DE2302473C3

DE2302473C3 - Process for joining or gluing polyolefin moldings to other objects

Info

Publication number: DE2302473C3
Application number: DE19732302473
Authority: DE
Inventors: Ohta Kobayashi Shoichi Setagaya Tokio Ishihara Shigenobu (Japan)
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1972-01-22
Filing date: 1973-01-19
Publication date: 1977-09-22

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum festen Verbinden oder Verkleben von Polyolefin-Formteilen mit anderen Gegenständen unter Anwendung einfacher Mittel.The invention relates to a method for firmly joining or gluing polyolefin molded parts with other objects using simple means.

Polyolefine, beispielsweise Polyäthylen und Polypropylen, die in zahlreichen Formteilen einen weiten Anwendungsbereich finden, weisen gegenüber einer großen Anzahl von Chemikalien eine hervorragende Beständigkeit und Widerstandsfähigkeit auf. Diese ausgezeichnete chemische Beständigkeit oder Wider-Standsfähigkeit machen dort beträchtliche Schwierigkeiten, wo die Oberfläche von Polyolefin-Formteilen, wie beispielsweise Filme, Folien oder Gefäße, bedruckt oder gefärbt werden soll, oder wo Polyolefin-Formteile mit anderen Gegenständen verbunden oder verklebt werden sollen.Polyolefins, such as polyethylene and polypropylene, which find a wide range of applications in numerous molded parts, point towards one excellent resistance and resistance to a large number of chemicals. This excellent chemical resistance or resilience make there considerable difficulties where the surface of polyolefin molded parts, such as films, foils or vessels, is printed or to be colored, or where polyolefin molded parts are connected or glued to other objects should be.

Um eine Verbindung von Polyolefin-Formteilen mit anderen Gegenständen aus Metall, Holz, Kunststoff/ Kunstharz oder Glas herbeiführen zu können, sind bisher die verschiedensten Verfahren entwickelt worden. Zu diesen Verfahren gehören unter anderem die Aktivierung der Oberfläche von Polyolefin-Formteilen durch Ionisierung mittels y-Strahlen, durch Ozonoxydation oder durch Hochtemperaturbehandlung (Japanische Patentanmeldung Nr. 11 836/63). Außerdem sind Verfahren der thermischen Dekomposition oder Modifikation mit Maleinsäureanhydrid für Formteile aus Polyäthylen (Japanische Patentanmeldung Nr. 8 728/69), Verfahren zur Modifikation mit Maleinsäureanhydrid für Polypropylen (Japanische Patentanmeldung Nr. 10 757/67), Verfahren zur Modifikation flüssiger Polymere aus konjugiertem Diolefin mit Maleinsäureanhydrid (Japanische Patentanmeldung Nr. 21 109/64), Verwendung eines Copolymeren aus Äthylen und Maleinsäureanhydrid oder Acylsäure (Japanische Patentanmeldung Nr. 23 341/b3) und schließlich noch die Verwendung eines Graft-Copolymeren (Japanische Patentanmeldung Nr. 27 235/70)bekannt.In order to connect polyolefin molded parts with other objects made of metal, wood, plastic / To be able to bring about synthetic resin or glass, a wide variety of processes have been developed so far. These processes include activating the surface of molded polyolefin parts by ionization by means of y-rays, by ozone oxidation or by high temperature treatment (Japanese Patent Application No. 11 836/63). Also are Process of thermal decomposition or modification with maleic anhydride for molded parts Polyethylene (Japanese Patent Application No. 8,728/69), method of modification with maleic anhydride for polypropylene (Japanese Patent Application No. 10 757/67), method for modifying liquid polymers of conjugated diolefin with maleic anhydride (Japanese Patent Application No. 21 109/64), Use of a copolymer of ethylene and maleic anhydride or acylic acid (Japanese patent application No. 23 341 / b3) and finally the use of a graft copolymer (Japanese Patent application No. 27 235/70) known.

Diese bisher vorgeschlagenen Verfahren können das Kleben oder Haften von Polyolefin-Formteilen an anderen Gegenständen bis zu einem gewissen Grade verbessern. Diese Verfahren haben jedoch folgende Nachteile: — Die Polyolefin-Formteile können nicht vollständig klebefähig gemacht werden; es sind komplizierte Arbeitsvorgänge erforderlich; die Kosten für Anlagen und Maschinen erhöhen sich in beträchtlicher Weise; die Formgebung der Gegenstände, die mit den Polyolefin-Formteilen verbunden werden sollen, unterliegt einer gewissen Einschränkung; schließlich nimmt auch noch die Reaktion bei der Herstellung eines Klebemittels, Bindemittels oder Klebers erhebliche Zeit in Anspruch.These previously proposed methods can be the gluing or adhesion of polyolefin molded parts improve other items to a certain extent. However, these methods have the following Disadvantages: The polyolefin moldings cannot be made fully adhesive; there are complicated work processes required; the costs for systems and machines increase considerably Wise; the shape of the objects that are to be connected to the polyolefin molded parts, is subject to a certain restriction; Finally, the reaction in making one also decreases Adhesive, binder or adhesive take a considerable amount of time.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Verbinden oder Verkleben von Polyolefin-Formteilen mit anderen Gegenständen, wobei zwischen die Polyolefin-Formteile und die Gegenstände eine Klebemasse gebracht wird und die Verklebung durch Zusammenpressen in der Wärme bewirkt wird. Kennzeichnend ist für dieses Verfahren, daß als Klebemasse eine Mischung ausThe invention thus relates to a method for connecting or gluing polyolefin molded parts with other objects, with an adhesive between the polyolefin molded parts and the objects is brought and the bonding is effected by pressing together in the heat. A characteristic of this process is that the adhesive is a mixture of

a) einem Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat und gegebenenfalls Polyäthylen,a) an ethylene-vinyl acetate copolymer and optionally polyethylene,

b) einer bei Umgebungstemperatur festen ungesättigten Carbonsäure undb) an unsaturated carboxylic acid which is solid at ambient temperature and

c) einem organischen Peroxid
verwendet wird.c) an organic peroxide
is used.

Das im Rahmen dieser Erfindung als Komponente einer Kleberverbindung verwendete Äthylen-Vinylacetat-Copolymere enthält 1 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% Vinylacetat. Bei einem Anteil von weniger als 1 Gew.% Vinylacetav lassen sich eine gute Haftfähigkeit oder ein gutes Klebevermögen nicht erzielen. Wird andererseits fiber der Anteil des Vinylacetats größer als 35 Gew.-%, dann werden die Klebeverbindung oder der Kleber zu weich, wodurch sich die Klebeverbindung zwischen den Polyolefin-Formteilen und den anderen Gegenständen in unerwünschter Weise verschlechtert. Außerdem hat eine Klebeverbindung mit einer solchen Klebemasse, die mehr als 35 Gew.-% Vinylacetat enthält, eine geringe Hitzebeständigkeit. Wird ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres, dessen Anteil an Vinylacetat größer als 35 Gew.-% ist, mit Polyäthylen in solchen Mengen, daß in dieser Mischung der Anteil des Vinylacetats auf 1 bis 35 Gew.-% eingestellt ist, dann hat diese Mischung eine gute Klebefähigkeit und erweicht nicht bei Raumtemperatur. The ethylene-vinyl acetate copolymer used in the context of this invention as a component of an adhesive bond contains 1 to 35% by weight, preferably 5 to 30% by weight, vinyl acetate. With a share of less than 1% by weight of vinyl acetate cannot exhibit good adhesiveness or adhesiveness achieve. On the other hand, if the proportion of vinyl acetate is greater than 35% by weight, then the Adhesive connection or the adhesive too soft, which causes the adhesive connection between the polyolefin molded parts and the other objects undesirably deteriorated. Also has a Adhesive connection with such an adhesive composition which contains more than 35 wt .-% vinyl acetate, a slight Heat resistance. If an ethylene-vinyl acetate copolymer, whose proportion of vinyl acetate is greater than 35 wt .-%, with polyethylene in such amounts that in this mixture, the proportion of vinyl acetate is set to 1 to 35 wt .-%, then this mixture has a good adhesiveness and does not soften at room temperature.

Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden ungesättigten Carbonsäuren handelt es sich um ungesättigte, aliphatische sowie aromatische Carbonsäuren, um Anhydride ungesättigter Dicarbonsäuren. Anhydride ungesättigter aromatische Dicarbonsäuren sind in Esterverbindungen nur schwer lösbar und deshalb ungeeignet. Ungesättigte, aliphatische bzw. aromatische Carbonsäuren eignen sich besonders dann, wenn sie mit einem Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren oder mit einer Mischung aus Polyäthylen und aus dem vorerwähnten Copolymeren vermischt werden. Geeignet sind ungesättigte Carbonsäuren, die bei normalen Temperaturen fest sind Bei Raumtemperatur flüssige, ungesättigte Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure oder Methacrylsäure sind weniger geeignet mit dem Äthylen-Vinyl acetat-Copolymeren oder mit der Mischung aus derr Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren und Polyäthyler starke Geruchsbelästigungen und Korrosionen an der Mischvorrichtungen auftreten. Zu den ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren gehören: Crotonsäure Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, 2-Methylen-glu tarsäure und Citraconsäure. Zu den ungesättigter aromatischen Carbonsäuren gehört beispielsweise di Zimtsäure. Diese vorerwähnten ungesätiigten Carbon säuren können für sich allein oder im Gemisc verwendet werden. Sie sind von sich aus nur wenig ode überhaupt nicht polymerisiert. So erhält man beispieh weise ein trockenes Pulver, wenn ein Gemisch ai Fumarsäure und aus 5 Gew.% Dicumyl-PeroxidThe unsaturated carboxylic acids to be used according to the invention are unsaturated, aliphatic and aromatic carboxylic acids to anhydrides of unsaturated dicarboxylic acids. Anhydrides Unsaturated aromatic dicarboxylic acids are difficult to dissolve in ester compounds and therefore not suitable. Unsaturated, aliphatic or aromatic carboxylic acids are particularly suitable when they are with an ethylene-vinyl acetate copolymer or with a mixture of polyethylene and the aforementioned Copolymers are mixed. Unsaturated carboxylic acids, which solid at normal temperatures, are suitable are unsaturated carboxylic acids that are liquid at room temperature, such as acrylic acid or methacrylic acid are less suitable with the ethylene-vinyl acetate copolymers or with the mixture of derr Ethylene-vinyl acetate copolymers and Polyäthyler strong odor nuisance and corrosion on the Mixing devices occur. The unsaturated aliphatic carboxylic acids include: Crotonic acid Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, 2-methylene-glu tarsic acid and citraconic acid. The unsaturated aromatic carboxylic acids include, for example, di Cinnamic acid. These aforementioned unsaturated carboxylic acids can be used alone or in a mixture be used. On their own, they are only slightly polymerized or not at all. So you get example wise a dry powder when a mixture ai Fumaric acid and from 5% by weight dicumyl peroxide

3 43 4

Minuten auf eine Temperatur von I65°C erwärmt wird. Äthylen, Propylen und Dienen und Copolymere, die sichMinutes to a temperature of 165 ° C is heated. Ethylene, propylene and dienes and copolymers that are

η rrh eine Analyse kann festgestellt werden, daß die in der Hauptmenge zusammensetzen aus Äthylen ocierη rrh an analysis can be determined that the ocier are composed in the main amount of ethylene

Erwähnten Pulver keine hochmolekularen Produkte Propylen und geringe Anteile an VinylverbindungenMentioned powder no high molecular weight products propylene and small amounts of vinyl compounds

^Vder hochmolekularen Bestandteile aufweisen, wobei enthalten, beispielsweise Vinylacetat, Acrylester und ^{Have V of} the high molecular weight components, including, for example, vinyl acetate, acrylic ester and

Hipie Analyse mit Methylalkohol als Lösungsmittel oder 5 Vinylchlorid. .Hipie analysis with methyl alcohol as solvent or 5 vinyl chloride. .

rh der Gelchromatographie durchgeführt wird. Die vorerwähnten Polyolefine können fur sich alleine nlknielsweise kann auch eine Mischung aus Äthylen- oder im Gemisch verwendet werden. Erfindungsgemab Vinvlacetat-Copoiymeren, Fumarsäure und Dicumyl- können auch Mischungen, die im wesentlichen aus P roxid 5 Minuten bei einer Temperatur von 160°C Polyolefinen bestehen und andere Kunstharze/Künstelt en und dann pulverisiert werden. Durch Extrahie- >o stoffe oder gummiartige Materialien enthalten, einge^g der erhaltenen Pulver mit Methylalkohol wird die setzt werden. Weiter können auch Polyolefine verwen-P^marsäure praktisch quantitativ zurückgewonnen. Das del werden, die einen oder mehrere der nachstehend S extrahierte Material zeigte das Infrarot-Absorp- genannten Zusätze enthalten: Stabilisatoren gegen Z_n «Strum das auch das unverarbeitete Äthylen-Vi- Sauerstoff, Ozon, Licht (UV-Strahlung und Warme SrCopolymere zeigt. Damit ist nachgewiesen, .5 Inhibitoren, die eine Zersetzung des Polyolefins durch 3SiSSZtidililymtnaento. Metalle verhindern; Feuer- oder flammenhemmende ^dfn Rahmen dieser Erfindung werden solche organi- Komponente; (Weichmacher); V™**™*^™ ,chen Peroxide verwendet, die im allgemeinen als stoffe, Farbstoffe, Antistatikzusatze; Klebeaktivatoren _Ai,_Banesmaterial bei der Radikalpolymerisationeinge- und dergleichen. Auch Polyoxoverbindungen m.t «tzt werden Zu diesen organischen Peroxiden 20 großem Anteil an anorganischen 1 »hftrpn· Dialkyl-Peroxide, wie beispielsweise Dicumyl- beispielsweise eine Zubereitung aus JU Peroxid Diaryl-Peroxid, wie beispielsweise das Ben- Polyolefin und 70 Gewichtsteilen eines am ™f Peroxid· Keton-Peroxide, wie beispielsweise das Füllstoffes, können für die Durchfuhrung des Methvläthylketon-Peroxidunddasi.l-bis-t-butyl-pero- der Erfindung eingesetzt werden Hie nach S 335 trimethyl-cyklohexan; Hydroperoxide, wie bei- *₅ Weiterhin können die P^⁰^¹"-^"¹^; l_r£e_bt oielswe e das Cumolhydroperoxid und das 2,5-Di- dem Verfahren der Erfindung ^verb»^nd«ⁿ^^'^ Äh xan-2,5-dihydroperoxid; und Peroxidester, wie werden sollen, ^ verschiedensten F^rmaufwe^wie beispielsweise t-Butyl_Peroxibenzoat, t-Butylperoxiace- beispielsweise Pulver, Filme, Foil η Platten Sengen. ?_a und 2 5-Dimethyl 2,5-dibenzoylperoxihexan. Diese Rohre sowie Gegenstande ande.er Form^ die im oreanischen Peroxide können für sich allein oder in 30 Spritzgußverfahren und im Strangpreßverfahren herge-rh of gel chromatography is performed. The aforementioned polyolefins can be used on their own, or a mixture of ethylene or as a mixture. According to the invention, vinyl acetate copolymers, fumaric acid and dicumyl can also be mixtures which essentially consist of polyolefins for 5 minutes at a temperature of 160 ° C. and other synthetic resins and then pulverized. By extracting substances or rubber-like materials, some ^{g of} the powder obtained with methyl alcohol will be used. Polyolefins used can also be recovered practically quantitatively. The del will that contain one or more of the following extracted material that contains infrared absorbing additives: stabilizers against Z _n «Strum which also shows the unprocessed ethylene-Vi-oxygen, ozone, light (UV radiation and warm Sr copolymers This demonstrates .5 inhibitors that prevent the decomposition of the polyolefin by 3 SiSSZtidililymtnaento. Metals; fire- or flame-retardant ^d fn the scope of this invention, such organic components; (plasticizers); V ™ ** ™ * ^ ™ , chen Peroxides are used, which are generally used as substances, dyes, antistatic additives, adhesive activators _A i, _B anesmaterial in radical polymerization, etc. Polyoxo compounds are also used for example dicumyl, for example a preparation of JU peroxide diaryl peroxide, such as, for example, the ben-polyolefin and 70 parts by weight of an am ™ f peroxy d · Ketone peroxides, such as, for example, the filler, can be used for carrying out the methyl ethyl ketone peroxide and the l-bis-t-butyl peroxide of the invention. According to S 335, trimethylcyclohexane; Hydroperoxides, as with- * ₅ Furthermore, the P ^ ⁰ ^ ¹ "- ^" ¹ ^; _r l £ e _bt e oielswe the cumene hydroperoxide and 2,5-di- method of the invention ^verb ^"nd" ⁿ ^^ '^ xan Uh-2,5-dihydroperoxide; and peroxide esters, such as to be, various ^ F ^ ^ rmaufwe such as t-butyl _P eroxibenzoat, t-Butylperoxiace- for example, powders, films, plates Foil η singeing. ? _a and 2 5-dimethyl 2,5-dibenzoylperoxihexane. These pipes, as well as objects of other shapes, which are used in the Orean peroxides, can be produced on their own or in an injection molding process and in an extrusion process.

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Äktokleiner als0.005G.wichtsKile.hat es e.ne J»den_; d.e^medng^heg,^^^^^ _org,_ni.Akto smaller than 0.005G. Weight Kile. It has a J »den _; de ^ medng ^ heg, ^ ^^^^ _org , _ni .

zung bei der Anwendungstemperatur d°r Klebemasseat the application temperature of the adhesive

vollständig sein muß.must be complete.

Wenn eine erfindungsgemäß zu verwendende Klebemasse Äthylen-Vinylacetat-Copolymere aufweist, dann kann diese Klebemasse zwischen die Polyolefin-Formteile und die anderen Gegenstände in fester Form, gegebenenfalls nach vorgehender Formgebung zu Filmen oder Folien gebracht werden. Die erwählte Formgebung muß aber unter Bedingungen durchgeführt werden, unter denen keine Vernetzung des to Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren eintritt, weil sonst die Bindefähigkeit der Klebemasse verringert wird. Die Klebemassen, die Äthylen-Vinylacetat-Copolymere enthailten, müssen deshalb bei einer Temperatur geformt werden, die unter der Temperatur liegt, bei der die 15 Zersetzungshalbwertszeit der organiscnen Peroxide 1 Stunde oder vorzugsweise 10 Stunden beträgt. Es ist aber auch möglich, eine Lösung oder eine Suspension der festen Klebemasse auf die Oberfläche der Polyolefin-Formteile oder der anderen Gegenstände 20 aufzusprühen, oder diese Polyolefin-Formteile oder diese anderen Gegenstände in eine derartige Lösung oder Suspension einzutauchen.If an adhesive to be used according to the invention has ethylene-vinyl acetate copolymers, then can this adhesive between the polyolefin moldings and the other objects in solid form, optionally after previous shaping to be made into films or foils. The chosen one Shaping must, however, be carried out under conditions under which no networking of the to Ethylene-vinyl acetate copolymers occur, because otherwise the binding capacity of the adhesive is reduced. the Adhesives containing ethylene-vinyl acetate copolymers must therefore be molded at one temperature below the temperature at which the decomposition half-life of organic peroxides 1 Hour or preferably 10 hours. But it is also possible to use a solution or a suspension the solid adhesive on the surface of the polyolefin molded parts or the other objects 20 to be sprayed on, or these polyolefin moldings or these other objects in such a solution or immerse suspension.

Die Polyolefin-Formteile und die anderen Gegenstände, zwischen denen die Klebemasse eingebracht ist, 25 werden beispielsweise unter Verwendung einer beheizten Presse aufeinander gepreßt und auf diest Weise miteinander verbunden. Bei filmartigen oder folienartigen Polyolefin-Formteilen wird vorteilhaft mit einer beheizten Anpreßwalze gearbeitet. Es kommt oft vor, 30 daß Polyolefin-Formteile, die mit der Klebermasse beschichtet sind, auf der Oberfläche der zu Presse gehörenden Metallplatte festkleben, bzw. -haften. Um dies zu vermeiden, ist es vorteilhaft, die Metallplatte mit einem Film oder einer Folie zu beschichten, beispiels- 35 weise mit einem Film ober einer Folie aus Polyester, welche sich nur schwer mit Polyolefin-Formteilen und der Klebemasse verbindet.The polyolefin molded parts and the other objects between which the adhesive is introduced, 25 are pressed together, for example, using a heated press and this way connected with each other. In the case of film-like or sheet-like polyolefin molded parts, it is advantageous to use a heated pressure roller worked. It often happens 30 that polyolefin moldings, which with the adhesive mass are coated, stick to the surface of the metal plate belonging to the press. Around To avoid this, it is advantageous to coat the metal plate with a film or foil, for example 35 wisely with a film over a film made of polyester, which is difficult to handle with polyolefin moldings and the adhesive connects.

Polyolefin-Formteile und andere Gegenstände sollten vorzugsweise bei einer Temperatur miteinander verbunden werden, die höher liegt als die Temperatur, bei der die Halbwertzeit der Zersetzung der organischen Peroxyde 10 Stunden vorzugsweise 1 Stunde beträgt. Diese Temperatur sollte darüber hinaus auch mindestens 10° über der Temperatur des Schmelz- oder des Erweichungspunktes der Polyolefine liegen. Andererseits muß bei einer Temperatur gearbeitet werden, bei der die Polyolefin-Formteile und die anderen Teile sich nicht zersetzen und vor einer Zersetzung geschützt sind. Eine Temperatur unter dem Schmelzpunkt oder unter dem Erweichungspunkt der Polyolefine, desgleichen aber auch eine Temperatur unter dieser Temperatur der Zersetzungshalbwertszeit organischer Peroxide von 10 Stunden, gewährleistet keine gute Klebefähigkeit oder Abbindefähigkeit.Polyolefin moldings and other articles should preferably be bonded together at one temperature which is higher than the temperature at which the half-life of the decomposition of the organic Peroxides is 10 hours, preferably 1 hour. In addition, this temperature should also be at least 10 ° above the temperature of the melting point or the softening point of the polyolefins. on the other hand must be operated at a temperature at which the polyolefin moldings and the other parts do not decompose and are protected from decomposition. A temperature below the melting point or below the softening point of the polyolefins, but also a temperature below this temperature Decomposition half-life of organic peroxides of 10 hours, does not guarantee good adhesiveness or Setting ability.

Die Abbindezeit ist von der Art und den Mengenanteilen der Komponenten der Klebemasse abhängig, sowie von der Abbindetemperatur und der Kraft, mit der die Polyolefin-Formteile und die anderen Gegenstände gegeneinandergepreßt werden. Im allgemeinen aber genügt eine Abbindezeit von 1 Minute bis 10The setting time depends on the type and proportions of the components of the adhesive, as well as the setting temperature and the force with which the polyolefin molded parts and the other objects are pressed against each other. In general, however, a setting time of 1 minute to 10 is sufficient

Minuten.Minutes.

Wenn entsprechend dem Verfahren dieser Erfindung auch Polyolefin-Formteile und die anderen Gegenstände durch einfaches Zusammenpressen bei Wärmezuführung miteinander verbunden werden können, so können auch Pulver, Folien und Platten aus Polyolefin-Formteilen und anderen Gegenständen unter Anwendung von _DrUck mite.nander J^^Ä^ Verwendung beheizt^ Pr ssen _{?wischen den} _{If, according to the method of this invention, polyolefin molded parts and the other objects can be connected to one another by simply pressing them together} with the application of heat, then powders, foils and sheets made from polyolefin molded parts and other objects can also be used with pressure mite.nander J ^^ Ä ^ use heated ^ presses _{? Wipe the}

Druckübertragung wird ein GegenständenPressure transfer becomes an object

Polyoler.n-Formte.len und den an _e ^ _hohe Polyoler.n-Formte.len and the an _e ^ _high

ermöglicht, die sich durch β'" g „ _{einen isl ein} made possible by β '"g" _{an isl a}

Ä? Ä? ^ das VerpressenÄ? Ä? ^ the pressing

denen entsprechend aen, ' _werden which ae accordingly, ' _become

die Polyolef.n-FormteJe vero _{iniumi Kupfer},the polyolef.n-FormteJe vero _{iniumi copper} ,

gehören: Metalle be«pf we» ^ _{a]^ include: metals be «pf we» ^ _{a] ^

Chrom, E.sen BIe., J^ _Melalle. beispielswe.se Legierungen der vorerwahn ^ _Qmme Chrom, E.sen BIe., J ^ _Melalle . For example, alloys of the aforementioned _Qmme

Messing, nichtrostende ^J _{bej ielsweise} Holz,Brass, _{rustproof ^ J in particular} wood,

und Silberlot; ^Zellul°^S"K"nstharz/Kunststoffe, beiPapier. Baumwol gewebe Kans^_e ^ and silver solder; ^Cellular ° ^S "K" nstharz / plastics, beiPapier. Cotton fabric Kans ^ _e ^

spielswe.se Poly athylen.Po yp Pf _h ,._Methacry,_al,Play-white poly athylen.Po yp Pf _h,. _Methacry , _al ,

^P0lyaCry Tadieis"» kunstharz, Polyamide. Phe-Acrynitr.l-Butadiens.iyr _e ^ _depen ^P0lyaCry Tadieis "» synthetic resin, polyamides. Phe-Acrynitr.l-Butadiens.iyr _e ^ _depen

nolharze, "«"«^"^'Sarze beispielsweise Po-Mischungen; easusche Kunsth -^J^, _A(hy. lybutad.enkautschuk M^ro, _dienTerpoly nolharze, "« "« ^ "^ 'Sarze e.g. Po mixtures; easusche Kunsth - ^ J ^, _{A (hy} . lybutad.enkautschuk M ^ ro, _dienTerpoly

lenpropylenkauischuk Athyi P W _lnitrilblUa.lenpropylenkauischuk Athyi P W _lnitrilblUa .

mere. ^Po'y^ch,^lor°P^r _r^Se Stoffe, wie beispielsweise dienkautschuk; anoran. ehe ^ mere. ^Po 'y ^ch , ^lor ° P ^r _r ^ Se materials, such as diene rubber; anoran. marriage ^

Glas und Gips. Alle ait * beliebige Form haben,Glass and plaster. All ait * have any shape,

oder Stoffe können ,rgendeme beheb« ^ ^ sie können be.sp.eswe*e^n ^. ^or substances can, rgendeme remedied «^ ^ you can be.sp.eswe * e ^ n ^. ^

Plättchen oder Fohe »ls ™ . _{vorerwäh[Uen Sloffe} Platelets or foils ™. _{previously mentioned [Uen Sloffe}

dation oder dergleicdation or the like

_der erfindungsgemaß ^^^^ ^ _the invention ^^^^ ^

iL Behandlungen möglich ist. ge- ^,_{Γσρη wirken} die erfindungsgemaß schützt, im ubnge w ke _{f bw} iL treatments are possible. ge ^, _{Γσρη act according to} the invention protects, in the ubnge w ke _{f bw}

ke in einer Munun_a -ke in a Munun _a -

Zuggeschwindigkeit von 100 mm/min.Pulling speed of 100 mm / min.

example 1

von 10 kg/cm² 5 Minuten gepreßt. Die miteinander verbundenen Folien haben eine Abschäl- oder Spaltfestigkeit von 18,90 kg/2,5 cm.pressed by 10 kg / cm ^{2 for} 5 minutes. The interconnected foils have a peel or peel strength of 18.90 kg / 2.5 cm.

Vergleichsbeispiel AComparative example A.

In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wird eine Klebemasse in Form eines Films hergestellt, wobei jedoch in diesem Fall der Klebemasse Fumarsäure nicht zugemischt wird. Die damit verbundenen Folien haben eine Absehäl- oder Spaltfestigkeit von 5,10 kg/2,5 cm.In the manner described in Example 1, an adhesive in the form of a film is produced, wherein however, in this case, fumaric acid is not added to the adhesive. Have the associated slides a peel or split strength of 5.10 kg / 2.5 cm.

Vergleichsbeispiel BComparative example B

In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wird Klebemasse in Form eines Films hergestellt, wobei jedoch in diesem Falle der Klebeverbindung Dikumylperoxid nicht zugemischt wurde. Die damit verbundenen Folien haben eine Absehäl- oder Spaltfestigkeit von 5,80 kg/2,5 cm.In the manner described in Example 1, adhesive in the form of a film is produced, with however, in this case, dikumyl peroxide was not added to the adhesive bond. The associated Films have a peel or split strength of 5.80 kg / 2.5 cm.

Example 2

In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wird eine Klebemasse in Form eines Films hergestellt, wobei jedoch statt der in Beispiel 1 verwendeten Fumarsäure 2-MethylengluUirat verwendet wird und während der Verarbeitung beim Verpressen eine Temperatur von 190°C aufrecht erhalten wird. Der entstandene Verbundwerkstoff hat eine Absehäl- oder Spaltfestigkeit von 20,10 kg/2,5 cm.In the manner described in Example 1, an adhesive in the form of a film is produced, wherein however, instead of the fumaric acid used in Example 1, 2-MethylengluUirat is used and during the Processing during pressing a temperature of 190 ° C is maintained. The resulting composite has a peel or split strength of 20.10 kg / 2.5 cm.

Example 3

Unter Verwendung einer beheizten Walze werden bei einer Temperatur von 80⁰C für die Dauer von 5 Minuten miteinander vermischt: 100 Gewichtsteile eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren, 24 Gewichtsteile Vinylacetat, 5 Gewichtsteile haconsäure und 1,0 Gewichtsteile 2,5-Dimethyl-2,5-dibenzoylperoxihexan. Diese Klebemasse wird dann bei einer Temperatur von 100⁰C in einer beheizten Presse zu einer Folie mit einer Dicke von 0,1 mm verpreßt. Die derart entstandene Folie wird zwischen eine zuvor in Trichloräthylen entfettete 0,1 mm dicke Aluminiumfolie und eine Folie von 0,2 mm Stärke aus kristallinem Polypropylen (Viskosität von 3,3 dl/g in Dekalin bei 135°) angeordnet. Diese Anordnung wird unter einer beheizten Presse bei einer Temperatur von 200⁰C für die Dauer von 3 Minuten einem Druck von 10 kg/cm² ausgesetzt. Der entstandene Verbundwerkstoff hat eine Abschäl- oder Spaltfestigkeit von 17,90 kg/2,5 cm.Using a heated roller, the following ^{are mixed with one another at a temperature of 80 °} C. for a period of 5 minutes: 100 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer, 24 parts by weight of vinyl acetate, 5 parts by weight of aconic acid and 1.0 part by weight of 2,5-dimethyl-2 , 5-dibenzoylperoxihexane. This adhesive composition is then compressed mm at a temperature of 100 ⁰ C in a heated press to a sheet having a thickness of 0.1. The resulting film is placed between a 0.1 mm thick aluminum film previously degreased in trichlorethylene and a 0.2 mm thick film made of crystalline polypropylene (viscosity of 3.3 dl / g in decalin at 135 °). This arrangement is exposed to a pressure of 10 kg / cm ² under a heated press at a temperature of 200 ^{° C. for a period of 3 minutes.} The resulting composite material has a peel or peel strength of 17.90 kg / 2.5 cm.

Example 4

liine 0,1 mm dicke Folie der Klebemasse nach Beispiel 1 wird auf beiden Seiten einer 0,2 mm dicken Folie nus hochmolekularem Polyäthylen mit einer Dichte von 0,96 g/cm¹ angeordnet. Auf die Außenseite der einen Klcbcmasscnfolie wird nach voriuifgcgangeiK-r Entfettung mit Trichlorethylen ein 1 mm dickes Plättchen aus Edelstahl aufgesetzt, wohingegen auf die Außenseite der anderen Klcbcmassenfolic eine 0,1 mm dicke Aluminiumfolie nach F.iitfeiten in Trichloräthylen aufgesetzt wird. Unter Verwendung einer beheizten Presse wird diese Anordnung bei einer Temperatur von 190"C für die Dauer von 5 Minuten einem Druck von 10 kg/cm² ausgesetzt. Der entstandene Verbundstoff zeigt bei einem Abschälversuch von der Seile der Aluminiumfolie aus eine Abschäl- oder Spalifestigkeit von 21,30 kg/2,5 cm.A 0.1 mm thick film of the adhesive according to Example 1 is arranged on both sides of a 0.2 mm thick film made of high molecular weight polyethylene with a density of 0.96 g / cm ¹ . After previous degreasing with trichlorethylene, a 1 mm thick stainless steel plate is placed on the outside of one of the Klcbcmasscnfolic, whereas a 0.1 mm thick aluminum foil is placed on the outside of the other Klcbcmassenfolic after F.iitfeiten in trichlorethylene. Using a heated press, this arrangement is subjected to a pressure of 10 kg / cm ² at a temperature of 190 ° C. for a period of 5 minutes. In a peel test from the rope of the aluminum foil, the resulting composite exhibits a peel or split resistance of 21.30 kg / 2.5 cm.

Example 5

In der in Beispiel 4 beschriebenen Weise wird ein Schichtkörper hergestellt, wobei jedoch das in Beispiel 4 verwendete Plättchen aus Edelstahl durch ein zuvor in Trichloräthylen entfettetes Plättchen aus verzinktem Stahlblech, Dicke 0,2 mm, ersetzt wird. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl· oder Spaltfestigkeit von 20,70 kg/2,5 cm.A laminated body is produced in the manner described in Example 4, except that that in Example 4 The stainless steel plate used is replaced by a galvanized plate that has previously been degreased in trichlorethylene Sheet steel, thickness 0.2 mm, is replaced. The composite has a peel or peel strength of 20.70 kg / 2.5 cm.

Example 6

In der in Beispiel 4 beschriebenen Weise wird ein Schichtkörper hergestellt, wobei jedoch statt des in Beispiel 4 verwendeten Edelstahlplättchens ein 5 mm dickes Plättchen verwendet wird, das aus 30 Gewichtsteilen Polyäthylen mit einer Dichte von 0,935 g/cm³ und aus 70 Gewichtsteilen Aluminiumhydroxyd besteht. Das Verpressen des Schichtkörpers erfolgt bei einer Temperatur von 160°C. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl- oder Spaltfestigkeit von 19,20 kg/2,5 cm.In the manner described in Example 4, a laminated body is produced, but instead of the stainless steel plate used in Example 4, a 5 mm thick plate is used, which consists of 30 parts by weight of polyethylene with a density of 0.935 g / cm ³ and 70 parts by weight of aluminum hydroxide. The laminated body is pressed at a temperature of 160 ° C. The composite has a peel or peel strength of 19.20 kg / 2.5 cm.

Example 7

Zur Herstellung einer Kleberverbindung werden in einer beheizten Walze für 5 Minuten bei einer Temperatur von 90°C miteinander vermischt: 25 Gewichtsteile eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren, das Vinylacetat in einem Anteil von 45 Gew.-% enthält, 75 Gewichtsteile eines Polyäthylens mit einer bei einer Belastung von 2,16 kg und einer Temperatur von 190⁰C gemessenen Schmelzviskosität von 5,0 g/10 Minuten und einer Dichte von 0,922 g/cm^a, 5 Gewichtsteilen an Fumarsäure und 1 Gewichtsteil an Dieumylperoxid. Unter Verwendung einer beheizten Presse wird aus dieser Zusammensetzung bei einer Temperatur von 110⁰C eine Folie mit einer Dicke von 0,2 mm hergestellt. In der in Beispiel 4 beschriebenen Weise wird ein Schichtkörper hergestellt. Der Verbundwerkstoff zeigte eine Abschäl- oder Spaltfestigkeit von 15,80 kg/2,5 cm.To produce an adhesive bond, 25 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 45% by weight of vinyl acetate, 75 parts by weight of a polyethylene with a kg at a load of 2.16 and a temperature of 190 ⁰ C measured melt viscosity of 5.0 g / 10 minutes and a density of 0.922 g / cm ^a, 5 parts by weight of fumaric acid and 1 part by weight of Dieumylperoxid. A film with a thickness of 0.2 mm is produced from this composition at a temperature of 110 ^{° C. using a heated press.} In the manner described in Example 4, a laminated body is produced. The composite exhibited a peel or peel strength of 15.80 kg / 2.5 cm.

Example 8

In der in Beispiel 1 beschriebenen V/eise wird ein Schicht- oder Verbundwerkstoff hergestellt, wobei jedoch an Stelle der in Beispiel 1 verwendeten Fumarsäure Crotonsäure verwendet wird. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl- oder Spalt festigkeil von 12,50 kg/2,5 cm.In the procedure described in Example 1, a Layered or composite material produced, but instead of that used in Example 1 Fumaric acid crotonic acid is used. The composite material has a peel or gap strength wedge of 12.50 kg / 2.5 cm.

VergleichsbcispielCComparative Example C.

In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wird ein so Verbundwerkstoff hergestellt, wobei jedoch das in Beispiel 1 verwendete Älhylcn-Vinylacetat-Copolymcrc durch ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymerc mit cineir Vinylacetat-Anteil von 45 Gew.-% verwendet und dei Mischvorgang bei einer Temperatur von 40"C durchgc 5s führt wird. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl oder Spallfesligkeit von 9,00 kg/2,5 cm. Die aus de! Klebemasse hergestellten Filme oder Folien klebtet schon vor dem Klcbcvorgang aneinander und behinder ten dadurch das Arbeiten beträchtlich.In the manner described in Example 1 is a so composite material produced, but the ethylcn-vinyl acetate copolymer used in Example 1 used by an ethylene-vinyl acetate Copolymerc with a vinyl acetate content of 45 wt .-% and dei Mixing process is carried out at a temperature of 40 "C for 5s. The composite material has a peel or dropping resistance of 9.00 kg / 2.5 cm. The from de! Films or foils produced with adhesive already sticks to one another before the Klcbcvorgang and hinders work considerably as a result.

Vcrgleichsbeispiel DComparative example D

In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wird ei Verbundwerkstoff hergestellt, wobei jedoch das i Beispiel 1 verwundete Äihylen-Vinykicetat-Copolyrner "* durch ein Polyäthylen mil einer bei einer Belastung vo 2,lh kg und einer Temperatur von 190"C gemessene Schmelzviskosiläl von 11,2 g/H) Minuten und cini Dichte von 0,920 g/cm¹ ersetzt und das Mischen bei eirA composite material is produced in the manner described in Example 1, but the ethylene-vinyl acetate copolymer "* wounded in Example 1 by a polyethylene with a melt viscosity of 11, measured at a load of 2.1 kg and a temperature of 190" C. , 2 g / H) minutes and cini density of 0.920 g / cm ¹ replaced and mixing at eir

Temperatur von 105⁰C durchgeführt wird. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl- oder Spaltfes;tigkeit von 5,20 kg/2,5 cm.Temperature of 105 ⁰ C is carried out. The composite material has a peel or split strength of 5.20 kg / 2.5 cm.

Example 9

In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise werden eine Polyäthylenfolie und eine Aluminiumfolie miteinander verbunden. Zur Herstellung der Klebemasse werden in diesem Fall jedoch mittels einer beheizten Walze bei einer Temperatur von 90°C in 3 Minuten 100 Gewichtsteile eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetat-Anteil von 11 Gewichtsprozent sowie 5 Gewichtsteile einer Mischung aus 5 Gewichtsteilen Cynamylsäure und 0,5 Gewichtsteilen 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid miteinander vermischt. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl- oder Spaltfestigkeit von 12,50 kg/2,5 cm.In the manner described in Example 1, a polyethylene foil and an aluminum foil are together connected. In this case, however, a heated roller is used to produce the adhesive a temperature of 90 ° C in 3 minutes 100 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 11 percent by weight and 5 parts by weight of a mixture of 5 parts by weight of dynamylic acid and 0.5 part by weight of 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide mixed together. The composite has a peel or peel strength of 12.50 kg / 2.5 cm.

Beispiel 10Example 10

In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise werden eine Polyäthylenfolie und eine Aluminiumfolie miteinander verbunden. Zur Herstellung der Klebemasse werden in diesem Fall mittels einer beheizten Walze bei einer Temperatur von 85°C 100 Gewichtsteile des in Beispiel 3 verwendeten Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren, 100 Gewichtsteile Fumarsäure sowie 5 Gewichtsteile l,l-Bis-t-Butylperoxi-3, 3, 5-Trimethylcyclohexan 5 Minuten vermischt. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl- oder Spaltfestigkeit von 12,80 kg/2,5 cm.In the manner described in Example 1, a polyethylene foil and an aluminum foil are together connected. To produce the adhesive, in this case, a heated roller at a Temperature of 85 ° C 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer used in Example 3, 100 Parts by weight of fumaric acid and 5 parts by weight of l, l-bis-t-butylperoxy-3, 3, 5-trimethylcyclohexane 5 Minutes mixed. The composite has a peel or peel strength of 12.80 kg / 2.5 cm.

Beispiel 11Example 11

Das in Beispiel 1 verwendete Äthylen-Vinylacetat-Copolymere wird in einer Turbomühle zu Pulver verkleinert. Ein Gemisch aus 100 Gewichtsteilen des vorerwähnten pulverisierten Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, 2 Gewichtsteilen Maleinsäure und 0,3 Gewichtsteilen Dicumylperoxid wird dann mittels eines Extruders bei einer Temperatur von 90⁰C zu Pellets der Klebemasse mit einem Durchmesser von 20 mm verarbeitet, mit denen die Polyäthylenfolie mit der Aluminiumfolie verbunden wird. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl- oder Spaltfestigkeit von 16,80 kg/ 2,5 cm.The ethylene-vinyl acetate copolymer used in Example 1 is reduced to powder in a turbo mill. A mixture of 100 parts by weight of the aforementioned pulverized ethylene-vinyl acetate copolymer, 2 parts by weight of maleic acid and 0.3 parts by weight of dicumyl peroxide is then processed by means of an extruder at a temperature of 90 ⁰ C to pellets of the adhesive with a diameter of 20 mm, with which the Polyethylene foil is connected to the aluminum foil. The composite has a peel or peel strength of 16.80 kg / 2.5 cm.

Beispiel 12Example 12

In der in Beispiel 11 beschriebenen Weise wird ein Verbundwerkstoff hergestellt, nur daß statt der in Beispiel 11 verwendeten Maleinsäure Citrakonsäure verwendet wurde. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl oder Spaltfestigkeit von 13,10 kg/2,5 cm.A composite material is produced in the manner described in Example 11, except that instead of that in Example 11 used maleic acid citraconic acid was used. The composite has a Peel or split strength of 13.10 kg / 2.5 cm.

^ 10^ 10

Beispiel 13Example 13

In 100Gewichtsteilen Methanol werden lOGewichtsteile an Itaconsäure und 0,5 Gewichtsteile an Dicumylperoxid gelöst. In diese Lösung wird bei Raumtemperatur für 10 Sekunden eine 0,8 mm dicke Folie aus dem in Beispiel 1 verwendeten Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren eingetaucht. Der in die Lösung eingetauchte Film wird dann bei Raumtemperatur eine Woche lang an der100 parts by weight of methanol become 10 parts by weight dissolved in itaconic acid and 0.5 part by weight of dicumyl peroxide. In this solution is at room temperature a 0.8 mm thick film of the ethylene-vinyl acetate copolymer used in Example 1 for 10 seconds immersed. The film soaked in the solution is then left on at room temperature for one week

ίο Luft und schließlich noch für 10 Minuten bei einer Temperatur von 5O⁰C getrocknet. Der Polyäthylenfilm und die Aluminiumfolie werden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise miteinander verbunden, wobei jedoch die zuvor beschriebene filmartige oder folienförmige Klebemasse verwendet wird. Der Verbundstoff hat eine Abschäl- oder Spaltfestigkeit von 18,30 kg/ 2,5 cm.ίο air and finally dried for a further for 10 minutes at a temperature of 5O ⁰ C. The polyethylene film and the aluminum foil are bonded to one another in the manner described in Example 1, but using the film-like or sheet-like adhesive described above. The composite has a peel or peel strength of 18.30 kg / 2.5 cm.

Vergleichsbeispiel EComparative example E.

In der in Beispiel 13 beschriebenen Weise wird ein Verbundwerkstoff hergestellt, wobei jedoch an Stelle der in Beispiel 13 verwendeten Itaconsäure Acrylsäure verwendet wird. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl- oder Spaltfestigkeit von 6,70 kg/2,5 cm.A composite material is produced in the manner described in Example 13, but instead of the itaconic acid acrylic acid used in Example 13 is used. The composite has a Peel or split strength of 6.70 kg / 2.5 cm.

Beispiel 14Example 14

100 Gewichtsteile des in Beispiel 1 verwendeten Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, 10 Gewichtsteile Crotonsäure und 5,0 Gewichtsteile Dicumylperoxid werden in 1000 Gewichtsteilen Toluol bei einer Temperatur von 4O⁰C gelöst. In diese Lösung wird eine 0,2 mm dicke Folie aus dem in Beispiel 1 verwendeten Polyäthylen 10 Minuten lang eingetaucht. Nach dem Eintauchen wird die Folie eine Stunde bei einer Temperatur von 5O⁰C getrocknet. Auf beide Seiten der derart behandelten Polyäthylenfolie wird dann eine zuvor in Trichloräthylen entfettete Aluminiumfolie mit einer Dicke von 0,1 mm aufgeklebt und unter einer beheizten Presse bei einer Temperatur von 16O⁰C 5 Minuten lang einem Druck von 5 kg/cm² ausgesetzt. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl- oder Spaltfestigkeit von 10,10 kg/2,5 cm.100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer used in Example 1, 10 parts by weight of crotonic acid and 5.0 parts by weight of dicumyl peroxide are dissolved in 1000 parts by weight of toluene at a temperature of 4O ⁰ C. A 0.2 mm thick film made of the polyethylene used in Example 1 is immersed in this solution for 10 minutes. After the immersion, the film is dried for one hour at a temperature of 5O ⁰ C. A previously degreased in trichlorethylene aluminum foil is then adhered mm with a thickness of 0.1 and under a heated press at a temperature of 16O ⁰ C for 5 minutes exposed to a pressure of 5 kg / cm ² on both sides of the thus treated polyethylene film. The composite has a peel or peel strength of 10.10 kg / 2.5 cm.

Vergleichsbeispiel FComparative example F

In der in Beispiel 1 beschreibenen Weise wird ein Verbundwerkstoff hergestellt, wobei anstelle der 0,5 Gewichtsanteile Dicumylperoxid jedoch 20 Gewichlsteile eingesetzt werden. Der Verbundwerkstoff hat eine Abschäl- oder Spaltfestigkeit von 5,70 kg/2,5 cm. DieserIn the manner described in Example 1, a composite material is produced, where instead of 0.5 Parts by weight of dicumyl peroxide, however, 20 parts by weight can be used. The composite has a peel or peel strength of 5.70 kg / 2.5 cm. This

geringe Wert isi ein Anzeichen dafür, daß die Klebemasse nicht gleichmäßig abgebunden hat.low value is an indication that the adhesive has not set evenly.

Claims

Palent claim:

Process for joining or gluing polyolefin molded parts to other objects, wobt i between the polyolefin moldings and the Objects an adhesive is brought and the bond by pressing together in the Heat is effected, characterized in that that as an adhesive a mixture of

a) an ethylene-vinyl acetate copolymer and optionally polyethylene,

b) an unsaturated carboxylic acid which is solid at ambient temperature and

c) an organic peroxide is used.