DE2232038A1 - 3-amino-1h-pyrazolo eckige klammer auf 3,4-b eckige klammer zu pyridine, ihre herstellung und verwendung - Google Patents
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Description
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Aktenzeichen: - HOE 72/F
Batum: 28. Juni 1972 Dr.Ot/cv
3~Ainino-lH~pyrazolo[3,4-b]pyridine, ihre Herstellung und
Verwendung«
Die vorliegende Erfindung "betrifft neue 3-Amino~lH-.pyrazolo-[3,4-blpyridine
der Formel I
■ ζ . '
worin X eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe,
eine Hydrazino-, eine Hydroxylamino-, eine Äther- oder TMo-'
äthergruppe, !Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituier-.
ten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest und Z Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeuten.
Die neuen Verbindungen können in der Weise erhalten werden,
daß man ein 2,6-Dihalogen-3-cyanpyridin der Formel II
■ . Y
J-^, CN
f J
' (ID
Hal.-\AHal ■
worin T die oben angegebene Bedeutung besitzt und Hai ein
Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit Ammoniak, einem primären
oder sekundären Amin, einem Hydrazin, einem Hydroxylamin, einer Hydroxy- oderMerkaptoverbiridung umsetzt und die so erhaltene
Verbindung der Formel III
— 2 ~ 309882/1355
CN (III)
Hal
worin X, T und Hal die oben angegebene Bedeutung besitzen,
mit einem Hydrazin der Formel IV
j '■ . Z- NHKH2 (I?) . ■
kondensiert.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel II mit den Aminen, Hydrazinen, Hydroxylamin en, Hydroxy- oder Mercaptoverbindungen
wird bei etwa 20 bis'100 C, vorzugsweise bei etwa 60 bis 80 C1
zweckmäßig in einem indifferenten Lösungsmittel, beispielsweise einem niederen aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen,
vorgenommen. Gegebenenfalls kann die Umsetzung · auch in einem Überschuß des Amins, Hydrazins oder Hydroxylamins
beziehungsweise der Hydroxy- oder Merkaptoverbindung als Lösungsmittel erfolgen. Der Austausch des Halogenatoms in
6-Stellung ist durch die Analyse der NMR-Aufnahme der Verbindungen
der Formel III gesichert.
Die Kondensation der Verbindungen der Formel III mit dem Hydrazin erfolgt bei etwa 70,bis 1500C, vorzugsweise bei
etwa 100 bis 13O0Cyin wäßrigem oder wäßrig-alkoholischem
Medium.
Die Herstellung der neuen Verbindungen kann - ausgehend von den Verbindungen der Formel II - in einem Zweistufenverfahron
oder auch in einem sogenannten Eintopfverfahren erfolgen.
309882/13SS
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können
möglicherweise auch in ihren tautoineren Formeln, beispielsweise
als Verbindungen der Formeln V, VI- oder VII
Λ.Λ- „^ N-Z (V) V -\TA tttt ^N_z
Jv JN Jji
XNN"
NH. (VII)
worin X, Y und Z die angegebene Bedeutung besitzen, vorliegen.
Die als Ausgangsverbindungen verwendeten 2,6~Dihalogen~3-cyanpyridine
der Formel II können nach bekannten Methoden erhalten werden, beispielsweise durch Umsetzung der entsprechenden
2,6-Dihydroxy-3-cyanpyridine mit halogenierenden Mitteln, wie Phosphoroxychlorid, Phosphorpentachlorid oder -bromid
(Vergl. J, org. Chem. 2J?, 560/1960) oder durch Umsetzung der
entsprechenden l-Alkyl-2~hydroxy-6-pyridone mit halogenierenden Mitteln (Vergl. deutsche Offenlegungsschrift 2 04-9 831).
Als Ausgangsverbindungen der Formel Ι.Γ kommen beispielsweise
2,6-Dichlor-oder 2,6-Dibrom-3-cyanpyridine in Betracht, die in
4—Stellung eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, beispielsweise
eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, 2-Dialkyiamino-äthyl-, 2-Morpholinoäthyl-, 2-Aryloxyäthyl-,
3-Alkoxypropyl-, Benzyl- oder Pyridylmethylgruppe, oder einen
gegebenenfalls substituierten Arylrest, beispielsweise einen Phenyl-, Halogenphenyl-, Alkylphenyl- oder Alkoxyphenylrest,
einen Cycloalkylrest, beispielsweise einen Cyclohexylrest, oder
einen heterocyclischen Rest, beispielsweise einen Pyridyl-, Thiazolyl- oder FuryIrest enthalten können.
Als primäre und sekundäre Amine kommen aliphatisch^, cycloaliphatische,
araliphatischen, aromatische und heterocyclische Amine
in Betracht. Geeignete primäre Amine sind beispielsweise :
309882/13SS - 4 ~
Ammoniak, Methylamin, Äthylamiη, 2-Hydroxy~äthylamin, 2-Methoxyäthylamin,
3~Phenoxy-äthylamin, n~ und iso-Propylamin, 3-Hydroxy-, 3-Methoxy~ und 3-iso-Propoxy~propylaniin, 3~Cyanpropylamin,
Allylamin, 1- bzw. 2-Methallylamin, n-, iso~, sec-
und tert.-Butylamin, 2~Amino-2~mcthyl-propanol-(l), Crotylainin,
3-Amino~pentan, n- und iso-Amylamin, Anilin, Methyl- und .
Methoxyaniline, Dimethylaniline, Amino-naphthaline, N,N-Diätb.yläthylendiamin,
N.N-Dimethyl- bzw. N.N-Diäthyl~propylen-diamin-(1.3).
Als sekundäre Amine kommen beispielsweise Dimethylamin, Diäthylamin, K-(2-Cyan-äthyl)-K-(2-hydroxy-äthyl)-amin, K-Di--(2-Hydroxy-äthyl)-amin,
N-Di-(2-Cyan-äthyl)-amin, N-Methyl-,
N~iso-Propyl-, N-n-Butyl-, N-Cyclohexyl- und Ii-Benzyl-(2-hydroxyäthyl)-amin,
Di-η- und Di-iso-Propylamin, Di~n- und Di-iso-Butylamin,
Di-n-Amyl- und Di-n-Hexjrlamin, Morpholin, Pyrrolidin,
Piperidin, N-Methyl-piperazin, N-Methyl- und N-Äthyl-cyclohexylamin,
N-Methyl-benzylamin, N-Methyl-3-methyl-benzylamin, K-Hethj^l
N-Äthyl-, N-2-Hydroxy-äthyl- und N-Benzyl-anilin, N-Methyl- und
N-Äthyl-2-chlor-anilin in Betracht.
Als Hydrazine sind beispielsweise geeignet": N-Methy 1-N",N-hydrazin,
N.N-Dimethyl-hydrazin, N.N-Diäthyl-hydrazin, Phenylhydrazin,
N-Metbyl-N-phenyl~hydrazin, N-Amino-pyrrolidin, I\VAniino
piperidin, N-Amino-piperazin und N-Amino-morpholin.
Als Hydroxylaminverbindungen kommen beispielsweise Hydroxylamin,
Πydro>:ylaminmethyl-,·"äthyl-,-pr·opyl- oder -butyläther und deren
N-Alkylderivate in Betracht.
Als Hydroxjr- oder Merkaptoverbindungen kommen aliphatische, ar-ali
phatische, cycloaliphatische, aromatische und heterocyclische Verbindungen, beispielsweise aliphatische Alkohole mit 1-8
Kohlenstoffatomen, AlkylenglykoIe und deren Äther, Cyclohexanole,
Phenylalky!-alkohole, Phenole, Dioxybenzole und deren Monoät-her,
Naphthole, aliphatische Merkaptane, Thiophenole und heterocyclische Oxyverbindungen in Betracht.
309882/13SS
Als Hydrazine der Formel IV kommen Hydrazin und Monoalkylhydrazine,
wie N-Methyl-, N-Äthyl-, oder N-Propy!hydrazin in
Betracht."
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte
zur Herstellung von Farbstoffen, insbesondere von Azofarbstoffen der Formel VIII
(VIII)
worin Z1 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Aralkylrest,
K den Rest einer Kupplungskomponente und A ein Anion bedeutet und X, Y und Z die gleiche Bedeutung haben wie in
der Formel I. Diese Farbstoffe, die sich besonders zum Färben von Polyacrylnitril eignen, sind sehr farbstark und zeigen
im allgemeinen gute Echtheiten. Me nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
309882/ 13SS
Beispiel ,!.„,L
93*5 Gewichtsteile 2,6-Dichlor~3-cyan-4~inethylpyriciin werden
in 300 Volumenteile Äthanol zum Sieden erhitzt und innerhalb
einer Stunde mit 80 Gewichtsteilen Diethylamin versetzt. Man
hält zwei Stunden bei Siedetemperatur, kühlt die Lösung ab, saugt; den farblosen kristallinen Niederschlag ab, wäscht ihn gut mit
Wasser und überführt das feuchte Frodukt in einen 500 Volumenteile
fassenden Kolben. Nach Zugabe von I50 Gewichtsteilen
Glykol und 50 Gewichtsteilen Hydrazinhydrat (80%ig) erhitzt man
3 Stunden unter Rückfluss. Anschließend kühlt man ab,gibt Gewichtsteile Eiswasser zu und saugt den kristallinen Niederschlag
ab. Man erhält in nahezu quantitativer Ausbeute di<· Verbindung
der Formel
die durch Umkristallisation aus Isopropanol gereinigt wird.
Analyse : C11II17N5 Ber. : 31,9% N Gef. : 31,5% N
• - 6 -
30S832/13S5
93,5 Gewichtsteile 2,6~Dichlor~3-cyan-4-met.hyl~pyridin werden
in 400 Gewichtsteilen Methanol gelöst und mit 27 Gewichtsteilen
Natriummethylat in 200 Gewichtsteilen Methanol so versetzt,
daß die Temperatur 500C nicht übersteigt. Nach beendeter Zugabe
rührt man 6 Stunden bei 500C nach, kühlt ab, versetzt die
Lösung mit Eiswasser und saugt den Niederschlag ab. Das feuchte Produkt wird in 150 Gewichtsteilen Äthylenglykol gelöst, mit
50 Gewichtstellen Hydrazinbydrat (80%ig) versetzt und 3 Stunden
zum Sieden erhitzt. Anschließend kühlt man ab, versetzt die Mischung mit Eiswasser, saugt den kristallinen Niederschlag ab,
wäscht gut mit Wasser und trocknet. Man erhalt in hoher Ausbeute die Verbindung der Formel
die aus Alkohol umkristallisiert werden'kann.
Analyse : C8H10N4O Ber.: 31,5%N Gef.: 31,3%N
Beispiel
7j
:
37,4- Gewichtsteile 2,6-Dichlor-3~cyan-4~methyl-pyridin v/erden
in einer Mischung aus 100 Gewichtsteiler Äthylenglykol und 120 Gewichtsteilen Hydrazinhydrat (80%ig) 2 Stunden zum Sieden
erhitzt. Anschließend last man abkühlen, versetzt die Mischung mit 100.Gewichtsteilen Eiswasser und saugt ab. Man erhält in
hoher Ausbeute die Verbindung der Formel .
H2N. HK
Analyse : C7H10N6 · Ber.: 4-7,2%N Gef
- 7 309882 / 13SS
- t■ "
Beispiel 4 :
37»4- Gewichtsteile 2,6-Dichlor~3-cyan~4-methyl~pyridin werden
in 100 Gewichtsteilen Äthanol innerhalb von 30 Minuten mit
45 Gewichtsteilen 3~N.,N~Dimethylaminopropylamin versetzt und
3 Stunden sum Sieden erhitzt. Anschließend wird abgekühlt, mit Eiswasser versetzt und vom ausgefallenen Öl abdekantiert. Die
ölige Phase wird· in 100 Gewichtsteilen Äthylenglykol aufgenommen
und mit 50 Gewichtsteilen Hydrazinhydrat versetzt. Man erhitzt
3 Stunden unter-Rückfluß, kühlt ab, verdünnt·die Mischung mit
Eiswasser und destilliert die zähkristalline Masse im Vakuum. Man ex'hält in hoher Ausbeute die Verbindung der Formel
Analyse .: C12H20N6 Ber.: 33,9%N Gef,: 33,7% N
Beispiel J? __:_
37,4 Gewichtsteile 2,6-Dichlor-3~cyan-4-methyl~pyridin werden
in 200 Gewichtsteilen Methanol gelöst und mit einer Lösung von 18 Gewichtsteilen n-Butyliaerkaptan und 10,8 Gewichtsteilen Natriuwunethylat
in 100 Gewichtsteilen Methanol so versetzt, daß
die Temperatur 400C nicht übersteigt. Man rührt 3 Stunden bei
dieser Temperatur nach, gießt die Mischung auf Eiswasser und dekantiert vom abgeschiedenen Öl. Die ölige Phase wird in 100
Gewichtsteilen Äthylenglykol und 30 Gewichtsteilen Hydrazinhydrat
1 Stunde zum Sieden erhitzt. Man kühlt ab, gibt die Lösung auf Eiswasser, saugt den ausgefallenen Niederschlag ab und
trocknet. Man erhält in nahezu quantitativer Ausbeute die Verbindung der Formel
Analyse ; C11H16N4S Ber.: 23,7% N Gef.: 23,7% N
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- 8 "■
Beispie]. 6 :
37,4- Gewichtsteile 2,6~Dichlor-3-cyan~4~methyl-pyridin werden
im Autoklaven in 200 Gewichtsteilen Alkohol und 20 Gewicht-steilen
Methylamin 12 Stunden auf 1000G erhitzt. Die Mischungwird
auf Eiswasser gerührt, der ausgefallene Niederschlag abgesaugt, mit V/asser gut gewaschen und mit 100 Gewichtsteilen
Hydrazinhydrat 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Man kühlt anschliessend
ab, verdünnt mit V/asser und1..saugt den kristallinen,farblosen
Niederschlag ab. Die Verbindung der Formel
CH,
CEL-NH
3
3
last sich durch Umkristallisation aus Isopropanol reinigen.
Analyse :
Ber.: 39,5% N Gef.: 39,1% N
Die nachstehende Tabelle enthält weitere*erfindungsgemässe
Verbindungen der PormeI I : ,
| ζ | Surnmenformel | • " Bei·. |
| H | O7H9N5 | «,9' |
| H | O13H17H5 | 28,2 |
| H | C9H0H5 | 36,7 ■ |
| H | 34,1 | |
| H | CnH17Sf5 | 32,0 |
| H | C13H19H5 | 28,6 |
-NH.
-NHC6H9
-NHC2H
3
3
-HHC7
-NH J/r
-NH J/r
CH,
CH,
CiL
CH,
CH-
CH,
- 9-
309882/1355
•X
-NH-CH
2"VJ
-NH-CH
-NH
OCH-
-NH
-O
-IH -NHCxH0 (iso)
5H7
-NH-
>CH7
.NH-CH2-CH2-OH
-NHCH-CH-N'
CH3.
| |Y_ 1 | Z |
| CHx | H |
| CH3 | H |
| CHx 3 |
H |
| 3 | H |
| CHx 5 |
H. |
| CH-, 5 |
H |
| CH3 | H |
| CH3 | H |
| CHx 5 |
H |
| CH3 | H |
| CHx 3 |
H |
| CHx 3 |
H |
| CHx 5 |
H |
| CH3 | H |
Summenf orinel
C14H15N5O
C15H15N5
C12H12N6
C10H15N5
CnH17N5O
C9H13N5O
C9H13N5
223203N8
Ber.
27,7
28,8
55,1
26,0
29,5
36,6
34,1
Gef.
27,7
52,7
25,7
28,9
| 55,0 | 54,4 |
| 54,1 | 55,9 |
| 29,7 | 29,8 |
| 55,9 | 55,4 |
| 55,8 | 55,5 |
| 52,1 | 52,0 |
| 40,8 | 40,0 |
309882/1355
56,1
33,8
- 10
| X | y | Z |
| N ^C5H7 |
CHx 3 |
H |
| ^ CHg-CHg-OH | H3 | II |
| /CH5 | CHx . 3 |
H |
| /CH0^CH0-OH •Ν d d ^CHg-CHg-OH |
CH5 | H |
| CHx 3 |
H | |
| •nS> ■■■ | CH5 | H |
| •N HN -CH5 ' :- | . 3 | H |
| *ϊ/ H | CHx 3 |
H |
| ^C, H (n) ^-CHg-CHg-OH |
CHx 3 |
H |
| Γη) -N « ^CHg-CHg-OH |
CH5 | H |
| -NH-(CHp)5-NII b | CH, 3 |
H |
| CH7 ι 3 -N - NHg |
CH5 | H |
| 2232038 | " Gef. - | |
| Suirmienf orrael | N· Ber, | 28,3 |
| O15H21N5 | 28,3 | |
| .31,0 | ||
| O10H15N5O | 31,6 | 27,5 |
| OMH15N5 ■ | ^27,7 | " 27,4 |
| 27,9 | 29,9 | |
| O11H15N5O | 30,0 | 30,0 |
| 30,3 | 33,9 | |
| C12H18Ng | 31,7 | |
| C11HI5V | 32,2 | 26,5 |
| O13H21N5O | 26,6 | 24,0 |
| C* TT ΪΓ C\ | 24- ■ 2 | 28,8 |
| C14H22N6O | 29,0 | 42,9 |
| C8H12N6 | 43,8 . |
3098 82/135B
- 11
| X | Y | .Z | η Snnrnenf or me 1 |
2232C NBer. |
138 |
| /CHx KH-N ^ 3 |
CHx 3 |
H | We | ' 40,8 | 40,1 |
| NH-N "^ 2 5 | CHx 3 |
H | °11H18K6 | 35,9 | . 35,7 |
| ΝΗ-ΝΗ-/~Λ | 3 | H | < 33,1 | 33,0 | |
| NH-N h\ | CHx 3 |
H | °12»18% | 34,1 | 33,9 |
| NH-N IiO | CHx 3 |
H | We» | 33,9 | 33,3 |
| HH-N H \ |
CHx | H | C11H16N6 | 36,2 | 35,7 |
| CH, | H | C10H16N6. | 38,2 | 37,6 | |
| fH3 /CHx N-N ? |
CHx | H | 39,1 | 39,0 | |
| NH - OH :. | CHx 3 |
H | C9H13N5O | 33,8 | 33,2 |
| ^CH7 N -> 3 |
CHx 3 |
II | 29,5 | 29,5 | |
| /CH0-CH0-OH N ^ ^ "^0CHx 3 |
CHx 3 |
H | 29,8 | 29,4 | |
| N^ 2" 3 | CHx 3 |
H | " 32,0 | 31,6 | |
| CH0- CH0 I2I2 N CH2 |
CHx 3 |
H | 30,0 | 29,5 | |
| <s> ■ | |||||
309882/13SS
- 12 -
Z Summenformel N Ber. N Gef.
- OCH2-CH2-OCH
-O-CH
•".'Θ
ΌΗ,
CII-
CH,
CH
-α/Λ
- 0-CH0-CH0-OH
2-CH2
- S-CH,
CH,
CH,
CH,
•CH,
CH,
-OCH,
CH,
-NHCH,
(TT
C9H12N4O
C10HlA°2
C10HlA°
C13H17N4O
C9H12N4O2
C8H10N4S
C13H12N4S
C11H17N5O
C10H14N4O2
C15H22N4O
C14H15N5
29,2
25,2
27,2
29,8 25,2
19,3 27,7
28,9
24,8
27,o
| 22,9 | 22,8 |
| 22,0 | 22,1 |
| 23,3 | 23,0 |
| 26,9 | 26,7 |
| 28,9 | 28,6 |
| 26,9 | 27,0 |
| 21,9 | 21,6 |
| 28,3 | 28,1 |
29,3
25,1
19,0 27,5
— 13 -
309882/1355
| NH2. | -o- | Z | Suimnenf ormel | 2232038 | 30,5 | |
| ΝΗ-/Λ | Q-ci | ■ H | O12H11H5 | WBer. | 20,7 | |
| X Y | N(CH5)2 | H | 31,1 | 28,7 | ||
| SCH-, 3 |
OH2^ | H | C12H13N5O | 20,9 | 25,5 t |
|
| <c°i5 5 | CH, 3 |
H | C13H13N5S | 28,8 | 30,2 | |
| NH-CH2-CH2-OH | 0V. | CH, 3 |
ci2Hi9N5 | 25,9 . | 29,4 | |
| /CH, N ° ^ CH2-CH2-OH |
CH3 | O2H5 | CnH17N5O ' | 30,0 | 26,5 | |
| C3H7 | C13H21N5O | 29,8 | ||||
| 26,6 | ||||||
309882/1355
Claims (3)
1. 3-Amino-lH-pyrazoloC3,4-b]pyridine der Formel
worin X eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, eine
Hydrazino-, eine Hydroxylamino-, eine Äther-oder Thiοäthergruppe,
Y Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-,
Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest und Z Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von 3~Amino-lH-pyrazolo[3,4~bJpyx*idinen
der Formel
worin X eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, eine Hydrasino-, eine Hydroxylamino-, eine Äther- oder Thioäthergruppe,
Y Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-,
Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest und Z Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man
ein 2,6-Dihalogen-5-cyanpyridin der Formel
Hal ^ "N' " Hal
worin Y die oben angegebene Bedeutung besitzt und Hai'ein Chloroder
Bromatom bedeutet, mit Ammoniak, einem primären oder sekundären Amin, einem Hydrazin, einem Hydroxylamin, einer Hydroxy~
oder Merkaptoverbindung umsetzt und die so erhaltene Verbindung
der Formel 3 09882/1355
- 15 -
CN Hal
worin X, Y und Hal die oben angegebene Bedeutung besitzen, rait
einem Hydrazin der Formel
kondensiert. · .'
3. Die Verwendung der Verbindungen geraäss Anspruch 1 zur
Herstellung von Farbstoffen, Schädlingsbekämpfungsmitteln
. ..oder Fharmazeutika.
309882/ 1
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| US373766A US3872133A (en) | 1972-06-30 | 1973-06-26 | 3-amino-1h-pyrazolo(3,4-b)pyridines |
| CH937573A CH590279A5 (de) | 1972-06-30 | 1973-06-27 | |
| AT568373A AT333758B (de) | 1972-06-30 | 1973-06-28 | Verfahren zur herstellung von neuen 3-amino-1h-pyrazolo (3,4-b) pyridinen |
| FR7323937A FR2190824B1 (de) | 1972-06-30 | 1973-06-29 | |
| GB3120773A GB1391244A (en) | 1972-06-30 | 1973-06-29 | 3-amino-1h-pyrazolo-3,4-b-pyridines and a process for their preparation |
| JP48072993A JPS4949991A (de) | 1972-06-30 | 1973-06-29 | |
| BE133019A BE801795A (fr) | 1972-06-30 | 1973-07-02 | 3-amino-1h-pyrazolo (3,4-b)pyridines, leur preparation et leurs applications |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2232038A DE2232038A1 (de) | 1972-06-30 | 1972-06-30 | 3-amino-1h-pyrazolo eckige klammer auf 3,4-b eckige klammer zu pyridine, ihre herstellung und verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2232038A1 true DE2232038A1 (de) | 1974-01-10 |
Family
ID=5849251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2232038A Pending DE2232038A1 (de) | 1972-06-30 | 1972-06-30 | 3-amino-1h-pyrazolo eckige klammer auf 3,4-b eckige klammer zu pyridine, ihre herstellung und verwendung |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3872133A (de) |
| JP (1) | JPS4949991A (de) |
| AT (1) | AT333758B (de) |
| BE (1) | BE801795A (de) |
| CH (1) | CH590279A5 (de) |
| DE (1) | DE2232038A1 (de) |
| FR (1) | FR2190824B1 (de) |
| GB (1) | GB1391244A (de) |
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