DE2422365A1 - Fotopolymerisierbare polymere mit anhydrid enthaltenden gruppen - Google Patents
Fotopolymerisierbare polymere mit anhydrid enthaltenden gruppenInfo
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Description
Dipl.-ing. H. Seiler
Dipl.-lng. J.Pfenning Dipi.-Phys. K. H. Meinig
1 Berlin 19
Oldenburgallee 1O Tel. O3O/3O4 55 21/22
Drahtwort: Seilwehrpatent
Postscheckkonto: Berlin-West 59 38-1O2
7.Mai 1974 Me/Le
BALL CORPORATION
Muncie, Indiana 47302 / USA 1509, South Macedonia Ave.
Muncie, Indiana 47302 / USA 1509, South Macedonia Ave.
Fotopolymerisierbar Polymere mit Anhydrid enthaltenden Gruppen
Die Erfindung betrifft Polymerverbindungen, vorzugsweise für
eine Fotopolymerisation geeignete Polymere.
Verschiedene polymere Verbindungen können unter Einwirkung von Lichtstrahlen kurzer Wellenlänge leicht polymerisiert
werden, wodurch quervernetzte polymere Strukturen entstehen. Derartige quervernetzte Strukturen können bei zahlreichen Verfahren
vorteilhaft verwendet werden. Bei fotolithographischen und fotomechanischen Verfahren werden beispielsweise licht-
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empfindliche polymere Verbindungen auf eine geeignete Auflagefläche,
wie eine Metallplatte, aufgebracht und anschliessend der Einwirkung von chemisch wirksamem Licht ausgesetzt,
wodurch sich eine neue Kohlenstoff/Kohlenstoff-Verbindung ergibt und daß letzten Endes sich die aufgebrachten polymeren
Verbindungen, wenn diese einer weiteren Behandlung mit verschiedenen lösenden Substanzen unterworfen werden, in den
dem wirksamen Licht ausgesetzten Flächenbereichen nicht lösen und in den dem Licht nicht ausgesetzten Flächenbereichen lösen
lassen. Somit können die dem chemisch wirksamen Licht nicht ausgesetzten Flächenbereiche der Polymerschicht mittels j
geeigneter lösender Substanzen abgelöst werden und lassen auf |
der Auflagefläche das reliefartige Bild aus quervernetzten !
ί Polymeren zurück.
Die für eine Fotopolymerisation geeigneten herkömmlichen polymeren Verbindungen sind unter anderem zusätzlich polymerisierbar^
äthylenisch ungesättigte Polymere mit Alkyden, Polyvinyl alkoholazetale mit vinyliden Seitengruppen sowie PoIyvinylalkoholazetate
und/oder Ester mit polymerisierbaren Äthylen-Seitengruppen. Es sind verschiedene Arten von Seitengruppen
für eine Fotopolymerisation bekannt. Eine stark reaktionsfähige und für diesen Zweck geeignete Gruppe, die allem
Anschein nach von Natur aus eine hinlängliche Lichtempfindlichkeit besitzt, ist die Cinnamoylgruppe.
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neuartige polymeri-
-3-
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siebare und äthylenisch ungesättigte Additionspolymerverbindungen zu schaffen, die mittels aktinischem, also mechanisch
wirksamem Licht in widerstandsfähxge, lösende und unlösliche Stoffe umgewandelt werden können.
Es sollen in diesem Zusammenhang Klebstoff und klebstoffartige ι
V-erbindungen geschaffen werden, die leicht eine Quervernetzunq
zur Bildung miteinander gekoppelter Strukturen ergeben, wobei die Verbindungen auf Auflageflächen leicht aufbringbar sein
müssen, die zweckmäßigerweise zur Bildung einer Schutzdruckmasse mittels einer Fotopolymerisation dieser Verbindungen
hinzugezogen werden.
Die Lösung dieser Aufgabe besteht erfindungsgemäß in der Schaffung eines Polymers, das sich aus einer Anhydrid enthaltenden
Gruppe zusammensetzt, die durch die Struktur:
0-C-R-C-O-C-CH=CH
0 0 0
dargestellt ist, in der R ein Residuum einer zweibasischen Säre, wie beispielsweise einer aliphatischen Dikarbonsäure oder einer aromatischen Dikarbonsäure und X beispielsweise Wasserstoff, Halogen, niedrigerer Äther, niedrigeres Alkyl oder eine Nitroverbindung ist. Die Polymere können als fotopolyraerisierbare Werkstoffe besonders nutzbringend verwendet werden.
dargestellt ist, in der R ein Residuum einer zweibasischen Säre, wie beispielsweise einer aliphatischen Dikarbonsäure oder einer aromatischen Dikarbonsäure und X beispielsweise Wasserstoff, Halogen, niedrigerer Äther, niedrigeres Alkyl oder eine Nitroverbindung ist. Die Polymere können als fotopolyraerisierbare Werkstoffe besonders nutzbringend verwendet werden.
— 4—
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Die Erfindung betrifft neuartige Polymerverbindungen, die - als wesentliche periodisch wiederkehrende Einheit - eine
Anhydrid enthaltende Gruppe aufweisen, die durch die Struk tur:
CH2-CH
0-C-R-C-O-C-CH = CH
dargestellt ist.
Gemäß der vorliegenden Erfindung weisen die neuartigen PoIy-
mere wenigstens 10 Molprozent der periodisch wiederkehrenden i Einheit (I) des Polymers auf. Im allgemeinen kann das Polymer j
vorzugsweise 10 bis 85 Molprozent dieser Einheit aufweisen.
Die verbleibenden periodisch wiederkehrenden Struktureinheiten j
j . i
'■ sind anhydridfreie Einheiten und schließen alle polymeren Ein-
; heiten ein, die aus einer Polymerisation von Vinylalkoholen j
j mit anderen polymerisierbaren Werkstoffen abgeleitet wurden. j Drei derartige Struktureinheiten sind im folgenden dargestellt:
„ CH
- R
H j
^ Lu-ί-4
j (III) 0 y (IV) 0 Z -5-
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wobei in der Struktureinheit (II) R wiederum das vorstehend
erwähnte Residuum einer zweibasischen Säure, Y ein Glied
aus Wasserstoff, niedermolekularem Acyl, niedermolekularem
Alkyl oder niedermolekularem Hydroxyalkyl und Z ein Glied
erwähnte Residuum einer zweibasischen Säure, Y ein Glied
aus Wasserstoff, niedermolekularem Acyl, niedermolekularem
Alkyl oder niedermolekularem Hydroxyalkyl und Z ein Glied
aus Cinnamoyl, Halocinnamoyl, niedermolekularem Äthercinnamoyl,j
j niedermolekularem Acylcinnamoyl, niedermolekularem Hydroxy- | cinnamoyl oder Nitrocinnamoyl. Die mit "niedermolekular" bezeichneten
Stoffe enthalten acht oder weniger Kohlenstoffatome.
Aus den vorstehend erwähnten Verbindungen können sich verschie-j
I j dene Verbindungen ergeben. Aus diesem Grunde können die in die-j
sen vorstehend erwähnten Verbindungen enthaltenen Polymere un- ;
i. j
j gefähr 10 bis 50 Molprozent der die Struktureinheit (I) bilden- \
' den periodisch wiederkehrenden Einheit und ungefähr 50 bis j
i ' ■ !
; 90 Molprozent der die Struktureinheit (II) bildenden periodisch!
wiederkehrenden Einheit enthalten. Geringe Mengen von anderen j
j Struktureinheiten können in die in dieser Beschreibung erwähn- \
j ten Polymere eingebaut werden. Somit können die polymeren Ver- :
! bindungen zusätzlich zu den beiden vorstehend erwähnten perio- !
ι !
! disch wiederkehrenden Einheiten (I) und (II) die Strukturein- I
i heiten (IIIX und (IV) beinhalten. Derartige Polymere können
beispielsweise bis zu ungefähr 10 Molprozent der die Struktur
beispielsweise bis zu ungefähr 10 Molprozent der die Struktur
j (III) bildenden periodisch wiederkehrenden Einheit und bis
zu ungefähr 10 Molprozent einer die Struktur (IV) bildenden
zu ungefähr 10 Molprozent einer die Struktur (IV) bildenden
I periodisch wiederkehrenden Einheit enthalten.
I- -6-
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j Das polymere Grundelement der hier interessierenden Polymere besteht aus Polymeren, die allgemein die Strukturformel:
--CH2
aufweist.
Diese Grundstruktur bezieht sich im weitesten Sinn auf diejeni-j
gen Polymere, die eine Hauptkette aus Kohlenstoff besitzen. j
Im allgemeinen enthalten diese Polymere eine Vielzahl von in !
der geradlinigen Kohlenstoffkette befindliche polymerisierte oder kombinierte Sauerstoff enthaltende Vinyleinheiten. Diese
Einheiten werden als Polyole oder mehrwertige Alkohole bezeichnet. Typische Vertreter derartiger Polyole sind Zellulose,
Stärken, Dextran und Poly (vinyl)alkohol. Es ist bekannt, daß Polymere von Vinylalkohol durch Polymerisation eines Vinylesterls,
wie beispielsweise von Vinylazetat, Vinylchlorazetat, Vinylpropionat
etc., unter anschließender Alkoholyse des Poly(vinyl)-esters
hergestellt werden.
Derartige gemäß der Erfindung anzuwendende Polymere, die eine Vielzahl von Hydroxyleinheiten enthalten, besitzen ein durchschnittliches
Molekulargewicht, das graßer als 1.000, aber
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kleiner als 200.000 ist. Vorzugsweise liegt das durchscnittliche
Molekulargewicht zwischen 2.500 und 100.000.
Die in den Polymeren der vorliegenden Erfindung zwecks Aufbau einer ersten Seitenkettenfunktxon eingebrachte zweiwertige
R Gruppe schließt die symmetrischen und insbesondere die ringförmigen
von aliphatischen oder aromatischen Dikarbonsäuren gebildeten Anhydride ein, die sich zu vier- bis sechsgliedri- j
gen Ringen vereinigen können. Typische Vertreter solcher ring- ι
förmigen Anhydride sind Bernsteinanhydrid, Glutaranhydrid, !
Phthalanhydrid, Zitrakonanhydrid, d-Kamperanhydrid, Pyroweinsteinanhydrid,
Naphtaanhydrid, Pyromellithanhydrid, Trimellith-j
anhydrid und Δ 4-Tetrahydrophthalanhydrid.
Die Reaktion der ringförmigen Anhydride mit den Polyolen unter j
den in dieser Beschreibung erwähnten Bedingungen ergibt Mono- ;
ester und freie Karbonsäuregruppen, die anschließend mit den j
Cinnamoyl enthaltenden Monomeren umgesetzt werden und somit die Anhydrid enthaltende Gruppe (I) bilden. Diese Gruppe (I)
ist, wenn sie keiner Hitze- und Lichteinwirkung ausgesetzt ist, scheinbar stabil, was - so nimmt man an - auf die paarweise
Anordnung der Seitenkette zurückzuführen ist.
Die Cinnamoyl enthaltenden Monomere, die leicht in die vorliegenden
Polymere eingebaut werden oder eine Endfunktion einer
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Seitenkette dieser Polymere sein können, sind: Zimtsäure, o-Methylzimtsäure, o-Methoxyzimtsäure, o-Chlorzimtsäure,
n-Nitrozimtsäurechloride und o-Tolylzimtsäurechloride.
Es wurde festgestellt, daß der Einbau des Zimtsäurerestes
bzw. des Cinnamoylrestes vorzugsweise bei niedrigen Tempera-
türen, nämlich bei O0C bis 5 (^ausgeführt wird. Zum Bilden,
zum Mischen und für die Lösungspolymerisation können herkömm- j liehe Verfahren angewendet werden, wobei die einzelnen Teilver4
fahren den verschiedenen Eigenschaften der jeweiligen Bestandteile angepaßt werden .
Es kann eine Anzahl von Additionspolymerisationsinitiatoren ausgewählt werden, um eine Polymerisation mittels aktinischem
Licht, das im allgemeinen Wellenlängen von 1.800 bis 7.000 A. besitzt, durchzuführen. Die vorstehend erwähnten Stoffe sollten
in einer Menge von 0,05 bis etwa 5,0 Gew-ichtsprozent, basierend auf den in der Verbindung vorhandenen äthylenisch ungesättigten
polymerisierbaren Additionsmonomeren, vorhanden sein Zweckmäßige Stoffe sind 2 - Benzoylmethylen - 1 - Methyl - β -Naphthothiazole;
Michler's Keton; 1,2 - Benzanthrachinon u. dgl.
um eine Polymerisation vor Verwendung der Verbindung zu verhindern,
können in den Polymerverbindungen kleine Zusätze eingebaut werden, und zwar beispielsweise 1 bis 500 Teile pro
-9-
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Million des Ganzen eines Stabilisators, die eine Additionspolymerisation verhindern, "Z..B. 2,6 - Di - Terbutyl - ρ Kresol
Hydrochinon und die tertiäre Butylverbindung CgHgO2.
Solche Polymerisationsinhibitoren verbessern die Lagerfähigkeit dieser Verbindungen dadurch, daß sie eine vorzeitige
Polymerisation, die ausgelöst wird, wenn die vorstehend erwähnten Verbindungen zufällig einfallendem Licht ausgesetzt
werden, verhindern.
Die fotopolymerisierbaren Mischpolymere sind zusätzlich zu den oben beschriebenen Druckzwecken auch für andere Zwecke,
nämlich zur Herstellung von Schutzdruckschablonen für Druckplatten geeignet. Die in der vorliegenden Beschreibung erwähnten
Verbindungen können auch als Klebeverbindungen zum klebenden Verbinden von Substratflächen, als schnell aushärtende
Schichten für Kunststoffgegenstände, als Zusätze für Schutzbeläge, als Schichtharze und als polymere Werkstoffe
Verwendung finden, die bei der Herstellung von gedruckten Schaltungen zweckmäßig benutzt werden können. Die in der Beschreibung
erwähnten Verbindungen sind für viele Zwecke geeignet, bei denen quervern-etzbare Polymere verwendet werden.
Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung und zum weiteren Verständnis der Erfindung.
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ι BEISPIEL 1 . '
Ein Mol Poly(vinyl)alkohol mit einem durchschnittlichen
Molekulargewicht von ungefähr 1O.OOO wurde in einem Glasgefäß
etwa 12 Stunden lang in 750 ml anhydrischen Pyridins j bei 80 C langsam umgerührt. Ein Mol A 4-Tetrahydrophthalsäure-j·
anhydrid wurde in 850 ml anhydrischen Pyridins aufgelöst und dem den Poly(vinyl)alkohol enthaltenden Gefäß hinzugegeben.
Das Reaktionsgemisch wurde unter gleichmäßigem 24 Stunden langem Umrühren auf ungefähr 800C erhitzt. Anschließend wurde
das Reaktionsgemisch auf O0C abgekühlt und etwa 5O ml Cinnamoyl
chlorid tropfenweise hinzugegeben. Nach vollständiger Auflösung des Cinnamoylchlorids wurde das Reaktionsgemisch 8 Stunden
lang bei Zimmertemperatur umgerührt, mit Hilfe von Baumwolle gefiltert und das auf diese Weise gebildete Polymer in
ungefähr 10 1 kaltem destilliertem Wasser ausgeschieden. Das gesammelte Polymer wurde mehrere Male gründlich mit destillier-f
tem Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur vakuumgetrocknet,·
Danach wurde das Polymer in 1 % wässriger Ammoniumhydroxydlösung aufgelöst, um eine Gewichtsvolumenkonzentration von
5 % zu erhalten. Anschließend wurden ungefähr 0,5 g 2-Benzoyl me/ithylen - 1 - β - Naphthotziazolin der Ammoniumhydroxydlösung
hinzugegeben und gründlich mit dieser vermischt. Die Poly-f
merlösung wurde anschließend der mit Bezug auf die Beispiele 11
und 12 erläuterten Behandlung unterworfen.
-11- j
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BEISPIEL 2
Ein Mol Poly(vinyl)alkohol mit einem durchschnittlichen
Molekulargewicht von ungefähr 10.000 wurde in einem Glasgefäß etwa 12 Stunden lang in 750 ml anhydrischen Pyridins
bei 80 C langsam umgerührt. Ein Mol (\ 4-Tetrahydrophthal-Säureanhydrid wurde in 850 ml anhydrischen Pyridins aufge-
Molekulargewicht von ungefähr 10.000 wurde in einem Glasgefäß etwa 12 Stunden lang in 750 ml anhydrischen Pyridins
bei 80 C langsam umgerührt. Ein Mol (\ 4-Tetrahydrophthal-Säureanhydrid wurde in 850 ml anhydrischen Pyridins aufge-
; I
löst und dem den Poly(vinyl)alkohol enthaltenden Gefäß hin- !
j j
j zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde unter gleichmäßigem j
24 Stunden langem Umrühren auf ungefähr 80 C erhitzt. An- !
i schließend wurde das Reaktionsgemisch auf O0C abgekühlt und !
etwa 15 ml o-Methoxyzimtchlorid tropfenweise hinzugegeben. '
Nach vollständiger Auflösung des o-Methoxyzimtchlorids wurde ;
das Reaktionsgemisch 8 Stunden lang bei Zimmertemperatur um- !
I gerührt, mit Hilfe von Baumwolle gefiltert und das auf diese ;
ί Weise gebildete Polymer in ungefähr 10 1 kaltem destilliertem .
Wasser ausgeschieden. Das gesammelte Polymer wurde mehrere ; Male gründlich mit destilliertem Wasser gewaschen und bei ι
Zimmertemperatur vakuumgetrocknet. Danach wurde das Polymer i
in 1 % wässriger Ainmoniumhydroxydlösung aufgelöst, um eine ι
Gewichtsvolumenkonzentration von 5 % zu erhalten. Anschließend; wurden ungefähr 0,3 g 1,2-Benzanthrachinon der Ainmoniumhydroxydlösung
hinzugegeben und gründlich mit dieser vermischt. Die
Polymerlösung wurde anschließend der mit Bezug auf die Beispiele 11 und 12 erläuterten Behandlung unterworfen. :
Polymerlösung wurde anschließend der mit Bezug auf die Beispiele 11 und 12 erläuterten Behandlung unterworfen. :
-12- j
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_12_
Ein Mol Poly(vinyl)alkohol mit einem durchschnittlichen
Molekulargewicht von ungefähr 10.000 wurde in einem Glasgefäß etwa 12 Stunden lang in 750 ml anhydrischen Pyridins bei 80°C
langsam umgerührt. Ein Molzl 4-Tetrahydrophthalsäureanhydrid
wurde in 850 ml anhydrischen Pyridins aufgelöst und dem den Poly(vinyl)alkohol enthaltenden Gefäß hinzugegeben. Das Reak-
tionsgemisch wurde unter gleichmäßigem 24 Stunden langem Umrühren
auf ungefähr 80 C erhitzt. Anschließend wurde das j Reaktionsgemisch auf 0°C abgekühlt und etwa 100 mlTJrNitrozimt-
chlorid tropfenweise hinzugegeben. Nach vollständiger AufΙοί
- sung des n-NitrozimtChlorids wurde das Reaktionsgemisch 8 Stun··
; den lang bei Zimmertemperatur umgerührt, mit Hilfe von Baumwolle gefiltert und das auf diese Weise gebildete Polymer in
ungefähr 10 1 kaltem destilliertem Wasser ausgeschieden. Das gesammelte Polymer wurde mehrere Male gründlich mit destillier+
; tem Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur vakuumgetrocknet,,
'· I
Danach wurde das Polymer in 1 % wässriger Ammoniumhydroxydlösung aufgelöst, um eine Gewichtsvolumenkonzentration von 5 % zu erhalten.
Anschließend wurden ungefähr 0,6 g Tetramethyldiaminobenzophenon der Ammoniumhydroxydlösung hinzugegeben und gründlich
mit dieser vermischt. Die Polymerlösung wurde anschliessend der mit Bezug auf die Beispiele 11 und 12 erläuterten
Behandlung unterworfen.
-13-
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Ein Mol einer Poly(vinyl)alkohollösung mit einem durchschnittlichen
Molekulargewicht von ungefähr 96.000 wurde etwa 12 Stunden lang in 750 ml anhydrischen Pyridins bei 80 C langsam umgerührt.
Dem ungefähr 800 ml anhydrischen Pyridin wurde 0,8 Mol Δ 4-Tetrahydrophthalsäureanhydrid hinzugegeben. Dieses Gemisch
wurde dem den Poly(vinyl)alkohol enthaltenden Gefäß hinzugegeben.
Das Reaktionsgemisch wurde auf 80°C erhitzt und J ungefähr 24 Stunden lang umgerührt. Die Analyse zeigte, daß j
i !
j ungefähr 80% der Hydroxylgruppen des Poly(vinyl)alkohols mit
j dem Säureanhydrid umgesetzt wurden, wobei die verbleibenden ; Hydroxylgruppen freie Hydroxylgruppen sind.Anschließend wurde
das Reaktionsgemisch auf O0C abgekühlt und diesem etwa 50 ml
j Cinnamoylchlorid tropfenweise hinzugegeben. Nachvollständiger
j Auflösung des Cinnamoylchlorids wurde das Reaktionsgemisch un-■
gefähr 8 Stunden lang bei Zimmertemperatur umgerührt, mit Hilfej
ι von Baumwolle gefiltert und das auf diese Weise gebildete PoIy-
] raer in ungefähr 10 1 kaltem destilliertem Wasser gesammelt.
! Das gesammelteind auf die vorstehend beschriebene Weise gebil-
'■ dete Polymer wurde mehrere Male gründlich mit destilliertem i Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur vakuumgetrocknet. Um
eine Gewichtsvolumenkonzentration von 5% zu erhalten, wurde ι das Polymer in Cellosolve (einem Erzeugnis der Union Carbide
1 Corporation) aufgelöst. Anschließend wurde etwa 0,5 g 1,2-I
Benzanthrachinon der -Polymerlösung, die anschließend der mit
L - -14-
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Bezug auf die Beispiele 11 und 12 erläuterten Behandlung
unterworfen wird, hinzugegeben.
Ein Mol Poly(vinyl)alkohol wurde in einem Glasgefäß mit
einem Fassungsvermögen von 1 Liter etwa 10 Stundenlang in 750 ml anhydrischen Pyridins bei 80 C umgerührt. Ein Mol Bernsteinanhydrid
wurde in 825 ml anhydrischen Pyridins aufgelöst und dem den Poly(vinyl)alkohol enthaltenden Gefäß hinzugegeben
Das Reaktionsgemisch wurde unter gleichmäßigem etwa 24 Stunden langem Umrühren auf ca. 80°C erhitzt. Anschließend wurde das
Reaktionsgemisch auf 0 C abgekühlt und diesem etwa 50 ml Cinnamoylchlorid tropfenweise hinzugegeben.
Nach vollständiger Auflösung des Cinnamoylchlorids wurde das Reaktionsgemisch 8 Stunden lanq bei Zimmertemperatur umgerührt
mit Hilfe von Baumwolle gefiltert und das auf diese Weise gebildete Polymer in ungefähr 10 1 kaltem destilliertem Wasser
ausgeschieden. Das gesammelte Polymer wurde mehrere Male gründf lieh mit destilliertem Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur
vakuumgetrocknet. Daraufhin wurde das Polymer in 1 % wässriger Ammoniumhydroxydlösung aufgelöst, um eine Gewichtsvolumenkonzentration
von 5 % zu erhalten. Anschließend wurden j ungefähr 0,5 g 2-Benzoylmethylen-i-ß-Naphthothiazolin der
-15-
409882/1028
Ammoniumhydroxydlosung hinzugegeben und gründlich mit
dieser vermischt. Die Polymerlösung wurde anschließend der mit Bezug auf die Beispiele 11 und 12 erläuterten Behandlung
unterworfen.
Ein Mol Poly(vinyl)alkohol wurde in einem Glasgefäß etwa
12 Stunden lang in 750 ml anhydrischen Pyridins bei 80 C langsam umgerührt. Ein Mol Phthalanhydrid wurde in 825 ml
anhydrischen Pyridins aufgelöst und dem den Poly(vinyl)alkohol
enthaltenden Gefäß hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde unter gleichmäßigem etwa 24 Stunden langem Umrühren auf ca.80 C
erhitzt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch auf 00C abgekühlt
und diesem ungefähr 50 ml Cinnamoylchlorid tropfenweise hinzugegeben. Nach vollständiger Auflösung desCinnamoylchloridi
wurde das Reaktionsgemisch 8 Stunden lang bei Zimmertemperatur umgerührt, mit Hilfe von Baumwolle gefiltert und das auf diese
Weise gebildete Polymer in ungefähr 10 1 kaltem destilliertem Wasser-ausgeschieden. Das gesammelte Polymer wurde mehrere Male:
gründlich mit destilliertem Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur vakuumgetrocknet. Anschließend wurde das Polymer ■
in 1 % wässriger Ammoniumhydroxydlösung aufgelöst, um eine j Gew-ichtsvolumenkonzentration von 5 % zu erhalten. Anschließen^
-16- '
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wurden ungefähr 0,5 g 4,4-Bis(dimethylamine)benzophenon der
Ammoniumhydroxydlösung hinzugegeben und gründlich mit dieser vermischt. Die Polymerlösung wurde anschließend der mit Bezug
auf die Beispiele 11 und 12 erläuterten Behandlung unterworfen
Ein Mol HydroxyläthylZellulose mit einem durchschnittlichen
Molekulargewicht von ca. 150.000 wurde in einem Glasgefäß mit einem Fassungsvermögen von 1 Liter etwa 10 Stunden lang '
in 675 ml anhydrischen Pyridins bei ungefähr 70°C langsam ]
umgerührt. Ein MolΛ 4-Tetrahydrophthalsäureanhydrid wurde I
in 850 ml anhydrischen Pyridins aufgelöst und dem die Zellu- j
I lose enthaltenden Gefäß hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch \
wurde auf ca.80°C erhitzt, und zwar unter etwa 24 Stunden !
j langem gleichmäßigem Umrühren. Anschließend wurde das Reak- j
tionsgemisch auf O0C abgekühlt und diesem etwa 50 ml Cinnamoylf
chlorid tropfenweise hinzugegeben. Nach vollständiger Auflösung
des Cinnamoylchlorids wurde das Reaktionsgemisch 8 Stun- ;
den lang bei Zimmertemperatur umgerührt, mit Hilfe von Baum- j
wolle gefiltert und das auf diese Weise gebildete Polymer in ungefähr 10 1 kaltem destilliertem Wasser ausgeschieden. Das
gesammelte Polymer wurde mehrere Male gründlichst destilliertem
Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur vakuumgetrocknet. Anschließend wurde das Polymer in 1 % wässriger Ammoniumhydroxydlösung
aufgelöst, um eine Gewichtsvolumenkonzentration
17- !
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von 5 % zu erhalten. Daraufhin wurden ungefähr 0,5 g
2-Benzoylmethylen-1-/ß-Naphthothiazolin der Ammoniumhydroxydlösung
hinzugegeben und gründlich mit dieser vermischt. Die Polymerlösung wurde anschließend der mit Bezug auf die Beispiele
11 und 12 erläuterten Behandlung unterworfen.
Ein Mol Dextran mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht j
i von ca.30.000 wurde in einem Glasgefäß von 500 ml anhydrischenj
Pyridins bei 80°C langsam aufgelöst. Ein MoI^ 4-Tetrahydroph-j
! thaisäureanhydrid wurde in 850 ml anhydrischen Pyridins auf- ;
gelöst und dem das Dextran enthaltenden Gefäß hinzugegeben. j Das Reaktionsgemisch wurde unter gleichmäßigem etwa 24 Stunden;
langem Umrühren auf ca.80°C erhitzt. Anschließend wurde das j
Reaktionsgemisch auf O0C abgekühlt und diesem ungefähr 50 ml j
Cinnamoylchlorid tropfenweise hinzugegeben. Nach vollständiger Auflösung des Cinnamoylchlorids wurde das Reaktionsge- j
misch 8 Stunden lang bei Zimmertemperatur umgerührt, mit HiI-fe
von Baumwolle gefiltert und das auf diese Weise gebildete '■
Polymer in ungefähr 10 1 kaltem destilliertem Wasser ausge- j schieden. Das gesammelte Polymer wurde mehrere Male gründlich
mit destilliertem Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur •vakuumgetrocknet. Anschließend wurde das Polymer in 1 % wässriger
Ammoniumhydroxydlösung aufgelöst, um eine Gewichtsvolumenkonzentration
von 5 % zu erhalten. Daraufhin wurden ungefähr 0,5 g 2-Benzoylmethylen-1-/ß-Naphthothiazolin der Ammonium-
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hydroxydlösung hinzugegeben und gründlich mit dieser vermischt.
Die Polymerlösung wurde anschließend der mit Bezug auf die Beispiele 11 und 12 erläuterten Behandlung unterworfen.
[ Ein Mol Pfeilwurzstärke mit einem durchschnittlichen MoIe-
kulargewicht von 175.000 wurde einem Glasgefäß mit einem Fassungsvermögen von 1 Liter langsam hinzugegeben und ungefähr
10 Stunden lang in 800 ml anhydrischen Pyridins bei 75°C langsam umgerührt. Ein Mol Δ 4-Tetrahydrophthalsäureanhydrid
wurde in 850 ml anhydrischen Pyridins aufgelöst und dem die Stärke enthaltenden Gefäß hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde unter gleichmäßigem etwa 24 Stunden langem Umrühren
auf ca. 80°C erhitzt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch auf 00C abgekühlt und diesem ungefähr 50 ml Cinnamoyl-j
Chlorid tropfenweise hinzugegeben. Nach vollständiger Auflösung des Cinnamoylchlorids wurde das Reaktionsgemisch 8 Stun- j
den lang bei Zimmertemperatur umgerührt, mit Hilfe von Baumwolle
gefiltert und das auf diese Weise gebildete Polymer in
ungefähr 10 1 kaltem destilliertem Wasser ausgeschieden.Das |
gesammelte Polymer wurde mehrere Male gründlich mit destillierf
tem Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur vakuumgetrocknetj.
Anschließend wurde das Polymer in 1 % wässriger Ammoniumhydroxydlösung aufgelöst, um eine Gew-ichtsvolumenkonzentration von j
-19- j
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5 % zu erhalten. Daraufhin wurden ungefähr 0,5 g 2-Benzoylmethylen-1-^-Naphthoi^ziazolin
der Ammoniumhydroxydlösung hinzugegeben und gründlich mit diesef vermischt. Die Polymerlösung
wurde anschließend der mit Bezug auf die Beispiele 11
und 12 erläuterten Behandlung unterworfen.
22 g Poly(vinyl)alkohol wurden in einem Glasgefäß in ca.
150 ml anhydrischen Pyridins unter gleichmäßigem Umrühren 2 Stunden lang bei 900C sich ausbreiten gelassen. Bei der
gleichen Temperatur wurden 101 g Λ 4-Tetrahydrophthalanhydri<jl
in 350 ml anhydrischen Pyridins aufgelöst und dem den Poly- i (vinyl)alkohol enthaltenden Glasgefäß hinzugegeben. Das gemisch
wurde erhitzt und etwa 40 Stunden lang umgerührt. Das
Produkt wurde mit ungefähr 6 % wässriger Essigsäure ausgefällt!
und zweimal mit destilliertem Wasser gewaschen. Anschließend ■
wurde das Produkt 8 Stunden lang bei 50°C vakuumgetrocknet. |
Die Produktausbeute hatte ein Gewicht von ca. 70 g. Ungefähr j
35 g des Polymerprodukts wurden in 350 ml anhydrischen Pyridine
unter gleichmäßigem Umrühren bei Zimmertemperatur aufgelöst.
Nach Auflösung des Polymerprodukts wurden ungefähr 17 g Cinnamoylchlorid bei O0C hinzugegeben und ca. 20 Stunden lang umgerührt.
Das sich ergebende Polymer wurde ausgeschieden, gewaschen und vakuumgetrocknet. Die Ausbeute an Polymer betrug
etwa 30 g. Anschließend wurde das Polymer in 1 % wässriger
-20-
4098 82/1028
Anunoniumhydroxydlösung aufgelöst, um eine Gew-ichtsvolumenkonzentration
von 5 % zu erhalten. Daraufhin wurden ca.0,5 g
2-Benzoylmethylen-1-^ß-Naphthothiazolin der Anunoniumhydroxydlösung hinzugegeben und gründlich mit dieser vermischt. Die
POlymerlösung wurde anschließend der mit Bezug auf die Beispiele 11 und 12 erläuterten Behandlung unterworfen.
2-Benzoylmethylen-1-^ß-Naphthothiazolin der Anunoniumhydroxydlösung hinzugegeben und gründlich mit dieser vermischt. Die
POlymerlösung wurde anschließend der mit Bezug auf die Beispiele 11 und 12 erläuterten Behandlung unterworfen.
I BEISPIEL 11
Die verschiedenen aus den Beispielen 1 bis 10 er-.haltenen
Polymerlösungen wurden getrennt voneinander auf vier ver-
Polymerlösungen wurden getrennt voneinander auf vier ver-
j schiedene Metallplatten, nämlich auf eine (1) Aluminium-,
1 eine (2) Zink-, eine (3) Magnesium- und auf.eine (4) Kupfer-I
platte mit einer feinen Faserung und einer Oberfläche aus Kunst
I stoff, bestehend aus (5) einer Polyesterfolie der Bezeichnung
j Mylar (Warenzeichen der Firma E.I. duPont de Nemours & Co.)
j aufgetragen. Die Schichten der verschiedenen Lösungen wurden
! gründlich trocknen gelassen und anschließend unter einem Stu- j
j aufgetragen. Die Schichten der verschiedenen Lösungen wurden
! gründlich trocknen gelassen und anschließend unter einem Stu- j
I ι
I fenkeil mit stufenweise abnehmender Dichte einer Quelle ultra- ;
! I
j violettem Lichts ausgesetzt, damit die Polymerschicht in den ! j dem Licht ausgesetzten Flächenbereichen nicht abgelöst werden
! kann. Anschließend wurden die dem Licht nicht ausgesetzten j
I ι
'■■ Flächenbereiche der Polymerschicht von jeder Platte mittels j
j einer Behandlung mit dünnflüssigem 0,5 %-igem Ammoniumhydroxyd ■
' entfernt. Alle die auf diese Weise behandelten Oberflächen
! wiesen ein ausgezeichnetes sichtbares Bild des ursprünglichen !
1 -21- '
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Stufenkeils auf.
BEISPIEL 12
Die verschiedenen in Übereinstimmung mit den Beispielen 1 bis 10 hergestellten Polymerlösungen wurden in Form von
dünnen Schichten auf (1) eine Metalloberfläche, (2) eine Keramikoberfläche, (3) eine Holzoberfläche und (4) auf eine
Papieroberfläche aufgebracht. Die Schichten wurden mit einem gleichartigen Flächenmaterial bedeckt und durch Pressen in
innigen Kontakt miteinander gebracht, wodurch jede überschüssig ge Lösung entfernt wurde. Die Oberflächen wurden unter leichtem
Druck in Kontakt gehalten und 5 Stunden lang bei ungefähr 80 C in einem Ofem. untergebracht. Es wurde festgestellt, daß
sich die beiden Oberflächen auf erstklassige Weise miteinander verbinden, woraus hervorgeht, daß die in den Oberflächen enthaltenen
Verbindungen ausgezeichnete Klebeeigenschaften aufweisen.
-22-
409882/1028
Claims (1)
- Ansprüchewobei R ein üesiduum einer zweibasischen Säure, wie beispielsweise einer aliphatischen JJikarbonsäure oder einer aromatischen Dikarbonsaure und X Wasserstoff, Halogen, niedermolekularer Äther, niedermolekulares Alkyl oder eine itfitroverbxiidung ist.Polymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Anhydrid enthaltende Gruppe wenigstens 10 Molprozent der periodisch wiederkehrenden Einheit des Polymers aufweist.-23-409882/10285. · Polymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß £ ein Residuum einer Tetrahydrophthal-, Bernstein-, Malein-, Phthal-, Glutar-, Malon-, 1,2-Mmethylbernstein-, Zitrakon-, Uaphthal-, Pyroweinstein-, Kampfer-, Trimellith Pyromellith- oder Hexahydrophthalsäure ist.4· Polymer, das als größere periodisch wiederkehrende iiinheit eine Anhydrid enthaltende Einheit beinhaltet, gekennzeichnet durch die allgemeine Strukturformel:GH —O — G — R G O G GH CHI 1 Iooowobei R ein Residuum einer zweibasischen Säure, wie beispielsweise einer Bernstein-, G-lutar-, Phthal-, Zitrakon-, Kampfer-, Haphthal-, Pyromellith-, Trimellith-, Malon-, 1,2-J)imethylbernstein-, Hexahydrophthal-, Malein-, Pyroweinstein- oder einer Δ 4-Tetrahydrophthalsäure und X Wasserstoff, Halogen, niedrigerer Äther, niedrigeres Alkyl oder eine Nitroverbindung ist und wobei das Polymerais kleinere periodisch wiederkehrende einheit eine anhydridfreie Einheit beinhaltet, die von einer Vinylpolymerisatio:i-24-409882/10285. Polymer mit einem fotopoiymerisierbaren ieil, der eine flächenformige eine bchicht tragende Auflage bildet, dadurch, gekennzeichnet, daß die Schient ein Polymer besitzt, das als periodisch wiederkehrende Einheit eme Anhydrid enthalt enae U-ruppe auf weist, die durcn die Strukturformel:CH0 — G —R — Q —0 —Ο —CH ·==^ CHI! Il Ilooodargestellt ist, wobei R. em Hesiduum einer zweibasischen Säure, wie beispielsweise einer aliphatischen oder einer aromatischen Dikarbonsäure und ü. vVasserstoff, Halogen, niedrigerer Äther, niedrigeres Alkyl oder eine Nitroverbindung ist.6. Polymeranteil nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer kleinere periodisch wiederkehrende Einheiten beinhaltet, aie in einer von einer Vinylpolymerisation abgeleiteten anhydridfreien Einheit eingebaut sind.-25-409882/1028Polymeranteil nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer wenigstens aus 10 Molprozent der periodisch wiederkehrenden einheit des Polymers besteht.409882/1028
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2334691A1 (fr) * | 1975-12-12 | 1977-07-08 | Pharmacia Fine Chemicals Ab | Gel de particules de derives de dextrane pour chromatographie separative |
| FR2334692A1 (fr) * | 1975-12-12 | 1977-07-08 | Pharmacia Fine Chemicals Ab | Gels de derives de dextrane pour electrophorese separative |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU476446B2 (en) * | 1974-04-18 | 1976-09-23 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd | Photosensitive composition |
| US3975561A (en) * | 1974-11-21 | 1976-08-17 | Knudson Richard C | Photopolymer image inlays |
| JPS52102393A (en) * | 1976-02-25 | 1977-08-27 | Agency Of Ind Science & Technol | Novel polyesters, preparation and applications thereof |
| US4130518A (en) * | 1976-11-24 | 1978-12-19 | Celanese Corporation | Preparation of acrylated or methacrylated polymers utilizing a partially solubilized hydrocarbon fraction as the azeotroping medium |
| US4273858A (en) * | 1978-07-19 | 1981-06-16 | Somar Manufacturing Co., Ltd. | Resist material for micro-fabrication with unsaturated dicarboxylic moiety |
| JPH064832B2 (ja) * | 1984-10-05 | 1994-01-19 | 三井石油化学工業株式会社 | 重合体用接着剤 |
| US4837126A (en) * | 1985-06-07 | 1989-06-06 | W. R. Grace & Co. | Polymer composition for photoresist application |
| IT1206738B (it) * | 1985-07-01 | 1989-05-03 | Eniricerche Spa | Metodo per la terminazione di polimeri viventi ottenuti per polimerizzazione anionica di monomeri dienici e/o vinilaromatici e composti adatti allo scopo. |
| JPS6210104A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-19 | Nitto Boseki Co Ltd | 新規な感光性樹脂の製造方法 |
| US4868241A (en) * | 1986-02-07 | 1989-09-19 | American Cyanamid Company | Electron beam and x-ray resists |
| US4696990A (en) * | 1986-03-31 | 1987-09-29 | Eastman Kodak Company | Novel photocrosslinkable liquid crystalline polymers |
| GB2249791B (en) * | 1990-09-19 | 1993-03-31 | Kansai Paint Co Ltd | Composition for forming soil preventing coating |
| AU5361194A (en) * | 1992-11-12 | 1994-06-08 | Dow Chemical Company, The | Curable composition containing anhydride resins |
| JP2777056B2 (ja) * | 1993-05-20 | 1998-07-16 | エルジー電子株式会社 | 液晶セルの配向物質 |
| US20080132695A1 (en) * | 1995-07-21 | 2008-06-05 | Eric Francotte | Cross-linked Polysaccharide Derivatives |
| US5656746A (en) * | 1996-03-28 | 1997-08-12 | The Proctor & Gamble Company | Temporary wet strength polymers from oxidized reaction product of polyhydroxy polymer and 1,2-disubstituted carboxylic alkene |
| US5698688A (en) * | 1996-03-28 | 1997-12-16 | The Procter & Gamble Company | Aldehyde-modified cellulosic fibers for paper products having high initial wet strength |
| DE10131536A1 (de) * | 2001-06-29 | 2003-01-16 | Infineon Technologies Ag | Photovernetzbare Polymere als Beschichtungsmaterialien |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2956878A (en) * | 1956-11-13 | 1960-10-18 | Eastman Kodak Co | Photosensitive polymers and their applications in photography |
| US3453237A (en) * | 1959-07-21 | 1969-07-01 | Eastman Kodak Co | Light-sensitive polymers having a linear chain containing the styryl ketone group |
| US3615628A (en) * | 1967-12-27 | 1971-10-26 | Eastman Kodak Co | Photographic element and composition |
| US3615434A (en) * | 1968-11-04 | 1971-10-26 | Eastman Kodak Co | Photosensitive element and process employing a light-sensitive muconic acid polyester |
| JPS4944601B1 (de) * | 1970-05-15 | 1974-11-29 | ||
| US3674727A (en) * | 1970-10-20 | 1972-07-04 | Frank Fekete | Unsaturated polyesters |
-
1973
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-
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- 1974-06-14 CH CH821674A patent/CH601836A5/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2334691A1 (fr) * | 1975-12-12 | 1977-07-08 | Pharmacia Fine Chemicals Ab | Gel de particules de derives de dextrane pour chromatographie separative |
| FR2334692A1 (fr) * | 1975-12-12 | 1977-07-08 | Pharmacia Fine Chemicals Ab | Gels de derives de dextrane pour electrophorese separative |
Also Published As
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| CH601836A5 (de) | 1978-07-14 |
| JPS5036530A (de) | 1975-04-05 |
| CA1033497A (en) | 1978-06-20 |
| US3933746A (en) | 1976-01-20 |
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