DE2236903B2

DE2236903B2 - Laminates

Info

Publication number: DE2236903B2
Application number: DE2236903A
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr. 6830 Schwetzingen Fahrbach; Helmut Dr. 6905 Schriesheim Jenne; Ulrich Dr. 6700 Ludwigshafen Koenig; Karl Dr. 6736 Hambach Stange
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1972-07-27
Filing date: 1972-07-27
Publication date: 1980-04-10
Also published as: JPS4959887A; DE2236903A1

Description

Die Erfindung betrifft SchichtstoMe, bei denen zwei Deckschichten aus thermoplastischen Kunststoffen durch eine Haftvermitilerschicht verbunden sind, welche die thermoplastischen Kunststoffe der Deckschichten sowie ein Blockcopolymensat aus Styrol und Diolefinen enthält.The invention relates to laminates in which two cover layers made of thermoplastics are connected by an adhesive layer which contains the thermoplastics of the cover layers and a block copolymer made of styrene and diolefins.

Es ist bekannt, daß Blockcopolymcrisate aus Styrol und Butadien als Haftvermittler beim Verkleben von thermoplastischen Kunststoffen wirken können. Die Klebewirkung ist jedoch bei manchen Kunststoffen unzureichend. Außerdem neigen Blockcopolymerisaic bei höheren Temperaturen und bei Anwesenheit von Luüsauerstoff zur Vernetzung und Oxidation, wodurch die Gebrauchseigenschaften der Schichtstol'fe verschlechtert werden. Dies ist besonders störend, wenn man die Haftvermittlerschicht durch Extrusion bei höheren Temperaturen herstellt. Hierbei macht sich auch der elastomere Charakter der Blockcopolymcrisate nachteilig bemerkbar: wegen des hohen Riickstellvcrmögens ist es oft schwierig, homogene Folien aus Blockcopolymerisatcn herzustellen. So geben /. B. schon geringe Inhomogenitäten oder Luftblasen Anlaß zum Aufreißen der Folie oder zu Bildung großer Löcher.It is known that block copolymers of styrene and butadiene are used as adhesion promoters when bonding thermoplastics can act. However, the adhesive effect is with some plastics insufficient. In addition, block copolymers tend to be at higher temperatures and in the presence of Oxygen for crosslinking and oxidation, whereby the performance properties of the layer stol'fe are impaired. This is especially bothersome, though the adhesion promoter layer is produced by extrusion at higher temperatures. This makes itself the elastomeric character of the block copolymers is also disadvantageously noticeable: because of the high resilience it is often difficult to produce homogeneous films from block copolymers. So give /. B. even minor inhomogeneities or air bubbles cause the film to tear or large holes to form.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, einen Haftvermittler zu entwickeln, der diese Nachteile nicht aufweist.The invention was therefore based on the object of developing an adhesion promoter which does not have these disadvantages having.

Gegenstand der Erfindung sind demzufolge Schichtstoffc aus den Deckschichten A und C und einer Haftvermittlerschicht B, wobei die Schichten A und C mindestens 50 Gewichtsprozent der thermoplastischen Kunststoffe a bzw. c enthalten und die Haftvermittlerschicht B eine Mischung darstellt aus jeweils mindestens 5 Gewichtsprozent der Kunststoffe a und c und mindestens 30 Gewichtsprozent eines Blockcopolymerisates der allgemeinen Formel (X-Y)_n oder X-(Y-X)_n, worin X einen Polystyrolblock, Y einen Dienpolymcrisatbloek darstellt und π eine ganze Zahl zwischen I und 3 ist. Ausgenommen sind solche Schichtstoffc. die gemäß DE-PS 22 32 303 erhalten werden.The invention accordingly relates to laminates made from outer layers A and C and an adhesion promoter layer B, layers A and C containing at least 50 percent by weight of thermoplastics a and c, respectively, and adhesion promoter layer B being a mixture of at least 5 percent by weight of plastics a and c and at least 30 percent by weight of a block copolymer of the general formula (XY) _n or X- (YX) _n , in which X is a polystyrene block, Y is a diene polymer block and π is an integer between I and 3. Laminates of this type are excluded. which are obtained according to DE-PS 22 32 303.

Die Deckschichten A und C enthalten mindestens 50, vorzugsweise mindestens 80 Gewichtsprozent der Kunststoffe a und c. Sie können darüber hinaus noch andere, mit a b/w. c verträgliche Kunststoffe sowie Zusatzstoffe, wie Vcrstärkerkautschuke. Füllstoffe, Gleitmittel. Stabilisatoren. Antistatika. Flammschutzmittel. Pigmente oder Farbstoffe enthalten. Die Kunststoffe a und c können alle bekannten thcrmoplastischen Kunststoffe sein. Vorzugsweise sollen sie bei Temperaturen unterhalb von 250⁰C verarbeitbar sein; bei höheren Temperaturen kann eine Schädigung des Haftvermittler eintreten. Es kommen beispielsweise inThe outer layers A and C contain at least 50, preferably at least 80 percent by weight of the plastics a and c. You can also add others, with ab / w. Compatible plastics and additives such as reinforced rubbers. Fillers, lubricants. Stabilizers. Antistatic agents. Flame retardants. Contain pigments or dyes. The plastics a and c can be all known thermoplastic plastics. They should preferably be ^{processable at temperatures below 250 °} C .; Damage to the adhesion promoter can occur at higher temperatures. For example, in

ϊ Frage:ϊ question:

Olefinpolymerisate, wie Hoch- und Niederdruck-Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten, ferner Copolymerisate des Äthylens, z. B. mit Propylen, Vinylestern oder Acrylestern;Olefin polymers such as high and low pressure polyethylene, polypropylene, polybutene, and also copolymers of ethylene, e.g. B. with propylene, vinyl esters or acrylic esters;

ίο Styrolpolymcrisate, wie Polystyrol, Copolymerisate des Slyrols mit <\-Meihylstyrol, Acrylnitril, Methylmethacrylat, Acrylestern oder Maleinsäureanhydri J:
schlagfest ausgerüstete Styrolpolymerisate, wie schlagfestes Polystyrol, das bis zu 15 Gewichtsprozent eines Kautschuks, vorzugsweise Polybutadien, enthalten kann, oder ABS- oder ASA-Polymcrisate, die durch Pfropfpolymerisation von Styrol und Ac-vlnitril in Gegenwart von Butadien- oder Acrylester-Kautschuken hergestellt wurden;ίο styrene polymers, such as polystyrene, copolymers of slyrole with methyl styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate, acrylic esters or maleic anhydride:
Impact-resistant styrene polymers, such as impact-resistant polystyrene, which can contain up to 15 percent by weight of a rubber, preferably polybutadiene, or ABS or ASA polymers that have been produced by graft polymerization of styrene and ac-nitrile in the presence of butadiene or acrylic ester rubbers ;

2f> Chlor enthaltende Polymere, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Copolymerisate des Vinyichiorids oder Vinylidenschlorids miteinander oder mit Acrylnitril. Acrylester. Vinylestern oder Olefinen, ferner nachchloriertcs Polyvinylchlorid oder chlorierte PoIyolefine: 2f> Polymers containing chlorine, such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, copolymers of vinyl chloride or vinylidene chloride with one another or with acrylonitrile. Acrylic ester. Vinyl esters or olefins, also post-chlorinated polyvinyl chloride or chlorinated polyolefins:

Methylmelhacrylat-Polymcre, wie Polymethylmelhacrylat oder Copolymerisate des Methylmethacrylats mit Acrylestern, Styrol oder Acrylnitril, sowie die entsprechenden kautschukhaltigcn Pfropfpolymerisate;Methyl methyl acrylate polymcres, such as polymethyl methyl acrylate or copolymers of methyl methacrylate with acrylic esters, styrene or acrylonitrile, as well as the corresponding rubber-containing graft polymers;

«ι thermoplastische Polyurethane, wie z. B. Polyadditionsprodukte von Polyestern bzw. Polyäthern mit Diisocyanaten, z. B. Diphenylmethandiisocyanat;
ferner Polycarbonate, Polyformaldchyd, Polysulfon. Polyphenylcnoxid. Polybutylenterephthalat. sowie«Ι thermoplastic polyurethanes, such as. B. polyadducts of polyesters or polyethers with diisocyanates, e.g. B. diphenylmethane diisocyanate;
also polycarbonates, polyformaldehyde, polysulfone. Polyphenylene oxide. Polybutylene terephthalate. as

i¹"' durch Abmischen mit geeigneten Kautschuken schlagzäh gemachtes Pol· ithylcnterephih.ilat.i 'ithylcnterephih.ilat ¹ "by blending with suitable rubbers toughened Pole ·.

Bevorzugte Seh ,chtstoffe bestehen aus schlagfestem Polystyrol als Schicht A und Polyäthylen oder ABS als Schicht C.Preferred optical fabrics are made of impact-resistant Polystyrene as layer A and polyethylene or ABS as Layer C.

■*" Die Haftvcrniittlerschichl B enthält mindestens 30. vorzugsweise mehr als 50 Gewichtsprozent eines Blockcopolynicrivites der allgemeinen Formel (X — Y)_n oder X-(Y-X)_n. Dabei bedeutet X einen Polyslyrolblock und Y einen Dienpolymerisatblock; η ist eine. ■ * "The Haftvcrniittlerschichl B contains at least 30, preferably more than 50 weight percent of a Blockcopolynicrivites the general formula (X - Y) _n or X- (YX) _n, where X represents a Polyslyrolblock and Y a Dienpolymerisatblock; η is a

4^r> ganze Zahl zwischen I und 3. Vorzugsweise werden Zwei-. Drei- oder Vierblock-Copolymcrisaie verwendet, wobei die Übergänge zwischen den einzelnen Blöcken scharf getrennt oder verschmiert sein können. Y kann Polybutadien. Polyisopren odc" ein Copolymcri-4 ^r > integer between I and 3. Preferably two-. Three or four block copolymers are used, whereby the transitions between the individual blocks can be sharply separated or smeared. Y can be polybutadiene. Polyisoprene odc "a Copolymcri-

'■o sat von Butadien mit Isopren oder Styrol mit statistischer Verteilung der Monomeren sein; vorzugsweise ist es aber Polybutadien. Das Molekulargewicht der Blockcopolymercn liegt im allgemeinen zwischen 10 000 und 1000 000. Das Molverhältnis der Blöcke'■ o sat of butadiene with isoprene or styrene with be statistical distribution of the monomers; preferably but it is polybutadiene. The molecular weight of the block copolymers is generally between 10,000 and 1,000,000. The molar ratio of the blocks

v> X : Y kann zwischen 10 : 90 und 70 : 30 schwanken. Die Herstellung der Blockcopolymcrisate mit scharf getrenntem Übergang /wischen den Blöcken erfolgt auf bekannte Weise durch stufenweise anionischc Polymerisation der Monomeren, vorzugsweise mit Lithium-Ka-v> X: Y can vary between 10:90 and 70:30. the Production of the block copolymers with a sharply separated transition / wipe the blocks takes place known way by stepwise anionic polymerization of the monomers, preferably with lithium

m> lalysatoren. wie es z. B. in der US-Patentschrift 31 49 182, in der deutschen Auslegeschrift 11 44 484 und in der deutschen Offenlegungssehrift 16 45 298 beschrieben ist. Blockcopolymerisate der Formel X-Y-X lassen sich auch durch Kupplung mit bifunktionellenm> analyzers. how it z. B. in U.S. Patent 31 49 182, in German Auslegeschrift 11 44 484 and in the German Offenlegungssehrift 16 45 298 is described. Block copolymers of the formula X-Y-X can also be achieved by coupling with bifunctional

hi organischen Verbindungen herstellen, z. B. nach den deutschen Auslegeschriflen 12 45 132, 15 20 864 oder 19 05 422. Blockcopolymcrisate mit verschmiertem Übergang /wischen den Blöcken können /.. B. nach derhi produce organic compounds, e.g. B. according to the German Auslegeschriflen 12 45 132, 15 20 864 or 19 05 422. Block copolymcrisate with a smeared transition / wipe the blocks can / .. B. after the

deutschen Auslegeschrift 14 20 698 oder der deutschen Offenlegungsschrift 15 95 296 hergestellt werden.German Auslegeschrift 14 20 698 or the German Offenlegungsschrift 15 95 296 can be produced.

Die Schicht B enthält außer den Blockcopolymerisate.n erfindungsgemäß mindestens 5, vorzugsweise mehr als 10 Gewichtsprozent der Kunststoffe a und c. Diese Kunststoffe sind im wesentlichen identisch mit den Kunststoffen, aus denen die beiden Deckschichten bestehen. Im wesentlichen identisch bedeutet in diesem Zusammenhang, daß es sich zumindest um die gleiche Kunststoffmasse handeln muß: Die Zusammensetzung der Grundbausteine der Kunststoffe a und c in der Schicht B soll zu mindestens 50, vorzugsweise zu mehr als 70% mit der der Kunststoffe a bzw. c in den Außenschichten übereinstimmen. Geringe Abweichungen sind also möglich: beispielsweise kann in der Außenschicht A ein Äthylenhomopolymerisat als Kunststoff a verwendet werden, während der Kunststoff ü der Haftvermiiilerschicht ein Ccpolymerisat aus Äthylen mit etwa 20 Gewichtsprozent Vinylacetat sein kann. Ebenso kamt die Außenschicht aus schlagfestem Polystyrol bestehen, das durch Pfropfpolymerisation von Styrol in Gegenwart von 6% Kautschuk hergestellt wurde, während die Haftvermittlerschicht Homopolystyrol enthält. Auch geringfügige unterschiedliche Zusammensetzungen der Monomeren bei Copolymerisaten sind möglich, oder verschiedene Chlorgehalte bei Verwendung von Chlor-Polynr.-ren. Wesentlich ist jedenfalls, daß eine enge chemische Verwandtschaft der Kunststoffe in den Deckschichten mit denen in der Hafivermitilcrschicht besteht. Außer den Blockcopolymcrisaten und der. Kunststoffen a und b kann auch die Haftvermitllcrschicht B die übliche" oben genannten Zusatzstoffe enthalten.In addition to the block copolymers, layer B contains, according to the invention, at least 5, preferably more than 10, percent by weight of plastics a and c. These plastics are essentially identical to the plastics that make up the two cover layers. Essentially identical in this context means that it must be at least the same plastic compound: The composition of the basic building blocks of plastics a and c in layer B should be at least 50%, preferably more than 70%, with that of plastics a or c match in the outer layers. Thus, slight deviations are possible: for example, a Äthylenhomopolymerisat can be used as a plastic in the outer layer A, while the plastic above the Haftvermiiilerschicht a Ccpolymerisat of ethylene with about 20 weight percent vinyl acetate can be. Likewise, the outer layer was made of impact-resistant polystyrene, which was produced by graft polymerisation of styrene in the presence of 6% rubber, while the adhesion promoter layer contains homopolystyrene. Slightly different compositions of the monomers in copolymers are also possible, or different chlorine contents when using chlorine polymers. In any case, it is essential that there is a close chemical relationship between the plastics in the cover layers and those in the hafivermitilcr layer. Besides the block copolymers and the. For plastics a and b, the adhesive layer B can also contain the usual additives mentioned above.

Die Herstellung der Schichlsloifc k;<~>n auf verschiedene Arten erfolgen:The manufacture of the Schichlsloifc k; <~> n on different Types are made:

Vorzugsweise werden sie durch Kocxirusion bei Massetemperaturen zwischen 150 und 280 C hergestellt, wobei die einzelnen Komponenten in verschiedenen Extrudern plastifiziert und in einer Mchrfach-Brcitschlitzdüsc übercinandcrgeschichtct werden. In einem gemeinsamen Düscnspalt verlassen sie den Extruder und werden dann zwcckmäßigcrwcisc noch im plastischen Zustand durch Walzen zusammengepreßt. Bei einem anderen Koextriisionsvcrfahren werden die Polymerströme im Zulaufkanal vor einer Einfach-Brcitsehlitzdüse übcreinandcrgeschichtct und erst in der Düse über einen breiten Querschnitt verteilt. Durch Variation der Extrudcrdrehzahlcn kann die Dicke der einzelnen Schichten variiert werden. Die Schichtdicke hängt im wesentlichen vom Anwendungsgebiet ab. Bei Folien kommen im allgemeinen Dicken von etwa 10 bis 500 μιτι in Frage.They are preferably achieved by coexirusion Melt temperatures between 150 and 280 C produced, whereby the individual components are plasticized in different extruders and in a multiple slot nozzle Be told about each other. They leave the extruder in a common nozzle gap and are then pressed together for the purpose by rolling while still in the plastic state. at Another coextrusion process is the polymer streams in the feed channel upstream of a single Brcitsehlitzdüse übercreinandcrgeschichtct and only distributed over a wide cross-section in the nozzle. By By varying the extruder speed, the thickness of the individual layers can be varied. The layer thickness depends essentially on the area of application. Films generally range in thickness from about 10 to 500 μιτι in question.

Eine andere Möglichkeit zur Herstellung der Schichtstoffe besieht darin, daß fertige Formkörper aus der Schicht A zunächst mit einer Lösung oder Dispersion des Haftvermittler B bestrichen oder besprüht werden. Nach dem Verdampfen des Lösungsoder Dispcrsionsmiltels wird dann auf die beschichtete Oberfläche die Deckschicht C aufgelegt und bei Temperaturen oberhalb des Erweichungspunktes des Haftvermittler verpreßt. Auf diese Weise können Schichtstoffe von unbeschränkter Dicke und jeder beliebigen Form hergestellt werden. Mehrschichtplatten können beispielsweise bis zu 10 cm dick sein. Man kann auch eine Folie des Haftvermittlers B zwischen die Schichten A und C legen und kurzzeitig unter Erwärmen auf Temperaturen über 200"C verpressen. Die beiden letztgenannten Verfahren sind dann imgebracht, wennAnother possibility for producing the laminates is that finished molded bodies are made from the layer A is first coated with a solution or dispersion of the adhesion promoter B or be sprayed. After the solvent or dispensing agent has evaporated, the coated The surface layer C is placed and at temperatures above the softening point of the Bonding agent pressed. In this way, laminates of unlimited thickness and any any shape can be produced. Multi-layer panels can be up to 10 cm thick, for example. Man You can also place a film of adhesion promoter B between layers A and C and briefly heat it Pressing to temperatures above 200 "C. The last two processes mentioned are then appropriate if

man die Dicke der Schicht B möglichst niedrig halten will. Man kommt dabei auf Schichtdicken bis herab auf 2 um, während beim Extrudieren die untere Grenze bei etwa IO bis 30 μπι liegt.you want to keep the thickness of layer B as low as possible. You get down to layer thicknesses 2 µm, while the lower limit for extrusion is about IO to 30 μπι is.

Die erfindungsgemäßen Schichtstoffe sind auf verschiedenen Gebieten verwendbar, beispielsweise als Mehrschichtfolien auf dem Verpackungssektor, vor allem für Lebensmittel oder Pharmazeutika; ferner als Bauelemente in der Kühlschrank- und Möbelindustrie oder zur Herstellung von Tiefziehteilen, z. B. für Menüschalen für Fertiggerichte.The laminates of the invention are based on various Usable areas, for example as multilayer films in the packaging sector especially for food or pharmaceuticals; also as components in the refrigerator and furniture industry or for the production of deep-drawn parts, e.g. B. for menu trays for ready meals.

example 1

a) 12 Gewichtsprozent Homopolystyrol in Granulatform, a) 12 percent by weight homopolystyrene in granulate form,

b) 70 Gewichtsprozent eines Vierblockcopolymerisates X-Y —X-Y in Granulatform aus 65 Gewichtsprozent Butadien und 35 Gewichsprozent Styrol mit verschmiertem Übergang zwischen den Blöcken X und Y und einer Viskositätszahl von 80 ml/g in Toluol,b) 70 percent by weight of a four-block copolymer X-Y-X-Y in granulate form of 65 percent by weight Butadiene and 35 percent by weight styrene with a smeared transition between blocks X and Y and a viscosity number of 80 ml / g in toluene,

c) 18 Gewichtsprozent Polyäthylen der Dichte 0,918 in Granulatformc) 18 weight percent polyethylene with a density of 0.918 in granulate form

wurden in einem Extruder mit einem Schneckendurchmesser von 60 mm und '„-iner Schneckenlänge von 13 m bei 200"C aufgeschmolzen. Die entstandene Mischung hat gegenüber dem reinen Vierblockcopolymerisai eine erhöhte Oxidationsbeständigkeit, verringerte Neigung zur Vernetzung und geringere kautschukelastische Eigenschaften.were in an extruder with a screw diameter of 60 mm and a screw length of 13 m melted at 200 ° C. The resulting mixture has a increased resistance to oxidation, reduced tendency for cross-linking and lower rubber-elastic properties.

Die Mischung wurde mit schlagzähem Polystyrol, das einen Polybutadiengehalt von 6% hat, und mit Polyäthylen der Dichte 0,918 unter Verwendung einer Dreischicht-Brcitschlitzdüse bei 200"C extrudiert. Die Schichtstärken waren:The mixture was made with impact-resistant polystyrene, which has a polybutadiene content of 6%, and with Polyethylene of density 0.918 extruded using a three-layer Brcitschlitzdüse at 200 "C. Die Layer thicknesses were:

A schlagzähcs Polystyrol: 500 mm
B llaflvermittlcrschicht: 40 mm
C Polyäthylen: 300 mm.Impact-resistant polystyrene: 500 mm
B llaflvermittlcrschicht: 40 mm
C polyethylene: 300 mm.

Nach dem Erkalten war der Schichtstoff praktisch untrennbar.After cooling, the laminate was practically inseparable.

Example 2

a) 7 Gewichtsprozent Polypropylen mit einem Schmelzindex von 0,8 g/10 min (gemessen nach DIN 53 735 E bei 190⁰C mit 2,16 kg Belastung) in Granulatform,a) 7 percent by weight of polypropylene with a melt index of 0.8 g / 10 min (measured according to DIN 53 735 E at 190 ^° C. with a load of 2.16 kg) in granular form,

b) 65 Gewichtsprozent eines Dreiblockcopolymerisates X-Y —X aus 30 Gewichtsprozent Styrol und /0 Gewichtsprozent Butadien mit einer Viskositätszahl von 90 ml/g in Toluol, in stückiger Form undb) 65 percent by weight of a three-block copolymer X-Y-X of 30 weight percent styrene and / 0 weight percent butadiene with a viscosity number of 90 ml / g in toluene, in lump form and

c) 28 Gewichtsprozent Polycaprolactam in Granulatform c) 28 percent by weight of polycaprolactam in granular form

würden mit flüssigem Stickstoff :\uf etwa -lOO'C gekühlt, gemahlen und anschließend dreimal in einem ^W) Labor-Extruder mit einem Schneckcndurchmesser von 20 mm und einer Schneckenlänge von 0,4 m bei 225 C in der Schmelze gemischt.would be cooled with liquid nitrogen: \ uf about -100'C, ground and then mixed three times in a ^W) laboratory extruder with a screw diameter of 20 mm and a screw length of 0.4 m at 225 ° C in the melt.

Unter Verwendung dieser Mischung wurde in einer Plattenpresse bei 225°C ein Schichtstoff hergestellt:Using this mixture, a laminate was produced in a platen press at 225 ° C:

Λ Polypropylen
B Haftvermittler
C Polycaprolactam.Λ polypropylene
B adhesion promoter
C polycaprolactam.

Die Einzelschichtstärken waren jeweils 200 μηι. Nach em Erkalten war der Haftvermittler fest mit den eiden Nachbarschichten verbunden.The individual layer thicknesses were each 200 μm. To When it cooled, the bonding agent was firmly bonded to the two neighboring layers.

Example 3

a) 15 Gewichtsprozent weichmacherfreies Polyvinylchlorid in Pulverform,a) 15 percent by weight of plasticizer-free polyvinyl chloride in powder form,

b) 75 Gewichtsprozent eines Zweiblockcopolymerisates X-Y aus 40 Gewichtsprozent Styrol und 60 Gewichtsprozent Butadien mit verschmiertem Übergang zwischen den Blöcken und einer Viskositätszahl von 98 ml/g in Toluol undb) 75 percent by weight of a two-block copolymer X-Y composed of 40 percent by weight of styrene and 60 Weight percent butadiene with smeared transition between the blocks and one Viscosity number of 98 ml / g in toluene and

10 Gewichtsprozent
Granulatform10 percent by weight
Granular form

Polymethylmeihatrylat inPolymethyl methyl acrylate in

wurden auf einem dampfbeheizten Walzenpaar 10 Minuten lang bei IWCinderSchmelzegemischi.were on a steam-heated pair of rollers for 10 minutes at IWCinderMschmelzegemischi.

Unter Verwendung dieser Mischung wurde in einer Plattenpresse bei 200°C ein Schichtstoff hergestellt:Using this mixture, a laminate was produced in a platen press at 200 ° C:

A weichmacherfreies PolyvinylchloridA plasticizer-free polyvinyl chloride

B HaftvermittlerB adhesion promoter

C Polymethylmethaerylat.C polymethyl methacrylate.

Die Einzelschichtstärken waren jeweils 200 μηι. Der Haftvermittler haftete praktisch untrennbar an den Nachbarschichten, der Schiclustoff ist jedoch leicht schneidbar.The individual layer thicknesses were each 200 μm. Of the Adhesion promoter adhered practically inseparably to the neighboring layers, but the adhesive is light cuttable.

Claims

Claim:

Laminates, with the exception of those obtained according to DE-PS 22 32 303, from the outer layers A and C and an adhesion promoter layer B. characterized in that the layers A and C contain at least 50 percent by weight of the thermoplastic plastics a and c and the adhesion promoter layer B represents a mixture of at least 5 percent by weight of the plastics a and c and at least 30 percent by weight of a block copolymer of the general formula (XY) _n or X- (YX) _n , in which X is a polystyrene block. Y represent a diene polymer block and η is an integer between 1 and 3.