DE2110173A1

DE2110173A1 - Carbon black-contg vinylic polymers

Info

Publication number: DE2110173A1
Application number: DE19712110173
Authority: DE
Inventors: Tibor L. Passaic N.J. Nemeth (V.StA.). P
Original assignee: PHANTASOTE CO OF NEW YORK Inc
Current assignee: PHANTASOTE CO OF NEW YORK Inc
Priority date: 1971-03-03
Filing date: 1971-03-03
Publication date: 1972-10-05

Abstract

Vinyl chloride polymers contg non-masticated, finely divided carbon black particles, dispersed in the particles of the resin, are prepd. by (a) forming an aq dispersion of carbon black contg 50 wt.% solids of a hydrosol. dispersing agent formation of an aq. suspension of a vinyl chloride in an aq soln of an org. hydrosoluble suspension agent (c) mixing (a) with (b), (d) addn of a polymerise initiator to give the desired conversion monomer polymer. The polymer is used in fluidised bed processes and for prodn of gramophone records.

Description

Rußmodifizierte Vinylpolymerlsate Die vorliegende Erfindung betrifft fein verteilte1 nicht geknetete Vinylpolymerisate, die darin gleichmäßig dispergierten Ruß enthalten, ein Verfahren zur Herstellung solcher fein verteilter Polymerisate sowie aus derartigen Polymerisaten hergestellte Gegenstände. Carbon Black Modified Vinyl Polymers The present invention relates to finely divided, non-kneaded vinyl polymers that are evenly dispersed therein Containing carbon black, a process for the production of such finely divided polymers as well as articles made from such polymers.

Es bezieht sich insbesondere auf fein verteilte Rußpolymerisate aus Vinylchlorid, die nicht durch Kneten abgebaut worden sind, und die - mit oder ohne das gewünschte anschließende Mischen mit Stabilisatoren oder anderen Kompoundierungsmitteln - für die direkte Extrusion zu Formkörpern, zum Pressen oder zur Kolbenextrusion zu Schallplatten von ausgezeichneter Qualität, insbesondere soweit es die Nadelgeräusche anlangt, zur Herstellung von Presskörpern und für die Verwendung bei Fließbettanwendungen geeignet sind.It relates in particular to finely divided carbon black polymers from Vinyl chloride that has not been broken down by kneading, and which - with or without the desired subsequent mixing with stabilizers or other compounding agents - for direct extrusion into molded bodies, for pressing or for piston extrusion to records of excellent quality, especially as far as it is the needle noise for the manufacture of compacts and for use in fluid bed applications are suitable.

Ruß verbessert sehr die Widerstandsfähigkeit von Vinylharzen gegenüber ultravioletter und anderer aktinischer Bestrahlung. In dieser Hinsicht ist er weit überlegen gegenüber den sogenannten "ausfilternden Verbindungen", die die Strahlung bestimmter Wellenlängen absorbieren. Ruß ist erwünscht für Schallplatten, nicht nur wegen der Färbung, sondern vielmehr um die elektrischen Ladungen gleichmässiger zu verteilen, die durch Reibung erzeugt werden, und wegen der erhöhten Geschwindigkeit, mit der derartige Ladungen zum Verschwinden gebracht werden.Carbon black greatly improves the resistance of vinyl resins to ultraviolet and other actinic radiation. In this respect he is far superior to the so-called "filtering compounds" that emit radiation certain wavelengths absorb. Soot is desirable for records, not only because of the color, but rather because the electrical charges are more even to distribute generated by friction, and because of the increased speed, with which such charges are made to disappear.

Wenn Ruß dem trockenen Polymeren durch übliches Kneten zugesetzt wird, treten nicht nur beträchtliche Schwierigkeiten bei der Herstellung einer richtigen Dispersion auf, sondern die Knetung bewirkt bei der erforderlichen erhöhten Temperatur einen beträchtlichen Abbau des Harzes. Ein feines Pulver, das für die Fließbettbeschichtung von vorerhitzten Metallteilchen geeignet ist, kann nur - wenn überhaupt - mit größten Schwierigkeiten aus solchen vorgekneteten Gemischen hergestellt werden. Im Falle von Schallplatten sind alle Agglomerate im Gemisch bei gebrauchter Schallplatte Geräuschquellen.When carbon black is added to the dry polymer by ordinary kneading, Not only do considerable difficulties arise in making a correct one Dispersion, but the kneading is effected at the required elevated temperature considerable degradation of the resin. A fine powder that is used for fluid bed coating of preheated metal particles is only suitable - if at all - with the largest Difficulties are made from such pre-kneaded mixtures. In the event of of records are all agglomerates in a mixture of used records Sources of noise.

Wenn eine Rußdispersion mit einem hochpolymeren Latex gemischt und das Gemisch koaguliert wird, so können die Ruß- und Polymerteilchen eine verschiedene Stabilität aufweisen mit dem Ergebnis, daß nach der Koa¢=ulation kleine Agglomerate des Rußes und kleine Agglomerate des Polymeren auftreten können oder daß sich Agglomerate verschiedenen Ruß- und Polymergehaltes bilden können. Derartige Rußagglomerate werden gehärtet, wenn das Produkt getrocknet wird, und diejenigen Agglomerate, die hohe Konzentrationen an Ruß pro Polymereinheit enthalten, können so hart werden, daß sie überhaupt nicht durch Kneten des Polymer-Ruß-Gemisches zerbrochen werden können Das Koagulat des rußmcdifizierten Latex ist auch höchst unerwünscht, weil der Ruß sich nicht in den Polymerteilchen befindet und an Händen und Oberflächen sich niederschlägt, mit denen das Material in Berührung kommt. Dieses ist besonders bei Polymeren der hall, die bei Temperaturen unterhalb derGlasübergangstemperatur des Polymeren koagulieren. Es muß daher immer eine gewisse Knetung des Koagulates erfolgen, um den Ruß in die Polymerteilchen zu bekommen.When a carbon black dispersion is mixed with a high polymer latex and If the mixture is coagulated, the carbon black and polymer particles may be different Have stability with the result that after the Koa ¢ = ulation small agglomerates of the carbon black and small agglomerates of the polymer can occur or that agglomerates different carbon black and polymer content. Such soot agglomerates are hardened when the product is dried, and those agglomerates that are high Containing concentrations of carbon black per polymer unit can become so hard that they cannot be broken at all by kneading the polymer-carbon black mixture The coagulum of the carbon black modified latex is also highly undesirable because the carbon black is not in the polymer particles and is deposited on hands and surfaces, with which the material comes into contact. This is particularly the case with polymers hall, which coagulate at temperatures below the glass transition temperature of the polymer. There must therefore always be a certain kneading of the coagulate to the soot to get into the polymer particles.

Es ist vorgeschlagen worden, Ruß in die Monomeren einzumischen, bevor sie in die wässrige Flüssigkeit dispergiert werden. Ein derartiges Vorgehen ist aber aus verschiedenen Gründen unerwünscht. Ruß besteht von Natur größtenteils aus Teilchenagglomeraten und es ist viel schwieriger, diese Rußagglomerate zu zerbrechen, wenn sie sich in einem Monomeren oder einer organischen Flüssigkeit befinden, als wenn sie sich in Wasser befinden. In organischen Flüssigkeiten brauchbare Dispergierungsmittel sind weit weniger wirksam als solche, die zur Verwendung in Wasser geeignet sind, und falls sie verwendet werden, bleiben sie im Polymeren als Verunreinigunqen zurück. Es müssen also im Falle von leicht flüchtigen, niedrigsiedenden Monomeren besondere Vorrichtungen verwendet werden, um den Ruß und das Monomere zusammenzuhalten, wenn das Ruß-Monomer-Gemisch der wässrigen Phase zugesetzt wird.It has been suggested to mix carbon black into the monomers before they are dispersed in the aqueous liquid. One such approach is but undesirable for various reasons. Soot is largely composed naturally Particle agglomerates and it is much more difficult to break these soot agglomerates, if they are in a monomer or an organic liquid, than when they are in water. Dispersants useful in organic liquids are far less effective than those that are suitable for use in water, and if used, they remain in the polymer as impurities. In the case of volatile, low-boiling monomers, special ones must therefore be used Devices can be used to hold the carbon black and monomer together when the carbon black monomer mixture is added to the aqueous phase.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein fein verteiltes Vinylharz mit in den Teilchen verteiltem Ruß zu erhalten.The object of the present invention is to provide a finely divided Vinyl resin with carbon black dispersed in the particles.

Die Harzteilchen in ihrer ursprünglichen Form werden nicht durch Kneten des Rußes in das Polymere bei der erforderlichen Temperatur, bei der das Polymere gummiartig wird, verschlechtert.The resin particles in their original form are not kneaded of the carbon black into the polymer at the required temperature at which the polymer becomes gummy, worsens.

Es ist eine andere Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von Teilchen rußkompoundierter Polymerisate (einschließlich der Mischpolymerisate mit einem mit Vinylchlorid mischpolymerisierbarem Monomeren) zu schaffen, dessen Teilchen nicht die Hände und Oberflächen beschmutzen, mit denen sie in Berührung kommen, und die die Molekülstruktur von Polymeren aufweisen, die nicht durch Kneten abgebaut worden sind.It is another object of the invention to provide a method of manufacture of particles of carbon black compounded polymers (including copolymers with a monomer copolymerizable with vinyl chloride), its Particles do not stain hands and surfaces with which they come in contact come, and which have the molecular structure of polymers that cannot be kneaded have been dismantled.

Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, in fein verteilter Form nicht geknetete Mischpolymerisate von Vinylchlorid mit einem mischpolymersierbaren Vinylmonomeren, wie Vinylacetat, Vinyläthern, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid und dergl. herzustellen, wobei diese Misdpolymerisate in geeigneter Weise mit Ruß kompoundiert werden und von einer Feinheit sind, daß sie bei Fließbettbeschichtungen bei denen ein heißer Gegenstand in eine Suspension von Teilchen des Rußharzes in einer sich bewegenden Masse gasförmigen Materials getaucht werden, verwendet werden können.It is another object of the present invention to be more finely divided Form of non-kneaded copolymers of vinyl chloride with a polymerizable vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl ethers, vinylidene chloride, Produce vinyl fluoride and the like. These Misdpolymerisate in suitable Ways to be compounded with carbon black and are of a delicacy that they are used in fluidized bed coatings in which a hot object in a suspension of particles of the carbon black resin in immersed in a moving mass of gaseous material can.

Es ist noch eine weitere Aufgabe dieser Erfindung, eine fein verteilte, nicht geknetete Mischpolymerisat-Suspension aus Vinylchlorid mit einem plastifizierenden Monomeren wie Vinylacetat oder Vinyläther, in der dispergierter Rub enthalten ist herzustellen, die für die Verwendung in Fließbettbeschichtungen und zur Herstellung von Schallplatten und dergl. geeignet ist.It is still another object of this invention to provide a finely divided, non-kneaded copolymer suspension of vinyl chloride with a plasticizing Monomers such as vinyl acetate or vinyl ether containing dispersed rub for use in fluidized bed coatings and for manufacturing of records and the like. Is suitable.

Andere Aufgaben werden aus der folgenden Beschreibung der Erfindung ersichtlich.Other objects will become apparent from the following description of the invention evident.

Es wurde gefunden, daß - wenn ein RuBtyp, ein wasserlösliches Rußdispergierungsmittel und ein wasserlösliches Monomersuspendierungsmittel (Schutzkolloid) richtig miteinander kombiniert werden sollen - eine wässrige Rufsdispersion vor oder während der Anfangspolymerisation einer Monomersuspension zugesetzt werden kann und daß der Rufs in die Teilchen gespült wird; und gleichmäßig in den Polymerteilchen, bei ihrer Entstehung, dispergiert wird.It has been found that - if a type of carbon black, a water soluble carbon black dispersant and a water-soluble monomer suspending agent (protective colloid) properly with each other should be combined - an aqueous dispersion before or during the initial polymerization can be added to a monomer suspension and that the reputation washed into the particles will; and dispersed uniformly in the polymer particles as they are formed will.

Dispergierungsmittel, die in Wasser hochwirksam sind, werden gemäfs der Erfindung verwendet, um die Rufsaggiomerate zu zerbrechen und den Ruß zu dispergieren. Die Dispersion ist daher solchen Dispersionen bei denen der Ruß unmittelbar den nicht wässrigen Flussigkeiten einverleibt wird und bei denen man sich auf die organisch löslichen Dispergierungsmittel verläßt, weit überlegen.Dispersants, which are highly effective in water, are according to of the invention is used to break the reputation agglomerates and disperse the soot. The dispersion is therefore such dispersions in which the carbon black is directly the non-aqueous fluids are incorporated and which are based on the organic soluble dispersant, far superior.

Der jeweilige Typ des Dispergierungsmittels (nicht-ionisches, anionisches, amphoteres oder kationisches), der für den zu verwendenden Ruß am besten ist, hängt vom Typ des Suspendierungsmittels für das Harz ab. Im Falle, wo das wasserlösliche Suspendierungsmittel oder das Schutzkolloid ein hochmolekulares Material ist, das eine wesentliche Anzahl an Hydroxylgruppen in den Molekülen enthält, wie beispielsweise Hydroxymethylcellulose, Hydroxyalkylmethylcellulose, Methylcellulose, Gelatine (bei pH 4,7 oder mehr), Polyvinylalkohol usw., die gewöhnlich öl-in-Wasser-Emulsionen mit negativ geladenen Teilchen ergeben, werden Rußdispersionen mit einem wasserlöslichen nicht-ionischen oder amphoteren Dispergierungs- oder Emulgierungsmittel bevorzugt verwendet. Kationische Dispergierungsmittel können auch-zur Herstellung der wässrigen Rußdispersionen für die Verwendung mit solchen Suspendierungsmitteln verwendet werden, sind aber weniger wunschenswert als die nicht-ionischen. Wenn andererseits das als Suspendierungsmittel für die Vinylmonomeren verwendete Schutzkolloid ein solches ist, das suspendierte Monomerteilchen mit einer positiven Ladung erzeugt, wie es Polyvinylpyrolidon, Gelatine bei einem pH gerade unterhalb des isoelektrischen Punktes von 4,7, und Materialien mit quaternärem Stickstoff oder Ammoniumgruppen tun, dann liefern die wasserlöslichen anionischen und amphoteren Dispergierungsmittel für den Ruß in wässriger Flüssigkeit bessere Ergebnisse. Wenn wässrige Rußdispersionen, die nur nicht-ionische oder kationische Dispergierungsmittel enthalten, in Kombination mit solchen positiv geladenen Monomerteilchen verwendet werden, fließt der Ruß nicht so gut und ein schlechteres Produkt wird erhalten.The respective type of dispersant (non-ionic, anionic, amphoteric or cationic) which is best for the carbon black to be used depends on the type of suspending agent for the resin. In the case where the water soluble Suspending agent or the protective colloid is a high molecular weight material that contains a substantial number of hydroxyl groups in the molecules, such as Hydroxymethyl cellulose, hydroxyalkylmethyl cellulose, methyl cellulose, gelatin (for pH 4.7 or more), polyvinyl alcohol, etc., which are usually oil-in-water emulsions with negatively charged particles result in carbon black dispersions with a water-soluble one nonionic or amphoteric dispersing or emulsifying agents are preferred used. Cationic dispersants can also be used to prepare the aqueous Carbon black dispersions are used for use with such suspending agents but are less desirable than the non-ionic ones. On the other hand, if that as A protective colloid used as suspending agent for the vinyl monomers is, which generates suspended monomer particles having a positive charge, like it Polyvinyl pyrolidone, gelatin at a pH just below the isoelectric point of 4.7, and materials with quaternary nitrogen or ammonium groups do, then provide the water-soluble anionic and amphoteric dispersants for the soot in aqueous liquid gives better results. If aqueous carbon black dispersions, containing only non-ionic or cationic dispersants, in combination are used with such positively charged monomer particles, the soot does not flow so good and a worse product is obtained.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte wird die Suspensionspolymerisation angewendet, bei der die Initiierung und die Polymerisation des Monomeren innerhalb der Kügelchen des Vinylchlorids und des Monomergemisches erfolgt. Wohingegen einige Micel-erzeugende Mittel, wie wasserlösliche Seifen, alkylsulfonsaure Salze usw., vorliegen können und tatsächlich manchmal erwünscht sind, soll die verwendete Menqe vorzugsweise unter der Menge liegen, wo merklich Micellen in der wässrigen Flüssigkeit gebildet werden, andererseits können neue Teilchen in den Seifenmicellen ohne anschließende Pigmentation gebildet werden. Die Gegenwart solcher oberflächenaktiver Mittel vermindert die Teilchengröße des Pulvers, wie es auch größere Anteile des Suspendierungsmittels tun. Das Hauptsuspendierungsmittel ist ein Micelbildendes hochmolekulares Material, das im allgemeinen als Schutzkolloid klassifiziert wird. Diese Materialien werden in Mengen von 0,05 - 1 Gew.-% des Monomeren verwendet. Größere Mengen geben Pulver kleinerer Teilchengröße. Im allgemeinen werden etwa 0,1 bis 0,3 Gew.-Teile dieses Schutzkolloides, bezogen auf das Monomere, verwendet. Der bei der Herstellung des pigmentierten Polymeren verwendete Polymerisierer ist ein Typ, wie er für die Herstellung von Vinylharzen üblich ist. Es ist ein Hochdruckkessel aus rostfreiem Stahl oder aus mit einem Glasschichtfutter umhüllter Stahl zur richtigen Temperaturkontrolle und versehen mit Rührern, den notwendigen Leitungen für die Zugabe und Entfernung der Materialien und den üblichen Instrumenten.Suspension polymerization is used in the manufacture of the products according to the invention applied in which the initiation and polymerization of the monomer within the beads of vinyl chloride and the monomer mixture takes place. Whereas some Micel-forming agents such as water-soluble soaps, alkylsulfonic acid Salts etc., and are actually sometimes desired, is intended to be the one used Amount should preferably be less than the amount where there are noticeable micelles in the aqueous Liquid can be formed, on the other hand new particles can be found in the soap micelles without subsequent pigmentation. The presence of such surfactants Medium reduces the particle size of the powder, as does larger proportions of the Do suspending agent. The main suspending agent is a micelle-forming agent high molecular weight material that is generally classified as a protective colloid. These materials are used in amounts of 0.05-1% by weight of the monomer. Larger amounts give powders of smaller particle size. Generally about 0.1 to 0.3 part by weight of this protective colloid, based on the monomer, is used. The polymerizer used in making the pigmented polymer is a type common to the manufacture of vinyl resins. It's a high pressure boiler made of stainless steel or steel covered with a layer of glass to the correct one Temperature control and provided with stirrers, the necessary lines for the Addition and removal of materials and the usual instruments.

Die verwendete Wassermenge beträgt im allgemeinen 1-00 Teile bis 300 Teile pro 100 Monomerteile. Als Wasser wird vorzugsweise destilliertes oder entionisiertes Wasser mit einem pH von 5,5 bis 7,5 verwendet. Während der Polymerisation der Monomeren bildet sich im Reaktor die kontinuierliche Phase.The amount of water used is generally 1-00 parts to 300 parts Parts per 100 parts of monomer. The water used is preferably distilled or deionized Water with a pH of 5.5 to 7.5 is used. During the polymerization of the monomers the continuous phase forms in the reactor.

Nach einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung der pigmentierten Polymeren oder Mischpolymeren der vorliegenden Erfindung werden das Suspendierungsmittel oder die zur Suspendierung der Monomeren zu verwendenden Mittel in genügend Wasser gelöst, um eine klare, gelfreie Lösung zu erhalten.According to a preferred method for producing the pigmented Polymers or copolymers of the present invention become the suspending agent or the agents to be used to suspend the monomers in sufficient water dissolved to give a clear, gel-free solution.

Die Lösung des Suspendierungsmittels plus der gewünschten Wassermenge wird in den Polymerisierer gegeben und gerührt.The suspending agent solution plus the desired amount of water will added to the polymerizer and stirred.

Die Rußdispersion wird wie vorstehend beschrieben hergestellt und in die wässrige Lösung des Polymerisierers gegeben. Der Sauerstoffgehalt wird nach der üblichen Praxis auf die geagnschte Höhe herabgesetzt, beispielsweise durch Spülen des Polymerisierers mit Stickstoff oder anderem Gas. Die übrigen Bestandteile, d.h. die Monomeren, Initatoren, Kettensiberträger usw., die verwendet werden, werden anschließend ganz oder teilweise in den Polymerisierer gegeben und die Polymerisation durchgeführt, indem der Inhalt bis auf die erforderliche Temperatur gebracht wird. Der Umsatz soll im allgemeinen über 30 % liegen. Umsätze von 80 bis 90 % werden bevorzugt. Der Inhalt des Polyrnerisierers wird anschließend entfernt, die Uberschüssigen Monomeren abgetrennt und die festen Teilchen von der wässrigen fldssigen Phase abfiltriert und getrocknet.The carbon black dispersion is prepared as described above and added to the aqueous solution of the polymerizer. The oxygen content is after reduced to the acceptable level in accordance with normal practice, for example by flushing of the polymerizer with nitrogen or other gas. The remaining components, i.e. the monomers, initiators, chain carriers, etc. that are used will be then wholly or partially added to the polymerizer and the polymerization carried out by bringing the contents up to the required temperature. The conversion should generally be above 30%. Sales will be 80 to 90% preferred. The content of the polymerizer is then removed, the excess The monomers are separated off and the solid particles are filtered off from the aqueous liquid phase and dried.

Die Polymerisation wird durch die üblichen Initiatoren, wie örganische Peroxyde, ausgelöst. Die gewöhnlich verwendeten Initiatoren sind einer oder mehrere der folgenden: Peroxydicarbonate, Sulfonylacylperoxyde, Dialkylperoxyde, Diacylperoxyde oder ein beliebiger anderer Initiator, der für die Vinylpolymerisation verwendet werden kann. Beispielsweise werden einer oder mehrere der folgenden Initia,toren verwendet: Laurylperoxyd, Azo-bisisobutyronitril. Diisopropylperoxydicarbonat (IPP) wird häufig verwendet. Andere Initijerungen können ebenso gut verwendet werden. Eine kleine Menge, gewöhnlich 0 - 5 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren, eines Kettenüberträgers, wie chlorierte Lösungsmittel, beispielsweise Trichloräthylen, Tetrachlormethan, Dichlormethan oder aromatische chiorsubstituierte Produkte, werden gewöhnlich zugesetzt. Andere Kettenüberträqer - wie sie bei der Vinylpolymerisation verwendet werden - können anstelle von oder zusätzlich zu einem oder mehreren der oben angeführten Fettenüberträger verwendet werden.The polymerization is initiated by the usual initiators, such as organic Peroxides, triggered. The initiators commonly used are one or more of the following: peroxydicarbonates, sulfonylacyl peroxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides or any other initiator used for vinyl polymerization can be. For example, one or more of the following initiators will be used used: lauryl peroxide, azo-bisisobutyronitrile. Diisopropyl peroxydicarbonate (IPP) is often used. Other initiations can be used as well. A small amount, usually 0-5% by weight, based on the monomers, of a chain transfer agent, such as chlorinated solvents, for example trichlorethylene, carbon tetrachloride, Dichloromethane, or aromatic chlorine substituted products, are usually added. Other chain transfer agents - as used in vinyl polymerization - may instead of or in addition to one or more of the above Fat transfer agent can be used.

Stabilisatoren, wie sie zur Stabilisierunq von Vinylchloridharzen verwendet werden, können auch zugegeben werden entweder mit den Monomeren, der Rußdispersion, dem Kettenüberträger oder separat in den Polymerisierer, der die wässrige Flüssigkeit enthält.Stabilizers such as those used to stabilize vinyl chloride resins can also be added either with the monomers, the carbon black dispersion, the chain transfer agent or separately in the polymerizer, which carries the aqueous liquid contains.

Solche Stabilisatoren sind mehrwertiqe Metallseifen, wie Calcium-, Magnesium-, Rlel-, Zink-, Zinn(II und IV) -Seifen von Fettsauren, wie Olein-, Stearin-, Palmitin-, 2-Äthyl-capronsäure und dergl...Such stabilizers are polyvalent metal soaps, such as calcium, Magnesium, Rlel-, zinc, tin (II and IV) soaps of fatty acids, such as oleic, stearic, Palmitic, 2-ethyl-caproic acid and the like ...

Häufig verwendete organische Phosphite in Kombination mit derartigen Seifen können als Stabilisatoren ebenso zugeqeben werden.Often used organic phosphites in combination with such Soaps can also be added as stabilizers.

Die Stabilisatoren können auch in Wasser, im Monomeren, im Lösunqsmittel, im Kettenüberträner oder mit anderen Zusätzen und nestandteilen gemischt vor der Zuqabe in das wässrige Gemisch vordispergiert werden. Welche Stabilisatoren gegebenenfalls verwendet werden, hängt von der Endverwendung ab.The stabilizers can also be used in water, in the monomer, in the solvent, in the chain transfer agent or mixed with other additives and components before the Addition to be predispersed in the aqueous mixture. What stabilizers, if any used depends on the end use.

Der bei der Herstellung der Materialien der vorliegenden Frfindun verwendete Ruß kann entweder Hochofenruß oder Gasruß sein.The method used in the manufacture of the materials of the present invention The carbon black used can be either blast furnace black or gas black.

Gasruß wird jedoch bevorzugt und führt zu Pulvern, die etwas bessere Eigenschaften haben. Die Ruße kennen mit einem oder mehreren ITydroxyl-reaktiven Orqanosfllenen und einem oder mehreren organischen Isocyanaten vorbehandelt wurden um besondere Oberflächeneigenschaften zu erhalten. Ruße, die behandelt wurden, um sie mit einem oder mehreren der obigen und/oder anderen Material lien hydrophob zu machen, sind oft besonders erwünscht. Eine derartige Oberflächenbehandlung des Rußes mit ungesättiqten Hydroxylreaktiven Orqanosilanen oder ungesättinten Isocyanaten kann verwendet werden, um eine Wechselwirkung zwischen den Monomeren während der Polymerisation zu erhalten. Im aliqemeinen ist es jedoch unnötig, ein Ruß zu verwe-nden, der durch eine Vorhehandlung hydrophob gemacht worden ist. Die zur IXerstellung von Pulvern verwendeten Ruße, die für die Verwendung zur Herstellung von Schallplatten und dergl. geeignet sind, sollen vorzugsweise eine TeilchenqreP.e von 10 - 30 Millimikron mit dem Elektronenmikroskop bestimmt,haben einen durch einen Schwärzeindex ausgedrückten SchwärzePiereich von lOO bis 200 und 2 eine Porösität oder Oberfläche von etwa 80 bis 800 m /g aufweisen, wobei letztere durch Stickstoffabsorption bestimmt wird. Ruße mit einer Teilchengröße von mehr als 30 Millimikron neigen dazu, die Geräusche auf der Schallplatte zu erhöhen, sind aber bis zu einer Teilchengröße von mehr als 50 Millimikron nicht zu unangenehm.However, carbon black is preferred and results in powders that are slightly better Have properties. The carbon blacks know one or more IT-hydroxyl-reactive Orqanosfllenes and one or more organic isocyanates have been pretreated to obtain special surface properties. Soot that has been treated to they with one or more of the above and / or other materials were hydrophobic are often particularly desirable. Such a surface treatment of the Carbon black with unsaturated hydroxyl-reactive orcanosilanes or unsaturated isocyanates can be used to show an interaction between the monomers during the To obtain polymerization. In general, however, it is unnecessary to use a soot, which has been made hydrophobic by a preliminary treatment. The one for the creation of the IX Carbon blacks used by powders for use in making records and the like are suitable, it should preferably have a particle size of 10-30 millimicrons Determined with the electron microscope, have one through one Blackness index expressed blackness range from 100 to 200 and 2 a porosity or surface from about 80 to 800 m / g, the latter being determined by nitrogen absorption will. Carbon blacks with a particle size greater than 30 millimicrons tend to have the Noises on the record increase, but are up to a particle size greater than 50 millimicrons not too uncomfortable.

Ruße einer Teilchengröße bis zu 150 Millimikron können für andere Zwecke verwendet werden, obgleich Ruße mit einer kleineren Teilchengröße, und zwar einer Teilchengröße unterhalb von 100 Millimikron, bessere Eigenschaften liefern.Carbon blacks with a particle size of up to 150 millimicrons can be used for others Purposes are used, although carbon blacks with a smaller particle size, namely a particle size below 100 millimicrons, provide better properties.

Zur Herstellung der Rußdispersion wird der Ruß vorzugsweise durch Wasser, welches das gewünschte Dispergierungsmittel enthält, angefeuchtet. Das Gemisch kann anschließend in geeigneter Weise gemahlen werden, beispielsweise indem man die Dispersion durch eine Kolloidmühle, Kugelmühle und dergl. schickt, um die Ruß polymerisate in Anwesenheit des Dtpergierungsmittels zu entagglomerisieren.To produce the carbon black dispersion, the carbon black is preferably through Water containing the desired dispersant, moistened. The mixture can then be milled in a suitable manner, for example by Send the dispersion through a colloid mill, ball mill, and the like to make the carbon black to deagglomerate polymers in the presence of the dispersant.

Rußdispergierungsmittel, die in den meisten Fällen verwendet werden1 sind nicht-ionische. Beispiele hierfür sind Polyoxyalkylenalkylester, Polyoxyalkylenaralkylester, Polyoxyalkylenfettsäureester, wie Laurat- und Oleat-Stearate und dergl., thylenoxydkondensationsprodukte von Fettsäureamiden und Sorbitanfettsäureestern, wie Sorbitanmonooleat, Monolaurat, Monopalinitat und Monostearat. Kationische Emulgierungsmittel, wie polyäthoxylierte quaternäre Ammoniumsalze und andere aus der unten erwähnten Veröffentlichung, können erfindungsgemäß verwendet werden, wenn anionische Suspensionen des Monomeren hergestellt werden. Zusätzlich geeignete nicht-ionische Dispergierungsmittel oder Emulgierungsmittel zusammen mit geeigneten kationischen, amphoteren und anionischen Dispergierungsmitteln, werden in dem Buch Detergents and Emulsifiers ...... up to data11 (1962) von John W. Mc Cutcheon, Inc., 236 Mt; Kemble Avenue, Morristown, New Jersey beschrieben.Carbon Black Dispersants Used in Most Cases 1 are non-ionic. Examples are polyoxyalkylene alkyl esters, polyoxyalkylene aralkyl esters, Polyoxyalkylene fatty acid esters such as laurate and oleate stearates and the like, ethylene oxide condensation products of fatty acid amides and sorbitan fatty acid esters, such as sorbitan monooleate, monolaurate, Monopaline and monostearate. Cationic emulsifiers such as polyethoxylated quaternary ammonium salts and others from the publication mentioned below can can be used according to the invention when preparing anionic suspensions of the monomer will. Additionally suitable nonionic dispersants or emulsifiers together with suitable cationic, amphoteric and anionic dispersants, are in the book Detergents and Emulsifiers ...... up to data11 (1962) by John W. Mc Cutcheon, Inc., 236 Mt; Kemble Avenue, Morristown, New Jersey.

Anzahl und Menge der erhältlichen anionischen, nicht-ionischen, amphoteren und kationischen Emulgierungsmittel können in richtiger Kombination, wie oben erwähnt, mit den oben beschriebenen Suspendierungsmitteln verwendet werden und sind praktisch unbegrenzt, wie aus der oben erwähnten Veröffentlichung hervorgeht.Number and amount of available anionic, non-ionic, amphoteric and cationic emulsifying agents can be used in the correct combination, as mentioned above, can be used with the suspending agents described above and are practical unlimited as can be seen from the above-mentioned publication.

Die in das Vinylchloridpolymere einverleibte Rußmenge (der Ausdruck "Polymeres" wird hier in seiner allgemeinen Bedeutung unter Einschluß von Mischpolymeren verwendet) kann in weitem Bereich schwanken. Die Wirksamkeit des Rußes hängt im wesentlichen von dessen Teilchengröße ab. Ruß mit einer kleineren Teilchengröße und qrößeren Oberfläche ist wirkungsvoller als solcher mit einer größeren Teilchengröße. Es können so wenig wie 0,1 oder sogar so wenig wie 0,05 %, bezogen auf das gebildete Polymere, verwendet werden, um die Hauptvorteile der vorliegenden Erfindung zu erhalten, wie eine wesentliche Widerstandsfähigkeit gegenüber ultravioletter Bestrahlung. Vorzugsweise wird wesentlich mehr, d.The amount of carbon black incorporated into the vinyl chloride polymer (the term "Polymer" is used here in its general meaning to include copolymers used) can vary over a wide range. The effectiveness of the soot depends on the essentially depends on its particle size. Carbon black with a smaller particle size and larger surface area is more effective than those with a larger particle size. It can be as little as 0.1 or even as little as 0.05% of what is formed Polymers, used to obtain the main benefits of the present invention like a substantial resistance to ultraviolet radiation. Preferably much more, i.

h. etwa 0,2 - 0,7 Gew.-, bezogen auf die zugegebenen Monomeren, verwendet, wenn das Produkt zur Herstellung von Schallplatten und dergl. verwendet werden soll. Soviel wie 1,5 - 2,5 ew.-, bezogen auf die zugegebenen Monomeren, können auch für diesen Zweck verwendet werden. Mengen von mehr als 4 - 5 Gew.- des Polymeren sind im allgemeinen für Schallplatten unerwünscht. Wenn jedoch das Vinylharz für andere Anwendungen verwendet werden soll, wie für Fließbettbeschichtungen von vorher erhitzten Metallgegenst-nden und dergl., kann die Rußmenge auf 10 oder 20 Gew.-%, bezoqen auf das gebildete Polymere, gesteigert werden. Es ist jedoch wünschenswert, daß die Rußmenge immer unter 5 Gew.-a des Polymeren gehalten wird. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.H. about 0.2-0.7% by weight, based on the added monomers, used, when the product is to be used for making records and the like. As much as 1.5 - 2.5 ew.-, based on the added monomers, can also be used for be used for this purpose. Amounts of more than 4-5% by weight of the polymer are generally undesirable for vinyl records. However, if the vinyl resin for others Applications should be used, such as for fluidized bed coatings from previously heated Metal objects and the like, the amount of soot can be based on 10 or 20% by weight on the polymer formed. However, it is desirable that the amount of carbon black is always kept below 5% by weight of the polymer. The following examples explain the invention.

Teile sind Gew.-Teile.Parts are parts by weight.

Beispiel 1 Eine wässrige Dispersion von Gasruß mit einer Teilchenqröße von etwa 25 Millimikron und einer Porösität von etwa 150 m2/g wird hergestellt, indem 35 Teile Ruß mit einer wässrigen Lösung von 55 Teilen Wasser und 10 Teilen eines Alkylbenzylpolyäthylenglykoläthers angefeuchtet werden. Das so erhaltene Gemisch wird mehrere Male durch eine Kolloidmühle geschickt, um eine homogene Dispersion des Rußes in Wasser mit einem Rußfeststoffgehalt von 35 z zu erhalten.Example 1 An aqueous dispersion of carbon black having a particle size of about 25 millimicrons and a porosity of about 150 m2 / g is produced, by adding 35 parts of carbon black to an aqueous solution of 55 parts of water and 10 parts of an alkylbenzyl polyethylene glycol ether are moistened. That mixture thus obtained is passed through a colloid mill several times to obtain a homogeneous dispersion of the carbon black in water with a carbon black solids content of 35 z obtain.

Anstelle des Alkylbenzylpolyalkylenglykoläthers kann die gleiche Menge wasserlösliches Lecithin mit etwa gleichwertigen Ergebnissen verwendet werden.Instead of the alkylbenzyl polyalkylene glycol ether, the same amount water soluble lecithin can be used with roughly equivalent results.

Die so hergestellte Dispersion wird für die anschließende Verwendung aufbewahrt.The dispersion produced in this way is for subsequent use kept.

Beispiel 2 Teile Vinylchlorid 82,0 Vinylacetat 18,0 Initiator ausreichend, um die qewünschten Reaktionsbedinqunqen zu erhalten.Example 2 parts vinyl chloride 82.0 vinyl acetate 18.0 initiator sufficient in order to obtain the desired reaction conditions.

Suspendierungsmittel (Hydroxypropylmethylcellulose) 0,2 Kettenübertrauungsmittel (Trichloräthylen) 2,5 Stabilisator tzweibasiaes Bleistearat) 0,7 Rußdispersion des Beispieles 1 1,45 Entionisiertes Wasser (pH 5,5 - 7,5) 200 Das Wasser wird in den Polymerisierer gegeben und die Hydroxy--propylmethylcellulose, die vorher mit genügend Wasser gemischt ,irde, um eine klare gelfreie Lösung zu ergeben, wird anschließend in den Polymerisierer gegeben. Eine bestimmte Menge der vorher mit dem Stabilisator gemischten Rußdispersion wird zugegeben und gerührt. 0,05 Teile des in einem Lösungsmittel, wie Toluols gelösten IPP-Initiators werden mit dem Trichloräthylen -Kettenüberträger gemischt und anschließend in den Polymerisierer gegeben, der anschließend mit Stickstoff gespült wird, um den Sauerstoff zu entfernen. Die Vinylchlorid- und Vinylacetat-Monomeren werden dann unter Rühren zugesetzt. Die Reaktion wird auf einer Temperatur von etwa 51,7 - 65,6 °C unter konstantem Rühren gehalten, bis der Umsatz mindestens 75 % beträgt, woraufhin die Bestandteile entfernt werden. Die nicht polymerisierten Monomeren werden abgedpEt, die Harzteilchen von der Flüssigkeit abgetrennt und bei einer geeigneten Temperatur unter ihrer Glasübergangstemperatur getrocknet, so daß die Teilchen freifließend bleiben.Suspending agent (hydroxypropylmethyl cellulose) 0.2 chain transfer agent (Trichlorethylene) 2.5 stabilizer tzweibasiaes lead stearate) 0.7 carbon black dispersion des Example 1 1.45 deionized water (pH 5.5-7.5) 200 The water is in the Polymerizer given and the hydroxypropylmethyl cellulose previously with enough Water mixed with earth to give a clear gel-free solution is then added added to the polymerizer. A certain amount of beforehand with the stabilizer mixed carbon black dispersion is added and stirred. 0.05 part of in a solvent, such as toluene dissolved IPP initiator are with the trichlorethylene -Chain carrier mixed and then added to the polymerizer, which is then filled with nitrogen purged to remove the oxygen. The vinyl chloride and vinyl acetate monomers are then added with stirring. The reaction will take place at a temperature of about 51.7 - 65.6 ° C kept with constant stirring until the conversion is at least 75% after which the components are removed. The unpolymerized monomers are pEt, the resin particles are separated from the liquid and at a suitable Temperature dried below their glass transition temperature so that the particles are free flowing stay.

Im obigen Beispiel kann die Reihenfolge der Zugabe der Bestandteile in bekannter Weise vorgenommen werden. Das Vinylchlorid kann 50 - 100 % des Monomergemisches ausmachen, das Vinylacetat kann 0 - 50 % des Monomergemisches ausmachen oder andere Comonomere können ganz oder teilweise anstelle des letzteren verwendet werden. Die Stabilisatormenge kann von 0 - 3 % schwanken, der Kettenüberträger kann von 0 - 5 oder 6 % schwanken. Das Suspendierungsmittel kann im allgemeinen von 0,1 bis 1 % schwanken und die Rußmenge kann von 0,01 - 10 % schwanken. Alle Prozentangaben basieren auf dem Gesamtgewicht der verwendeten Monomeren.In the example above, the order of adding the ingredients be made in a known manner. The vinyl chloride can be 50-100% of the monomer mixture make up, the vinyl acetate can make up 0-50% of the monomer mixture or others Comonomers can be used in whole or in part in place of the latter. the The amount of stabilizer can vary from 0 - 3%, the chain transfer agent can vary from 0 - Fluctuate 5 or 6%. The suspending agent can generally be from 0.1 to 1 % and the amount of soot can vary from 0.01 to 10%. All percentages are based on the total weight of the monomers used.

Beispiel 3 228 g Gasruß einer sehr feinen Teilchengröße, und zwar mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 30 Millimikron, werden in 760 g einer 12-%igen Lösung eines Polyoxyäthylenfettsäureesters dispergiert, der ein nicht-ionisches Dispergierungsmittel ist.Example 3 228 g of carbon black of a very fine particle size, namely with an average particle size of about 30 millimicrons, in 760 g of a 12% solution of a polyoxyethylene fatty acid ester, which is a is a nonionic dispersant.

363 g dreibasiges Pleiphosphit werden in den so hergestellten Ruß dispergiert. Ein 189 1 Reaktor, der mit einem Rührwerk versehen war, wird mit 86,18 kg Wasser beschickt (pH 6,0) und 90,8 g Methocel-90HG35 als 5-tige wässrige Lösunq, die obige Rußdispersion, 385 g Lauroylperoxyd, 45,4 g Azobiisobutyronitril, 33,8 g Ammoniumbicarbonat und 681 g Trichloräthylen zugegeben. Der Reaktor wird geschlossen, der Inhalt gerührt und die Luft entfernt.363 g of tri-base lead phosphite are added to the carbon black thus produced dispersed. A 189 l reactor, which was equipped with a stirrer, is 86.18 kg of water charged (pH 6.0) and 90.8 g of Methocel-90HG35 as a 5-day aqueous solution, the above carbon black dispersion, 385 g lauroyl peroxide, 45.4 g azobiisobutyronitrile, 33.8 g ammonium bicarbonate and 681 g trichlorethylene were added. The reactor will closed, the contents stirred and the air removed.

36,74 kg Vinylchlorid und 8,16 kg Vinylacetat werden anschließend zugesetzt. Die Temperatur des Reaktorinhaltes wird auf 58,9 OC gesteigert und der Inhalt auf dieser Temperatur unter konstantem Rühren gehalten, bis der Reaktionsdruck auf 1,406 atü gefallen ist. Das Polymere wird entfernt, getrocknet und zum Pressen von Schallplatten verwendet. Die erhaltenen Teilchen sind alle freifließend, klein, rund und durch und durch von einem gleichmäßigen schwarzen Gehalt.36.74 kg of vinyl chloride and 8.16 kg of vinyl acetate are then added added. The temperature of the reactor contents is increased to 58.9 OC and the Contents kept at this temperature with constant stirring until the reaction pressure has fallen to 1.406 atm. The polymer is removed, dried and pressed used by vinyl records. The particles obtained are all free flowing, small, round and through and through with an even black content.

Für Schallplatten soll das hergestellte Polymerisat 80 - 92 % Vinylchloridbausteine und 20 - 8 % Vinylacetatbausteine,durch die Infrarotmethode bestimmt, enthalten. Die Teilchengröße des hergestellten pulverförmigen Produktes liegt zwischen 70 und 200 Mikron, vorzugsweise zwischen 120 und 170 Mikron. Das Mischpolymerisat für Schallplatten weist vorzugsweise eine Lösungsviskosität von 0,2, gemessen in Cyclohexan bei 20C (0,4 g in 100 ml) auf.For records, the polymer produced should contain 80 - 92% vinyl chloride building blocks and contain 20 - 8% vinyl acetate building blocks, determined by the infrared method. The particle size of the powdery product produced is between 70 and 200 microns, preferably between 120 and 170 microns. The mixed polymer for records preferably has a solution viscosity of 0.2, measured in cyclohexane at 20C (0.4 g in 100 ml).

Die erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymerisate haben eine ausgezeichnete Hitzestabilität auf. Die Hitzestabilität wird gemessen, indem 100 g des Polymeren in eine 15,24 cm-Zweiwalzenlabormühle gebracht werden mit einem Walzenabstand, um die übliche Rotationsanhäufung zu schaffen, und anschließend auf 137,8 OC erhitzt wird. Falls das Polymere 20 Minuten gemahlen werden kann und nicht in der Mühle steckenbleibt, ist die Hitzestabilität ausreichend. Sie haben auch Schmelzeigenschaften, die es erlauben, daß die Polymerteilchen unmittelbar zu Schallplatten von guter Qualität verpreßt werden. Zusätzliche Kompoundierungsbestandteile können entweder in trockenem oder geschmolzenem Zustand mit den Polymerteilchen vermischt werden, um homogene Gemische zu erhalten, die unmittelbar extrudiert, zu Schallplatten verpreßt oder zu den gewünschten Gegenständen spritzgegossen werden können.The copolymers produced according to the invention have excellent properties Heat stability on. The heat stability is measured by adding 100 g of the polymer placed in a 15.24 cm two roll laboratory mill with a roll spacing of around to create the usual rotational accumulation, and then heated to 137.8 OC will. If the polymer can be milled for 20 minutes and not in the mill If it gets stuck, the heat stability is sufficient. They also have melting properties, which allow the polymer particles to be used directly to make records of good quality Quality. Additional compounding ingredients can either are mixed with the polymer particles in a dry or molten state, in order to obtain homogeneous mixtures that can be extruded or pressed into records or can be injection molded into the desired items.

Eine Teilchenmasse mit oder ohne weiteres Trockenkompoundieren mit Flüssigkeiten oder geeigneten anderen Materialien kann auch mit Hilfe von Luft- oder Gasströmen in das Fließbettverfahren eingebracht und für die Beschichtung erhitzter Metalle verwendet werden, die einfach durch das Fließbett geführt und durch Schmelzen der Teilchen beschichtet werden.A mass of particles with or without further dry compounding with Liquids or other suitable materials can also be transported with the aid of air or gas streams introduced into the fluidized bed process and heated for the coating Metals are used that are simply passed through the fluidized bed and melted of the particles are coated.

Die nicht gekneteten, erfindungsgemäß hergestellten Vinylchloridpolymeren mit dem in die Teilchen dispergierten Ruß gestatten die Herstellung von Gegenständen von einer solchen außerordentlichen Stabilität gegenüber ultravioletter Bestrahlung, daß sie ständig an der Außenseite von Gebäuden verwendet werden können, ohne daß sie merklich beeinträchtigt werden. Steife PVC-Extrusionen, die für Fensterrahmen, Verkleidungen und dergl. geeignet sind, sind besonders erwünscht, ebenso auch Seitenverkleidungen die völlig aus dem Rußmaterial oder Rußmaterial, das auf einer Metallgrundlage geklebt ist, bestehen. Die schnelle Verschmelzbarkeit der feinen Teilchen erlaubt auch die Sprühbeschichtung von erhinten Oberflächen ohne Verwendung eines Lösungsmittels oder einer Flüssigkeit. Sogar die Flammen- oder Spritzsprühbeschichtungsmethode kann angewandt werden. In den obiqen Beispielen können anstelle von Ruß auch andere Pigmente, insbesondere solche, die durch Oberflächenbehandlung hydrophob gemacht worden sind, verwendet werden. Beispiele solcher Pigmente sind Titandioxyd, Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd und dergl.. Ruß ist jedoch vorteilhafter für Außenanwendungen und für Schallplatten. Die erfindungsgemäß hergestellten Polymeren scheinen Ruß in den Teilchen eingebettet zu haben, jedoch weitgehend konzentriert auf deren äußere Oberflächen. Wenn die Teilchen zusammengepreßt werden, entsteht daher eine größere elektrische Leitfähigkeit pro Einheit des vorliegenden Rußes, als wenn Ruß einfach gleichmäßig in das Harz durch Kneten dispergiert wird. Diese überlegene Leitfähigkeit ist im Falle von Schallplatten insofern von Vorteil, als die statischen Aufladungen herabgesetzt und Staubansammlunven vermindert werden. 1The non-kneaded vinyl chloride polymers prepared according to the invention with the carbon black dispersed in the particles allow the manufacture of articles of such extraordinary stability to ultraviolet radiation, that they can be used continuously on the outside of buildings without they are noticeably affected. Rigid PVC extrusions used for window frames, Panels and the like. Are particularly desirable, as are side panels which is made entirely from the carbon black material or carbon black material glued on a metal base is exist. The rapid fusibility of the fine particles also allows the Spray coating of recessed surfaces without the use of a solvent or a liquid. Even the flame or spray spray coating method can be applied. In the above examples, instead of carbon black, other Pigments, especially those made hydrophobic by surface treatment have been used. Examples of such pigments are titanium dioxide, silicon dioxide, Alumina and the like. However, carbon black is more beneficial for outdoor applications and for records. The polymers made in accordance with the present invention appear to contain carbon black Having particles embedded, but largely concentrated on their outer surfaces. Therefore, when the particles are compressed, there is a greater electrical output Conductivity per unit of the present carbon black as if carbon black were simply uniform is dispersed in the resin by kneading. This superior conductivity is in the The case of records is advantageous in that it reduces static charges and dust accumulation can be reduced. 1

Claims

Claims Process for the production of vinyl chloride polymers containing carbon black in non-kneaded, finely divided form with-dispersed in the resin particles Carbon black, characterized by a) Formation of an aqueous carbon black dispersion, which is less contains than 50% solids and a water soluble dispersant, b) formation a vinyl chloride suspension in an aqueous solution of a water-soluble organic Suspending agent, c) mixing the carbon black dispersion with the suspension, d) maintaining the mixture thus formed with stirring in the presence of a polymerization initiator, until the desired conversion of the monomer to the polymer takes place, separating the solid polymer carbon black particles of the polyvinyl chloride produced in this way from the liquids, Combining the suspending agent and the dispersing agent, so that - when the suspending agent is neutral to negatively charged monomer particles - the dispersant is a water-soluble non-ionic and / or is amphoteric and / or cationic surfactant, and - when the suspending agent positively charged particles generated - the dispersant is an anionic and / or is amphoteric surfactant.

2. The method according to claim 1, characterized in that the suspending agent is a high molecular weight organic material that has a large number of hydroxyl groups contains in the molecules, and that the dispersant is a water-soluble non-ionic Is dispersant.

3. The method according to claim 2, characterized in that the ratio of carbon black to monomer is chosen so that 0.1 to 2.5% carbon black in the polymer formed be incorporated.

4. The method according to claim 1, characterized in that the vinyl chloride monomer is mixed with at least one comonomer, namely with vinyl acetate and / or Vinyl alkyl ethers, so that 80-92 parts of the vinyl chloride building blocks and 20-8 parts the comonomer building blocks are obtained in the polymer.

5. Unkneaded solid vinyl chloride polymer in the form of individual Particles 50-200 microns in size, characterized in that the particles 0.1-20 parts by weight, based on the polymer, contain carbon black distributed therein that the polymer particles are further characterized in that the surfaces, with which they come into contact with, are not stained with soot.

6. Product according to claim 5, characterized in that the carbon black 0.1 - makes up 2.5% by weight of the polymer.

7. Product according to claim 6, characterized in that the carbon black is a Carbon black with a particle size of 10-50 millimicrons and that it has a porosity of 80 - 500 m² / g determined by nitrogen absorption.

8. Product according to claim 5, characterized in that the finely divided Unkneaded polymer is a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate and / or a vinyl alkyl ether, and that the copolymer is at least 80 wt. Contains vinyl chloride building blocks and at least 8 weight comonomer building blocks.

9. Product according to claim 8, characterized in that the plasticizing Monomeric vinyl acetate is that the vinyl acetate building blocks 8 - 20 wt .- t of the mixed polymer make out and that the Carbon black in amounts of 0.1-2.5% by weight of the polymer is present.

10. Product according to claim 8, characterized in that the polymer is a copolymer of vinyl chloride and at least one vinyl alkyl ether.

11. Metal object with a non-kneaded one on it coating consisting essentially of fused particles of the product of claim 5 exists.

12. Shaped body, characterized in that it consists of a fused The mass of non-kneaded particles of claim 5 consists.

13. Record, characterized in that it is essentially consists of non-kneaded particles according to claim 9, resulting in a noise-free Mass are pressed and fused, the one contained in this record Carbon black has a particle size of no more than 50 millimicrons.