DE2205589A1 - Verfahren zum gleichzeitigen faerben und knitterfestausruesten mit kunstharzvorkondensaten von cellulosefaserhaltigen textilien - Google Patents

Description

vormals Meister Lucius & Brüning ZzüDDöi)

Aktenzeichen: HOE 72/F 029

Datum: 4. Februar 1972 Dr.GR/le

Verfahren zum gleichzeitigen Färben und Knitterfestausrüsten mit Kunstharzvorkondensaten von cellulosefaserhaltigen Textilien

Das Färben cellulosefaserhaltiger Textilien mit Reaktivfarbstoffen, die unter stark alkalischen Bedingungen zweistufig auf der Faser unter Bildung einer kovalenten chemischen Bin-, dung fixiert v/erden können, ist in der Praxis weitverbreitet. Solche Zweiphasen-Verfahren sind auch für Küpenfarbstoffe hinreichend bekannt und praxisüblich."

Ebenfalls weit verbreitet ist das Knitterfestausrüsten cellulosefaserhaltiger Textilien mit Produkten, die diesen Textilien verringerte Knitterneigung und erhöhtes Selbstglättungsvermögen verleihen.

In der Praxis v/erden diese beiden Ausrüstungsgänge bis heute getrennt nacheinander durchgeführt, derart, daß zunächst das Textilgut gefärbt oder bedruckt und anschließend knitterfest ausgerüstet wird.

Eine Trennung beider Ausrüstungsgänge ist auch chemisch bedingt, da die Farbstoffixierung alkalisch gesteuert wird, die üblichen Knitter.feütauorüstungen aber durch Säurespender

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katalysiert werden.

Aus der BE PS 616 368 ist es bekannt, Knitterfestprodukte, Härtungokatalysatoren und alkalisch reagierende Vinylsulfon- oder Sulfonamidfarbstoffe gleichzeitig auf Textilmaterial, das vollständig oder vorwiegend aus nativer oder regenerierter Cellulose besteht, aufzubringen. Durch einen Trocken-kondensationsprozeß wird das Knitterfestmittel fixiert und der nicht säureempfindliche Farbstoff in zweiter Stufe alkalisch fixiert.

Bei diesem Verfahren wird jedoch lediglich das separate Aufbringen des Knitterfestproduktes und ein Trocknungsprozeß gespart. Das Aushärten des Knitterfestmittels und das a Iklische Fixieren des Heaktivfarbstoffes finden weiterhin in getrennten Stufen statt,

Auch gelang es nicht, optimale Echtheitseigeilschaften der Färbungen bzw. Drucke zu erzielen, da der nicht mit der Faser in Reaktion getretene Farbstoffanteil nur schwierig auszuwaschen war, vielmehr von dem Kunstharz festgehalten wurde, so daß im Endeffekt nicht die "echte" Farbstoff-Faser-Bindung die Echtheiten bestimmte, sondern die Waschfestigkeit des Kunstharzes mit dem darin eingeschlossenen Farbstoffanteil.

Ähnliche Verfahren werden auch in der US PS 3 054 699 und in den beiden britischen Patentschriften 846 505 und 884 beschrieben. Dabei werden die Textilien mit wäßrigen Lösungen behandelt, die eine harzbildende Komponente, einen Säurespender und Farbstoffe enthalten, die ein Ilalogenatom oder eine andere reaktionsfähige Gruppe aufweisen und die damit im sauren Medium bei hohen Temperaturen mit dem Kunstharz oder der Faser reagieren können.

Auch hier hat sich herausgestellt, daß unter den angegebenen Verfahrensbedingungen in keinem Falle eine Umsetzung der reaktiven Farbstoffgruppen mit der Cellulose eintritt, sondern die Fixierung der Farbstoffe ausschließlich durch das

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Kunstharz erfolgt. Damit werden auch nach diesen Verfahren keine optimalen Echtheiten erzielt, diese hängen vielmehr ,ebenfalls von der Waschechtheit des Kunstharzes ab. Ein weiterer Nachteil all dieser bekannten Verfahren liegt in der Verwendung sauer kondensierbarer Kunstharze, die lediglieh die Trockenknittereigenschaften der damit ausgerüsteten Gewebe beeinflussen.

Diese letztere Erkenntnis führte erstmals in dem Verfahren der britischen Patentschrift 982 255 zur gleichzeitigen Verwendung von zwei Knitterfestmitteln, wobei das erste ein übliches, sauer kondensierbares Harz vom Typ eines ET-Me thylolharnstoffes ist und das zweite ein Divinj^lsulfon-Derivat, das erst durch einen Dämpfprozeß im alkalischen Medium zur Reaktion kommt. Auf diese Weise werden nicht nur gute Trokkenknittereigenschaften, sondern gleichzeitig ausgezeichnete Naßknittereigenschaften erhalten. Infolge der Giftigkeit der Divinylsulfone hat sich dieses Verfahren in der Praxis jedoch nicht eingeführt. Dazu kommt als Nachteil, daß für die Trockenknitterfestigkeit und die Naßknitterfestigkeit zwei verschiedene Harztypen nötig sind.

Aus der US PS 2 837 511 sowie der DT OS 1 940 799 sind jedoch Verfahren bekannt, bei denen durch Verwendung einer einzigen Verbindung, eines sogenannten ambivalenten Knitterfestmittels, beim Hochveredeln cellulosefaserhaltiger Textilien sowohl Trocken- als auch liaßknitterfesteffekte erhalten werden. Diese ambivalenten Vernetzer, wie z.B. N-Metliylolacrylamid oder N-Methylol-methylen-bis-acrylamid, werden nach dem Aufbringen mit Säurespendern in üblicher Weise tinter Reaktion der If-Methylolgriippen trocken kondensiert und in einer zweiten separaten Stufe im gequollenen Zustand im alkalischen Medium in einem Verweilverfahren mit der Cellulose verknüpft. Diese ambivalente Vernetzung liefert neben hervorragenden Trockenlmitterfestigkeiteii auch ausgezeichnete Naßkiiitterfesteffekte. Ein ambivalent vernetztes Textilgut

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zeigt Drip- und Spindry-Effekte, d.h. Selbstglättungsvermögen, wie sie bei der konventionellen Trockenvernetzung nicht erreicht werden. Aber auch diese Verfahren unter Anwendung eines-ambivalenten Hochveredlungsmittels konnten sich trotz des ausgezeichneten Trocken- und Naßknitterverhaltens aus wirtschaftlichen Gründen infolge der diskontinuierlichen Arbeitsweise in der Praxis bisher nicht durchsetzen.

Mit dem vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahren ist es gelungen, die Vorteile der ambivalenten Vernetzung, wie sie vorstehend geschildert wurden, mit den schon langer bekannten alkalischen Fixiermethoden für Reaktiv- bzw. Küpenfarbstoffe, den sogenannten Zweiphasen-Verfahren, zu vereinigen, indem die in beiden Ausrüstungsgangen vorhandenen alkalischen Entwicklungsstufen zu einem Schritt zusammengelegt werden.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum gleichzeitigen Färben und Hochveredeln von Textilien, die aus CeI-lulosefasern oder aus Mischungen von Cellulosefasern und Polyesterfasern "bestehen, durch gemeinsames Fixieren von Farbstoffen und Kunstharzvorkondensaten auf Textilien, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das mit Reaktivoder Küpenfarbstoffen sowie gegebenenfalls Dispersionsfarbstoffen und ambivalenten Vernetzungsmitteln und einem Säurekatalysator imprägnierte und ggf. bei Temperaturen unterhalb der Reaktionstemperatur der N-Methylolgruppen der Vernetzer getrocknete Textilmaterial in einer ersten Fixierstufe zur sauren Kondensation der N-Methylolgruppen des Kunstharzes trocken erhitzt und dabei gegebenenfalls gleichzeitig den Dispersionsfarbstoff fixiert und danach in einer zweiten Fixierstufe im alkalischen Medium gemeinsam den Reaktivoder Küpenfarbstoff sowie den ambivalenten Vernetzer fixiert und dann in einem vorzugsweise stufenweise, zweckmäßig in sauren Bädern, ablaufenden Waschvorgang, nachbehandelt.

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Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt die Kondensation der N-Methylolgruppen bzw. die gleichzeitige Fixierung der Dispersionsfarbstoffe durch trockenes Erhitzen im Rahmen der ersten Fixierstufe ebenso wie auch die alkalische Vernetzung des ambivalenten Harzes und die gleichzeitige Entwicklung des Küpenfarbstoffes oder Fixierung des Reaktivfarbstoffes im alkalischen Medium irn Rahmen der zweiten Fixierstufe unter den hierfür jeweils üblichen Bedingungen.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die Echtheitseigenschaften, Licht-, Reib- und Waschechtheiten, der Färbungen bei Einsatz ambivalenter Vernetzer gemäß der Erfindung deutlich besser v/aren als bei Verwendung eines normalen Knitterfestproduktes, z.B. vom Typ eines N-Methylol-äthylenharnstoffes, IT-Methylol-glyoxalhamstoffes oder anderer Quervernetz er.

Nach dieser neuen Arbeitsweise können beim Färben mit Reaktivoder Küpenfarbstoffen auf Cellulosefasermaterial gegenüber der konventionellen Arbeitsweise mit nachträglicher Hochveredlung

ein Klotzvorgang, eine Waschoperation, zwei Trockenprozesse und eine alkalische Naßbehandlung

eingespart werden; beim Färben von Polyester-Cellulosefaser-Mischgeweben mit Reaktiv- oder Küpenfarbstoffen und Dispersionsfarbstoffen werden sogar sämtliche für die Hochveredlung mit ambivalenten Vernetzungssmitteln erforderlichen Arbeitsprozesse, und zwar

ein Klotzvorgang,

ein Waschvorgang,
zwei Trockenprozesse,
eine alkalische Naßbehandlung und λ-

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ein Therraofixierprozeß eingespart.

Nachfolgend wird die Arbeitsweise des neuen Verfahrens zur Anwendung auf Cellulosefasern sowie auf Polyester-Cellulosefaser-G-emische im Prinzip dargestellt:

I. Ausrüstung von reinen Cellulosefasertextilien

1. Einbadiges Aufbringen von Reaktiv- oder Küpenfarbstoffen und ambivalentem Vernetzer auf Basis IT-Methylolacrylainid oder Ν,Ν-Dimethylol-methylen-bis-aerylaraid und Säurekatalysator durch Klotzen, Imprägnieren oder Sprühen auf das auszurüstende Textilgut.

2. Gegebenenfalls Trocknen bei Temperaturen bis etwa 11O⁰C, vorzugsweise bei 90° bis 11O⁰C.

3. Kondensieren durch tr'ockenes Erhitzen im breiten Zustand während 1/2 bis 10 Minuten bei Temperaturen zwischen etwa HO⁰ und 240⁰C, vorzugsweise bei 150° bis 160⁰C.

4. Alkalische Naßbehandlung bei pH-Werten über 10 zur fixierung der farbstoffe und gleichzeitigen Vernetzung des ambivalenten Vernetzers.

5. Waschen und Seifen

6. Trocknen

Die alkalische Naßbehandlung kann bei alleiniger Verwendung von Reaktivfarbstoffen vorzugsweise nach dem sogenannten Kaltverweilverfahren bei Raumtemperaturen, d.h. bei etwa 10° bis 30⁰C, mit etwa 8 bis 150 g/l Natrium- oder Kaliumhydroxid in einem Zeitraum von etwa 2 bis 100 Stunden ablaufen. Die Entwicklung der Küpenfarbstoffe erfolgt dagegen vorzugs-

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weise unter Dämpfbedingungen ebenfalls in Gegenwart von Alkalilauge während etwa 10 Sekunden bis 30 Minuten bei erhöhten Temperaturen bis etwa 150⁰C. In beiden Fällen erfolgt gleichzeitig die Vernetzung des ambivalenten Knitterfestmittels.

Abschließend wird gewaschen, gegebenenfalls oxydiert, geseift und getrocknet.

II. Ausrüsten von Textilien aus Polyester-Cellulosefaser-Misehimgen

Für das Färben von Textilien aus Polyester-Cellulosefaser-Mischungen haben sich in der Praxis besonders Kombinationen von Dispersionsfarbstoffen mit Reaktiv- oder Küpenfarbstoffen bewährt. Dabei wird auf das zu färbende Material eine Mischung aus Dispersionsfarbstoffen sowie Reaktivoder Küpenfarbstoffen gemeinsam aufgebracht, danach getrocknet und anschließend zum Fixieren des Dispersionsfarbstoffes auf dem Polyesterfaseranteil bei 180° bis 24O⁰C thermofixiert. Anschließend \7ird zum Fixieren der Reaktiv- oder Küpenfarbstoffe auf dem Cellulosefaseranteil wie unter 1. beschrieben verfahren. Für die Anwendung des Verfahrens der Erfindung auf solche Fasermischungen gilt daher das folgende Arbeitsprinzip:

1. Einbadiges Aufbringen der Dispersionsfarbstoffe sowie Reaktiv- oder Küpenfarbstoffe und des ambivalenten Vernetzers und Säurekatalysators (wie unter I.).

2. Gegebenenfalls Trocknen bei Temperaturen bis etwa 110⁰C, vorzugsweise bei 90° bis 110°C.

3. Thermofixieren der Dispersionsfarbstoffe und gleichzeitige Kondensation der N-Methylolgruppen durch trockenes Erhitzen während etwa 1/2 bis 5 Minuten bei etwa 180° bis 240⁰C.

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4. Alkalische Naßbehandlung zur Fixierung der Reaktiv- oder Küpenfarbstoffe unter gleichzeitiger Vernetzung des ambivalenten Knitterfestmittels.

5. Waschen und Seifen

6. Trocknen

Ganz "besonderes Augenmerk muß auf eine gründliche Nachbehandlung der gefärbten und ausgerüsteten Textilmaterialien gelegt v/erden. Es ist an sich schon schwierig, beim Färben auf Polyester-Cellulosefaser-Mischgeweben mit solchen Farbstoffmischungen den überschüssigen Dispersionsfarbstoff anteil vollständig auszuwaschen.

Um wieviel schwieriger gestaltet sich dagegen der Auswaschprozeß auf hochveredelten Mischgeweben, da der Dispersionsfarbstoffanteil darüber hinaus dazu neigt, während des Waschvorganges auch das aufgebrachte Kunstharz bevorzugt anzuschmutzen, was zu zusätzlichen Abtrübungen und Verschmutzungen führt.

Es wurde nun gefunden, daß diese Anschmutzungen durch den Dispersionsfarbstoffanteil lediglich im alkalischen pH-Bereich zu irreparablen Schwierigkeiten führen, daß sie sich aber weitgehend vermeiden lassen, wenn die einzelnen Stufen des Auswaschprozesses am Ende des Ausrüstungs Verfahrens in mehr oder weniger sauren Flotten ablaufen.

Im Kontinueverfahren lassen sich beispielsweise auf einer Breitwaschmaschine mit wenigstens 7 V/aschabteilen optimale Ergebnisse nach'flogender Arbeitsweise erhalten:

1. kalt spülen mit Überlauf

2. kalt spülen mit Essigsäurezusatz

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3. seifen "bei etwa 5O⁰C mit z.B.

1 g/l eines oxäthylierten Rizinustfla 0,5 com/l Essigsäure 50:'ig

4. seifen bei etwa 80⁰C mit z.B.

0,5 g/l eines oxäthylierten Rizinusöls 0,5 g/l Nonylphenoldekaglykoläther 0,5 g/l Mononatriumphosphat

5. kochend seifen mit z.B.

0,5 g/l eines oxäthylierten Rizinusöls

2 g/l saures Natriumhexametaphosphat

6. v/arm spülen

7. kalt spülen

Als oxäthyliertes Rizinusöl kommt vorzugsweise das Umsetzungsprodukt von etwa 32 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol Rizinusöl oder an dessen Stelle auch Butan-diol-(1,4)-pentadekaglykoläther-dioleylester oder ähnliche Produkte mit etwas abweichenden Äthylenoxid-Anteilen zur Anwendung.

Mit dieser stufenweisen Nachbehandlung lassen sich ohne jegliche Beeinflussung des Trocken- und Naßknitterverhaltens nicht nur optimale Färbungen erzielen, sondern auch die üblichen Gebrauchs echtheiten, wie z.B. Wasser-, Wasch- und Schweii3echtheiten, entsprechen weitgehend den Standardwerten von Färbungen auf nicht hochveredelten Mischgeweben.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann ohne Einschränkung mit allen Mischungen aus Dispersions- und Reaktiv- oder Küpenfarbstoffen durchgeführt werden. Das Material erhält z.B. das für PoIyesterfaser-Baumwoll-Mischgewebe sehr wichtige gute Selbstglättungavermögen (Dripdry-Sffekt von ca. 4,5 nach Monsanto), das durch eine reine Trockenvernetzung nicht erreicht werden kann.

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In der Literatur (Textil-Rundschau St. Gallen, 1961, 16, Seiten 713 bis 725) wird zwar der einbadige Einsatz von Dispersionsfarbstoffen und Harzen (Dimethyloläthylenharnstoff, Dirnethylolglyoxalharnstoff) zum gleichzeitigen Färben und Ausrüsten von Synthesefasern bereits beschrieben; diese Verfahren konnten sich aber bis heute in der Praxis nicht einführen, da heirbei die Ergebnisse zwar vom färberiachen Standpunkt in Bezug auf Echtheiten und Farbausbeute befriedigten, im übrigen jedoch von der Knitterfestseite her eine Reihe von Nachteilen aufwiesen. So ist, bedingt durch die hohen Temperaturen des Thermofixierprozesses, eine sogenannte "Thermoso-Iierungsstarre" der ausgerüsteten Materialien nicht zu vermeiden. Diese kann zwar durch Variation der Fixierbedingungen und durch Weichmacherzusätze etv/as gemildert v/erden, führt jedoch besonders auf leichten Qualitäten zu nicht tolerierbaren Verhärtungen. Die bei diesen Verfahren erzielten Knitterfesteffekte entsprechen denen üblicher Trockenvernetzungen. Die guten Selbstglättungsnoten von z.B. 4,5 nach Monsanto (vgl. AATCC-Standard Test Method 88-1961) und Naßknitterwinkel nach Tootal von 270° bis 300⁰C (Kette und Schuß) (vgl. SVF-Fachorgan für Textilveredlung 12 (1957), Seite 754), wie sie im Kombinationsverfahren gemäß der Erfindung mit den ambivalenten Vernetzern erzielt werden, können, wie schon erwähnt, mit den in der Literatur beschriebenen Verfahren jedoch nicht erreicht werden. Bei dem Verfahren der Erfindung ist der erzielte Warengriff deutlich angenehmer und gefälliger als bei den bekannten Verfahren. Die Kombination ambivalente Vernetzung-/gemeinsames Fixieren mit Dispersions-/Reaktiv- bzw. Küpenfarbstoffen ist, was die Rationalität der Schritte Färben und Ausrüsten anbelangt, optimal.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum gemeinsamen Fixieren von ambivalenten Knitterfestprodukten und Farbstoffen auf Textilien kann auf die bekannten cellulosischen Fasern und Mischungen aus Polyesterfasern und Cellulosefasern angewandt werden. Bei den Cellulosefasern kann es sich um native Fasern, wie Flachs, Hanf, Leinen, Baumwolle, oder regenerierte Fasern, wie

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- 11 Viskose, Zellwolle, Modalfasern, handeln.

Bei den Polyesterfasern kann es sich um solche aus den bekannten linearen Polyestern, die mit Dispersionsfarbstoffen anfärbbar sind, handeln. Dabei bestehen hinsichtlich der einzusetzenden Dispersionsfarbstoffe keine Einschränkungen. Geeignet sind alle Farbstoffe, die auf Polyesterfasern durch einen Thermofixierprozeß zwischen 180° und 240⁰C fixiert werden können.

Pur das beanspruchte Verfahren können Farbstoffe aus allen bekannten Reaktivfarbstoffsystemen, z.B. auf Basis lionochlortriazin-, Dichlortriasin-, Trichlorpyrimidin-, Vinylsulfon-, Vinylsulfonamid-, Dichlorchinoxalin- und Acrylamidofarbstoffe, eingesetzt werden. Vorzugsweise kommen solche Reaktivfarbstoffe zur Anwendung, die unter den Bedingungen der säurekatalysierten Trockenvernetzung stabil sind. Als Küpenfarbstoffe können Farbstoffe vom Typ der Mono- und Polyazofarbstoffe, des Indigos, Thioindigos und der entsprechenden Derivate, der Anthrachinonfarbstoffe mit einem und mehreren Anthrachinonkernen, des Indanthrons, Flavan- " throns und Anthrachinoncarbazols, der Acridone, (Thio-) Oxanthrone, Pyranthrone, Anthranthrone und Anthrinide sowie des Dibenzanthrone und Dibenz.pyrenchinons u.a. Verwendung finden.

Als ambivalonte Vernetzer kommen bevorzugt die aus der DT OS 1 940 799 und US PS 2 837 511 bekannten Produkte, nämlich IMvIethylol-Verbindungen von Acrylamid oder von Methylen-bis-aerylamid ode?' die A'ther dieser Methylolverbindungen mit niederen, 1 bis 3 Kohlenstoffatome umfassenden Alkoholen sur Anwendung, Diese arnbivalenten Vernetzungsmittel werden in üon bei der Hochveredlung von Textilien üblichen Mengen von etwa 1 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugs-

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weise 2 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das auszurüstende Textilmaterial, eingesetzt.

Neben diesen ambivalenten Vernetzungsmitteln können bei dem Verfahren der Erfindung außerdem gewünschtenfalls andere härtbare, N-Methylolgruppen enthaltende Ausrüstungsmittel mitverwendet werden. Als solche Ausrüstungsmittel kommen in erster Linie die Methylolverbindungen von Harnstoff oder Harnstoffderivaten einschließlich der cyclischen Verbindungen wie Äthylenharnstoff, 1,3-Propylenharnstoff, Melamin und deren Derivaten sowie den Methylolverbindungen der Mono- und Dicarbamidsäureester und dergleichen in Betracht. Diese üblichen härtbaren Ausrüstungsmittel können in Mengen bis zu etwa 150 Gewichtsprozent, bezogen auf die angewandte Menge der ambivalenten Vernetzungsmittel zugesetzt werden.

Als Säurekatalysatoren (oft auch Härtungs- oder Acetalysierungskatalysatoren bezeichnet) kommen die hierfür in der Hochveredlung üblichen Substanzen in Betracht. Es kann sich hier um starke oder mittelstarke organische oder anorganische Säuren, wie z.B. Monochloressigsäure, Trichloressigsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Oxalsäure, Glykolsäure, Phosphorsäure, Salzsäure oder Schwefelsäure, handeln. Ferner sind auch latent saure Verbindungen geeignet, die unter den Bedinungen der ersten Pixierungsstufe Säure entwickeln. Beispiele solcher latent sauren Verbindungen sind Salze aus mittelstarken oder starken Säuren mit Ammoniak, Aminen oder mehrwertigen Metallen, wie Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Äthanolammoniumchlorid, Magnesiumchlorid, Zinkchlorid, Zinknitrat, Aluminiumchlorid, Zinkfluoborat und ZirkonoxyChlorid. Die Säurekatalysatoren kommen in den üblichen Mengen zur Anwendung, die sich vor allem nach der Menge der eingesetzten ambivalenten Vernetzer und der gegebenenfalls mitverwendeten anderen härtbaren N-Methylolverbindungen richtet. Im allgemeinen beträgt die Menge der Säurekatalysatoren etwa 0,5 bis 30 Gev/ichtsprozent,

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vorzugsweise 5 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der insgesamt eingesetzten Vernetzungsmittel.

Bei dem Verfahren der Erfindung können Additive, wie Weichmacher, Polyäthylendispersionen, Hydrophobierungsmittel und andere üblicherweise mitverwendeten Produkte und Hilfsmittel ohne Beeinträchtigung der färberischen und ausrüstungsmäßigen Effekte eingesetzt werden.

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern. Eine Einschränkung auf die in den Beispielen angeführten Produkte und Versuchsbedingungen ist nicht beabsichtigt.

Die in den Beispielen zur Charakterisierung der Farbstoffe angegebenen Color-Index-Nummern wurden der 2. Auflage 1956 sowie dem Ergänzungsband von 1963 entnommen:

In den Beispielen bedeuten, sofern es nicht ausdrücklich anders vermerkt ist, die Prozente Gewichtsprozente und die Teile Gewichtsteile.

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Beispiel 1

a) Auf einen gebleichten Baumwollpopelin wird eine wässrige Flotte geklotzt, die im Liter

40 g des Reaktivfarbstoffes C.I. Nr. 61200, 120 g einer 50%igen wässrigen Lösung von Dimethyloläthy-

lenharnstoff,
120 g einer 30%igen wässrigen Lösung von Dimethylolme-

thylenbisacrylamid sowie 25 g Magnesiumchlorid-hexahydrat

enthält.

Die Flottenaufnahme beträgt 60 %. Das Gewebe wird bei 100 bis 110 C in einem Laboratoriumsdüsentrockner getrocknet und anschließend 4 Minuten lang auf 155° C erhitzt.

Danach wird das Gewebe auf einem Zweiwalzenfoulard bei Raumtemperatur und einer Flottenaufnahme von 70 % mit einer wässrigen Flotte imprägniert, die im Liter

200 g Natriumchlorid 30 ecm Natronlauge (38° Be) 10 g Soda calc.

enthält.

Die Ware wird aufgedockt, in eine Plastikfolie eingeschlagen und 10 bis 12 Stunden lang bei Raumtemperatur gelagert. Danach wird kalt gewaschen, mit Essigsäure neutralisiert, bei 70 - 80° C mit warmem Wasser gespült, mit einer Flotte, die 2 g/l Netzmittel enthält kochend geseift und gründlich gespült.

Das so behandelte Baumwollgewebe hat eine brillante Blaufärbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften und besten Naß- und Trockenknitterwinkeln. Die bei der Prüfung der Knitter-/ festeffekte erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.

b) Zum Vergleich wurde entsprechend der BEPS 616368 eine weitere ^Probe des unter a) verwendeten Baumwollpopelins mit

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dem Reaktivfarbstofi C.I. Nr. 61200 gefärbt und anschließend unter Verwendung von 150 g/l einer öO%igen wässrigen Lösung von Dimethyloläthylenharnstoff, ohne Mitverwendung des ambivalenten Vernetzungsmittels, hochveredelt.

Bei einem Vergleich der nach a) und b) erhaltenen Ausrü stungen zeigt sich, daß die nach a) unter Verwendung von ambivalenten Vernetzungsmitteln ausgerüsteten Gewebe neben wesentlich besseren Knitterfesteffekten deutlich bessere Naß- und Trockenreibechtheiten sowie Koch\vasch- und Schweißechtheiten aufweisen (vgl. Tabelle 1).

Beispiel 2

a) Ein Batist aus einer Mischung von Baumwolle und Polyesterfaser (50 : 50) mit einem Quadratmetergewicht von 100 g wird mit einer wässrigen Klotzflotte behandelt, die im Liter 50 g einer Farbstoffmischung aus 66,7 Teilen Disperse

Yellow 5, C.I. Nr. 12790 und 33,3 Teilen des durch Kupplung der diazotierten 6-Chloi^m-3-amino-4-sulfobenzoesäure mit dem Schwefelsäureester des l-(4-ß-oxäthylsulfony1)-phenyl-3-mcthy1-5-pyrazolons entstehenden Reaktivfarbstoffes,

200 g einer 60%igen wässrigen Lösung von N-Methylolaerylamid und

30 g Zinknitrat-hexahydrat

enthält und mit Essigsäure auf pH 3,5 eingestellt ist. Die Flottenaufnahme beträgt 70 %.

Das Gewebe wird anschließend bei freier Wai-enführung in einem Vortrockner zunächst auf 30 % Restfeuchte vorgetrocknet und danach auf einer Hotflue fertiggetrocknet. Dann wird bei 200°C während 20 Sekunden trocken erhitzt.

Anschließend wird die Ware bei 20° C und einer Flottenauf-

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nähme von 60 % mit einer wässrigen Lösung geklotzt, die im Liter

200 g Natriumsulfat-Dekahydrat und 200 ecm Natronlauge (38° Be )

enthält,und danach 25 Sekunden lang bei 105° C gedämpft.

Das Gewebe wird mit einer Warengeschwindigkeit von 20 Metern pro Hinute auf einer Breitwaschmaschine wie folgt sorgfältig ausgewaschen und getrocknet:

1. Kalt spülen mit Überlauf;

2. kalt spülen mit Essigsäurezusatz;

3. seifen bei 50° C mit einer Lösung, die im Liter

1,0 g eines Butan~diol-(1,4)-pentadekaglykol-

äther-dioleylesters, 0,5 ecm einer 50%igen Essigsäure enthält;

4. seifen bei 80 C mit einer Lösung, die im Liter

0,5 g eines Butan-diol-(l,4)-pentadekaglykol~

äther-dioleylesters,

0,5 g Nonylphenoldekaglykoläther und 0,5 g Mononatriumphosphat enthält;

5. kochend seifen mit einer Lösung, die im Liter

0,5 g eines Butan-diol-(l,4)-pentadekaglykol-

äther-dioleylesters und 2,0 g saures Natriumhexametaphosphat enthält;

5. warm spülen und
7. kalt spülen.

Es wird eine brillante, Gelb-Tbn-in-Ton-Filrbung mit ausgezeichneten Echtheiten und Knitterfesteffekten erhalten.

b) Zum Vergleich wurde eine weitere Probe des unter a) verwendeten Gewebes entsprechend der in der Litcraturstelle "Textil-Rundschau", St. Gallen, 16/1961, Seite 713 unter f) beschrie-

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benen Arbeitsweise mit derselben Farbstoffmischung wie
unter a) sowie mit 120 g pro Liter einer 50%igen wässrigen Lösung von Dimethyloläthylenharnstoff und 5 g pro Liter
Magnesiumchlorid-Hexahydrat foulardmäßig behandelt und, wie unter a) beschrieben, thermofixiert und alkalisch entwickelt sowie in üblicherweise durch Spülen, Seifen und nochmaliges Spülen fertiggestellt.

Die bei der vergleichenden Prüfung der nach a) und b) ausgerüsteten Gewebe erhaltenen Ergebnisse zeigen deutlich die Vorteile der nach dem Verfahrender Erfindung gemäß a) ausgerüsteten Ware, die darüber hinaus noch einen weicheren angenehmeren Griff aufweist.

Beispiel 3

Ein Gewebe aus raercerisiertem Baumwollpopelin mit einem
Quadratmetergewicht von 100 g wird mit einer wässrigen Flotte
behandelt, die im Liter

20 g Indantrenviolett RH, C.I. Nr. 73385;
350 g einer 60%igen wässrigen Lösung von N-Methylol-

acrylamid;

120 g einer 50%igen Lösung von Dimethylol-Propylenharnstoff und

40 g Magnesiumchlorid-hexahydrat

enthält,und auf 65 Gewichtszunahme abgequetscht. Die Ware wird zur Trocknung und gleichzeitigen Kondensation 5 Minuten lang
auf 160° C erhitzt. Die Behandlung mit einer wässrigen Flotte, die im Liter

90 g Formaldehyd-sulfoxylat; 90 ecm Natronlauge (38° Be ) und 50 g Natriumsulfat-dekahydrat

enthält, wird bei 102° C 7 Minuten lang gedämpft. Anschließend wird gespült, heiß geseift, nochmals gespült und getrocknet.

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Es wird eine egale Färbung mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften und gleichzeitig ein hoher Entknitterungseffekt erhalten (vgl. Tabelle 1).

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TABELLE 1 (Knitterfest-Effekte)

Na ßkn i 11 erwi nke1 nach Tootal (K+S)

Trockenknitterwinkel nach Monsanto

Wash and Wear nach Monsanto

Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3

unbehandelt ausgerüstet ausgerüstet	nach nach	a) b)	190 278 240
unbehandelt ausgerüstet ausgerüstet	nach nach	a) b)	220 295 260
unbehandelt ausgerüstet			1S8 278

4,6 3,8

2 5 3,9

1 4,5

1) nach einer Wäsche bei 60 C

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zum gleichzeitigen Färben und knitterfesten Ausrüsten von Textilien, die aus Cellulosefasern oder aus Mischungen von Cellulosefasern und Polyesterfasern bestehen, durch geraeinsames Fixieren von Farbstoffen und Kunstharzvorkondensaten auf Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß man das mit Reaktiv- oder Küpenfarbstoffen oder Dispersipnsfarbstoffen sowie Reaktiv- oder Küpenfarbstoffen, ambivalenten Vernetzungsmitteln und Säurekatalysatoren imprägnierte Textilmaterial gegebenenfalls trocknet, in einer ersten Fixierstufe durch trockenes Erhitzen die N-Methylolgruppe des Kunstharzes sauer kondensiert und gegebenenfalls gleichzeitig den Dispersionsfarbstoff fixiert und in einer zweiten Fixierstufe im alkalischen Medium gemeinsam den Reaktivoder Küpenfarbstoff sowie den ambivalenten Vernetzer fixiert und danach in einem, bevorzug stufenweise, zweckmäßig in sauren Bädern, ablaufenden Waschvorgang nachbehandelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als ambivalente Vernetzer N-Methylol-acrylamid oder N, N-Dimethylol-methylen-bis-acrylamid eingesetzt werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich zum ambivalenten Vernetzer andere hitzehärtbare N-Methylolverbindungen oder deren Äther eingesetzt werden.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Fixierstufe während 1/2 bis 10 Minuten bei 140 bis 240° C durchgeführt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalische Fixierstufe bei pH-Werten über 10 erfolgt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Nachbehandlung Hilfsmittel vom Typ oxäthylierten Rizinusöls oder des Dioleylesters eines oxäthylierten Butandiol-(1,4) in sauren Waschflotten verwendet.

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