DE2022052B2

DE2022052B2 - Verfahren zur beschichtung von wasserstoffhaltigen organischen polymeren

Info

Publication number: DE2022052B2
Application number: DE19702022052
Authority: DE
Inventors: Robert Anthony West Peabody Mass Bragole (VStA)
Original assignee: USM Corp, Flemington, NJ (V St A)
Priority date: 1969-05-12
Filing date: 1970-05-05
Publication date: 1977-08-11
Also published as: SE364058B; DE2022052C3; JPS4835715B1; US3619246A; GB1304077A; DE2022052A1; CA931906A; FR2047656A5; ZA703139B

Description

40

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung von wasserstoffhaltigen organischen Polymeren aus der Gruppe der Polyolefine, der Copolymeren von Äthylen und Propylen, der Copolymeren von Äthylen, Propylen und einem nicht konjugierten Dien in einem geringen Prozentsatz, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, der Polyamide und der Polyester unter Verwendung einer Organosiliciumverbindung als Haftvermittler.

Kunstharze, wie Polyäthylen und Polypropylen, zeichnen sich durch einen hohen elektrischen Widerstand, eine hohe Zähigkeit und Biegsamkeit aus. Wegen dieser und anderer Eigenschaften ist man bestrebt, Kunstharze auch dort einzusetzen, wo ihre Oberfläche beschichtet oder bedruckt werden muß. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Oberfläche von solchen Kunstharzen ein geringes Benetzungsvermögen aufweist, d. h., daß darauf aufgebrachte Überzüge und Anstriche schlecht daran haften.

Man ist daher dazu übergegangen, die Oberflächen von solchen Kunstharzen vor dem Aufbringen der Überzüge bzw. vor ihrem Bedrucken einer Vorbehandlung, beispielsweise einer Flammenbehandlung, einer Sprühentladungsbehandiung oder einer Behandlung mit Chromsäure, zu unterziehen, um dadurch die Haftung der aufgebrachten Überzüge oder Aufdrucke zu verbessern.

Aus der USA.-Patentschrift 29 79 420 und der deutschen Auslegeschrift 12 70716 ist es ferner bekannt, daß Organosiliciumverbindungen als Haftvermittler zwischen Kunstharzoberflächen und den aufgebrachten Überzügen oder Aufdrucken fungieren können. So werden in der genannten USA.-Patentschrift Kunstharzoberflächen zuerst mit organischen Siliciumverbindungen behandelt, bevor die Überzüge aus Siliconkautschuk aufgebracht werden. Auch die in der obengenannten deutschen Auslegeschrift erwähnten Siliciumverbindungen dienen der Verbesserung der Haftung zwischen Kunststoffoberflächen und den aufgebrachten Überzügen. Die damit erzielbare Verbesserung der Haftung des Überzugs bzw. des Aufdruckes auf dem Kunstharzsubstrat ist jedoch immer noch unzureichend.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren anzugeben, mit dessen Hilfe es möglich ist, die Oberfläche von organischen Polymeren, die aufgrund ihrer ungünstigen Oberflächenspannung an sich für die Aufnahme von Überzügen ungeeignet sind, aufnahmefähig für solche Überzüge zu machen und insbesondere dafür zu sorgen, daß die Haftung solcher Überzüge noch besser ist als bei den bekannten Verfahren.

Diese Aufgabe wird bei einem Verfahren zur Beschichtung von wasserstoffhaltigen organischen Polymeren aus der Gruppe der Polyolefine, der Copolymeren von Äthylen und Propylen, der Copolymeren von Äthylen, Propylen und einem nicht konjugierten Dien in einem geringen Prozentsatz, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, der Polyamide und der Polyester unter Verwendung einer Organosiliciumverbindung als Haftvermittler erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß auf das wasserstoffhaltige Polymere mit einer schlechten Benetzbarkeit zunächst ein Photosensibilisator aufgebracht wird, dieser mit UV-Licht bestrahlt wird, wonach die Organosiliciumverbindung und schließlich die Deckschicht aufgebracht werden.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, die Haftung von Decküberzügen auf wasserstoffhaltigen organischen Polymeren aus der obengenannten Gruppe entscheidend zu verbessern, und zwar unabhängig davon, welcher Art die chemischen Verbindungen, aus denen der aufgebrachte Überzug besteht, sind. Dabei kommt es entscheidend darauf an, daß auf das zu beschichtende wasserstoffhaltige Polymere zuerst ein Photosensibilisator aufgebracht wird, dieser mit UV-Licht bestrahlt wird und danach erst die Organosiliciumverbindung und schließlich die gewünschte Deckschicht aufgebracht werden.

Besonders vorteilhafte Ergebnisse in bezug auf die Haftfestigkeit des aufgebrachten Überzugs werden erhalten, wenn als Photosensibilisator eine Substanz mit einer Triplett-Energie von mindestens 62 kcal/Mol verwendet wird. Als organische Siliciumverbindung besonders geeignet ist ein Silan mit mindestens einer Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Amino- oder Vinylgruppe.

Der Überschuß des erfindungsgemäß aufgebrachten Photosensibilisators nach der Bestrahlung mit UV-Licht wird vorzugsweise von der Oberfläche entfernt, bevor die siliciumorganische Verbindung aufgebracht wird. Als siliciumorganische Verbindung wird vorzugsweise ein Silan in Form einer Lösung in einem niederen Alkylalkohol aufgebracht, die mindestens 1 Gew.-% Silan enthält, wobei das Lösungsmittel mindestens 1 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Alkylalkohols, aufweist.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich alle wasserstoffhaltigen organischen Polymeren be-

schichten, deren kritische Oberflächenspannung 35 dyn/cm oder weniger beträgt (ermittelt durch Messung des Berührungswinkels gemäß »Contactangle, Wettability and Adhesives Nr. 43« aus »Advances in Chemistry Series«, 1964, American Chemical Society, Seite 20). Dazu gehören neben Polyolefinen, wie z. B. Polyäthylen und Polypropylen, Copolymere von Äthylen und Propylen und Copolymere von Äthylen, Propylen und einem nicht konjugierten Dien in einem geringen Prozentsatz, wie z. B. das im Handel erhältliche Terpolymere EPDM, das 64% Äthyleneinheiten, 34% Propyleneinheiten und 2% 1,4-Hexadieneinheiten aufweist, sowie fluorhaltige Polymere, wie Polyvinylfluorid und Polyvinylidenfluorid, Polyamide und Polyester.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Photosensibilisatoren sind halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Trichloräthylen und Chloroform, oder Ketone, wie Benzophenon, Acetophenon, Benzoin, 2-Acenaphthenon und andere photosensibilisierende Substanzen, wie Acenaphthen und Fluoren.

Diese Substanzen werden durch die erfindungsgemäß angewendete UV-Bestrahlung erregt, wodurch im Zusammenwirken mit dem Kunstharzsubstrat reaktive Gruppen erzeugt werden, die eine Bindung zwischen dem Kunstharzsubstrat und der anschließend aufgebrachten siliciumorganischen Verbindung herbeiführen. Photosensibilisatoren, die Kohlenstoffatome mit Mehrfachbindung aufweisen, wie Benzophenon und Trifluoräthylen, werden in die Polymerkette des Kunstharzsubstrats eingebaut und dadurch entstehen reaktionsfähige Gruppen, die mit der anschließend aufgebrachten siliciumorganischen Verbindung reagieren. Es wird angenommen, daß dort, wo Trichloräthylen und ähnliche halogenhaltige Photosensibilisatoren verwendet werden, die Halogenatome an der Oberfläche des Kunstharzsubstrats gebunden werden. Dadurch wird die Oberfläche hydrophob, so daß beispielsweise das daran adsorbierte Wasser entfernt wird und die anschließend aufgebrachten siliciumorganischen Verbindungen die Oberfläche benetzen können, ohne vorher das Wasser verdrängen zu müssen.

Für jeden aufgebrachten Photosensibilisator gibt es einen UV-Lichtbereich, der eine optimale Wirkung ergibt. Benzophenon und einige andere Substanzen sind auch dann noch wirksam, wenn die Wellenlänge des für die Bestrahlung verwendeten Lichtes unter 270 nm liegt. Die meisten Substanzen verlieren jedoch ihre Wirkung dann, wenn durch einen Filter die Wellenlängenbereiche unter 270 nm ausgeschlossen werden. Wenn jedoch nur der Wellenlängenbereich unterhalb 230 nm durch ein Filter ausgeschlossen wird, sind Trichloräthylen und Benzophenon noch wirksam. Durch entsprechende Auswahl des Photosensibilisators kann die UV-Bestrahlung des Polymersubstrats in einem solchen Wellenlängenbereich durchgeführt werden, daß die gegebenenfalls in dem Polymersubstrat enthaltenen UV-Stabilisatoren dadurch nicht beeinträchtigt werden.

Der Photosensibilisator wird in der Regel auf die Oberfläche des Harzstoffes in der Form einer Lösung in einem flüchtigen Lösungsmittel aufgetragen oder, wenn es sich um flüssige Substanzen handelt, in der Form von reinen oder unverdünnten Flüssigkeiten. 2 Gew.-% photosensibilisierende Substanz in der Lösung kann schon wirksam sein, wobei jedoch ohne weiteres höhere Anteile verwendet werden können, ohne die Wirksamkeit ungünstig zu beeinflussen. Es ist vor allem wichtig, daß die photosensibilisierende Substanz auf der Polymerharzoberfläche während der ultravioletten Bestrahlung vorhanden ist. Feste, schmelzbare photosensibilisierende Substanzen können auf die Oberfläche in Form von Pulver aufgebracht werden oder in geschmolzenem Zustande aufgesprüht werden. Feste Substanzen, vorzugsweise Ketone, können gleichmäßig auf das Substrat durch Einfräsen aufgetragen werden. Um die gewünschte Wirkung zu erzielen, sollen mindestens 0,1 Gew.-% photosensibilisierende Substanz, auf das Gesamtgewicht des Substrates berechnet, vorhanden sein. Bei der Verwendung von festen photosensibilisierenden Substanzen wurde festgestellt, daß ihre Wirksamkeit erhöht wurde, wenn sie durch ausreichende Erwärmung geschmolzen wurden. Das Schmelzen kann durch die bei der ultravioletten Bestrahlung entstehende Wärme erfolgen. Es ist daher vorteilhaft, Substanzen mit verhältnismäßig niederem Schmelzpunkt zu verwenden, um ein Netzen des Substrats durch die photosensibilisierende Substanz herbeizuführen. Auch durch Verwendung einer Mischung aus Substanzen mit hohem und niederem Schmelzpunkt kann derselbe Effekt erzielt werden.

Wenn die Oberfläche eines Körpers aus einem elastomeren Stoff behandelt wird, verursacht das Schmelzen der photosensibilisierenden Substanz ein Eindringen derselben in den Stoff, wodurch überschüssige photosensibilisierende Substanz auf der Oberfläche vermieden wird. Dies ist von Vorteil, da ein derartiger Überschuß eine schwächende Zwischenschicht erzeugen würde.

Die photosensibilisierende Substanz kann jedoch nicht durch die Oberflächen von Polymerharzkörpern dringen. Hier ist es daher wichtig, daß nach ultravioletter Bestrahlung überschüssige Substanz, vorzugsweise mit einem Lösemittel abgewischt wird, um das Entstehen einer schwächenden Zwischenschicht zu vermeiden. Dieses Abwischen kann ein eigener Verfahrensschritt sein oder z. B. wo Siliciumverbindung nach der Bestrahlung durch Wischen aufgetragen wird oder wo überschüssige Siliciumverbindung von der Oberfläche abgewischt wird, kann mit diesem Vorgang gleichzeitig überschüssige photosensibilisierende Substanz entfernt werden.
Der nächste Verfahrensschritt besteht im Behandeln der ultraviolettbestrahlten Oberfläche mit einer organischen Siliciumverbindung. Brauchbare organische Siliciumverbindungen sind organische Silane mit -OH-Gruppen oder leicht aufspaltbaren Ätherbindungen. Bevorzugte Silane haben eine oder mehrere Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Amino- oder Vinylgruppen. Organische Silane, mit einer oder mehreren Alkoxygruppen, welche 1—4 Kohlenstoffatome enthalten, vorzugsweise eine Methoxy- oder Äthoxylgruppe, oder Aryloxygruppen, wie Phenoxy- oder Benzoxygruppen, oder Acyloxygruppen mit 1—4 Kohlenstoffatomen, wie Acetoxy- oder Formoxygruppen und welche auch eine Vinyl- oder Aminogruppe enthalten, wurden als besonders brauchbar befunden.

Freiflüssige Silane können unverdünnt aufgetragen werden und andere als eine Lösung in einem geeigneten organischen Lösemittel, z. B. Tetrahydrofuran, Chloroform, Hexan und Cyclohexan. Aliphatische und aromatische flüssige Kohlenwasserstoffe sind ebenso als Lösemittel brauchbar wie die bekannten Ketonlösemittel einschließlich Aceton und Methyläthylketon. Derartige Lösungen brauchen nur 0,25 Gew.-% Silan zu enthalten, vorzugsweise enthalten sie jedoch von 1—5 Gew.-% Silan. Niedrige Alkylalkohole allein oder mit

zugegebenem Wasser können ebenso verwendet werden.

Eine bevorzugte Mischung ist eine Lösung von Silan in einer 90:10 Äthanol- und Wassermischung. 1 Gew.-% Silan in dieser Lösung ist schon wirksam, es können jedoch auch höhere Silananteile verwendet werden. Das in dieser Mischung enthaltene Wasser überführt das Silan in ein Silanol. Zum Beispiel wird y-Aminopropyltriäthoxysilan in das Silanol y-Aminopropyltrihydroxysilan umgewandelt.

Das Silan kann während der Bestrahlung auf der Oberfläche vorhanden sein, wobei bevorzugt wird, daß das Silan in einem Lösemittel, welches selbst eine photosensibilisierende Substanz, z. B. Äthylendichlorid, ist, enthalten ist. Für die Silanbehandlung sind keine besonderen Temperatur- und Zeitbedingungen erforderlich, und es wurde festgestellt, daß die gewünschten Ergebnisse durch einfaches Bestreichen der ultraviolettbestrahlten Oberfläche mit der Silanlösung und anschließendem Abwischen des Überschusses erzielt werden. Der Vorgang kann bei normaler Zimmertemperatur ausgeführt werden.

Es kann angenommen werden, daß die Silan- oder Silanolgruppen auf der Oberfläche des bestrahlten Harzkörpers aufgrund mehrerer auftretender Faktoren gehalten wird. Die Polarität von —OH- und anderen Gruppen auf der bestrahlten Harzoberfläche bilden eine Kraft, welche die Silan- oder Silanolgruppen festhalten. Solche —OH-Gruppen können auch mit —OH-Gruppen eines Silanols reagieren und dadurch eine Siloxanverkettung herstellen.

Es wurde eine weitgehende Verbesserung des Anhaftens von einer Vielzahl von Beschichtungen durch die Wirkung einer organischen Siliciumverbindung auf der bestrahlten Oberfläche eines Polymerharzkörpers erzielt. Mit allen Arten von Farben wurden gute Resultate erzielt, z. B. auch bei Epoxy-, Acryl-, Nitrocellulose und auf öl basierten Farben. Die ultraviolettbestrahlten und mit organischen Siliciumverbindungen behandelten Oberflächen ergaben auch ein verbessertes Anhaften von Klebstoffen, speziell von Epoxyharz- und Polyamidklebstoffen. Es kann angenommen werden, daß das Epoxyharz in Anstrichen oder Klebstoffen mit —OH-Gruppen der Siliciumverbindung und mit Aminogruppen, wenn diese vorhanden sind, reagiert und daß Amino- oder Carboxyl-Endgruppen eines Polyamidharzes nicht nur mit den aktiven Gruppen der organischen Siliciumverbindung reagieren, sondern auch Wasserstoffbindungen bilden. Das Vorhandensein der Siliciumverbindung auf der Oberfläche verursacht ein verbessertes elektrostatisches Anhaften, da eine Entladung der Oberfläche stattfinden kann, wodurch elektrostatische Aufladung verhindert wird, welche die Anlagerung von Beschichtungen beeinträchtigen würde.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel I

Probestücke aus Polyäthylen und Polypropylen wurden, wie in der nachstehenden Tabelle angegeben, mit photosensibilisierender Substanz und ultravioletter Bestrahlung behandelt. Nach der Bestrahlung wurden alle Körper mit 5 Gew.-% y-Aminopropyltriäthoxysilan in einem Lösemittel aus Äthanol und destilliertem Wasser im Verhältnis 90 :10 behandelt Anschließend wurden diese Oberflächen mit Farben bestrichen und hiernach 30 Minuten auf einer Temperatur von 100⁰C gehalten.

Substrat

Polyäthylen

Polypropylen

Polyplen
,- Polyäthylen

Polyäthylen

Polypropylen

Polyäthylen
Polyäthylen

Polypropylen

Polyäthylen

Polyäthylen
Polypropylen

Polypropylen

*) TCE ist ein vor der Bestrahlung auf die Oberfläche aufgeriebenes Trichloräthylen.
A ist ein im Handel erhältlicher Acryl-Autolack. B ist ein im Handel erhältlicher Sprühlack der folgenden Zusammensetzung:

Treibmittel

Be	8000	Photo	Farbe	: Ver
strahlung	8000	sensibili		sagen
	8000	sierende
	8000	Substanz		(%)
480000	keine	A	15
480000	keine	B	10
480000	keine	A	60
480000	keine	B	20
222 000	keine	A	50
222000	keine	B	65
222000	keine	A	45
222000	keine	B	40
-	keine	A	75
-	keine	B	80
-	keine	A	100
-	keine	B	100
TCE*)	A	0
TCE*)	B	0
TCE*)	A	0
TCE*)	B	0

Dichlordifiuoromethan	46%
Emaillelack	54%
	100%
Zusammensetzung des Emaillelackes:
Titandioxid	3%
Zinkdioxid	Spur
Abtönfarben	2%
Cellulosenitrat, Harzester, Kokosnußöl,	17%
modifiziertes Alkyd, Weichmacher
Ketone, Ester, Alkohole, aromatische und	78%
aliphatische Kohlenwasserstoffe

100%

Die in der Tabelle gezeigten Ergebnisse lassen erkennen, daß die Verwendung einer photosensibilisierenden Substanz während der Bestrahlung von großem Vorteil ist. Wie ersichtlich ist, hat das Vorhandensein der Trichloräthylensubstanz das Anhaften des Farbanstriches mehr als 60fach verbessert. Auch eine sehr lange Bestrahlungszeit, z. B. 480 000 J/m², erzielte bei weitem nicht die Ergebnisse, welche bei Verwendung einer photosensibilisierenden Substanz bei nur 8000 J/m² Bestrahlung erzielt wurden.

Beispiel II

Probestücke aus Polyäthylen und Polypropylen wurden mit Trichloräthylen bestrichen und einer ultravioletten Bestrahlung von 17 600 J/m² ausgesetzt. Die Bestrahlung erfolgte für 10 Sekunden mit einer 1500-Watt-Ultraviolettlampe bei einem Abstand von 8 cm. Nach der Bestrahlung wurde eine 5%ige Lösung von y-Aminopropyltriäthoxysilan, in einer Mischung von Äthanol und destilliertem Wasser gelöst, aufgetragen. Die Lösemittelmischungen enthielten 99%, 96%, 90%, 80%, 50% und 25% respektive Äthanol, wobei der

Rest jeweils destilliertes Wasser war. Nach dieser Behandlung wurde eine Serie von Farben auf die verschiedenen Polymerharzprobestücke gestrichen. Es wurden unter anderen ein Nitrocellulose- und ein Acryllack, eine zweiteilige auf Epoxyharz basierte Farbe, ein schwarzer Kunstharzlack, mit einem Soja-Alkydharz als Lösemittel, und eine Kunstharzgrundierfarbe mit einem Acryllack als obersten Anstrich, verwendet. Nach dem Streichen wurden die Proben 30 Minuten lang auf einer Temperatur von 100⁰C gehalten. In allen Fällen haftete die Farbe vorzüglich an ihrer Oberfläche.

Beispiel III

Verschiedene Polyäthylen- und Polypropylenproben wurden mit Trichloräthylen bestrichen und einer ultravioletten Bestrahlung von 17 600J/m² ausgesetzt. Anschließend wurden die Oberflächen dieser Gegenstände mit einer 5%igen Lösung von n-(Trimethoxysilylpropyl)-äthylendiamin in einem Lösemittel bestrichen. Ein Nitrocelluloselack, ein rot pigmentierter Acryllack und ein schwarzer Kunstharzlack wurden auf verschiedene bestrahlte und silanbehandelte Proben gestrichen, wonach diese Körper 30 Minuten lang auf 100⁰C gehalten wurden.

In jedem Fall wurde ein starker, gut haftender, gleichmäßiger Anstrich erzielt.

Beispiel IV

Polyäthylen- und Polypropylenprobestücke wurden mit Trichloräthylen behandelt und der in Beispiel III angegebenen ultravioletten Bestrahlung ausgesetzt. Anschließend wurden die Oberflächen mit einer Lösung von 5 Gew.-% Vinyltriäthoxysilan in einem Lösemittel, bestehend aus Äthanol und destilliertem Wasser im Verhältnis von 90 :10, bestrichen.

Die so behandelten Proben wurden mit Farben bestrichen und wie in Beispiel III erwärmt. Die Anstriche hafteten fest an den Oberflächen an.

Beispiel V

Ein Siliciumgrundiermittel mit einem Feststoffgehalt von 5 Gew.-%, einer Viskosität von 2 cS bei 25⁰C und einem Artgewicht von 0,87 und dessen Lösemittel aus einer Mischung von 90 Gew.-% Toluol, 5 Gew.-% Äthylenglykol-monobutyläther und 5 Gew.-% Butylalkohol bestand, wurde auf Polyäthylen- und Polypropylenprobestücke aufgetragen, nachdem diese wie in Beispiel III mit photosensibilisierender Substanz und Bestrahlung vorbehandelt worden waren. Anschließend wurden die Proben mit den in Beispiel III angegebenen Farbanstrichen versehen und 30 Minuten lang auf 100⁰C erwärmt. Auch hier hafteten die Farbanstriche gut an den Oberflächen.

Beispiel VI

Probestücke aus Polyäthylen und Polypropylen wurden der in Beispiel III angegebenen Behandlung mit photosensibilisierender Substanz und ultravioletter Bestrahlung ausgesetzt, wonach ihre Oberflächen mit einer 5 Gew.-% y-Methoxypropyltrimethoxysilan enthaltenden Lösung, in einer Mischung von Äthanol und destilliertem Wasser im Verhältnis 90 :10, bestrichen wurden.

Die beiden Bestandteile einer im Handel erhältlichen Epoxyharzfarbe, deren einer Teil Epoxyharz und deren anderer Teil ein Aminhärtemittel enthält, wurden gemischt und auf die vorbehandelten Oberflächen gestrichen.

Nach 24 Stunden wurde ein an den Oberflächen fest anhaftender Anstrich festgestellt.

Beispiel VII

Das in Beispiel VI angegebene Verfahren wurde hier wiederholt, wobei jedoch anstatt der Silanlösung eine Lösung von 5 Gew.-% Vinyl-tris(/)-methoxyäthoxy)-silan in einem gemischten Lösemittel, bestehend aus 90 Gew.-% Äthanol und 10 Gew.-% destilliertem Wasser, verwendet wurde.

Die Epoxyharzfarbe war nach 24 Stunden fest mit den vorbehandelten Oberflächen der Probestücke verbunden.

Beispiel VIII

Das in Beispiel Vl angegebene Verfahren wurde auch hier wiederholt, wobei jedoch eine Lösung von 5 Gew.-% y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan in einem gemischten Lösemittel, bestehend aus 90 Gewichtsanteilen Äthanol und 10 Gewichtsanteilen destilliertem Wasser, verwendet wurde.

Die ausgehärtete Epoxyharzfarbe war auch hier mit den Oberflächen fest verbunden.

Beispiel IX

Das in Beispiel VI angegebene Verfahren wurde

wiederholt, wobei jedoch eine Lösung von 5 Gew.-% Diphenylsilanol in wasserfreiem Äthanol verwendet wurde. Nach 24 Stunden war auch hier der Anstrich fest mit den vorbehandelten Oberflächen verbunden.

Beispiel X

Das in Beispiel VI angegebene Verfahren wurde auch hier wiederholt, wobei jedoch eine Lösung von 5 Gew.-% Vinyltriacetoxysilan in einem gemischten Lösemittel, bestehend aus 90 Gewichtsanteilt τ Äthanol und 10 Gewichtsanteilen destilliertem Wasser, verwendet wurde. In diesem Falle wurde ein schwarzer Kunstharzlack (mit Soja-Alkydharz als Lösemittel) auf die silanbehandelten Oberflächen aufgetragen, wonach die Proben für 30 Minuten auf 100⁰C erwärmt wurden.

Beispiel XI

Das im Beispiel VI angegebene Verfahren wurde hier wiederholt, wobei jedoch eine Lösung von 5 Gew.-% Phenyltrimethoxysilan in einem gemischten Lösemittel, bestehend aus 90 Gewichtsanteilen Äthanol und 10 Gewichtsanteilen destilliertem Wasser, verwendet wurde.

Eine zweiteilige Epoxyharzfarbe wurde auf die vorbehandelten Oberflächen gestrichen. Nach 24 Stunden wurde ein gänzlich ausgehärteter, fest anhaftender Anstrich festgestellt.

Beispiel XII

Das in Beispiel VI angegebene Verfahren wurde wiederholt, wobei jedoch eine Lösung von 5 Gew.-% y-Chloropropyltrimethoxysilan in einem gemischten Lösemittel, bestehend aus 90 Gewichtsanteilen Äthanol und 10 Gewichtsanteilen destilliertem Wasser, verwendet wurde.

Eine zweiteilige Epoxyharzfarbe wurde auf die bestrahlten, mit Silan behandelten Oberflächen der Proben gestrichen und diese für 24 Stunden bei Zimmertemperatur stehen gelassen.

Auch hier wurde ein fest anhaftender, voll ausgehärteter Anstrich festgestellt.

709 532/340

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Beschichtung von wasserstoffhaltigen organischen Polymeren aus der Gruppe der Polyolefine, der Copolymeren von Äthylen und Propylen, der Copolymeren von Äthylen, Propylen und einem nicht konjugierten Dien in einem geringen Prozentsatz, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, der Polyamide und der Polyester unter Verwendung einer Organsiliciumverbindung als Haftvermittler, dadurch gekennzeichnet, daß auf das wasserstoffhaltige Polymere mit einer schlechten Benetzbarkeit zunächst ein Photosensibilisator aufgebracht wird, dieser mit UV-Licht bestrahlt wird, wonach die Organsiliciumverbindung und schließlich die Deckschicht aufgebracht werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Photosensibilisator eine Substanz mit einer Triplett-Energie von 62 kcal/Mol verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Siliciumverbindung ein Silan mit mindestens einer Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Amino- oder Vinylgruppe verwendet wird.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Überschuß des Photosensibilisators nach der Bestrahlung mit UV-Licht von der Oberfläche entfernt wird.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Silan in einer Lösung eines niederen Alkylalkohols, die mindestens 1 Gew.-% Silan enthält, auf die Oberfläche aufgetragen wird, wobei das Lösungsmittel mindestens 1 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Alkyldlkohols, enthält.