der Monomeren des Glättungsmittels über -steigen, um die Verträglichkeit des Glättungsmittels mit den Farbstoffen zu verbessern. Wenn jedoch die Menge des Monomeren (C) 35 Gew. -5' übersteigt, wird die Verbesserung der Oberflächenglätte des Überzuges drastisch vermindert, und daher liegt die Verwendung so großer Mengen des Monomeren (C) nicht innerhalb des Bereichs der Erfindung. Im allgemeinen werden die Monomeren (C) in einer Menge zwischen 0 und 35 Gew. -5' zugesetzt,vorzugsweise in Mengen von 2 bis 20 Gew.-5' berechnet auf das Gesamtgewicht der Monomeren des Glättungsmittels.As monomer (C), which is copolymerizable with monomers (A) and (B) can be, for example, the following mentioned are: styrene, methacrylonitrile, Acrylonitrile, ß-hydroxyethyl methacrylate, vinyl toluene, dimethylaminoethyl methacrylate and the same. The monomer (c) can be added in amounts other than 35 Weight -5 'of the total weight of the monomers of the smoothing agent exceed by to improve the compatibility of the smoothing agent with the dyes. if however, the amount of the monomer (C) exceeds 35 wt. -5 ', the improvement becomes the surface smoothness of the coating is drastically reduced, and hence the use lies such large amounts of the monomer (C) are not within the scope of the invention. in the In general, the monomers (C) are added in an amount between 0 and 35 wt. -5 ', preferably in amounts of 2 to 20 wt. 5 'calculated on the total weight of the monomers of the Smoothing agent.

Bei Mischpolymerisaten, die im wesentlichen aus den vorgenannten Monomeren (A), (B) und (C) bestehen, kann der Polymerisationsgrad und/oder der zweite Umwandlungspunkt nach Bedarf verändert werden, was von der Art der ver -wendeten Grundfarbenmasse abhängt. Man kann dies durch Änderung des Mischungsverhältnisses der Monomeren und/ oder der Synthesebedingungen ändern. In allen Fällen besitzen Mischpolymerisate aus A, B wid C, die ein durchschnittliches Molekulargewicht zwischen 1.000 und 60.000 und einen zweiten Umwandlungspunkt, der nicht 20°C über -steigt, aufweisen, eine gute Wirksamkeit bei der Glättung von Überzügen. Wenn Mischpolymerisate angewendet werden, die ein Molekulargewicht und/oder einen zweiten Umwand -lungspunkt ausserhalb des angegebenen Gebiets besitzen, werden entweder die ausgleichenden Eigenschaften des Überzuges nicht verbessert,oder wenn dies doch der Fall ist zeigt der Glanz das Bestreben abzunehmen, und es tritt eine gewisse Klebrigkeit des Überzuges auf.In the case of copolymers consisting essentially of the aforementioned monomers (A), (B) and (C), the degree of polymerization and / or the second transition point can be changed as required, depending on the type of base color used depends. You can do this by changing the mixing ratio of the monomers and / or change the synthesis conditions. In all cases they have copolymers from A, B to C, which have an average molecular weight between 1,000 and 60,000 and a second transition point not exceeding 20 ° C, have a good effectiveness in smoothing coatings. If copolymers are used that have a molecular weight and / or a second transformation point outside of the specified area will have either the balancing properties of the coating is not improved, or if it does is If the gloss shows the tendency to decrease, and there is a certain stickiness of the coating.

Wenn das Glättungsmittel gemäß der Erfindung einer pul -vrigen Farbmasse in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew. -5' , vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew. -5' zugesetzt wird, läßt sich ein Überzugsfilm erhalten, der hinsichtlich der Oberflächenglätte hervorragend ist, und zwar ohne Schädigung der physikalischen Eigenschaften des Überzuges, wie etwa des Haftvermögens, des Auftretens von Klebrigkeit und des Glanzes.If the smoothing agent according to the invention is a powdery color mass in an amount of 0.05 to 10 wt. -5 ', preferably in an amount of 0.5 to 2 wt. -5 'is added, a coating film can be obtained with respect to the surface smoothness is excellent without damaging the physical Properties of the coating such as adhesiveness, the occurrence of stickiness and the shine.

Das Glättungsmittel gemäß der Erfindung kann in das Grundharz der Farbe eingemischt werden, oder das Pigment, das der Farbe zugesetzt wird, kann mit dem Glättungsmittel überzogen werden, oder das Mittel kann im Augenblick der Vermischung der Bestandteile der Farbe zugesetzt werden.The smoothing agent according to the invention can be incorporated into the base resin of Paint can be mixed in, or the pigment that is added to the paint can be mixed with the smoothing agent can be coated, or the agent can be at the moment of mixing of the components of the paint are added.

Die Wirkung des Glättungsmittels gemäß der Erfindung wird nicht durch das Zusatzverfahren oder den Augenblick des Zusatzes zur Farbstoffmasse beeinflusst.The effect of the smoothing agent according to the invention is not through influences the additive process or the moment of addition to the dye mass.

Die Erfindung soll nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Herstellungsverfahren und Beispiele beschrieben werden.The invention will now be described in more detail with reference to the following illustrative manufacturing processes and examples are described.

Herstellungsverfahren (Synthese von Glättungsmitteln gemäß der Erfindung). Manufacturing process (synthesis of smoothing agents according to the invention).

Die Glättungsmittel F-1 bis F-4 der folgenden Tabelle 1 werden in folgender Weise synthetisiert; dabei sind die Mittel F-1, F-4, F-5, F-9, F-10 und F-12 Vergleichs -proben. In den folgenden Tabellen sind Vergleichsproben durch ein *) gekennzeichnet: Eine l-Liter-fassende Vierhals-Flasche, die mit einem Rührers einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Stickstoffeinleitungsrohr versehen war, wurde mit ToluoI in der in Tabelle 1 angegebenen Menge beschickt, dann wurde die Temperatur auf 800C erhöht. Im Fall der Probe F-1 be -trug die Temperatur 1100C. Dann wurde eine Lösung, welche die Monomeren und den Polymerisationsinitiator, wie in Tabelle 1 angegeben, enthielt, tropfenweise unter einer Stickstoffatmosphäre dem Toluol unter heftigem Rühren zugesetzt. Nach Vervollständigung des tropfenweisen Zusatzes der Monomeren-Lösung wurde die Mischung bei 800C eine Stundelang gerührt, um die Reaktion zu vervollständigen.The smoothing agents F-1 to F-4 of the following Table 1 are shown in synthesized in the following way; the means are F-1, F-4, F-5, F-9, F-10 and F-12 comparison samples. The following tables are comparative samples by marked with a *): A 1 liter four-neck bottle with a stirrer a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen inlet tube was charged with toluene in the amount shown in Table 1, then was the temperature increased to 800C. In the case of sample F-1, the temperature was 1100 ° C. Then a solution containing the monomers and the polymerization initiator such as shown in Table 1, dropwise under a nitrogen atmosphere added to the toluene with vigorous stirring. After completing the drop by drop In addition to the monomer solution, the mixture was stirred at 80 ° C. for one hour, to complete the reaction.

Das Toluol wurde durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt; dabei wurde ein Glättungsmittel mit einem Molekulargewicht erhalten, wie es in Tabelle 1 angegeben ist. Alle zahlenmäßigen Werte, ausser dem durchschnittlichen Molekulargewicht, und dem in Tabelle 1 angegebenen zweiten Umwandlungspunkt, bedeuten Gewichtsteile der Mo -nomerbestandteile, des Lösungsmittels und des verwendeten Polymerisationsinitiators.The toluene was removed by distillation under reduced pressure; thereby, a smoothing agent having a molecular weight as shown in Table was obtained 1 is specified. All numerical values, except for the average molecular weight, and the second transformation point given in Table 1 mean parts by weight the monomer components, the solvent and the polymerization initiator used.

TABELLE ; 1 GLÄTTUNGSMITTEL M o n o m e r e: F-1* F-2 F-3 F-4* F-5* F-6 F-7 F-8 F-9* F-10* F-11 F-12* F-13 F-14 Methylmethacrylat 40 20 Äthylacrylat 10 10 10 10 10 35 n-Butylacrylat 30 30 30 30 70 70 60 35 30 75 75 Isobutylmeth- acrylat 20 20 20 20 25 2-Athylhexyl- acrylat 30 30 30 30 25 25 Laurylacrylat 25 20 10 10 15 5 Stearylacrylat 15 5 Acrylnitril 5 10 Styrol 5 5 5 5 Dimethylaminoäthyl- methacrylat 15 30 Glycidylacrylat 5 25 50 70 Glycidylmeth- acrylat 10 10 10 10 5 15 25 ß-MethylGlycidyl- methacrylat 5 20 TABELLE 1 (Fortsetzung) GLÄTTUNGSMITTEL Polymerisations- F-1* F-2 F-3 F-4 F-5* F-6 F-7 F-8 F-9* F-10* F-11 F-12* F-13 F-14 Initiator: Benzoylperoxid 5 3 1,0 0,5 2 2 2 2 2 2 2 2 0,5 2 Lösungsmittel: Toluol 200 200 100 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Durchschnitt- liches Molekular- 700 2000 15000 90000 7500 8000 8000 9000 10000 7500 7500 8000 43500 8500 gewicht: Zweiter Um- un- un- un- un- un- un- un- un- un- un- un- un- un- wandlungs - ter ter ter ter ter ter ter ter ter ter ter ter ter punkt: 0°C. 0°C. 0°C. 0°C. 0°C. 0°C. 0°C. 5°C. 5°C. 25°C. 10°C. 0°C. 0°C. 0°C. TABEL ; 1 SMOOTHING AGENT Monomers: F-1 * F-2 F-3 F-4 * F-5 * F-6 F-7 F-8 F-9 * F-10 * F-11 F-12 * F-13 F- 14th Methyl methacrylate 40 20 Ethyl acrylate 10 10 10 10 10 35 n-butyl acrylate 30 30 30 30 70 70 60 35 30 75 75 Isobutyl meth- acrylate 20 20 20 20 25 2-ethylhexyl- acrylate 30 30 30 30 25 25 Lauryl acrylate 25 20 10 10 15 5 Stearyl acrylate 15 5 Acrylonitrile 5 10 Styrene 5 5 5 5 Dimethylaminoethyl methacrylate 15 30 Glycidyl acrylate 5 25 50 70 Glycidyl meth- acrylate 10 10 10 10 5 15 25 ß-methyl glycidyl methacrylate 5 20 TABLE 1 (continued) SMOOTHER Polymerization F-1 * F-2 F-3 F-4 F-5 * F-6 F-7 F-8 F-9 * F-10 * F-11 F-12 * F-13 F-14 Initiator: Benzoyl peroxide 5 3 1.0 0.5 2 2 2 2 2 2 2 2 0.5 2 Solvent: Toluene 200 200 100 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Average- Liches molecular 700 2000 15000 90000 7500 8000 8000 9000 10000 7500 7500 8000 43500 8500 weight: Second Um- un- un- un- un- un- un- un- un- un- un- un- un- un- transformed - ter ter ter ter ter ter ter ter ter ter ter ter point: 0 ° C. 0 ° C. 0 ° C. 0 ° C. 0 ° C. 0 ° C. 0 ° C. 5 ° C. 5 ° C. 25 ° C. 10 ° C. 0 ° C. 0 ° C. 0 ° C.

Beispiel 1 Um die Wirksamkeit des Glättungsmittels gemäß der Erfindung zu prüfen, wurden acorylische pulverförmige Farb -stoffe der folgenden Zusammensetzung hergestellt.Example 1 To the effectiveness of the smoothing agent according to the invention to be tested were acorylic powdery dyes of the following composition manufactured.

Zusammensetzung einer pulverförmigen Farbe A-1: Wärmehärtbares Acrylharz 75 Gewichtsteile Trimellitanhydrid 3 Gewichtsteile Adipinsäure 5 Gewic-htsteile Titandioxyd 25 Gewichtsteile Glättungsmittel nach Tabelle 2: 1 Gewichtsteil Zusammensetzung der pulverförmigen Farbe A-2: Wärmehärtbares Acrylharz 90 Gewichtsteile Epoxyharz 10 Gewichtsteile Dicyandiamid 5 Gewichtsteile Titandioxyd (Rutil) 15 Gewichtsteile Eisenoxyd, rot 10 Gewichtsteile Ruß 2 Gewichtsteile Glättungsmittel nach Tabelle 3: 0-15 Gewichtsteile Bei den vorgenannten Farbstoffmassen handelte es sich bei den Acryl- und Epoxyharzen um handelsübliche Produkte,die gewöhnlich für pulverförmige Farbstoffe auf der Grundlage von Acrylharz verwendet werden.Powder paint composition A-1: Thermosetting acrylic resin 75 parts by weight of trimellitic anhydride 3 parts by weight of adipic acid 5 parts by weight Titanium dioxide 25 parts by weight of smoothing agent according to Table 2: 1 part by weight of composition of the powdery paint A-2: thermosetting acrylic resin 90 parts by weight epoxy resin 10 parts by weight of dicyandiamide 5 parts by weight of titanium dioxide (rutile) 15 parts by weight Iron oxide, red 10 parts by weight of carbon black 2 parts by weight of smoothing agent according to table 3: 0-15 parts by weight The aforementioned dye compositions were the acrylic and epoxy resins are commercially available products that are usually powdered Dyes based on acrylic resin are used.

Die obengenannten Bestandteile wurden bei Zimmertemperatur trocken miteinander vermischt, und dann mit Hilfe eines Extruders, der auf 100 bis 1200C gehalten wurde, in schmelzflüssigem Zustand weitervermischt. Die den Extruder verlassende Masse wurde gekühlt, pulverisiert und gesiebt, um einen pulvrigen Farbstoff auf Acrylharzbasis zu erhal -ten1 der eine Teilchengröße nicht größer als 150 Maschen (0,1 mm) aufwies. Die so erhaltene pulverförmige Farbe wurde zum Überziehen einer mit Zinkphosphat-behandelten Stahlplatte einer Dicke von 0,5 mm verwendet, dabei wurde eine elektrostatische Pulverbeschichtungsmethode angewendet; der Farbstoffüberzug wurde dann 25 Minutenlang auf 200°C erhitzt. Die Glätte, der Glanz unter einem Reflek -tionswinkel von 600 und die Klebrigkeit des erhaltenen Überzugs wurden geprüft.The above ingredients became dry at room temperature mixed together, and then with the help of an extruder set to 100 to 1200C was held, further mixed in the molten state. The the extruder leaving Mass was cooled, pulverized and sieved to produce a powdery dye Acrylic resin base to obtain 1 of a particle size not larger than 150 mesh (0.1 mm). The powdery paint thus obtained was used for coating a with zinc phosphate-treated steel plate with a thickness of 0.5 mm used an electrostatic powder coating method was used; the dye coating was then heated to 200 ° C for 25 minutes. The smoothness, the shine under a reflection -tion angle of 600 and the tackiness of the coating obtained were tested.

Bei jedem Versuch betrug die Dicke des Überzuges nach dem Erhitzen etwa 90 /u.In each experiment, the thickness of the coating after heating was about 90 / u.

Jeder pulvrige Farbstoff wurde bei 25 0C einen Monatlang gelagert, dann wurdidas Zusammenbacken der Masse geprüft.Each powdery dye was stored at 25 0C for one month, then the caking of the mass was checked.

Die Ergebnisse sind aus den Tabellen 2 und 3 ersichtlich. TABELLE 2 Wirkung des Glättungsmittel bei der pulverförmigen Farbe A-1 V 0 - Glätte - Überzuges: Glanz unter einem Zusammenbacken Klebrigkeit bO F-2 0 0 93,6 0 1 0 g An zu zu g e Q 93,7 0 0 zea F-5* 0 0 91,0 x O, rl 5 F-7 0 0 93,5 0 0 p L: * lv F 92,3 * P #0 0 d -N (d 91.9 d 0 « A Q < < a A X X V a n < u w \l Z o o o t h t xe < e g VG XgC g < bo ; @ N .4 # # « n @ N CO - - l l | l l l l l K h X X X X X X X Bemerkungen: nicht festzustellen, # : kaum festzustellen, in geringem Maße festzustellen, X : deutlich sichtbar Die gleichen Bedeutungen gelten für die folgenden Tabellen! TABELLE 2 (Fortsetzung) Wirkung des Glättungsmittels bei der pulverförmigen Farbe A-1 Glättunge- Glätte des Überzuges: Glanz unter einem Zusammenbacken Klebrigkeit :U o kc Schale von t F-10* 91,0 F-11 0 0 92,0 0 F-12* 90,8 (d b4 93,ß 0 0 g =r 92,1 (? g g i a i°o o o CO Q H S W t1 N Ô n CQ j N 1 < 6 < ' t 40 Hz a h o < : a 2 (E <E 8 (U I bO o H N n » d E X X X X X TABELLE = 3 Wirkung des Glättungsmittels auf die Pulverfarbe A-2 bOp Zusatzmengen Glätte des Überzuges: g g S n g Ç x rl in Krater und Apfelsinen- einem Reflek backen der des k : tionswinkel pulvrigen Uberzuges S:> von I kein Zu- satz bo - x x 91,8 EI @) x 10 9 (E xf\)L' 89,6 x x =rcdcd F-3 0,1 92,0 0 0 a M 3,0 CO zum O m w0 b N lao C C F-3 10,0 0 0 cm O\ Q\ Q\ Q\ 92,8 X ~ 15,0 ~ - n - o o X 10 e e bX X 8 a X S a t ç d 0,05 89,9 b o X Xa < C S a 2 4 S D S A H m N m H O v O O O O r l O O o ~ O > ~ ° o > a a H s tJ @ Z N * * * :< @ @d v H n o o n n U » m - RD Z | l l l l l l l l E X Z X X X x X X X X X TABELLE 3 (Fortsetzung) Wirkung des Glättungsmittels auf die Pulverfarbe A-2 - # Zusatzmengen Glätte des Üb.rzuges: Glanz unter Zusammen- Klebrigkeit mittel: in Krater und Zu einem Reflek backen der des sa tionswinkel .o: R Nadellöcher: schale von 600: Farbe: F-5* 2 87,8 x n a a E O t < a X a S C X ~~ ~ ~ O ° O fi « Moo CO m r? 91,1 0 0 OCLLCCCII nnn00 6 > ru 0 O 92,3 0 0 . ~ .. n z C fi HeH O X < < S 4 D<Q ~ bc < 0oH t a X < < < a g gaX - - Ul m - - N m « H O n H H @ H tfiq ~ ~ bl * xF * .+ 4 * * o o o H cn ;r :6 @ o > H H H H H H H 4d l g X X h X X Beispiel 2 Die obenangegebenen Mittel F-3, F-5, F-8 und F-10 wurden als Glättmittel der Masse der pulverförmigen Farbe A-1 zugesetzt, und die Mischungen wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 zu pulvrigen Farbstoffen geformt. Jede Farbe wurde auf eine mit Zinkphosphat behandelte Stahl -platte einer Dicke von 0,5 mm nach dem Fließbetttauchverfahren aufgetragen. Das Einbrennen wurde bei 2000C während 25 Minuten vorgenommen; die Eigenschaften der erhaltenen Überzüge wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, geprüft. Die Dicke der eingebrannten Überzüge betrug etwa 50, 100, 200 und 300j.The results are shown in Tables 2 and 3. TABLE 2 Effect of the smoothing agent on the powdery paint A-1 V 0 - Smoothness - coating: gloss under caking stickiness bO F-2 0 0 93.6 0 1 0 g An zu zu ge Q 93.7 0 0 zea F-5 * 0 0 91.0 x O, rl 5 F-7 0 0 93.5 0 0 p L: * lv F 92.3 * P # 0 0 d -N (d 91.9 d 0 «AQ <<a AXXV a n <uw \ l Z oo oth t xe <eg VG XgC g < bo ; @ N .4 # # «n @ N CO - - ll | lllll K h XXXXXXX Remarks: not ascertainable, #: hardly ascertainable, ascertainable to a small extent, X: clearly visible The same meanings apply to the following tables! TABLE 2 (continued) Effect of the smoothing agent on the powdery paint A-1 Smoothing-smoothness of the coating: gloss under a caking stickiness : U o kc shell of t F-10 * 91.0 F-11 0 0 92.0 0 F-12 * 90.8 (d b4 93, ß 0 0 g = r 92.1 (? gg i a i ° ooo CO QH SW t1 N Ô n CQ j N 1 <6 <'t 40 Hz aho < : a 2 (E <E 8 (U I. bO o HN n » d EXXXXX TABLE = 3 Effect of Smoothing Agent on Powder Paint A-2 bOp additional quantities smoothness of the coating: gg S ng Ç x rl bake in craters and oranges- a reflection of the des k: tion angle powdery coating S:> from I. no approval sentence bo - xx 91.8 EI @) x 10 9 (E xf \) L '89.6 xx = rcdcd F-3 0.1 92.0 0 0 a M 3.0 CO to O m w0 b N lao CC F-3 10.0 0 0 cm O \ Q \ Q \ Q \ 92.8 X ~ 15.0 ~ - n - oo X 10 ee bX X 8 a XS at ç d 0.05 89.9 bo X Xa <CS a 2 4 SD SAH m N m HO v OOOO rl OO o ~ O> ~ ° o > a a H s tJ @ ZN * * * : <@ @dv H noonn U »m - RD Z | llllllll EXZXXX x XXXXX TABLE 3 (continued) Effect of Smoothing Agent on Powder Paint A-2 - # Additional amounts of smoothness of the coating: gloss with cohesion and stickiness medium: bake in crater and to a reflection of the des sa tion angle .o: R Pinholes: shell from 600: Color: F-5 * 2 87.8 x naa EO t <a X a SC X ~~ ~ ~ O ° O fi «Moo CO mr? 91.1 0 0 OCLLCCCII nnn00 6> ru 0 O 92.3 0 0 . ~ .. na C fi HeH OX <<S 4 D <Q ~ bc < 0oH ta X <<<ag gaX - - Ul m - - N m «HO n HH @ H tfiq ~ ~ bl * xF * . + 4 * * ooo H cn; r : 6 @ o> HHHHHH H 4d lg XX h XX Example 2 Agents F-3, F-5, F-8 and F-10 mentioned above were added to the composition of powdery paint A-1 as a smoothing agent, and the mixtures were formed into powdery dyes in the same manner as in Example 1. Each color was applied to a zinc phosphate treated steel plate 0.5 mm thick by the fluidized bed dipping method. The baking was carried out at 2000 ° C. for 25 minutes; the properties of the coatings obtained were tested in the same manner as indicated in Example 1. The thickness of the baked coatings was about 50, 100, 200 and 300J.

Es wurden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wie in Tabelle 2 erzielt, unabhängig von der Dicke der Überzüge.Substantially the same results as in Table 2 were obtained achieved regardless of the thickness of the coatings.

Beispiel 3 Die pulverförmige Farbe A-1 wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, zum Beschichten verwendet und eingebrannt. Dann wurde die pulvrige Farbe A-1 in einer Dicke von 80> auf den vorhandenen Überzug aufgebracht und bei 2000C 20 Minutenlang eingebrannt. Das Haftvermögen des entstehenden Überzuges auf der Unterlage und das Haftvermögen zwischen den übereinander geschichteten Überzügen wurden geprüft.Example 3 The powdery paint A-1 was prepared in the same way as as indicated in Example 1, used for coating and baked. Then became the powdery paint A-1 applied in a thickness of 80> on the existing coating and baked at 2000C for 20 minutes. The adhesion of the resulting coating on the base and the adhesion between the layers layered on top of one another have been checked.

Als Ergebnis wurde gefunden, daß, wenn mindestens 5 Ges.5' des Monomeren B in. dem Glättmittel vorhanden waren das Haftvermögen kaum durch den Zusatz des Glättmittels beeinflusst war.As a result, it was found that when at least 5 Ges.5 'of the monomer B in. The smoothing agent, the adhesiveness was hardly due to the addition of the Smoothing agent was influenced.

Beispiel 4 Um die Wirzsamkeit des Glättmittels gemäß der Erfindung zu prüfenwurden pulvrige Farbstoffe folgender Zusammensetzung hergestellt: Farbstoff ES-1 eine pulvrige Farbe vom Polyestertyp Polyesterharz (Wärmehärtbares Harz) 100 Gewichtsteile Trimellitsäureanhydrid 3 Gewichtsteile Azelainsäure 8 Gewichtsteile Titandioxyd (Rutil) 35 Gewichtsteile Glättmittel nach Tabelle 4 0 oder 1 Gewichtsteil Farbe ES-2, eine pulverförmige Farbe vom Polyestertyp: Polyesterharz (Wärmehärtbar) 75 Gewic-htsteile Epoxyharz (A) 25 Gewichtsteile Trimellitsäureanhydrid 10 Gewichtsteile Titandioxyd (Rutil) 35 Gewichtsteile Ruß 2 Gewichtsteile Glättmittel nach Tabelle 5 0 bis 15 Gewichtsteile Farbe ES-3, pulvrige Farbe vom Polyestertyp: Polyesterharz (Wärmehärtbar) 70 Gewic-htsteile Titandioxyd (Rutil) 30 Gewichtsteile Glättmittel 0 oder 1 Gewichtsteil Farbe EP-1, Pulvrige Farbe vom Epoxytyp: Epoxyharz (A) 75 Gewichtsteile Dicyandiamid 4,5 Gewichtsteile Titandioxyd (Rutil) 35 Gewichtsteile Ruß 3 Gewichtsteile Glättmittel nach Tabelle 6 0 oder 1 Gewichtsteil Farbe EP-2, pulvrige Farbe vom Epoxytyp: Epoxyharz (A) 45 Gewichtsteile Epoxyharz (B) 7 Gewichtsteile Tetrahydrophthalsäureanhydrid 3,5 Gewichtsteile Trimellitsäureanhydrid 2 Gewichtsteile Titandioxyd 20 Gewichtsteile Eisenoxyd rot 2 Gewichtsteile Glättmittel nach Tabelle 7 0 bis 15 Gewichtsteile In den vorgehenden Zusammensetzungen handelte es sich bei allen Harzen um handelsübliche Produkte, die wohnlich in pulverförmigen Farben verwendet werden. Das Epoxyharz (A) war ein Harz vom Bisphenol-A-Typ, und das Epoxyharz (B) war ein Harz vom Novolacktyp.Example 4 To the effectiveness of the smoothing agent according to the invention to test powdered dyes of the following composition were produced: dye ES-1 a powdery polyester type paint, polyester resin (thermosetting resin) 100 Parts by weight of trimellitic anhydride 3 parts by weight of azelaic acid 8 parts by weight Titanium dioxide (rutile) 35 parts by weight of smoothing agent according to Table 4 0 or 1 part by weight Paint ES-2, a powdery polyester type paint: polyester resin (thermosetting) 75 parts by weight of epoxy resin (A) 25 parts by weight of trimellitic anhydride 10 parts by weight Titanium dioxide (rutile) 35 parts by weight of carbon black 2 parts by weight of smoothing agent according to table 50 to 15 parts by weight of paint ES-3, powdery polyester type paint: polyester resin (Thermosetting) 70 parts by weight of titanium dioxide (rutile) 30 parts by weight of smoothing agent 0 or 1 part by weight EP-1 Paint, Epoxy Type Powder Paint: Epoxy resin (A) 75 parts by weight dicyandiamide 4.5 parts by weight titanium dioxide (rutile) 35 parts by weight of carbon black 3 parts by weight of smoothing agent according to Table 6 0 or 1 part by weight EP-2 powder epoxy type paint: Epoxy resin (A) 45 parts by weight of epoxy resin (B) 7 parts by weight of tetrahydrophthalic anhydride, 3.5 parts by weight of trimellitic anhydride 2 parts by weight of titanium dioxide 20 parts by weight of red iron oxide 2 parts by weight of smoothing agent according to Table 7 0 to 15 parts by weight acted in the above compositions All resins are commercially available products that are homely in powder form Colors are used. The epoxy resin (A) was a bisphenol A type resin, and the epoxy resin (B) was a novolak type resin.

In allen Massen wurden die Bestandteile trocken bei Zim -mertemperatur miteinander vermengt, und dann mit Hilfe eines auf 1000 bis 120 0C gehaltenen Extruders der Schmelzmischung unterworfen.In all compositions, the ingredients were dry at room temperature mixed together, and then with the help of an extruder kept at 1000 to 120 0C subjected to the melt blending.

Die aus dem Extruder austretende Masse wurde gekühlt, pulverisiert und gesiebt, um eine Farbmasse vom Polyestertyp oder Epoxytyp zu erhalten, die eine Teilchengröße von nicht smehr als 0s1 mm (150 Maschen) aufwies. Die so erhaltene pulverförmige Farbe wurde auf eine mit Zinkphosphat behandelte Stahlplatte einer Dicke von 0,5 mm aufgetragen und bei 2000C 25 Minutenlang eingebrannt. Die Glätte, der Glanz unter einem Reflektionswinkel von 600 und das Haftvermögen der fertigen Überzüge wurden geprüft.The mass emerging from the extruder was cooled, pulverized and sieved to obtain a polyester type or epoxy type coloring composition which is a Particle size of not more than 0.1 mm (150 mesh). The thus obtained powdery paint was applied to a zinc phosphate treated steel plate Applied with a thickness of 0.5 mm and baked at 2000C for 25 minutes. The smoothness the gloss at a reflection angle of 600 and the adherence of the finished ones Coatings were tested.

Bei jedem Versuch betrug die Dicke des Überzuges nach dem Einbrennen etwa 100 @.The thickness of the coating after baking was the same for each test about 100 @.

Ein Teil jeder pulvrigen Farbe wurde bei 25°C einen Monatlang gelagert; dabei wurde die Neigung der pulverförrnigen Farbe zum Zusammenbacken geprüft.A portion of each powder paint was stored at 25 ° C for one month; the tendency of the powdery paint to stick together was tested.

Die Ergebnisse sind aus den Tabellen 4. 5, 6 und 7 ersichtlich.The results are shown in Tables 4.5, 6 and 7.

TABELLE 4 Wirkung des Glättmittels auf die pulvrige Farbe ES-1: X Q ~ Glätte des Überzuges . Glanz unter Zusammenbacken Klebrigkeit Krater und Apfelsinen- einem 8 O der pulvrigen des rl Farbe : Uberzuges e Schale p von 600 F-2 0 F-3 0 92,9 0 0 h,!4 O cA N 0 cq o F: 4\0 ri O rl CU g\ CU d ev 89,5 ~ x h (g) O ~ F-7 d X Ö zu 92,5 A A :e h H X X (g) () t| (i) (Q) ( s U ~ i N X 14 }« wO IS: ,!4 4 14 X 14 1h ih li4 TABELLE 4 (Fortsetzung) Wirkung des Glättmittels auf die pulvrige Farbe ES-1: Glättmittel: Glätte des Überzuges: Glanz unterZusammenbacken Klebrigkeit einem Rfkd 9,m und Afl ee-er pulvrigen des Y tionswinkel Farbe : Uberzuges Nadellöcher: schale : von 600: H t N (Q) (Q) 91,5 (g) 9 0, p, rZa, F-11 (Q) t t t t 6 dS o2H - - F-13 0 92,1 0 0 iv3 . 14 m N m m N 0 o > o v v F P * F N E @ ç ç o ç o « N fi fi õ o -d H o M ; o a 2 ò < o 6 t h @ X K 9 < t t O O H 4 * o H N n U :e X H H H H H X X X X X X X h TABELLE 5 Wirkung des Glättmittels auf die pulverförmige Farbe ES-2 » t h X ~ t t t @ C :3 Menge i ht Krater und Apfelsinen- einem Reflek- des des o Nadellöcher:schale : tionswinkel Farbpulvers: Uberzuges m F von 600 kein Zusatz --- x 1 91,3 =S . ... h o H fi 0,01 91,3 V\ o o n H0 0 O r r r r c c r r N E m\s, ri o cu c cu cu . - 0,1 92,0 - d 3,0 e Hor S 10,0 0 0 92,8 0 Nk P 15 92,1 1 O h < < <I (B : h z X X 2 x O t) ( B S Ul X o o o , o H o o wd > d l ç o o o n o o N E X S ~ ~ H .E N :4 d H H n n n n o H o l l l l l l X ~ !4 ¢« X X X X ~ X h TABELLE 5 (Fortsetzung) Wirkung des Glättmittels auf die pulverförmige Farbe ES-2 I Glättmittel: Zugesetzte Glätte des Überzuges: Glanz unter Zusammenbacken Klebrigkei Menge in einem Reflek- des des Gewichts- Krater und Apfelsinen- tionswinkel Farbpulvers : Uberzuges: zu Nadellöcher: schale: von 600: F-4* C t o z EU h XH ~ ~ ~~ ~ . . ka QtrlO) FI 2 ue crE 89,5 CQ x In o u\ cu u\ Bo (d F: 1 91,1 0 ~ rl O F-10* 0,5 x 91,2 00 F-1O 3 91,1 0 F-11 1 0'v0o v0o 91,5 0 0 M S O O 6 6 G A < O xoo o % æ H O 0 « > O fi H :4 $ » m m H H H .d X X x X X X X X . TABLE 4 Effect of the smoothing agent on the powdery paint ES-1: XQ ~ smoothness of the coating. Shine caking stickiness Craters and oranges- an 8O of the powdery des rl color: cover e shell p of 600 F-2 0 F-3 0 92.9 0 0 h,! 4 O cA N 0 cq o F: 4 \ 0 ri O rl CU g \ CU d ev 89.5 ~ x h (g) O ~ F-7 d X Ö to 92.5 AA : eh HXX (g) () t | (i) (Q) ( s U ~ i NX 14} «where IS: ,! 4 4 14 X 14 1h ih li4 TABLE 4 (continued) Effect of the smoothing agent on the powdery paint ES-1: Smoothing agent: smoothness of the coating: gloss with caking stickiness an Rfkd 9, m and Afl ee-er powdery des Y tion angle Color: Coating Pinholes: shell: from 600: H t N (Q) (Q) 91.5 (g) 9 0, p, rZa, F-11 (Q) tttt 6 dS o2H - - F-13 0 92.1 0 0 iv3. 14 m N mm N 0 o > ovv FP * F NE @ ç ç o ç o «N fi fi õ o -d H o M; oa 2 ò <o 6 th @ XK 9 <dd OO H 4 * o HN n U : e XHHHHH XXXXXXX h TABLE 5 Effect of the smoothing agent on the powder paint ES-2 »Th X ~ ttt @ C: 3 Amount i ht craters and oranges - a reflection of the o Pinholes: shell: angle color powder: coating m F of 600 no addition --- x 1 91.3 = S. ... ho H fi 0.01 91.3 V \ oon H0 0 O rrrrccrr NE m \ s, ri o cu c cu cu . - 0.1 92.0 - d 3.0 e Hor S 10.0 0 0 92.8 0 Nk P 15 92.1 1 O h <<<I (B. : hz XX 2 x O t) (B. S ul X ooo, o H oo wd> dl ç ooonoo NEXS ~ H .EN : 4 d HH nnnno H ollllll X ~! 4 ¢ «XXXX ~ X h TABLE 5 (continued) Effect of Smoothing Agent on Powdered Paint ES-2 I. Smoothing agent: added smoothness of the coating: gloss with caking stickiness Crowd in a reflector des Weight, craters and orange sintering angles Color powder: Coating: to pinholes: shell: from 600: F-4 * C toz EU h XH ~ ~ ~~ ~. . ka QtrlO) FI 2 ue crE 89.5 CQ x In ou \ cu u \ Bo (d F: 1 91.1 0 ~ rl O F-10 * 0.5 x 91.2 00 F-10 3 91.1 0 F-11 1 0'v0o v0o 91.5 0 0 MSOO 6 6 GA <O xoo o% æ HO 0 «> O fi H : 4 $ »mm HHH .d XX x XXXXX.

TABELLE 5 (Fortsetzung) Wirkung des Glättmittels auf die pulverförmige Farbe ES-2 ^ - h t h ( (g) 260 # rn Menge in Krater und Apfelsinen- einem Reflek- des des D t 1 <01 (g) tionswinkel Farbpulvers: Uberzuges: ooS von 600 m 7 S-z O N l ,Y s 0H 0H 0 + v sY A oo O cO s E mQ N ç o ca ç > I X X o o aq h o o (g) (g) h e t xu to g = o H C S H o e d X z I N z @ d @ - x x u O 3 m @ H * b b O a @ O O o E @ n U :e H H H l ca X X TABELLE 6 Wirkung des Glättmittels auf das Farbpulver EP-1 Glättmittel: Glätte des Überzuges: Glanz unter einem 1Zusarnmenbacken Klebrigkeit Krater und Apfelsinen- Reflektionswinkel des des rl schale : von 600: Farbpulvers: Uberzuges: #b0 x vL x 90,5 0 o,P x I - - - - 91,7 - - o m 16 89,0 0 x m k 90,2 0 0 SX ~ ~ Q, rl F-11 0 91,0 0 0 o # CCCCCCCCLLC H v > as a\ 0 91,5 0 0 UP: ~ ~ ~ j o H Õ ( D n 0 ( D 0 e h, < 1 X (g) < g ) ( ) C X (Q) (g) (ffi) ^ X ~ o a @ < @ @ * * * * O H n U :h d H n U o co H H H H d X X X X ¢f x X X X X X TABELLE 7 Wirkung des Glättmittels auf das Farbpulver EP-2 Glättmittel: &) Glätte des Uberzuges: Glanz unter Zusammen- X O D Menge in Krater und Apfelsinen- einem Reflek- backen des des tP)Q) teilen: Nadellöcher: schale : tionswinkel Farbpulvers: Uberzuges: von 600 t p \ kein Zusatz --- x x 90,0 Oo 0 s n X . - ~~ kQ)rl r 4 . In cO CU # '0 O M O 0 c i O L C C 01 O d Q\ W 8 mo o co d O g\ O\ 0\ Q\ cO cO 0,1 co 0 90,7 !0o 00: ~ 1Oe ~~ ~ ~ 3) gi o a In d H \ h o o 15 C 0 91,3 x 0 F-4* 5 v0 00 89,8 0 o 3 h (E) 0v x @ hH X X S < O S t O A @ :e <e n 9 d zz w W @ o X . F UE N \ @ H H O O ~ ~ O H m n N a @ @ * * * :r d H N n n n o n U m H o l , l l l , l l l U X X X X X X X X X X TABELLE 7 (Fortsetzung) Wirkung des Glättmittels auf das Farbpulver EP-2 m rl Q) a,bo f7 /I rl I) Menge in 1 einem Reflek- backen des des mk teilen :@ O 61 (Q) daS21 . ~ 0 0 0 ç oÖ H o o s 3 zu 0 O 91,0 O ç ç ç ç g as co as ;t° O < 00 e s h < t O < t @-,1 Z o Q o fi h u % 0 .r @ H w cg X X X X In den vorstehenden Tabellen sind die Ergebnisse, die mit dem Farbpulver ES-3 durchgeführt worden sind, weggelassen.TABLE 5 (continued) Effect of Smoothing Agent on Powdered Paint ES-2 ^ - hth ((g) 260 # rn Amount in crater and oranges- a reflection- des D t 1 <01 (g) angle of color powder: Coating: ooS of 600 m 7 rooms O N l , Y s 0H 0H 0 + v sY A oo O cO s E mQ N ç O ca ç> I. XX o o aq hoo (g) (g) H et xu to g = o HCS H oe d X z I. N z @ d @ - xx u O 3 m @ H * bb O a @ OO O E. @ n U : e HH H l approx XX TABLE 6 Effect of the smoothing agent on the color powder EP-1 Smoothing agent: smoothness of the coating: gloss under a joint baking, stickiness Crater and orange reflection angle of the des rl shell: from 600: color powder: coating: # b0 x vL x 90.5 0 o, P x I - - - - 91.7 - - om 16 89.0 0x mk 90.2 0 0 SX ~ ~ Q, rl F-11 0 91.0 0 0 O #Cci CCLLC H v> as a \ 0 91.5 0 0 UP: ~ ~ ~ jo H Õ (D n 0 (D 0 eh, <1 X (g) <g) () CX (Q) (g) (ffi) ^ X ~ oa @ < @ @ * * * * OH n U : hd H n U o co HHHH d XXXX ¢ fx XXXXX TABLE 7 Effect of the smoothing agent on the color powder EP-2 Smoothing agent: &) Smoothness of the coating: gloss under co-X OD Amount in crater and oranges- a reflect- cheeks of the des tP) Q) share: pinholes: shell: angle color powder: coating: from 600 tp \ no addition --- xx 90.0 Oo 0 sn X. - ~~ kQ) rl r 4. In cO CU # '0 OMO 0 ci OLCC 01 O d Q \ W 8 mo o co d O g \ O \ 0 \ Q \ cO cO 0.1 co 0 90.7! 0o 00: ~ 1Oe ~~ ~ ~ 3) gi oa In d H \ hoo 15 C 0 91.3 x 0 F-4 * 5 v0 00 89.8 0 o 3 h (E) 0v x @ hH XXS <OS t OA @ : e <en 9 d zz w W @ o X. NS N \ @ HHOO ~ ~ OH mn N a @ @ * * * : rd HN nnnon U m H ol, lll, lll UXXXXXXXXXX TABLE 7 (continued) Effect of Smoothing Agent on Color Powder EP-2 m rl Q) a, bo f7 / I rl I) Amount in 1 of a reflecting jaw of the des mk share: @ O 61 (Q) daS21 . ~ 0 0 0 ç oÖ H oo s 3 to 0 O 91.0 O ç ç ç ç g as co as ; t ° O <00 e sh <t O <t @-,1 Z o Q o fi hu% 0 .r @ H w cg XXXX In the above tables, the results that were carried out with the color powder ES-3 are omitted.

Da beim Farbpulver ES-3 ein thermoplastisches Herz verwendet wurde, war die Glätte im allgemeinen beträchtlich verbessert. Die durch Zusatz des Glättmittels erzielte Wir -kung ist im wesentlichen aus Tabelle 4 ersichtlich.Since a thermoplastic heart was used in the color powder ES-3, the smoothness was generally considerably improved. By adding the smoothing agent The effect achieved can essentially be seen in Table 4.

Beispiel 5 Die Farbpulver ES-1 und EP-2 wurden auf bereits überschichtete Platten aufgetragen, die durch Beschichten und Einbrennen der Farbpulver ES-1 und EP-1 gewonnen waren; das an -schließende Einbrennen wurde bei 2000C während 20 Minuten durchgeführt.Example 5 The color powders ES-1 and EP-2 were already overcoated Plates applied by coating and baking the color powder ES-1 and EP-1 were won; the subsequent baking was carried out at 2000C for 20 minutes carried out.

Bei den so erhaltenen Überzügen wurde das Haftvermögen des Überzuges an der Unterlagplatte und auch das Haftvermögen zwischen den übereinander liegenden Überzügen geprüft.For the coatings thus obtained, the adhesiveness of the coating was determined on the base plate and also the adhesion between the superimposed Checked coatings.

Als Ergebnis wurde gefunden, daß wenn mindestens 5 Gew. -5' des Monomeren B in dem Glättmittel vorhanden waren, die Hafteigenschaft des Überzuges kaum durch den Zusatz des Glättmittels beeinflusst war.As a result, it was found that if at least 5% by weight of the monomer B were present in the smoothing agent, the adhesive property of the coating hardly passed the addition of the smoothing agent was influenced.

Beispiel 6 Als Glättmittel wurden die Massen F-3, F-5, F-8 und F-10 im Farbpulver ES-1 in gleicher Weise wie in Beispiel 4 beschrieben zugesetzt; aus den Mischungen wurden Farbpulver hergestellt. Diese Farben wurden auf mit Zinkphosphat behandelte; Stahlplatten einer Dicke von 0,5 mm mit Hilfe des Fließbett-Tauchverfahrens aufgetragen, und 25 Minuten bei 2000C eingebrannt, Die Eigenschaften der erhaltenen Überzüge wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 geprüft. Die Dicke der Überzüge nach dem Einbrennen betrug etwa 50, etwa 100, etwa 200 und etwa 300 Es wurden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wie in Tabelle 4, unabhängig von der Dicke des Überzuges, erhalten.Example 6 Compounds F-3, F-5, F-8 and F-10 were used as smoothing agents added in the color powder ES-1 in the same way as described in Example 4; the end Color powder was produced from the mixtures. These colors were made on with zinc phosphate treated; Steel plates with a thickness of 0.5 mm using the fluidized bed immersion method applied, and baked for 25 minutes at 2000C, the properties of the obtained Coatings were tested in the same manner as in Example 5. The thickness of the coatings according to the bake was about 50, about 100, about 200, and about 300. It was essentially the same results as in Table 4, regardless of the thickness of the coating, obtain.

Claims

PATENT CLAIMS

1. Synthetic, dry color powder mixture based on resin, in which the particles represent a uniform mixture of a film-forming synthetic resin darstellsn'das of acrylic resin, polyester resin, epoxy resin or mixtures of these resins and a pigment, characterized in that the particles of the color mass in a uniform mixture Smoothing agent in amounts of from 0.5 to 10 wt. -5 ', calculated on the weight, of the color composition, this smoothing agent being a copolymer consisting essentially of three components A, B, C. Component A consists of A. at least 45% by weight of a monomer or a mixture of monomers of the formula: in which R1 is hydrogen or methyl, and R2 is an alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms, with the proviso that at least 50% by weight of the monomer A consists of one or more monomers in which R2 is an alkyl radical having 4 to 18 carbon atoms .

Component B consists of: B. 5 to 55 wt. -5 'of a monomer or a mixture of monomers of the formula: in which R represents hydrogen or methyl.

Component C consists of: C. 0 to 35% by weight of a monomer or a monomer mixture which is copolymerizable with components A and B. the amount of which essentially supplements the weight of the copolymer to 100 5 ', this copolymer having an average molecular weight of 1,000 to 60,000 and a second transformation point of not more than 200C.

2. Paint composition according to claim 1, characterized in that the amount of the copolymer 0.5 to 2.0 wt. 5 '- calculated on the weight of the paint - matters.

3. A paint composition according to claim 1, in which the monomeric A is composed of methyl acrylate, Methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, Isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Lauryl acrylate, stearyl methacrylate or mixtures of these compounds consists.

The monomer B consists of glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, ß-methylglycidyl acrylate, ß-methylglycidyl methacrylate or mixtures of these compounds. The monomer C consists of styrene, methacrylonitrile, acrylonitrile, ß-hydroxyethyl methacrylate, Vinyl toluene, dimethylaminomethacrylate or mixtures of these compounds.

4. A paint composition according to claim 1, characterized in that the amount of the monomer C is 2 to 20 wt. -5 'of the copolymer.

5. A paint composition according to claim 1, characterized in that the synthetic Resin is a thermosetting synthetic resin and that the particles are a crosslinking agent for the resin included.

6. A paint composition according to claim 1, characterized in that the resin represents a thermoplastic polyester resin.

7. A method for dyeing an object, characterized in that that the object with a dry, powdery paint composition according to claim 1 with the aid of an electrostatic coating process or with the aid of the fluidized bed immersion process or by an electrostatic dipping process, whereupon the coated The article is baked to leave a smooth coating film is formed which adheres to the object, whereupon the object is cooled.