DE2162296A1

DE2162296A1 - Use of organic pigments in photoelectrophoretic imaging

Info

Publication number: DE2162296A1
Application number: DE19712162296
Authority: DE
Inventors: Georg Zürich; Frey Christoph Dr. Oberwil Zographos (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-12-16
Filing date: 1971-12-15
Publication date: 1972-06-22
Also published as: DE2162296B2; CH558209A; DE2162296C3; GB1357974A; US3811883A; JPS5427734B1

Description

Verwendung organischer Pigmente bei der photoelektrophoretischen Bilderzeugung. ' - -·- .."-V _'-';-■ Use of organic pigments in photoelectrophoric imaging. '- - · - .. "- V _'-'; - ■

I .I.

Es ist bekannt, dass man auf elektrophoretischem Wege durch Verwendung photoleitender organischer Pigmente ein- und mehrfarbige Reproduktionen erzeugen kann. Dieses System bedient sich photoleitender Teilchen und wird beispielsweise in den U.S.-Patentschriften No. 3 ^84 565, 3 38^ 566 und 3 385 48θ· beschrieben. In einem derartigen Bildererzeugungssystem werden verschieden gefärbte, lichtabsorbierende Teilchen in einem nichtleitendenIt is known that one can use electrophoretic means can produce single and multi-colored reproductions by using photoconductive organic pigments. This system makes use of photoconductive particles and is described, for example, in U.S. Patents No. 3 ^ 84 565, 3 38 ^ 566 and 3 385 48θ · described. In one Such imaging systems are differently colored, light absorbing particles in a non-conductive

■ . · ORIGINAL INSPECTED■. · ORIGINAL INSPECTED

20^826/099020 ^ 826/0990

flüssigen Träger suspendiert. Die Suspension wird zwischen Elektroden gebracht, worauf eine Spannung angelegt wird und mit einem Bild bestrahlt wird. Anschliessend entsteht durch Wanderung von Farbstoffteilchen im elektrischen Feld auf einer oder beiden Elektroden ein Bild.suspended liquid carrier. The suspension is placed between electrodes, whereupon a voltage is applied and irradiated with an image. This is followed by migration of dye particles in the electric Field an image on one or both electrodes.

Eine wesentliche Komponente des Systems sind die suspendierten Teilchen, die elektrisch" lichtempfindlich sein müssen. Diese Teilchen erleiden offensichtlich bei der Bestrahlung mit einer aktivierenden elektromagnetischen Strahlung einen Ladungswechsel, und zwar durch Wechselwirkung mit einer der Elektroden. In einem monochromatischen System werden Teilchen einer einzigen Farbe verwendet, wobei ein einfach gefärbtes Bild erzeugt wird, das einem üblichen Schwarz-Weiss-Bild äquivalent ist. In einem poiychromatischen System werden die Bilder in natürlicher Farbe erzeugt, da Mischungen aus Teilchen aus zwei oder mehreren verschiedenen Farben, die jeweils gegenüber Licht einer spezifischen Wellenlänge oder eines engen Wellenlängenbereiches empfindlich sind, verwendet werden.An essential component of the system are the suspended particles, which are electrically "photosensitive" have to. These particles obviously suffer when exposed to an activating electromagnetic Radiation causes a charge change, through interaction with one of the electrodes. In a monochromatic System uses particles of a single color, producing a single-colored image, which is equivalent to a usual black and white picture. In a poiychromatic system, the images are in Natural color created as mixtures of particles of two or more different colors, each are sensitive to light of a specific wavelength or a narrow range of wavelengths will.

Bisher sind nur wenige Pigmente bekannt, Vielehe den hohen Anforderungen der elektrophoretischen Reproduktionstechnik genügen. Die inbetracht kommenden Farbstoffe müssen sich nämlich durch folgende Eigenschaften auszeichnen:So far only a few pigments are known, polygamy the high ones The requirements of electrophoretic reproduction technology are sufficient. The dyes in question must be namely characterized by the following properties:

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reiner Farbton, hohe Farbstärke und Lichtechtheit, Unlöslichkeit in Wasser und organischen Lösungsmitteln und starke Photosensibilitat. Ferner ist es wichtig, dass das Maximum der Photosensibilitat möglichst im gleichen Wellenbereich wie das Maximum der Lichtabsorption liegt. Die Farbstoffe müssen auch genügend transparent sein, sodass bei der Uebereinanderschichtung von drei Tonern ein intensives, tiefes Schwarz entsteht.pure hue, high color strength and lightfastness, insolubility in water and organic solvents and strong photosensitivity. It is also important that the maximum of the photosensitivity as possible in the same wave range as the maximum of the light absorption lies. The dyes must also be sufficiently transparent so that when three are stacked on top of each other Toning creates an intense, deep black.

Es wurde nun gefunden, dass man zu ausgezeichneten Resultaten gelangt, wenn man die folgenden Farbstoffe verwendet: ------ 4, V-Diamino-ljl'-dianthraehinonyl, 'sowieIt has now been found that excellent results can be obtained if you use the following dyes: ------ 4, V-Diamino-ljl'-dianthraehinonyl, 'as well as

Naphtofurandione der Formel . .Naphtofurandione of the formula. .

COl]H- H - IIHCOCOl] H-H-IIHCO

worin R einen Arylenrest bedeutet, oder die Chinophtalone der Formelwherein R is an arylene radical, or the quinophthalones of the formula

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worin R einen Arylenrest, X und Y Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten, oder worin X und Y zusammen mit zwei benachbarten C-Atomen des Grundkörpers einen Benzolring bilden können, oder Phtalimidopyrazolone
der Formelin which R is an arylene radical, X and Y are hydrogen or halogen atoms, alkyl or alkoxy groups, or in which X and Y can form a benzene ring together with two adjacent carbon atoms of the basic structure, or phthalimidopyrazolones
the formula

O=CO = C

C-COlJH-H-IIHGO-aC-COlJH-H-IIHGO-a

C=OC = O

worin R einen Arylenrest, X, und Y₁ Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkoxy-, Carbonamid- oder Nitrogruppen und R^
einen Benzolrest bedeuten.wherein R is an arylene radical, X and Y _{1 are} hydrogen or halogen atoms, alkoxy, carbonamide or nitro groups and R ^
mean a benzene residue.

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Aus der Reihe der Naphtofurandione seien insbesondere die Farbstoffe der FormelFrom the series of the naphtofurandiones are in particular the dyes of the formula

T2T2

COHH-COHH-

-¹ 2- ¹ 2

Worin Xg und Y» Chloratome oder Alkylgruppen bedeuten oder der Farbstoff der FormelWhere Xg and Y »mean chlorine atoms or alkyl groups or the dye of the formula

COMH —COMH -

erwähnt. Die Herstellung dieser Farbstoffe ist in der deutschen Patentschrift 1" 209 683 (Case 4905) beschrieben,mentioned. The production of these dyes is described in German patent specification 1 "209 683 (Case 4905),

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Aus der Reihe der Chinophtalonfarbstoffe seien insbesondere jene der FormelFrom the series of quinophthalone dyes, in particular those of the formula are mentioned

-¹ 2- ¹ 2

erwähnt, worin X und Y Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen und Z.. ein Chloratom oder eine Alkoxygruppe bedeuten. Die Herstellung dieser Farbstoffe ist in der deutschen Patentschrift 1 279 258 (Case 5^91) beschrieben.mentioned, where X and Y are hydrogen or halogen atoms, alkyl or alkoxy groups and Z .. a chlorine atom or an alkoxy group mean. The preparation of these dyes is described in German Patent 1,279,258 (Case 5 ^ 91).

Schliesslich seien aus der Reihe der Phtalimidopyrazolone insbesondere jene der FormelFinally, from the series of phthalimidopyrazolones, in particular those of the formula

comcom

oderor

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_. 7 —_. 7 -

. Z. Z

C-CONH-C-CONH-

erwähnt, wobei in den angegebenen Formeln X₁ und Y. Wasserstoff- oder Halogenatome, Nitro- oder Alkoxygruppen, X-. und Y-,, Z₂ und Z-, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten. Die Herstellung dieser Farbstoffe ist in der schweizerischen Patentanmeldung G.No. 13260/69 (Case 6850) beschrieben.mentioned, where in the given formulas X ₁ and Y. hydrogen or halogen atoms, nitro or alkoxy groups, X-. and Y, Z ₂ and Z are hydrogen or halogen atoms, alkyl or alkoxy groups. The preparation of these dyes is described in the Swiss patent application G.No. 13260/69 (Case 6850).

Die Farbstoffe liegen vorzugsweise in fein verteilter Form vor, wobei die durchschnittliche Teilchengrosse zweekmässig unter 10 μ und vorteilhaft zwischen 0,1 bis 5 M liegt. Es ist von Vorteil, wenn die Teilchen von gleichmässiger Grosse sind.The dyes are preferably present in finely divided form, wherein the average particle size below 10 μ zweekmässig and advantageously between 0.1 and 5 m. It is advantageous if the particles are of a uniform size.

Die Toner enthalten zweckmässlg ein Bindemittel, welches die Fixierung der Pigmentteilchen auf dem endgültigen Bildträger ermöglicht. Der spezifische Widerstand des Bindemittels soll höher als 10 0hm cm, zweekmässig höher alsThe toners suitably contain a binder which fixes the pigment particles on the final image carrier enables. The specific resistance of the binding agent should be higher than 10 ohm cm, two-way higher than

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10 Ohm cm betragen. Für diesen Zweck eignen sich natürliche, halbsynthetische oder synthetische Harze, wie Abietinsäureester, Tetrahydroabietinsäureester, Celluloseester, Celluloseäther, Chlorkautschuk, Vinylharze, wie z.B. Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, !Copolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohole, Polyvinyläther, Polyvinylcarbazol, .Polyisobutylen, Polybutadien, Polyacryl- oder Polymethacrylester, Polystyrol, Polyacrylnitril oder Silikonharze. Aus der Reihe der Kondensationsharze seien beispielsweise genannt: Phenol-Formaldehydharze, Harnstoff-Formaldehydharze, Melamin-Formaldehydharze, Aldehyd- oder Ketonharze, Polyamide, Polyurethane oder Epoxyharze. Der Bindemittelanteil des Toners liegt zweckmässig zwischen 10 bis 60#. Es erweist sich als vorteilhaft, beispielsweise beim Vermählen oder Kneten des Toners mit dem Bindemittel eine möglichst inninge Durchmischung der beiden zu erreichen. Dabei kann gleichzeitig bei Verwendung eines Rohpigmentes die gewünschte Verkleinerung der Teilchengrösse erzielt werden.10 ohm cm. Natural, semi-synthetic or synthetic resins such as Abietic acid esters, tetrahydroabietic acid esters, cellulose esters, cellulose ethers, chlorinated rubber, vinyl resins, such as e.g. polyvinyl chloride, polyvinyl acetate,! copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohols, Polyvinyl ether, polyvinyl carbazole, polyisobutylene, polybutadiene, polyacrylic or polymethacrylic ester, Polystyrene, polyacrylonitrile or silicone resins. Examples from the series of condensation resins include: Phenol-formaldehyde resins, urea-formaldehyde resins, Melamine-formaldehyde resins, aldehyde or ketone resins, polyamides, Polyurethanes or epoxy resins. The proportion of binder in the toner is expediently between 10 and 60 #. It proves to be advantageous, for example when grinding or kneading the toner with the binder as possible inninge to achieve mixing of the two. At the same time, when using a crude pigment, the desired Reduction of the particle size can be achieved.

Die Verwendung der erfindungsgemässen Farbstoffe in photoelektrophoretischen Bilderzeugungssystemen geht aus den nachstehenden Ausführungen unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung, die ein Beispiel für ein solches System zeigt, näher hervor.The use of the dyes according to the invention in photoelectrophoretic Imaging systems will be understood from the following statements with reference to the appended Drawing showing an example of such a system.

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Aus der Zeichnung ist eine transparente Elektrode 1 zu ersehen, die in diesem Falle aus einer Schicht aus einem optisch transparenten Glas 2 besteht, das mit einer dünnen optisch transparenten Schicht 3 ^aus Zinnoxyd Uberschichtet ist. Dieses Material ist im Handel unter der Bezeichnung "NESA-Glas" erhältlich. Diese Elektrode wird nachstehend als " Injektorelektrode" bezeichnet. Auf der Oberfläche der Einspritzelektrode 1 ist eine dünne Schicht 4 aus feinteiligen, lichtempfindlichen Teilchen, dispergiert in einem isolierenden Flüssigkeitsträger, aufgeschichtet. Unter dem Begriff "lichtempfindlich" soll erfindungsgemäss die Eigenschaft eines Teilchens verstanden werden, dass es, nachdem es einmal von der Einspritzelektrode angezogen worden ist, von der Elektrode unter dem Einfluss eines angelegten elektrischen Feldes wegwandert, wenn eine Bestrahlung mit einer aktinischen elektromagnetischen Strahlung erfolgt. Eine nähere theoretische Erläuterung des wahrscheinlich ablaufenden Mechanismus findet sich in den US.-Patentschriften 3 384 565, 3 384 566"und 3 385 488. Die flüssige SuspensionFrom the drawing a transparent electrode 1 can be seen, which in this case consists of a layer of an optically transparent glass 2, with a thin optically transparent layer 3 ^a us tin oxide is covered with a layer. This material is commercially available under the name "NESA glass". This electrode is hereinafter referred to as "injector electrode". A thin layer 4 of finely divided, light-sensitive particles, dispersed in an insulating liquid carrier, is coated on the surface of the injection electrode 1. According to the invention, the term "photosensitive" is to be understood as meaning the property of a particle that, once it has been attracted by the injection electrode, it migrates away from the electrode under the influence of an applied electric field when irradiated with actinic electromagnetic radiation. A more detailed theoretical explanation of the mechanism likely to take place can be found in US Patents 3,384,565, 3,384,566 "and 3,385,488. The liquid suspension

4 kann ferner ein Sensibilisierungsmittel und/oder ein Bindemittel für die Pigmentteilchen enthalten, wobei diese Mittel wenigstens teilweise in der Suspendierungs- oder TrägerflUssigkeit löslich sind, wie nachstehend noch näher dargelegt werden wird. Angrenzend an die flüssige4 may also contain a sensitizer and / or a binder for the pigment particles, wherein these agents are at least partially soluble in the suspension or carrier liquid, as will be explained below will be set out in more detail. Adjacent to the liquid

2 09 8 26/099Q2 09 8 26 / 099Q

Suspension befindet sich eine zweite Elektrode .5., die nachstehend als"Blockierungselektrode" bezeichnet wird. Diese Elektrode ist mit einer Seite der Spannungsquelle durch einen Schalter 7 verbunden. Die entgegengesetzte Seite der Spannungsquelle ,6 ist mit der EinspritzelektrodeSuspension there is a second electrode .5., Hereinafter referred to as the "blocking electrode". This electrode is connected to one side of the voltage source through a switch 7. The opposite Side of the voltage source, 6 is with the injection electrode

1· verbunden, so dass, falls der Schalter 7 geschlossen ist, ein elektrisches Feld quer zu der flüssigen Suspension1 · connected so that if the switch 7 is closed is an electric field across the liquid suspension

4. zwischen den Elektroden 1. und 5 angelegt wird. Ein Bildwerfer aus einer Lichtque'lle 8 , einem Dispositiv4. is applied between electrodes 1 and 5. A projector made from a source of light 8, a dispositive

9i und einer Linse 10^ bestrahlt die Dispersion 4.: mit einem Lichtbild des zu reproduzierenden Diapositivs 9 . Die Elektrode 5. ist in Form einer Walze mit einem leitenden zentralen'Kern 11_ν, der mit'der Spannungsquelle _V6" verbunden ist, ausgebildet. .Der Kern ist mit einer Schicht aus einem Blockierungselektrodenmaterial 12 , bei dem es sich um Barytpapier handeln kann, bedeckt. Die Pigmentsuspension wird mit dem zu reproduzierenden Bild bestrahlt, wobei eine Spannung quer zu der Blockierungsund Injektorelektrode durch Schliessen des Schalters (7 angelegt wird. Die Walze 5 wird über die obere Oberfläche der Einspritzelektrode l". in geschlossenem Zustand des Schalters 7 während der Bildbestrahlung gerollt. Die Lichtbestrahlung hat zur Folge, dass exponierte Pigmentteilchen, die ursprünglich von der Elektrode ;1 angezogen worden sind, durch die Flüssigkeit wandern9i and a lens 10 ^ irradiate the dispersion 4 .: with a light image of the slide 9 to be reproduced. The electrode 5 is _ν in the form of a roller having a conductive zentralen'Kern 11 mit'der voltage source _V is connected 6 "is formed. .The core with a layer of a blocking electrode material 12, which is to act baryta The pigment suspension is irradiated with the image to be reproduced, a voltage being applied across the blocking and injector electrode by closing the switch (7. The roller 5 is moved over the upper surface of the injection electrode 1 ". when the switch 7 is closed The exposure to light causes exposed pigment particles originally attracted to the electrode; 1 to migrate through the liquid

209826/099Π209826/099Π

und an der Oberfläche der Blockierungselektrode festhaften, wobei sie ein Pigmentbild auf der ." Injektorelektrodenoberfläche zurücklassen, das ein Duplikat des Diapositivs ist. Nach der Bestrahlung verdampft die relativ flüchtige Trägerflüssigkeit, wobei das Pigmentbild zurückbleibt. Dieses Pigmentbild kan anschliessend an Ort und Stelle fixiert werden, beispielsweise durch Aufbringen einer Ueberzugsschicht auf die obere Oberfläche oder mittels eines gelösten Bindematerials in der TrägerflUssigkeit, wie beispielsweise Paraffinwachs. Es kann auch ein anderes geeignetes" Bindemittel verwendet werden, das aus der Lösung austritt, wenn die Trägerflüssigkeit verdampft. Ungefähr j5 - 6 Gewichtsprozent des ParaffinbindemitteIs in dem Träger ergeben gute Ergebnisse. Die Trägerflüssigkeit selbst kann ein flüssiges Paraffinwachs oder ein anderes geeignetes Bindemittel sein. Gemäss einer anderen Ausf Uhrungsform kann das Pigmentbild, das auf der. Injektorelektrode zurückbleibt, auf eine andere Oberfläche übertragen und auf dieser fixiert werden. Wie weiter unten noch näher erläutert werden wird, kann dieses System entweder monochromatische oder polychromatische Bilder erzeugen, und zwar je nach dem Typ sowie je nach der Anzahl der Pigmente, die in der Trägerflüssigkeit suspendiert sind, sowie je nach der Farbe des Lichts, mit welchem diese Suspension bei der Durchführung des Verfahrens bestrahlt wird.and stick to the surface of the blocking electrode, leaving behind a pigment image on the injector electrode surface that is a duplicate of the slide is. After the irradiation, the relatively volatile carrier liquid evaporates, leaving the pigment image behind. This pigment image can then be fixed in place, for example by applying a Coating layer on the upper surface or by means of a dissolved binding material in the carrier liquid, such as paraffin wax. It can also be another A suitable "binder can be used which will come out of solution as the carrier liquid evaporates. Approx j5 - 6 percent by weight of the paraffin binder in the Carriers give good results. The carrier liquid itself can be a liquid paraffin wax or another be a suitable binder. According to another embodiment, the pigment image that is on the. Injector electrode remains behind, transferred to another surface and fixed on this. As below will be explained in more detail, this system can produce either monochromatic or polychromatic images, depending on the type as well as depending on the number of pigments suspended in the carrier liquid are, as well as depending on the color of the light with which this suspension is irradiated when carrying out the process will.

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Jede geeignete IsolationsflUssigkeit kann als Träger für die Pigmentteilchen in dem System verwendet werden. Typische,TrägerflUssigkeiten sind Decan, Dodecan, N-Tetradecan, Paraffin, Dienetnwachs oder andere thermoplastische Materialien, Sohio Odorless Solvent jkkO (eine Kerosinfraktion, die von der Standard Oil Company, Ohio, in den Handel gebracht wird) und Isopar-E (ein verzweigtkettiger gesättigter aliphatiseher Kohlenwasserstoff, der von der Esso Oil Company, New Jersey, in den Handel gebracht wird). Bilder mit guter Qualität werden bei Spannungen zwischen 300 und 5000 Volt, welche bei Verwendung der in der beigefügten Zeichnung geschilderten Vorrichtung angelegt werden, erzielt. Der Pigmentanteil im Lösungsmittel beträgt zweckmässig 2 - 10 %. Die Zugabe kleinerer Mengen, beispielsweise 0,5 - 5 Mol-# an Elektronendonatoren oder -akzeptoren zu den Suspensionen hat eine merkliche Verbesserung der Lichtempfindlichkeit desAny suitable isolation fluid can be used as a carrier for the pigment particles in the system. Typical carrier fluids are decane, dodecane, N-tetradecane, paraffin, diene wax or other thermoplastic materials, Sohio Odorless Solvent (a kerosene fraction marketed by the Standard Oil Company, Ohio) and Isopar-E (a branched chain saturated aliphatic hydrocarbon marketed by Esso Oil Company, New Jersey). Good quality images are obtained at voltages between 300 and 5000 volts applied using the apparatus shown in the accompanying drawing. The proportion of pigment in the solvent is expediently 2 - 10 %. The addition of smaller amounts, for example 0.5-5 mol- #, of electron donors or acceptors to the suspensions has a marked improvement in the photosensitivity of the

Systemes zur Folge.System.

In einem monochromatischen System werden Teilchen der gleichen Zusammensetzung in der TrägerflUssigkeit dispergiert und mit einem Schwarz-Weiss-Bild bestrahlt. Dabei wird eine einzige Farbe erhalten, und zwar entsprechend einem üblichen Schwarz-Weiss-Bild. In einem polychromatischen System werden die Teilchen derartig ausgewählt, dass die Teilchen mit verschiedenen Farben aufIn a monochromatic system, particles of the same composition are dispersed in the carrier liquid and irradiated with a black and white image. A single color is obtained, and accordingly a usual black and white picture. In a polychromatic system, this is how the particles become selected that the particles with different colors on it

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die verschiedenen Wellenlängen in den sichtbaren Spektrum entsprechend ihrer Hauptabsorbtionsbanden ansprechen. ■Ferner sollten die Pigmente derart ausgewählt werden, dass ihre spektralen Ansprechkurven sich nicht im wesentlichen überlappen, so dass eine Farbtrennung und eine sub-. traktive Vielfarben-Bilderzeugung möglich ist. In einem typischen Vielfarben-System sollte die Teilchendispersion blau-grün gefärbte Teilchen, die hauptsächlich gegenüber rotem Licht empfindlich sind, purpur gefärbte Teilchen, die hauptsächlich gegenüber grünem Licht empfindlich sind, sowie gelb gefärbte Teilchen, die hauptsächlich gegenüber blauem Licht empfindlich sind, enthalten. Beim Vermischen in einer TrägerflUssigkeit erzeugen diese Teilchen eine schwarz aussehende Flüssigkeit. Wandert eines oder mehrere dieser Teilchen von der Elektrode 11 in Richtung auf die obere Elektrode, dann bleiben Teilchen zurück, die eine Farbe erzeugen, welche der Farbe des auftreffenden Lichts äquivalent ist. Beispielsweise hat eine Bestrahlung mit rotem Licht,zur Folge, dass die blau-grün gefärbten Pigmente wandern, wobei die purpur gefärbten sowie die gelb gefärbten Pigmente zurückbleiben. Die Kombination dieser Farben ergibt ein rotes fertiges Bild. Auf die gleiche Weise werden blaue und grüne Farben durch Entfernung gelber bzw. purpur gefärbter Pigmente reproduziert. Trifft weisses Licht auf die Mischung auf, dann wandern alle Pigmente, so dass das transparente Substrat zurückbleibt. Erfolgt keine Bestrah-the different wavelengths in the visible spectrum address according to their main absorption bands. ■ Furthermore, the pigments should be selected in such a way that their spectral response curves do not essentially differ overlap so that a color separation and a sub-. attractive multicolor image generation is possible. In one Typical multicolor system should be the particle dispersion blue-green colored particles, which are mainly opposed red light, purple colored particles that are primarily sensitive to green light, as well contain yellow colored particles that are primarily sensitive to blue light. When mixing in one Carrier fluid, these particles create a black-looking appearance Liquid. If one or more of these particles migrates from the electrode 11 in the direction of the upper one Electrode, particles are left behind that produce a color equivalent to the color of the incident light is. For example, irradiation with red light has the consequence that the blue-green colored pigments migrate, leaving the purple and yellow pigments behind. The combination of these colors results in a red finished picture. In the same way, by removing yellow and purple, respectively, blue and green colors colored pigments reproduced. If white light hits the mixture, all pigments migrate, so that transparent substrate remains. If there is no irradiation

lung, dann bleiben alle Pigmente zurück, die zusammen eine schwarze Farbe ergeben. Dies ist eine ideale Methode einer subtraktiven Farberzeugung, da die Teilchen jeweils nicht nur aus einer einzigen Komponente bestehen, sondern zusätzlich noch die doppelte Funktion eines Bildfarbmittels und eines lichtempfindlichen Mediums erfüllen.lung, then all the pigments remain, which together form one result in black color. This is an ideal method of subtractive color generation because the particles do not each consist only of a single component, but also have the double function of an image colorant and of a photosensitive medium.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich hervorragend in einem elektrophpretisehen Ein- oder Vielfarben-Bilderzeugungssystem. Ihr gutes spektrales Ansprechvermögen sowie ihre hohe Lichtempfindlichkeit haben die Bildung dichter sowie brillanter Bilder zur Folge.The dyes according to the invention are outstandingly suitable in a single or multi-color electrophoresis imaging system. Their good spectral response as well as their high photosensitivity make the formation denser as well as brilliant images.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die Teil- und Prozentangaben beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Diese Beispiele, erläutern verschiedene Ausführungsformen des elektrophoretischen Bilderzeugungsverfahrens, ohne jedoch die Erfindung darauf zu beschränken.The following examples illustrate the invention. The part- Unless otherwise stated, percentages relate to weight. These examples illustrate several Embodiments of the electrophoretic imaging process without, however, the invention being directed thereto restrict.

Die folgenden Beispiele werden in einer Vorrichtung durchgeführt, welche dem Typ entspricht, der durch die beigefügte Zeichnung erläutert wird. Die Bilderzeugungsmischung 4 wird auf ein NESA-Glas-Substrat-aufgebracht. Durch dieses Glas hindurch erfolgt die Bestrahlung. Die N'ESA-Glas-Oberfläche ist in Reihe mit einem Schalter, einer Spannungsquelle und dem leitenden Kern einer Walze, die einen Ueber- The following examples are carried out in a device which corresponds to the type which is explained by the accompanying drawing. The imaging mix 4 is applied to a NESA glass substrate. Because of this The irradiation takes place through the glass. The N'ESA glass surface is in series with a switch, a voltage source and the conductive core of a roller, which has an over-

2ΑΒβ?_β/η_η»η. OBiQINAL ,NSPECTED2ΑΒβ? _β / η _η »η. OBiQINAL, NSPECTED

zug aus-Baryt -Papier-auf ihrer Oberfläche aufweist, geschaltet. Die Walze besitzt einen Durchmesser von ungefähr 6j5 mm (2/2 inches) und wird über die Plattenoberfläche mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 1,45 cm pro Sekunde bewegt. Die verwendete Platte besitzt eine Grosse von etwa 19,3 cm (3 square inches) und wird mit einer Lichtintensität von 8OOO Pusskerzen, gemessen auf der nicht-beschichteten NESA-Glas-Oberflache, bestrahlt. Die Grosse der angelegten Spannung beträgt 2500 Volt. Die Bestrahlung erfolgt mit einer 3200.K-Lampe durch ein neutrales dichtes Keilfilter zur Messung der Empfindlichkeit der Suspensionen gegenüber weissem Licht sowie durch Wratten-Pilter 29, 6"1 und 4?b, die jeweils für sich vor die Lichtquelle gebracht werden, um in getrennten Tests die Empfindlichkeit der Suspensionen gegenüber rotem, grünem bzw. blauem Licht zu messen. Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich auch für andere photoelektrophoretische Abbildungsverfahren beispielsweise, für das in der schweizerischen Prioritätsanmeldung Ges. Nr. 18618/70 (Case 7307) beschriebene.train made of barite paper on its surface, switched. The roller is approximately 6j5 mm (2/2 inches) in diameter and is moved across the platen surface at a speed of approximately 1.45 cm per second. The plate used has a size of about 19.3 cm (3 square inches) and is irradiated with a light intensity of 80000 puss candles, measured on the non-coated NESA glass surface. The size of the applied voltage is 2500 volts. The irradiation takes place with a 3200.K lamp through a neutral, dense wedge filter to measure the sensitivity of the suspensions to white light as well as through Wratten-Pilter 29, 6 "1 and 4? B, which are each brought in front of the light source to measure the sensitivity of the suspensions to red, green and blue light in separate tests The dyes according to the invention are also suitable for other photoelectrophoretic imaging processes, for example, for that described in the Swiss priority application Ges.

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example 1

10 g 4,4'-Diamino-1,1'-dianthrachinononyl mit einer mittleren Teilchengrösse von höchstens 1 μ werden in 90 g Isopar E, einem gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff, erhältlich bei ESSO Standard, suspendiert. Der erhaltene Teig wird tel quel oder mit weiterem Isopar E verdünnt, für das oben beschriebene Verfahren eingesetzt. Man erhält brillante, rote Bilder von hervorragender Transparenz und Lichtechtheit.10 g of 4,4'-diamino-1,1'-dianthraquinononyl with an average particle size of at most 1 μ are suspended in 90 g of Isopar E, a saturated aliphatic hydrocarbon, available from ESSO Standard. The dough obtained is diluted as it is or with further Isopar E, used for the process described above. Brilliant, red images of excellent transparency and lightfastness are obtained.

Example 2

Man verfähr wie im Beispiel 1, verwendet aber als Toner die Farbstoffe der FormelThe procedure is as in Example 1, but used as a toner the dyes of the formula

COiIH-COiIH-

oderor

COHH-COHH-

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OHOH

COKHCOKH

■ dl■ dl

H-H-

ClCl

oc σ = aoc σ = a

H OCH OC

-G-CONH--G-CONH-

oderor

HQOO ft /noon HQOO ft / noon

OC C = C C CONHOC C = C C CONH

^H O=C 1 ^HO = C 1

ClCl

2 .2.

so erhält man brillante, gelbe Bilder mit hohen Lichtechtheiten. in this way, brilliant, yellow images with high lightfastnesses are obtained.

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Claims

..) Use of 4, V-diamino-1,1'-dianthraquinonyl

Naphtofurandiones of the formula "

COHH- H - KHCO

wherein R is an arylene radical, quinophthalones of the formula

COiTH-R-IIHO

wherein R is an arylene radical, X and Y are hydrogen or halogen atoms, Alkyl or alkoxy group η, or in which "X and Y can form a benzene ring together with two adjacent carbon atoms of the basic body, or phthalimidopyrazolones the formula

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O = G

C = O

wherein R is an arylene radical, X ₁ and Y _{1 are} hydrogen or halogen atoms, alkoxy, carbonainide or nitro groups and R ₁

mean a benzene residue in the photoelectrophoretic Image generation.

. Use according to claim 1 of a naphthofurandione formula

COSH-

• - ¹ 2

where X _? and Y ^ represent chlorine atoms or alkyl groups.

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3. Use according to claim 1 of naphtofurandione the formula

4. Use according to claim 1 of a quinophthalone of the formula

- ¹ 2

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wherein X and Y are hydrogen or halogen atoms, alkyl or Alkoxy groups and Z represent a chlorine atom or an alkoxy group.

5. Use according to claim 1 of a phthalimidopyrazolone the formula

wherein X, and Y- hydrogen or halogen atoms, nitro or alkoxy groups, X, Y-., Z _g and Z are hydrogen or halogen atoms, alkyl or alkoxy groups.

6th Use according to claim 1 of a phthalimidopyrazolone of the formula

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C-COMt

wherein X. and Y _{1 are} hydrogen or halogen atoms, nitro or alkoxy groups, X_ ,, Υ -, - and Z are hydrogen or halogen atoms, alkyl or alkoxy groups.

7. Use according to claims 1 to ¹ J, characterized in that the pigments have a particle size of 0.1 to 5 M.

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L e e γ s e