DE202009000692U1

DE202009000692U1 - packaging form

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Publication number: DE202009000692U1
Application number: DE200920000692
Authority: DE
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2008-11-04
Filing date: 2009-01-16
Publication date: 2009-04-16
Anticipated expiration: 2019-01-17

Abstract

Verpackungsform enthaltend Füllgut (Gebinde), wobei die Verpackungsform aus Verbundfolie enthaltend Barriereschichten auf Basis von Polyvinylalkoholen und das Füllgut aus oxidationsempfindlichen Polymeren und gegebenenfalls Schutzgas besteht.packaging form containing contents (containers), the packaging form from composite film containing barrier layers based on polyvinyl alcohols and the contents of oxidation-sensitive polymers and if appropriate protective gas.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Verpackungsformen enthaltend Füllgut (Gebinde), wobei die Verpackungsformen aus Verbundfolie enthaltend Barriereschichten auf Basis von Polyvinylalkoholen bestehen. Füllgut sind oxidationsempfindliche Polymere sowie gegebenenfalls Schutzgas.The The present invention relates to packaging forms containing contents (Container), wherein the packaging forms of composite film containing Barrier layers based on polyvinyl alcohols exist. filling are oxidation-sensitive polymers and optionally protective gas.

Darüberhinaus betrifft die vorliegende Erfindung Umverpackungen, die die Gebinde enthalten.Furthermore The present invention relates to outer packaging containing the containers contain.

Viele oxidationsempfindliche Polymere wie beispielsweise die Polyvinylpyrrolidone, z. B. Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, werden üblicherweise nach ihrer Polymerisation durch Sprühtrocknung oder Walzentrocknung oder einer anderen Warmlufttrocknung in rieselfähige Pulver überführt. Bei diesen Prozessen bilden sich durch den intensiven Luftkontakt und die Wärme Spuren von Peroxiden, deren Gehalt im Laufe der darauffolgenden Verpackung und Lagerung noch weiter zunimmt. Diese Neigung zur Peroxidbildung kann etwa bei der Verwendung in pharmazeutischen Zubereitungen Probleme bereiten. Vergleichbare Probleme treten auch bei Polyethern oder Polyamiden auf. Weitere oxidative Effekte sind beispielsweise Verfärbungen der Polymeren oder Molekulargewichtsveränderungen.Lots oxidation-sensitive polymers such as the polyvinylpyrrolidones, z. B. homopolymers and copolymers of N-vinylpyrrolidone, are usually after their polymerization by spray-drying or drum-drying or another warm air drying converted into free-flowing powder. In these processes are formed by the intense air contact and the heat traces of peroxides, their content in the course the subsequent packaging and storage increases even further. This tendency to peroxide formation can be approximately when used in pharmaceutical preparations cause problems. comparable Problems also occur with polyethers or polyamides. Further oxidative effects are, for example, discoloration of the Polymers or molecular weight changes.

In den gültigen Pharmakopöen, z. B. Ph. Eur. 6 und JP XIV, ist beispielsweise der Peroxidgehalt für diese Polyvinylpyrrolidone auf maximal 400 ppm limitiert. Durch Trocknung unter Luftausschluss, Lagerung bei tiefen Temperaturen oder die hermetisch dichte Verpackung unter Vakuum oder einem Inertgas kann zwar die Kinetik der Peroxidbildung verlangsamt, nicht aber verhindert werden. Ferner sind diese Verfahren mit einem sehr hohen Aufwand verbunden, so dass die Akzeptanz durch die Verwender gering ist.In the valid pharmacopoeia, z. Ph. Eur. 6 and JP XIV, for example, is the peroxide content for these Polyvinylpyrrolidone limited to a maximum of 400 ppm. By drying under exclusion of air, storage at low temperatures or the hermetically sealed packaging under vacuum or an inert gas can Although slows the kinetics of peroxide formation, but not prevented become. Furthermore, these methods are very expensive connected, so that the acceptance by the users is low.

Bisher wurde häufig versucht, die oxidationsempfindlichen Polymere chemisch gegen die Peroxidbildung zu stabilisieren.So far was frequently tried, the oxidation-sensitive polymers chemically stabilized against peroxide formation.

Die Verwendung von Antioxidantien wie beispielsweise phenolischen Antioxidantien, Ascorbinsäure, Ethoxyquin, Butylhydroxytoluol, Butylhydoxyanisol, Tocopherol oder Nordihydroguarajetsäure (NDGA) zur Verhinderung von unerwünschten oxidativen Prozessen ist allgemein bekannt. Ebenso ist bekannt, dass phenolische Antioxidantien sich aufgrund ihrer mangelnden biologischen Abbaubarkeit nur eingeschränkt eignen (vgl. Römpp-Chemie-Lexikon, 9. Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1992 ).The use of antioxidants such as phenolic antioxidants, ascorbic acid, ethoxyquin, butylhydroxytoluene, butylhydoxyanisole, tocopherol or nordihydroguarajetic acid (NDGA) to prevent undesirable oxidative processes is well known. It is also known that phenolic antioxidants are only limited suitable due to their lack of biodegradability (see. Römpp-Chemie-Lexikon, 9th edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1992 ).

Aus der US 6,331,333 ist bekannt, dass Polyvinylpyrrolidone zur Verhinderung der Peroxid-Bildung bei Lagerung in sauerstoffundurchlässigen Verpackungen in Gegen wart eines Sauerstofffängers gelagert werden. Als Sauerstofffänger werden Ascorbinsäure, Eisenpulver oder Eisensalze verwendet. Sauerstofffänger und Polyvinylpyrrolidon sind dabei räumlich getrennt.From the US 6,331,333 It is known that polyvinylpyrrolidones are stored in the presence of an oxygen scavenger to prevent peroxide formation when stored in oxygen-impermeable packaging. As oxygen scavenger ascorbic acid, iron powder or iron salts are used. Oxygen scavenger and polyvinylpyrrolidone are spatially separated.

Aus der US 6,498,231 ist bekannt, dass Polyvinylpyrrolidone zur Stabilisierung bei Lagerung mit einem Antioxidans vermischt und unter einer Atmosphäre, die nicht mehr als 50.000 ppm Sauerstoff enthält, gelagert werden. Als Antioxidantien werden beispielsweise phenolische oder bisphenolische Verbindungen, vorzugsweise Thioamid- oder Thioharnstoff-Derivate eingesetzt. Solche Antioxidantien sind aber physiologisch nicht ganz unbedenklich und für die Verwendung der Polymere in pharmazeutischen Zubereitungen gänzlich ungeeignet.From the US 6,498,231 It is known that polyvinyl pyrrolidones are mixed with an antioxidant for storage stabilization and stored under an atmosphere containing not more than 50,000 ppm oxygen. As antioxidants, for example, phenolic or bisphenolic compounds, preferably thioamide or thiourea derivatives are used. However, such antioxidants are physiologically not completely harmless and completely unsuitable for the use of the polymers in pharmaceutical preparations.

Aus der GB 836,831 ist ein Verfahren zur Stabilisierung von Polyvinylpyrrolidonen gegen Verfärbungen bekannt, bei dem Lösungen der Polymeren mit Schwefeldioxid, schwefliger Säure oder Alkalimetallsulfiten behandelt werden. Es hat sich allerdings gezeigt, dass bei diesem Verfahren nach Lagerung der Peroxid-Aufbau sogar in stärkerem Maße auftritt als bei unbehandelten Polymeren.From the GB 836,831 discloses a method for stabilizing polyvinylpyrrolidones against discoloration, wherein solutions of the polymers are treated with sulfur dioxide, sulfurous acid or alkali metal sulfites. However, it has been shown that in this process after storage, the peroxide structure even occurs to a greater extent than in the case of untreated polymers.

In der EP-B 1083 884 ist ein Verfahren zur Stabilisierung von Polyvinylpyrrolidonen gegen Peroxid-Bildung beschrieben, bei dem wässrige Lösungen der Polymeren mit sehr geringen Mengen von Schwermetallen oder mit Peroxide spaltenden Enzymen versetzt werden. Der Einsatz von Schwermetallen ist jedoch wegen möglicher Akkumulierung der Schwermetalle im Körper von Nachteil. Der Einsatz von Enzymen ist vor allem aus Kosten und Stabilitätsgründen nachteilig.In the EP-B 1083 884 describes a process for the stabilization of polyvinylpyrrolidones against peroxide formation, in which aqueous solutions of the polymers with very small amounts of heavy metals or with peroxide-splitting enzymes are added. However, the use of heavy metals is disadvantageous because of possible accumulation of heavy metals in the body. The use of enzymes is disadvantageous, above all for reasons of cost and stability.

Zudem hat sich auch gerade bei vernetzten Polymeren wie dem Crospovidon eine chemische Stabilisierung aber nicht bewährt.moreover has also just in cross-linked polymers such as crospovidone a chemical stabilization but not proven.

Eine weitere Möglichkeit, die Hutoxidation von oxidationsempfindlichen Polymeren zu unterbinden, ist, die Polymere nach Aufarbeitung in einer sauerstoffundurchlässigen Verpackung aufzubewahren.A another way of hat oxidation of oxidation-sensitive To prevent polymers, the polymers after work-up in store an oxygen-impermeable packaging.

In der EP-B 873 130 wird empfohlen, Polyvinylpyrrolidone zur Verhinderung der Peroxid-Bildung unter einer Stickstoffatmosphäre sprühzutrocknen und in luftdichten Behältern aufzubewahren.In the EP-B 873,130 It is recommended to spray-dry polyvinylpyrrolidones under a nitrogen atmosphere to prevent peroxide formation and store in airtight containers.

Als Verpackungsmaterial für oxidationsempfindliche Stoffe werden auch Verbundfolien aus Polyethylen und Aluminium verwendet. Solche Folien haben zwar grundsätzlich gute Barriereeigenschaften, weil sie im Wesentlichen sauerstoffundurchlässig sind, weisen aber den Nachteil auf, dass bei der Handhabung eine mechanische Verletzung der Barriereschicht praktisch nicht zu vermeiden ist, wodurch die Barriereeigenschaft stark beeinträchtigt werden kann. Schon Mikrorisse genügen, um die Sauerstoffundurchlässigkeit der Folien zu beeinträchtigen.When Packaging material for oxidation-sensitive substances also used composite films of polyethylene and aluminum. Such Although films generally have good barrier properties, because they are essentially impermeable to oxygen, but have the disadvantage that when handling a mechanical Violation of the barrier layer is practically unavoidable whereby the barrier property are severely impaired can. Even microcracks suffice for the oxygen impermeability affecting the slides.

Aus der JP-A 09-226070 , der JP-A 2000-44756 , der JP-A 09-216653 oder der JP-A 2002-3609 sind Verbundfolien mit Polyvinylalkohol-Schichten und deren Verwendung zur sauerstoffundurchlässigen Verpackung von Lebensmitteln, Kosmetika, Waschmitteln, Chemikalien oder Treibstoff bekannt.From the JP-A 09-226070 , of the JP-A 2000-44756 , of the JP-A 09-216653 or the JP-A 2002-3609 are known composite films with polyvinyl alcohol layers and their use for oxygen-impermeable packaging of food, cosmetics, detergents, chemicals or fuel.

Aus der WO 2006/015765 sind schlauchförmige mehrschichtige thermoplastische Verbundfolien für die Verpackung von Nahrungsmitteln bekannt.From the WO 2006/015765 For example, tubular multilayer thermoplastic composite films are known for food packaging.

Aufgabe der Erfindung war es, verbesserte Lagerungs- und Transportmöglichkeiten für oxidationsempfindliche Polymere, insbesondere für solche mit einer Neigung zur Anreicherung von Peroxiden, zu finden.task The invention was to improved storage and transport options for oxidation-sensitive polymers, in particular for those with a tendency to accumulate peroxides to find.

Demgemäß wurden Verpackungsformen enthaltend Füllgut (Gebinde) gefunden, wobei die Verpackungsformen aus Verbundfolie enthaltend Barriereschichten auf Basis von Polyvinylalkoholen bestehen, und das Füllgut aus oxidationsempfindlichen Polymeren und gegebenenfalls Schutzgas besteht.Accordingly, were Packaging forms containing contents (containers) found, wherein the packaging forms of composite film containing barrier layers based on polyvinyl alcohols, and the contents from oxidation-sensitive polymers and, optionally, protective gas consists.

Unter oxidationsempfindlichen Polymeren werden erfindungsgemäß Polymere verstanden, die durch Sauerstoff angegriffen werden. Unter oxidationsempfindlichen Polymeren werden erfindungsgemäß insbesondere Polymere verstanden, die zur Anreicherung von Peroxiden neigen, vor allem bei Lagerung über einen längeren Zeitraum von mehreren Monaten. Oxidationsempfindlichen Polymere sind insbesondere Polyether, Polyamide oder Homo- und Copolymere von N-Vinyl-verbindungen.Under oxidation-sensitive polymers according to the invention polymers understood, who are attacked by oxygen. Under oxidation-sensitive Polymers become according to the invention in particular Understood polymers which tend to accumulate peroxides, especially when stored for a long period of time of several months. Oxidation-sensitive polymers are in particular Polyethers, polyamides or homopolymers and copolymers of N-vinyl compounds.

Polyether können Polyethylenglykole (PEG) mit mittleren Molekulargewichten von 200 bis 35.000 Dalton bzw. die Polyethylenoxide mit mittleren Molekulargewichten von 40.000 bis 10.000.000 Dalton sein. Weiterhin können Polyether der Form aba als Blockcopolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid (Poloxamere) oder deren inverse Formen (Meroxapole) der Struktur bab sein, wobei a für eine Polyoxyethlyen Struktur mit einem mittleren Molekulargewicht von 150 Dalton bis 5000 Dalton und b für eine Polyoxypropylenstruktur mit einem mittleren Molkulargewicht von 750 Dalton bis 4500 Dalton steht. Ferner können Polyether auch Poloxamine sein. Poloxamine sind strukturell aus einem Ethylendiamin-Kern zusammengesetzt, dessen Aminogruppen mit Copolymeren aus Polyoxyethylen- und Polyoxypropylen-Blöcken variabler Länge substituiert sind: [H-(C₂H₄O)_a-(C₃H₆O)_b]₂N-CH₂-CH₂-N[(C₃H₆O)_b-(C₂H₄O)_a-H]₂ wobei a und b variabel sind und mittlere Molekulargewichte wie oben angegeben umfassen können. Polyether können auch Reaktionsprodukte sein, die durch basenkatalysierte Reaktion von Ethylenoxid mit Fettalkoholen, Fettsäuren oder tierischen oder pflanzlichen Ölen und Fetten erhalten werden. Diese Substanzen sind beispielsweise als Cremophor^®- oder Solutol^®-Marken im Handel. Ferner können Polyether Verbindungen vom Typ Tween 20 bis Tween 85, wie z. B. das Polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate, sein oder aber zur Klasse der Span^®, Brij^® oder Mrij^® zugehörig sein. Ebenso umfasst sind Polyether-haltige Copolymere, die aus polymerisierbaren Polyether-Monomeren und anderen Monomeren polymerisiert wurden. Beispiele für Polyether-haltige Monomere werden etwa als Bisomer-Typen und als Pluriol A-Typen angeboten.Polyethers can be polyethylene glycols (PEG) with average molecular weights of 200 to 35,000 daltons or the polyethylene oxides with average molecular weights of 40,000 to 10,000,000 daltons. Further, polyethers of the form aba may be as block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide (poloxamers) or their inverse forms (meroxapoles) of the structure bab, where a is a polyoxyethylene structure having an average molecular weight of 150 daltons to 5000 daltons and b is a polyoxypropylene structure having a average molecular weight from 750 daltons to 4500 daltons. Furthermore, polyethers may also be poloxamines. Poloxamines are structurally composed of an ethylenediamine nucleus whose amino groups are substituted with copolymers of polyoxyethylene and polyoxypropylene blocks of variable length: [H- (C ₂ H ₄ O) _a - (C ₃ H ₆ O) _b] ₂ N-CH ₂ -CH ₂ -N [(C ₃ H ₆ O) _b - (C ₂ H ₄ O) _a - H] ₂ where a and b are variable and may include average molecular weights as indicated above. Polyethers may also be reaction products obtained by base catalyzed reaction of ethylene oxide with fatty alcohols, fatty acids or animal or vegetable oils and fats. These substances are for example as Cremophor ^® - or Solutol ^® brands on the market. Furthermore, polyether compounds of the type Tween 20 to Tween 85, such as. B. the polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate, or be but belonging to the class of Span ^® , Brij ^® or Mrij ^® . Also included are polyether-containing copolymers polymerized from polymerizable polyether monomers and other monomers. Examples of polyether-containing monomers are offered, for example, as bisomer types and as Pluriol A types.

Polyether umfassen ebenso Polyether-haltige Propfpolymere (auch als Graftpolymere bezeichnet) aus Polythern und Vinylmonomeren, wie zum Beispiel Vinylacetat (VAc) und – nach dessen Polymerisation – dessen Hydrolyseprodukt Vinylalkohol (VOH), Vinyllactamen wie Vinylpyrrolidon (VP) und Vinylcaprolactam (VCap), Vinylamine wie N-Vinylimidazol (VI), N-Vinylformamid (VFA) und – nach der Polymerisation – dessen Hydrolyseprodukt Vinylamin. Solche Propfpolymere aus zum Beispiel Polyethylengklykol und nach der Polymerisation weitgehend zu Vinylakohol verseiftem Vinylacetat sind etwa als Kollicoat IR bekannt. Ebenso sind Propfpolymere aus Polyethylenglykol und Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol sowie aus Polyethylenglykol und Vinylcaprolactam mit Vinylacetat bekannt.polyether also include polyether-containing graft polymers (also known as graft polymers designated) of polythene and vinyl monomers, such as vinyl acetate (VAc) and - after its polymerization - the Hydrolysis product vinyl alcohol (VOH), vinyl lactams such as vinyl pyrrolidone (VP) and vinylcaprolactam (VCap), vinylamines such as N-vinylimidazole (VI), N-vinylformamide (VFA) and - after polymerization - its hydrolysis product Vinyl amine. Such graft polymers of, for example, polyethylene glycol and largely saponified to vinyl alcohol after polymerization Vinyl acetate is known as Kollicoat IR. Likewise, graft polymers from polyethylene glycol and vinylpyrrolidone and vinylimidazole as well from polyethylene glycol and vinylcaprolactam with vinyl acetate.

Bevorzugte Polyther sind insbesondere Polytetrahydrofuran, Propfpolymere aus PEG mit VOH, Propfpolymere aus PEG mit VP und VAc, Propfpolymere aus PEG mit VCap und VAc, Propfpolymere aus PEG mit VP und VI, Propfpolymere aus PEG mit VCap und VI, Polyethylenglykole, die unter dem Markennamen Jeffamine^® vermarkteten Polyoxyalkylenamine, Poloxamere, Cremophore, insbesondere Cremophor RH40, ein mit 40 EO-Einheiten alkoxiliertes hydriertes Ricinusöl, oder Cremophor EL, ein mit 35 EO-Einheiten alkoxiliertes Ricinusöl, und Solutole, insbesondere Solutol HS 15, ein Macrogol-15-hydroxystearat.Preferred polyethers are in particular polytetrahydrofuran, graft polymers of PEG with VOH, graft polymers of PEG with VP and VAc, graft polymers of PEG with VCap and VAc, graft polymers of PEG with VP and VI, graft polymers of PEG with VCap and VI, polyethylene glycols, under the brand name Jeffamine ^® marketed polyoxyalkyleneamines, poloxamers, Cremophore, especially Cremophor RH40 , a hydrogenated castor oil alkoxylated with 40 EO units, or Cremophor EL, a castor oil alkoxylated with 35 EO units, and solutols, especially Solutol HS 15, a macrogol-15-hydroxystearate.

Polyamide umfassen Homo- und Copolymere, die durch Kondensationsreaktionen aus Alkyl- und Aryl-haltigen Di-Aminen und Di-Säuren, aus Alkyl- und Aryl-haltigen Aminocarbonsäuren oder aus Lactamen hergestellt werden können.polyamides include homopolymers and copolymers obtained by condensation reactions from alkyl- and aryl-containing di-amines and di-acids Alkyl- and aryl-containing aminocarboxylic acids or produced from lactams can be.

Homo- und Copolymere von N-Vinylverbindungen sind beispielsweise die Polyvinylpyrrolidone. Polyvinylpyrrolidone sind erfindungsgemäß die Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, insbesondere die wasserlöslichen Polyvinylpyrrolidone. Polyvinylpyrrolidone sind erfindungsgemäß auch quervernetzte, wasserunlösliche Polyvinylpyrrolidone (Crospovidone).Homo- and copolymers of N-vinyl compounds are, for example, the polyvinylpyrrolidones. Polyvinylpyrrolidones are according to the invention Homo- and copolymers of N-vinylpyrrolidone, in particular the water-soluble Polyvinylpyrrolidones. Polyvinylpyrrolidones are also according to the invention cross-linked, water-insoluble polyvinylpyrrolidones (crospovidone).

Geeignete Copolymere weisen vorzugsweise einen N-Vinylmonomer-Anteil von mindestens 20 Gew.-% auf als Hauptmonomere. Als Comonomere kommen alle mit dem Hauptmonomer radikalisch copolymerisierbaren Monomere in Betracht.suitable Copolymers preferably have an N-vinyl monomer content of at least 20% by weight as main monomers. As comonomers, everyone comes along the main monomer radically copolymerizable monomers into consideration.

Copolymere im Sinne der vorliegenden Erfindung können auch aus zwei oder mehreren der Hauptmonomere bestehen.copolymers in the context of the present invention can also be made of two or more of the major monomers.

Die Zahl der Comonomere in einem Polymer ist an sich nicht begrenzt. Üblicherweise liegt sie jedoch unter 5.The Number of comonomers in a polymer is not limited per se. Usually however, it is below 5.

Hauptmonomere sind Vinyllactame wie N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpiperidon und N-Vinylcaprolactam, deren Derivate wie 3-Methyl-, 4-Methyl- und 5-Methyl-N-Vinylpyrrolidon sowie deren Mischungen untereinander; Vinylester aliphatischer C1-bis C22-Carbonsäuren wie Vinylacetat und dessen nach der Polymerisation durch Hydrolyse erhältliche Vinylalkohol sowie Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyllaurat oder Vinylstearat; Vinylamide wie N-Vinylformamid und dessen nach der Polymerisation durch Hydrolyse erhältliches N-Vinylamin sowie N-Vinyl-N-methylacetamid; N-Vinylimidazole, die auch in 2-, 4- oder 5-Position mit C₁-C₄-Alkyl- oder aromatischen Resten, insbesondere Methyl- oder Phenyl-Resten, substituiert sein können, wie 1-Vinylimidazol, 2-Methyl-1-vinylimidazol, 4-Methyl-1-vinylimidazol, 5-Methyl-1-vinylimidazol sowie deren quaternisierten Analoga wie 3-Methyl-1-vinylimidazoliumchlorid, 3-Methyl-1-vinylimidazoliummethylsulfat, sowie am Stickstoff mit C₁– bis C₂₄–Alkyl-substituierte Diallylamine wie Diallyldimethylamin und deren quaternisierten Analoga wie Diallylammoniumchlorid und Diallyldimethylammoniumchlorid.Major monomers are vinyl lactams such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone and N-vinylcaprolactam, their derivatives such as 3-methyl, 4-methyl and 5-methyl-N-vinylpyrrolidone and mixtures thereof with one another; Vinyl esters of aliphatic C 1 to C 22 carboxylic acids, such as vinyl acetate and its vinyl alcohol obtainable by the hydrolysis after polymerization, and vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl laurate or vinyl stearate; Vinylamides such as N-vinylformamide and its N-vinylamine obtainable by the hydrolysis after polymerization, and N-vinyl-N-methylacetamide; N-vinylimidazoles which may also be substituted in the 2-, 4- or 5-position by C ₁ -C ₄ -alkyl or aromatic radicals, in particular methyl or phenyl radicals, such as 1-vinylimidazole, 2-methyl- 1-vinylimidazole, 4-methyl-1-vinylimidazole, 5-methyl-1-vinylimidazole and their quaternized analogs such as 3-methyl-1-vinylimidazolium chloride, 3-methyl-1-vinylimidazoliummethylsulfat, and on nitrogen with C ₁ - to C ₂₄ Alkyl-substituted diallylamines such as diallyldimethylamine and their quaternized analogs such as diallyl ammonium chloride and diallyldimethylammonium chloride.

Bevorzugte Hauptmonomere sind Vinyllactame wie N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam und 5-Methylpyrrolidon, Vinylacetat und dessen nach der Polymerisation durch Hydrolyse erhältliches Vinylalkohol, N-Vinylformamid und dessen nach der Polymerisation durch Hydrolyse erhältliches N-Vinylamin sowie 1-Vinylimidazol, 3-Methyl-1-vinylimidazoliumchlorid und 3-Methyl-1-vinylimidazoliummethylsulfat.preferred Major monomers are vinyl lactams such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and 5-methylpyrrolidone, vinyl acetate and its after polymerization by hydrolysis available vinyl alcohol, N-vinylformamide and its available after the polymerization by hydrolysis N-vinylamine and 1-vinylimidazole, 3-methyl-1-vinylimidazolium chloride and 3-methyl-1-vinylimidazolium methylsulfate.

Ganz besonders bevorzugte Hauptmonomere sind N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, Vinylacetat und dessen nach der Polymerisation durch Hydrolyse erhältliches Vinylalkohol sowie 1-Vinylimidazol.All particularly preferred main monomers are N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, Vinyl acetate and its after polymerization by hydrolysis available Vinyl alcohol and 1-vinylimidazole.

Weitere Comonomere sind von der Erfindung umfasst. Die Zahl der Comonomere ist nicht limitiert, beträgt üblicherweise aber meist nicht mehr als vier Comonomere. Die Comonomere sind ausgewählt aus der Gruppe der Acrylsäuren und deren Amiden sowie Salze und Ester, wobei die Substituenten an den Kohlenstoffatomen in der 2- oder 3-Position der Acrylsäure stehen und unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus C₁-C₁₈-Alkyl, -CN, -COOH. Beispiele für Acrylsäuren sind Acrylsäure und dessen Anhydrid, Methacrylsäure, Ethylacrylsäure, 3- Cyanoacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid sowie dessen Halbester, Itaconsäure, Zimtsäure, 3-Butensäure, 4-Pentensäure, 5-Hexensäure, 6-Heptensäure, 7-Octensäure, 10-Undecensäure, Citraconsäure oder Mesaconsäure; Acrylamide sind Acrylamid, N-Methylacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-1-Propylacrylamid, N-2-Propylacrylamid, N-Butylacrylamid, N-2-Butylacrylamid, N-t-Butylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-t-Octylacrylamid, N-Octadecylacrylamid, N-Phenylacrylamid, N-Dodecylacrylamid, Laurylacrylamid oder Stearylacrylamid; Methacrylamide sind Methacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, N-1-Propylmethacrylamid, N-2-Propylmethacrylamid, N-Butylmethacrylamid, N-2-Butylmethacrylamid, N-t-Butylmethacrylamid, N-Octylmethacrylamid, N-t-Octylmethacrylamid, N-Octadecylmethacrylamid, N-Phenylmethacrylamid, N-Dodecylmethacrylamid, N-Laurylmethacrylamid oder Stearyl(meth)acrylamid; andere Amide sind Ethacrylamid, Maleimid, Fumarsäuremonoamid oder Fumardiimid mit beispielsweise Ammoniak oder Alkylaminen wie Methylamin; als Aminoalkyl(meth)acrylamide kommen (Dimethylamino)methyl(meth)acrylamid, 2-(Dimethylamino)ethyl(meth)acrylamid, 2-(Dimethylamino)propyl(meth)acrylamid, 2-(Diethylamino)propyl(meth)acrylamid 3-(Dimethylamino)propyl(meth)acrylamid, 3-(Diethylamino)propyl(meth)acrylamid, 3-(Dimethylamino)butyl(meth)acrylamid, 4-(Dimethylamino)butyl(meth)acrylamid, 8-(Dimethylamino)octyl(meth)acrylamid, 12-(Dimethylamino)dodecyl(meth)acrylamid und deren am Amin mit beispielweise Methylchlorid, Ethylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat quaternierten Analoga wie beispielsweise 3-(Trimethylammonium)propyl-(meth)acrylamid chlorid in Frage. Ebenso umfasst sind die C₁-C₁₈-Alkylacrylate sowie deren analogen C₁-C₁₈-Alkyl(meth)acrylate wie zum Beispiel Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, iso-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, iso-Butyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat, Dodecyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, 2,3-Dihydroxypropyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 3-Hydroxypropylvacrylat, 2-Methoxyethyl(meth)acrylat, 2-Methoxypropyl(meth)acrylat, 3-Methoxypropyl(meth)acrylat, 2-Ethoxyethyl(meth)acrylat, 2-Ethoxypropyl(meth)acrylat, 3-Ethoxypropyl(meth)acrylat, Glycerylmono(meth)acrylat, Ureidoethyl(meth)acrylat, Ureidopropyl(meth)acrylat oder Alkylenglykol(meth)acrylate und Polyalkylenglykol(meth)acrylate mit insgesamt 2 bis 200 EO- bzw. PO-Einheiten bzw. EO-/PO-Einheiten mit Wasserstoff-, Hydroxy-, Amino-, Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Alkyoxy-Gruppe wie Methoxy- und Ethoxy-Gruppen am Kettenende.Other comonomers are included in the invention. The number of comonomers is not limited, but is usually usually not more than four comonomers. The comonomers are selected from the group of acrylic acids and their amides, as well as salts and esters, wherein the substituents on the carbon atoms are in the 2- or 3-position of acrylic acid and are independently selected from the group consisting of C ₁ -C ₁₈ - Alkyl, -CN, -COOH. Examples of acrylic acids are acrylic acid and its anhydride, methacrylic acid, ethylacrylic acid, 3-cyanoacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, maleic anhydride and its half esters, itaconic acid, cinnamic acid, 3-butenoic acid, 4-pentenoic acid, 5-hexenoic acid, 6-heptenoic acid, 7- Octenoic acid, 10-undecenoic acid, citraconic acid or mesaconic acid; Acrylamides are acrylamide, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-1-propylacrylamide, N-2-propylacrylamide, N-butylacrylamide, N-2-butylacrylamide, Nt-butylacrylamide, N-octylacrylamide, Nt- Octylacrylamide, N-octadecylacrylamide, N-phenylacrylamide, N-dodecylacrylamide, laurylacrylamide or stearylacrylamide; Methacrylamides are methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-1-propylmethacrylamide, N-2-propylmethacrylamide, N-butylmethacrylamide, N-2-butylmethacrylamide, Nt-butylmethacrylamide, N-octylmethacrylamide, Nt- Octylmethacrylamide, N-octadecylmethacrylamide, N-phenylmethacrylamide, N-dodecylmethacrylamide, N-laurylmethacrylamide or stearyl (meth) acrylamide; other Amides are ethacrylamide, maleimide, fumaric acid monoamide or fumediimide with, for example, ammonia or alkylamines such as methylamine; as aminoalkyl (meth) acrylamides are (dimethylamino) methyl (meth) acrylamide, 2- (dimethylamino) ethyl (meth) acrylamide, 2- (dimethylamino) propyl (meth) acrylamide, 2- (diethylamino) propyl (meth) acrylamide 3- (Dimethylamino) propyl (meth) acrylamide, 3- (diethylamino) propyl (meth) acrylamide, 3- (dimethylamino) butyl (meth) acrylamide, 4- (dimethylamino) butyl (meth) acrylamide, 8- (dimethylamino) octyl (meth ) acrylamide, 12- (dimethylamino) dodecyl (meth) acrylamide and their quaternized on the amine with, for example, methyl chloride, ethyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl analogs such as 3- (trimethylammonium) propyl (meth) acrylamide chloride in question. Also included are the C ₁ -C ₁₈ -alkyl acrylates and their analogous C ₁ -C ₁₈ -alkyl (meth) acrylates such as, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isobutyl, Propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, Lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropylvethacrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, glyceryl mono (meth) acrylate, ureidoethyl (meth) acrylate, ureidopropyl (meth) acrylate or alkylene glycol (meth) acrylates and polyalkylene glycol (meth) acrylates having a total of 2 to 200 EO or PO units or EO / PO units with hydrogen, hydroxyl, amino or carboxylic acid , Sulfonic acid or alkoxy group such as methoxy and Et hoxy groups at the chain end.

Als weitere Comonomere kommen auch die C₁-C₁₈-Alkylethacrylate wie Methylethacrylat, Ethylethacrylat, n-Butylethacrylat, iso-Butylethacrylat, t-Butyl-ethacrylat, 2-Ethylhexylethacrylat, Decylethacrylat, 2-Hydroxyethylethacrylat, 2-Methoxyethylacrylat, 2-Methoxyethylethacrylat und 2-Ethoxyethylethacrylat in Frage.Other comonomers also include the C ₁ -C ₁₈ -alkyl methacrylates, such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl ethacrylate, t-butyl ethacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate and 2-Ethoxyethylethacrylat in question.

Ebenso erfindungsgemässe Monomere sind die Aminoalkylacrylate und die diesen analogen Aminoalkyl(meth)acrylate wie N,N-Dimethylaminomethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminomethyl(meth)acrylat, 2-(N,N-Dimethylaminoethyl)(meth)acrylat, 2-(N,N-Diethylaminoethyl)(meth)acrylat, 3-(N,N-Dimethylaminopropyl)(meth)acrylat, 3-(N,N-Diethylaminopropyl)(meth)acrylat, 4-(N,N-Dimethylaminobutyl)(meth)acrylat, 4-(N,N-Diethylaminobutyl)(meth)acrylat, 6-(N,N-Dimethylaminohexyl)(meth)acrylat, 8-(N,N-Dimethylaminooctyl)(meth)acrylat, 12-(N,N-Dimethylaminododecyl)(meth)acrylat und deren am Amin mit beispielweise Methylchlorid, Ethylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat quaternierten Analoga.As well Inventive monomers are the aminoalkyl acrylates and these analog aminoalkyl (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (meth) acrylate, 2- (N, N-dimethylaminoethyl) (meth) acrylate, 2- (N, N-diethylaminoethyl) (meth) acrylate, 3- (N, N-dimethylaminopropyl) (meth) acrylate, 3- (N, N-diethylaminopropyl) (meth) acrylate, 4- (N, N-dimethylaminobutyl) (meth) acrylate, 4- (N, N-diethylaminobutyl) (meth) acrylate, 6- (N, N-dimethylaminohexyl) (meth) acrylate, 8- (N, N-dimethylaminooctyl) (meth) acrylate, 12- (N, N-dimethylaminododecyl) (meth) acrylate and their amines with For example, methyl chloride, ethyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate quaternized analogs.

Auch die Alkylester und Alkylamide und Imide der Maleinsäure sind umfasst: in Frage kommen die Monoester sowie einheitliche und gemischte Diester der Maleinsäure mit Methanol, Ethanol, 1-Propanol, 2-Propanol, n-Butanol, 2-Butanol, tert.-Butanol, Alkylenglykol oder Polyalkylenglykol mit insgesamt 2 bis 200 EO- bzw. PO-Einheiten bzw. EO-/PO-Einheiten mit Wasserstoff-, Hydroxy-, Amino-, Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Alkyoxy-Gruppe wie Methoxy- und Ethoxy-Gruppen am Kettenende sowie die den Estern analogen Amide; als Maleiimide kommen die Imide von Alkylaminen mit C₁-C₄-Alkylresten wie Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl oder einen tert.-Butylrest in Frage.The alkyl esters and alkylamides and imides of maleic acid are also encompassed: the monoesters and also unified and mixed diesters of maleic acid with methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, n-butanol, 2-butanol, tert-butanol, Alkylene glycol or polyalkylene glycol having a total of 2 to 200 EO or PO units or EO / PO units having hydrogen, hydroxyl, amino, carboxylic acid, sulfonic acid or alkoxy group such as methoxy and ethoxy groups on Chain end and the amides analogous to the esters; Suitable maleimides are the imides of alkylamines having C ₁ -C ₄ -alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl or a tert-butyl radical.

Weitere Amin-haltige Monomeren sind Vinyl- oder N-Allyl-substituierte heterocyclische Verbindungen wie N-Vinylpyridin, 2-Vinylpyridin, 3-Vinylpyridin, N-Allylpyridin, 2-Allylpyridin, 3-Allylpyridin.Further Amine-containing monomers are vinyl- or N-allyl-substituted heterocyclic Compounds such as N-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, N-allylpyridine, 2-allylpyridine, 3-allylpyridine.

Ether-haltige Monomere sind C₁-C₁₈-Alkyl-Vinylether wie Methyl-, Ethyl-, Butyl- oder Dodecylvinylether, C₁-C₁₈-Alkyl-Allylether wie Methyl-, Ethyl-, Butyl- oder Dodecylallylether sowie die Vinyl- oder Allylalkohol-Ether von Polyethylenoxid bzw. Propylenoxid bzw. Poly(ethylenoxid-co-propylenoxid) mit insgesamt 2 bis 200 EO- bzw. PO-Einheiten bzw. EO-/PO-Einheiten mit Wasserstoff-, Hydroxy-, Amino-, Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Alkyoxy-Gruppe wie Methoxy- und Ethoxy-Gruppen am Kettenende.Ether-containing monomers are C ₁ -C ₁₈ alkyl vinyl ethers such as methyl, ethyl, butyl or dodecyl vinyl ether, C ₁ -C ₁₈ alkyl allyl ethers such as methyl, ethyl, butyl or dodecylallylether and vinyl or allyl alcohol ethers of polyethylene oxide or propylene oxide or poly (ethylene oxide-co-propylene oxide) having a total of 2 to 200 EO or PO units or EO / PO units with hydrogen, hydroxyl, amino, carboxylic acid , Sulfonic acid or alkoxy group such as methoxy and ethoxy groups at the chain end.

Weitere geeignete Comonomere sind Vinyloxazoline wie N-Vinyloxazolin, N-Vinylmethyloxazolin, N-Vinylethyloxazolin, N-Vinylpropyloxazolin, N-Vinylbuthyloxazolin und N-Vinylphenyloxazolin.Further suitable comonomers are vinyloxazolines such as N-vinyl oxazoline, N-vinylmethyloxazoline, N-vinylethyloxazoline, N-vinylpropyloxazoline, N-vinylbuthyloxazoline and N-vinylphenyloxazoline.

Weitere Comonomere sind Vinyl- oder Allylhalogenide wie Vinylchlorid, Allylchlorid, Vinylidenchlorid und 4-Vinylbenzylchlorid.Further Comonomers are vinyl or allyl halides such as vinyl chloride, allyl chloride, Vinylidene chloride and 4-vinylbenzyl chloride.

Weiterhin eignen sich olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff Doppelbindung wie Styrol, alpha-Methylstyrol, Vinyltoluol, tert.-Butylstyrol, Butadien, Isopren, Cyclohexadien, Ethylen, Propylen, 1-Buten, 2-Buten, Isobuten, 4-Aminostyrol, 3-N,N-Dimethylaminostyrol, 3-N,N-Diethylaminostyrol, 3-N,N- Diphenylaminostyrol, 4-N,N-Dimethylaminostyrol, 4-N,N-Diethylaminostyrol und 4-N,N-Diphenylaminostyrol.Farther are olefinically unsaturated hydrocarbons having at least one carbon-carbon double bond, such as styrene, alpha-methylstyrene, vinyltoluene, tert-butylstyrene, butadiene, isoprene, cyclohexadiene, Ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, 4-aminostyrene, 3-N, N-dimethylaminostyrene, 3-N, N-diethylaminostyrene, 3-N, N-diphenylaminostyrene, 4-N, N-dimethylaminostyrene, 4-N, N-diethylaminostyrene and 4-N, N-Diphenylaminostyrol.

Ebenso eignen sich Monomere wie Methylvinylketon, Vinylfuran und Allylalkohol.As well Monomers such as methyl vinyl ketone, vinyl furan and allyl alcohol are suitable.

Weiterhin eignen sich ungesättigte Sulfonsäuren wie zum Beispiel Acrylamidopropansulfonsäure, Styrolsulfonat, Methacrylsäureamidopropyl-dimethylammoniumpropylsulfobetaine, Acrylsäure-(3-sulfopropyl)ester-Kaliumsatz, Itakonsäure-bis-(3-sulfopropyl)-ester-Di-Kalium-Salz, Methacrylsäure-(3-sulfopropyl)-ester-Kaliumsalz, Natrium-3-allyloxy-2-hydroxypropan-1-sulfonat, Vinylbenzolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylethan-sulfonsäure, Methacrylsäureamidoethyldimethylammoniumpropyl-sulfobetaine, Methacrylsäureamidoethyl-dimethylammoniumethylsulfobetaine, Acrylsäure-(3-sulfopropyl)ester-Natriumsalz, Acrylsäure-(3-sulfoethyl)ester-Kaliumsatz, Acrylsäure-(3-sulfoethyl)ester-Natriumsalz, Itakonsäure-bis-(3-sulfopropyl)-ester-Di-Natrium-Salz, Itakonsäure-bis-(3-sulfoethyl)-ester-Di-Kalium-Salz, Itakonsäure-bis-(3-sulfoethyl)-ester-Di-Natrium-Salz, Methacrylsäure-(3-sulfoethyl)-ester-Kaliumsalz, Methacrylsäure-(3-sulfopropyl)-ester-Natriumsalz, Methacrylsäure-(3-sulfoethyl)-ester-Natriumsalz, Kalium-3-allyloxy-2-hydroxypropan-1-sulfonat, Natrium-3-allyloxy-2-hydroxyethan-1-sulfonat, Kalium-3-allyloxy-2-hydroxyethan-1-sulfonat.Farther Unsaturated sulfonic acids such as Example acrylamidopropanesulfonic acid, styrenesulfonate, methacrylamide-amidopropyl-dimethylammoniumpropylsulfobetain, Acrylic acid (3-sulfopropyl) ester potassium salt, itaconic acid bis (3-sulfopropyl) ester di-potassium salt, Methacrylic acid (3-sulfopropyl) ester potassium salt, sodium 3-allyloxy-2-hydroxypropane-1-sulfonate, Vinylbenzenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylethane-sulfonic acid, Methacrylic acid amidoethyldimethylammoniumpropylsulfobetaines, methacrylic acid amidoethyldimethylammonium ethylsulfobetaines, Acrylic acid (3-sulfopropyl) ester sodium salt, acrylic acid (3-sulfoethyl) ester potassium, Acrylic acid (3-sulfoethyl) ester sodium salt, itaconic acid bis (3-sulfopropyl) ester di-sodium salt, Itaconic acid bis (3-sulfoethyl) ester di-potassium salt, itaconic acid bis (3-sulfoethyl) ester di-sodium salt, Methacrylic acid (3-sulfoethyl) ester potassium salt, methacrylic acid (3-sulfopropyl) ester sodium salt, Methacrylic acid (3-sulfoethyl) ester sodium salt, potassium 3-allyloxy-2-hydroxypropane-1-sulfonate, Sodium 3-allyloxy-2-hydroxyethane-1-sulfonate, potassium 3-allyloxy-2-hydroxyethane-1-sulfonate.

Von den genannten Comonomeren bevorzugt sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, N-Methylacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-2-propylacrylamid, N-t-Butylacrylamid, N-Octadecylacrylamid, N-Laurylacrylamid, N-Stearylacrylamid, Methacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N-2-Propylmethacrylamid, N-t-Butylmethacrylamid, N-Octadecylmethacrylamid, N-Laurylmethacrylamid, Stearyl(meth)acrylamid, Maleimid, 2-(Dimethylamino)ethyl(meth)acrylamid, 3-(Dimethylamino)propyl(meth)acrylamid, 4-(Dimethylamino)butyl(meth)acrylamid, Methylacrylat, Ethylacrylat, iso-Propylacrylat, t-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 2-Ethoxyethylacrylat, 3-Ethoxypropylacrylat, Ureidoethylacrylat, Ureidopropylacrylat, Alkylenglykolacrylate und Polyalkylenglykolacrylate mit insgesamt 2 bis 200 EO- bzw. PO-Einheiten bzw. EO-/PO-Einheiten mit Wasserstoff-, Hydroxy-, Amino-, Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Alkyoxy-Gruppe wie Methoxy- und Ethoxy-Gruppen am Kettenende, Methylmethacrylat, iso-Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, t-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Stearylmethacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 3-Hydroxypropylmethacrylat, Ureidoethylmetharcylat, Ureidopropylmetharcylat, Alkylenglykolmethacrylate und Polyalkylenglykolmethacrylate mit insgesamt 2 bis 200 EO- bzw. PO-Einheiten bzw. EO-/PO-Einheiten mit Wasserstoff-, Hydroxy-, Amino-, Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Alkyoxy-Gruppe wie Methoxy- und Ethoxy-Gruppen am Kettenende, 3-(N,N-Dimethylaminopropyl)(meth)acrylat, einheitliche und gemischte Diester der Maleinsäure mit Methanol, Ethanol, 1-Propanol, 2- Propanol, n-Butanol, tert.-Butanol, Methyl-, Butylvinylether, die Ether von Vinyl- oder Allylalkohol mit Polyethylenoxid bzw. Propylenoxid bzw. Poly(ethylenoxid-co-propylenoxid) mit insgesamt 2 bis 200 EO- bzw. PO-Einheiten bzw. EO-/PO-Einheiten mit Wasserstoff-, Hydroxy-, Amino-, Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Alkyoxy-Gruppe wie Methoxy- und Ethoxy-Gruppen am Kettenende; N-Vinylimidazole, die in 2-, 4- oder 5-Position mit C₁-C₄-Alkyl- oder aromatischen Resten wie insbesondere Methyl- oder Phenyl-Resten, substituiert sein können, Acrylamidopropansulfonsäure und Styrolsulfonat.Of the comonomers mentioned preference is given to acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-2-propylacrylamide, Nt-butylacrylamide, N-octadecylacrylamide, N-laurylacrylamide, N-stearylacrylamide, methacrylamide, N- Methylmethacrylamide, N-2-propylmethacrylamide, Nt-butylmethacrylamide, N-octadecylmethacrylamide, N-laurylmethacrylamide, stearyl (meth) acrylamide, maleimide, 2- (dimethylamino) ethyl (meth) acrylamide, 3- (dimethylamino) propyl (meth) acrylamide, 4- (dimethylamino) butyl (meth) acrylamide, methyl acrylate, ethyl acrylate, iso-propyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 3-ethoxypropyl acrylate, ureidoethyl acrylate, ureidopropyl acrylate , Alkylenglykolacrylate and Polyalkylenglykolacrylate with a total of 2 to 200 EO or PO units or EO / PO units with hydrogen, hydroxyl, amino, carboxylic acid, sulfonic acid or alkoxy, such as M ethoxy and ethoxy groups at the chain end, methyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, ureidoethyl methacrylate, ureidopropyl methacrylate, alkylene glycol methacrylates and polyalkylene glycol methacrylates having a total of 2 to 200 EO or PO units or EO / PO units with hydrogen, hydroxyl, amino, carboxylic acid, sulfonic acid or alkoxy group such as methoxy and ethoxy groups at the chain end, 3- (N, N- Dimethylaminopropyl) (meth) acrylate, uniform and mixed diesters of maleic acid with methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, n-butanol, tert-butanol, methyl, butyl vinyl ether, the ethers of vinyl or allyl alcohol with polyethylene oxide or Propylene oxide or poly (ethylene oxide-co-propylene oxide) with a total of 2 to 200 EO or PO units or EO / PO units with hydrogen, hydroxyl, amino, carboxylic acid, sulfonic acid or alkoxy Group like Methoxy and ethoxy groups at the chain end; N-vinylimidazoles which may be substituted in the 2-, 4- or 5-position by C ₁ -C ₄ -alkyl or aromatic radicals such as in particular methyl or phenyl radicals, acrylamidopropanesulfonic acid and styrenesulfonate.

Von diesen Comonomeren ganz besonders bevorzugt sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, N-Methylacrylamid, N-t-Butylacrylamid, Methacrylamid, N-2-Propylmethacrylamid, 3-(Dimethylamino)propyl(meth)acrylamid, Methylacrylat, Ethylacrylat, iso-Propylacrylat, t-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, Methylmethacrylat, iso-Propylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, Ureidopropylmethacrylat, Polyalkylenglykolmethacrylate mit insgesamt 2 bis 200 EO- bzw. PO-Einheiten bzw. EO-/PO-Einheiten mit Wasserstoff-, Hydroxy-, Amino-, Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Alkyoxy-Gruppe wie Methoxy- und Ethoxy-Gruppen am Kettenende sowie 3-(N,N-Dimethylaminopropyl)(meth)acrylat.From Acrylic acid is very particularly preferred for these comonomers. Methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, N-methylacrylamide, N-t-butylacrylamide, methacrylamide, N-2-propylmethacrylamide, 3- (dimethylamino) propyl (meth) acrylamide, Methyl acrylate, ethyl acrylate, iso-propyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, Methyl methacrylate, isopropyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, ureidopropyl methacrylate, polyalkylene glycol methacrylates with a total of 2 to 200 EO or PO units or EO / PO units with hydrogen, hydroxy, amino, carboxylic acid, sulfonic acid or alkoxy group such as methoxy and ethoxy groups at the chain end and 3- (N, N-dimethylaminopropyl) (meth) acrylate.

Homo- und Copolymere sind bevorzugt Polyvinylformamid, Polyvinylamin, Polyvinylcaprolactam sowie die Homo- und Copolymere von N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylcaprolactam, von N-Vinylpyrrolidon mit N-Vinylcaprolactam, von N-Vinylpyrrolidon mit N-Vinylimidazol, von N-Vinylpyrrolidon mit Vinylacetat und Vinylpropionat und dessen höheren Homologen mit bis zu 20 Kohlenstoffen in der Carbonsäure, sowie von N_Vinylpyrrolidon mit N-Vinylcaprolactam und weiteren Comonomeren, insbesondere Vinylethern von aliphatischen Carbonsäuren wie zum Beispiel Vinylacetat, Vinylpropionat und deren höheren Homologen mit bis zu 20 Kohlenstoffen in der Carbonsäure. Weitere bevorzugte Polymere werden erhalten aus kationisierten Derivaten von N-Vinylimidazol mit N-Vinylpyrrolidon, mit N-Vinylcaprolactam oder gegebenenfalls weiteren Comonomeren.Homo- and copolymers are preferably polyvinylformamide, polyvinylamine, Polyvinylcaprolactam and the homo- and copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam, of N-vinylpyrrolidone with N-vinylcaprolactam, of N-vinylpyrrolidone with N-vinylimidazole, of N-vinylpyrrolidone with vinyl acetate and vinyl propionate and its higher homologues with up to 20 carbons in the carboxylic acid, as well as N_Vinylpyrrolidone with N-vinylcaprolactam and other comonomers, especially vinyl ethers aliphatic carboxylic acids such as vinyl acetate, Vinyl propionate and its higher homologues up to 20 Carbons in the carboxylic acid. Further preferred polymers are obtained from cationized derivatives of N-vinylimidazole with N-vinylpyrrolidone, with N-vinylcaprolactam or optionally other comonomers.

Ebenso bevorzugte Polymere sind solche aus Ethylenimin und gegebenenfalls weiteren Comonomeren erhaltenen Polymere und deren modifizierte Produkte aus den der Polymerisation nachgelagerten Reaktionsschritten.As well preferred polymers are those of ethyleneimine and optionally other comonomers obtained polymers and their modified Products from the downstream of the polymerization reaction steps.

Erfindungsgemäß bevorzugte Polymere sind auch quervernetzte, wasserunlösliche Polyvinylpyrrolidon-Polymere wie Crospovidon sowie Crospovidon-analoge Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol, aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylcaprolactam, aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, aus N-Vinylformamid oder – nach der Polymerisation – dessen teilweises oder vollständiges Hydrolysat Vinylamin.According to the invention preferred Polymers are also cross-linked, water-insoluble polyvinylpyrrolidone polymers such as crospovidone and crospovidone-analogous copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, from N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam, from N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate, from N-vinylformamide or - after the polymerization - its partial or complete Hydrolyzate vinylamine.

Insbesondere eignen sich Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon (VP) mit Vinylacetat mit einem Gewichtsverhältnis VP/VAc von 20:80 bis 80:20, beispielsweise 30:70, 50:50, 60:40, 70:30, mit K-Werten von 10 bis 100, vorzugsweise 20 bis 50; Copolymere aus VP und VI, beispielsweise mit einem Gewichtverhältnis VP/VI von 1:1; Copolymere aus VP und VCap, beispielsweise mit einem Gewichtsverhältnis von 1:1, mit K-Werten von 10 bis 100, vorzugsweise 20 bis 75.Especially Copolymers of N-vinylpyrrolidone (VP) with vinyl acetate are suitable with a weight ratio VP / VAc of 20:80 to 80:20, for example, 30:70, 50:50, 60:40, 70:30, with K values of 10 to 100, preferably 20 to 50; Copolymers of VP and VI, for example with a weight ratio VP / VI of 1: 1; Copolymers from VP and VCap, for example with a weight ratio of 1: 1, with K values of 10 to 100, preferably 20 to 75.

Weiterhin sind insbesondere Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon oder N-Vinylcaprolactam und 1-Vinyl-3-methylimidazoliumchlorid oder 1-Vinyl-3-methylimidazoliumsulfat (erhalten durch Quaternierung von 1-Vinylimidazol mit Methylchlorid beziehungsweise Dimethylsulfat) mit einem Gewichtsverhältnis von VP/QVI von 20:80 bis 99:1 bevorzugt, wobei die Copolymere Molekulargewichte von 40.000 bis > 1.000.000 Dalton aufweisen könnenFarther are in particular copolymers of N-vinylpyrrolidone or N-vinylcaprolactam and 1-vinyl-3-methylimidazolium chloride or 1-vinyl-3-methylimidazolium sulfate (obtained by quaternization of 1-vinylimidazole with methyl chloride or dimethyl sulfate) with a weight ratio from VP / QVI of 20:80 to 99: 1, wherein the copolymers have molecular weights from 40,000 to> 1,000,000 Dalton can have

Insbesondere werden durch die erfindungsgemäß verwendeten Verbundfolien erfindungsgemäß wasserlösliche NVP-Homopolymeren mit K-Werten von 1 bis 150, vorzugsweise K10 bis K120, beispielsweise K12, K15, K17, K25, K30, K60, K85, K90, K115, 120, stabilisiert.Especially be through the composite films used in the invention According to the invention, water-soluble NVP homopolymers with K values of 1 to 150, preferably K10 to K120, for example K12, K15, K17, K25, K30, K60, K85, K90, K115, 120, stabilized.

Weiterhin sind insbesondere die quervernetzten, wasserunlöslichen Polyvinylpyrrolidon-Polymere wie Crospovidon sowie Crospovidon-analoge Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol, aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylcaprolactam und aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat umfasst.Farther are especially the cross-linked, water-insoluble Polyvinylpyrrolidone polymers such as crospovidone and crospovidone analogs Copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, from N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam and N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate includes.

Oxidationsempfindliche Polymere im Sinne dieser Erfindung sind desweiteren Mischungen, die die oxidationsempfindlichen Polymere enthalten. Die Mischungen können zum Beispiel erhalten werden durch Mischen der anderen Bestandteile mit den oxidationsempfindlichen Polymeren nach deren separaten Herstellung oder durch Mischen in einem gemeinsamen vorgelagerten Prozessschritt wie der Coextrusion, der Trocknung von Lösungen oder Suspensionen, die solche Polymere enthalten, oder der Polymerisation. Beispielweise kann Vinylacetat in Gegenwart von unter anderem Polyvinylpyrrolidon als Hilfsmittel polymerisiert werden.oxidation Sensitive Polymers in the context of this invention are furthermore mixtures, containing the oxidation-sensitive polymers. The mixtures For example, they can be obtained by mixing the others Ingredients with the oxidation-sensitive polymers after their separate preparation or by mixing in a common upstream Process step such as coextrusion, the drying of solutions or suspensions containing such polymers or the polymerization. For example, vinyl acetate in the presence of, inter alia, polyvinylpyrrolidone be polymerized as an aid.

Unter anderen Bestandteilen werden auch andere Polymere und organische und anorganische Substanzen verstanden. Andere Bestandteile können auch andere Polymere ausgewählt aus den erfindungsgemäßen oxidationsempfindlichen Polymeren sein. Solche Mischungen können je nach Anwendung und Einsatzzweck nachträglich oder vor der Mischung mit weiteren Additiven wie Farbstoffen, Pigmenten, Emulgatoren, Tensiden, Geruchsstoffen, Wirkstoffen oder sonstigen Effektstoffen versetzt werden und erst nach diesem weiteren Mischschritt in die Verpackungsformen abgefüllt werden.Under other ingredients are also other polymers and organic and inorganic substances understood. Other ingredients can Other polymers selected from the inventive be oxidation-sensitive polymers. Such mixtures can depending on the application and intended use later or before the mixture with other additives such as dyes, pigments, Emulsifiers, surfactants, odors, active substances or other Effect substances are added and only after this further mixing step be filled into the packaging forms.

Solche Mischungen von oxidationsempfindlichen Polymeren sind erfindungsgemäß auch in flüssiger oder pastöser Form wie Cremes, Öle, Lösungen oder Suspensionen von der Erfindung umfasst.Such Mixtures of oxidation-sensitive polymers are also according to the invention in liquid or pasty form such as creams, oils, Solutions or suspensions of the invention.

Unter anderen Bestandteilen wie organische und anorganische Substanzen werden auch geeignete Löse- oder Dispergiermittel wie Wasser, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Glyzerine, Glykole, Polyethylenglykole, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe oder deren Mischungen verstanden. Bevorzugt enthalten die flüssigen oder pastösen Mischungen Wasser, Alkohole oder Wasser und Alkohole, wobei diese Alkohole insbesondere Methanol, Ethanol und/oder Isopropanol sind.Under other ingredients such as organic and inorganic substances are also suitable solvents or dispersants such as water, Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, Glycerines, glycols, polyethylene glycols, aliphatic or aromatic Hydrocarbons or mixtures thereof understood. Preferably included the liquid or pasty mixtures water, Alcohols or water and alcohols, these alcohols in particular Methanol, ethanol and / or isopropanol.

Bevorzugte Mischungen enthalten Polyvinylpyrrolidon, Crospovidon, Propfpolymere aus PEG und/oder nicht, teilweise oder vollständig zu Vinylalkohol hydrolysiertem Vinylacetat sowie Copolymere von N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat.preferred Mixtures include polyvinyl pyrrolidone, crospovidone, graft polymers from PEG and / or not, partially or completely to vinyl alcohol hydrolyzed vinyl acetate and copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verpackungsform für vernetzte wasserunlösliche Vinyllactam-Homo- und Copolymere eingesetzt. Solchen vernetzten Polymere können chemisch oder physikalisch vernetzt sein. Bevorzugt sind Polymere, die mit Divinylethylenharnstoff oder in situ erzeugten Vernetzern wie zum Beispiel 1-Vinyl-3-ethylidenpyrrolidon und Ethyliden-bis-3-(N-vinylpyrrolidon) vernetzt sind. Insbesondere sind dies Crospovidon oder ein Copolymer aus VI und VP im Gewichtsverhältnis 90:10 mit 2 Gew.-% Divinylethylenharnstoff, bezogen auf die Gesamtmenge an VP und VI.According to one Another preferred embodiment of the invention the packaging form for crosslinked water-insoluble Vinyllactam homo- and copolymers used. Such networked Polymers can be chemically or physically crosslinked. Preference is given to polymers which react with divinylethyleneurea or in generated crosslinkers such as 1-vinyl-3-ethylidenpyrrolidone and ethylidene-bis-3- (N-vinylpyrrolidone). Especially These are crospovidone or a copolymer of VI and VP in the weight ratio 90:10 with 2 wt .-% Divinylethylenharnstoff, based on the total amount to VP and VI.

Die Herstellung solcher Polymere durch radikalische Polymerisation ist an sich bekannt. Die Polymerisation kann auch in Gegenwart von sonstigen üblichen Vernetzern erfolgen.The preparation of such polymers by free radical polymerization is known per se. The polyme It can also be carried out in the presence of other customary crosslinkers.

Die Polymerisation kann beispielsweise als Lösungspolymerisation in einem geeigneten Lösungsmittel wie Wasser, Gemischen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Ethanol-Wasser oder Isopropanol-Wasser-Gemischen oder in rein organischen Lösungsmitteln wie Ethanol, Isopropanol oder Estern wie Ethylacetat oder Butylacetat erfolgen.The Polymerization can be carried out, for example, as a solution polymerization in a suitable solvent such as water, mixtures from water and organic solvents, for example Ethanol-water or isopropanol-water mixtures or in purely organic Solvents such as ethanol, isopropanol or esters such as Ethyl acetate or butyl acetate.

Eine weitere mögliche Polymerisationsmethode ist die an sich bekannte Popcornpolymerisation, die zu einem quervernetzten wasserunlöslichen Polymer führt ( Breitenbach et al., IUPAC International Symposium an Macromolecular Chemistry, Budapest 1969 (pp. 529–544 ).Another possible polymerization method is the per se known popcorn polymerization, which leads to a crosslinked water-insoluble polymer ( Breitenbach et al., IUPAC International Symposium on Macromolecular Chemistry, Budapest 1969 (pp. 529-544 ).

Als Verbundfolien werden mehrschichtige Folien (Multilager-Folien oder Mehrschicht-Folien oder -laminate) bezeichnet, aus denen flexible oder selbsttragende Verpackun gen gefertigt werden können. Verbundfolien mit Sperrschichteigenschaften werden auch als Barrierefolien bezeichnet. Die für die Verpackungsformen verwendeten Verbundfolien enthalten Barriereschichten, die die Gasdurchlässigkeit, insbesondere die Sauerstoffdurchlässigkeit, einschränken sollen. Die Verbundfolien können eine oder mehrere Barriereschichten enthalten. Bevorzugt enthalten die Verbundfolien eine Barriereschicht.When Composite films are multilayer films (multilayer films or Multi-layer films or laminates) from which flexible or self-supporting Verpackun conditions can be made. Laminated films with barrier properties are also called barrier films designated. The composite films used for the packaging forms contain barrier layers that limit the gas permeability, especially the oxygen permeability, restrict should. The composite films may have one or more barrier layers contain. The composite films preferably contain a barrier layer.

Die Gasdurchlässigkeit wird dabei bezogen auf ein gewähltes Referenzgas, wie Sauerstoff, angegeben. Nach Bestimmungsmethoden ASTM D3985, DIN 53380/3 weisen die Folien und die Verpackungsformen daraus eine Sauerstoff-Permeabilität von weniger als 0,5, bevorzugt von weniger als 0,45 und besonders bevorzugt von 0,4 cm³/m² × d × bar und geringer bei 23°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit auf.The gas permeability is given based on a selected reference gas, such as oxygen. According to determination methods ASTM D3985, DIN 53380/3 the films and the packaging forms have an oxygen permeability of less than 0.5, preferably less than 0.45 and particularly preferably 0.4 cm ³ / m ² × d × bar and less at 23 ° C. and 50% relative humidity on.

Die Wasserdampfpermeabilität der Verbundfolien und der Verpackungsformen daraus ist nach ASTM F1249 geringer als 0,5, bevorzugt geringer als 0,4 und insbesondere bevorzugt 0,3 g/cm² × d und geringer bei einer Temperatur von 23°C und 85% relativer Luftfeuchtigkeit.The water vapor permeability of the composite films and packaging forms thereof is less than 0.5, preferably less than 0.4, and more preferably 0.3 g / cm ² · d and lower at a temperature of 23 ° C and 85% relative humidity according to ASTM F1249 ,

Nach alternativer Bestimmungsmethode ist die Wasserdampfpermeation nach DINEN12086-KlimaB kleiner als 0,5, bevorzugt kleiner als 0,4 und insbesondere bevorzugt kleiner gleich 0.35 g/m² × d.According to an alternative determination method, the water vapor permeation according to DINEN 12086-KlimaB is less than 0.5, preferably less than 0.4 and particularly preferably less than or equal to 0.35 g / m ² × d.

Eine Verbundfolie ist aus einzelnen Schichten gefertigt. Der Aufbau der einzelnen Mono-Folien zum Verbund kann dabei durch lösungsmittelhaltige oder lösungsmittelfreie Kleberkaschierung geschehen. Weiterhin möglich ist auch die Extrusionskaschierung und Extrusionsbeschichtung.A Composite film is made of individual layers. The construction of the single mono-foils to the composite can by solvent-containing or solvent-free Kleberkaschierung happen. Farther also possible is extrusion lamination and extrusion coating.

Beim Extrudieren werden die für die jeweiligen Schichten vorgesehenen aufgeschmolzenen und homogenisierten Polymere kontinuierlich unter Druck durch eine Düse gepresst, bevor sie durch Vakuum an ein formgebendes Profil angedrückt werden und in einem Wasserbad herunterkühlen. Die Extrusion kann als Extrusions- oder Co-Extrusionsbeschichtung erfolgen.At the Extrusions are those intended for the respective layers melted and homogenized polymers continuously under Pressure pressed through a nozzle before passing through vacuum be pressed to a shaping profile and in one Cool down the water bath. The extrusion can be used as extrusion or coextrusion coating.

Unter Kaschieren versteht man einen Prozess, der das Verbinden mehrerer Lagen von Folien gleicher oder verschiedener Materialien durch ein sogenanntes Kaschiermittel (Lack, Wachs, Leim) zum Ziel hat. Durch Kaschur kann man gewünschte Materialeigenschaften addieren und auch eine schützende und dekorative Schicht auftragen. Laminieren bedeutet, eine dünne Folienschicht mittels eines Klebers an ein Trägermaterial zu binden. Durch den bei Zimmertemperatur festen Klebstoff verschmelzen beim Heißlaminieren zum Beispiel zwei Folien miteinander, während sie gemeinsam über eine heiße Rolle geführt werden. Kaltlamination dagegen kann ohne besonderes Gerät von Hand vorgenommen werden, da sich in der Folientasche ein normaler Klebstoff befindet.Under Laminating is a process that involves connecting several Layers of films of the same or different materials by a So-called laminating (paint, wax, glue) has the goal. By Kashur you can add desired material properties and also apply a protective and decorative layer. Laminating means a thin film layer by means of a Adhesive to bind to a substrate. By the at Room temperature solid adhesive fuse during hot lamination For example, two slides together while passing over together be led a hot role. Cold lamination however, can be done by hand without special equipment because there is a normal adhesive in the foil bag.

Als Trägerfolie wird die Folienschicht bezeichnet, die üblicherweise zur Bedruckung der Folie (die „Aussenseite" der Verbundfolie) genutzt werden soll. Da die Trägerfolie meist nur eine unzureichende Eigenbarriere aufweist, wird zusätzlich mindestens eine Barriereschicht in Form einer Siegelfolie eingebracht. Im einfachsten Fall ist die resultierende Verbundfolie dann eine aus drei Schichten bestehende Folie, die auch als Triplex bezeichnet wird.When Carrier film is called the film layer, usually for printing the film (the "outside" of the composite film) should be used. Since the carrier film usually only one has insufficient intrinsic barrier, in addition at least a barrier layer introduced in the form of a sealing film. In the simplest Case, the resulting composite film is then one of three layers existing film, which is also referred to as triplex.

Es ist auch möglich, Trägerfolien mit unterschiedlichen Barriereschichten zu kombinieren.It is also possible, carrier films with different To combine barrier layers.

Je nach eingesetztem Trägermaterial können die Eigenschaften einer Verbundfolie sehr stark variieren. Die am häufigsten eingesetzten Materialien sind neben Polyestern, Polyamid (PA) und Polyvinylchlorid auch Zellglas und Polyolefine.ever After inserted carrier material, the properties a composite film vary greatly. The most common used materials are in addition to polyesters, polyamide (PA) and Polyvinyl chloride also cellophane and polyolefins.

Als Polyester eignen sich beispielsweise Polycarbonate oder Polyethylenterephthalate (PET).When Polyesters are, for example, polycarbonates or polyethylene terephthalates (PET).

Als Polyolefine eignen sich beispielsweise Polypropylen (PP) oder Polyethylen (PE). Diese Polyolefine können sowohl als Low Density (LD), Medium Density (MD) oder High Density (HD) Produkte eingesetzt werden, insbesondere LD Polyethylen (LDPE). Zellglas oder Zellulosehydrat ist einer der ältesten Kunststoffe für Verpackungsmaterialien; es handelt sich um eine dünne, transparente, farblose Folie aus Viskose mit einem charakteristischen Knistereffekt.When Polyolefins are for example polypropylene (PP) or polyethylene (PE). These polyolefins can be used both as low density (LD), Medium Density (MD) or High Density (HD) products are used in particular LD polyethylene (LDPE). Cellophane or cellulose hydrate is one of the oldest plastics for packaging materials; It is a thin, transparent, colorless film made of viscose with a characteristic crackle effect.

Die Barriereschicht besteht mindestens aus einem Polyvinylalkohol-Polymeren. Unter Polyvinylalkoholen werden erfindungsgemäß Copolymere verstanden. Als Comonomere können vernetzend wirkende Verbindungen eingesetzt werden, die das an sich wasserlösliche Polyvinylalkohol-Homopolymere wasserunlöslich machen. Es können aber auch Copolymere aus Vinylalkohol und monoolefinisch ungesättigten Comonomeren eingesetzt werden. Als Comonomere kommen insbesondere in Betracht Ethylen, Propylen, 1-Buten, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Phtalsäure, Maleinsäure, Acrlyamid, Methacrylamid, oder N-C₁-C₁₈-Alkyl-(Meth)acrylamide. Weiterhin eignen sich als Comonomere N-Vinyl-Monomere wie N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylformamid, N-Vinylacetamid, C₁-C₁₈-Alkyl- oder -Hydroxyalkyl-vinylether, Vinylsilane, Allylvervindungen wie Allylalkohol oder Allylacetat.The barrier layer consists of at least one polyvinyl alcohol polymer. Polyvinyl alcohols are understood as meaning copolymers according to the invention. As comonomers it is possible to use crosslinking compounds which render the water-soluble polyvinyl alcohol homopolymer water-insoluble. However, it is also possible to use copolymers of vinyl alcohol and monoolefinically unsaturated comonomers. Suitable comonomers are in particular ethylene, propylene, 1-butene, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, phthalic acid, maleic acid, acrylamide, methacrylamide, or NC ₁ -C ₁₈ -alkyl (meth) acrylamides. Also suitable as comonomers are N-vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, C ₁ -C ₁₈ -alkyl or -hydroxyalkyl-vinyl ethers, vinylsilanes, allyl compounds such as allyl alcohol or allyl acetate.

Besonders bevorzugte Polyvinylalkohol-Polymere sind Ethylen-Vinylalkohol-Polymere, insbesondere mit einem Ethylen-Gehalt von 20 bis 60, bevorzugt 25 bis 55 mol-%, die durch Copolymerisation von Ethylen und Vinylacetat und anschliessende Verseifung der Acetatgruppen erhalten werden. Der Verseifungsgrad kann 90 bis 99.5 mol-% betragen, wobei 98–99 mol-% bevorzugt ist.Especially preferred polyvinyl alcohol polymers are ethylene-vinyl alcohol polymers, in particular with an ethylene content of 20 to 60, preferably 25 to 55 mol%, by copolymerization of ethylene and vinyl acetate and subsequent saponification of the acetate groups are obtained. The saponification degree can be 90 to 99.5 mol%, with 98-99 mol% is preferred.

Besonders bevorzugt sind Copolymere aus Ethylen und Vinylalkohol, die auch als EVA- oder EVOH-Polymere bezeichnet werden. Solche Polymere sind kommerziell erhältlich, beispielsweise als EVAL^TM-Harze der Firma Kuraray.Particularly preferred are copolymers of ethylene and vinyl alcohol, which are also referred to as EVA or EVOH polymers. Such polymers are commercially available, for example as EVAL ^™ resins from Kuraray.

Zwischen den einzelnen Schichten können auch Haftschichten (ADL: Adhesive Layer) vorgesehen sein.Between the individual layers may also have adhesion layers (ADL: Adhesive layer) may be provided.

Haftschichten können aufgrund der für die Herstellung der Verbundfolien eingesetzten Herstellverfahren vorhanden sein, also zum Beispiel bei der Herstellung durch Klebekaschierung oder Laminierung. Haftschichten empfehlen sich aber auch, wenn zwischen den aneinandergrenzenden Schichten keine ausreichende Kompatibilität besteht. Die Haftschicht kann aus üblichen natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Klebstoffen bestehen. Bevorzugte Haftkleber sind solche, die durch Extrusion verarbeitbar sind.adhesive layers may be due to for the production of the composite films be used, for example in the manufacture by adhesive lamination or lamination. adhesive layers but also recommend, if between the adjacent Layers do not have sufficient compatibility. The Adhesive layer can be made of usual natural, semi-synthetic or synthetic adhesives. Preferred pressure-sensitive adhesives are those which are processable by extrusion.

Geeignete Haftkleber sind Pfropf- oder lineare Copolymere.suitable Pressure-sensitive adhesives are graft or linear copolymers.

Als Haftkleber geeignet sind unter anderem Kautschuk-Elastomere, beispielsweise Polyisobuten oder Ethylen-Propylen-Kautschuke.When Pressure-sensitive adhesives are suitable inter alia rubber elastomers, for example Polyisobutene or ethylene-propylene rubbers.

Geeignete Haftkleber sind insbesondere durch Pfropfung säure- oder anhydrid-modifizierte Polyolefine. Die Pfropfung kann mit Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid erfolgen, wobei die Maleinsäureanhydrid-modifizierten Polyolefine auch ganz oder teilweise verseift sein können. Polyolefine sind in diesem Zusammenhang insbesondere LLDPE (Linear Low Density Poly-Ethylen) oder Copolymere von Ethylen und Acrylsäure oder Ethylen/Vinylacetat, wobei die Acetatgruppen auch ganz oder teilweise verseift sein können.suitable Pressure sensitive adhesives are particularly acid or by grafting anhydride-modified polyolefins. The grafting can be made with maleic acid or maleic anhydride, wherein the maleic anhydride-modified Polyolefins may also be saponified in whole or in part. Polyolefins are in this context, in particular LLDPE (Linear Low density poly-ethylene) or copolymers of ethylene and acrylic acid or ethylene / vinyl acetate, wherein the acetate groups are also wholly or may be partially saponified.

Solche Haftkleber sind kommerziell verfügbar, beispielsweise als Bynel^®-Typen der Firma Dupont oder Modic^® AP-Typen der Firma Mitsubishi Chemicals.Such adhesives are commercially available, for example as Bynel ^® grades from DuPont or Modic ^® AP types of Mitsubishi Chemicals.

Auch Cellulose-Haftkleber eignen sich prinzipiell. Solche Haftkleber sind beispielsweise als Jelucel^®-Typen kommerziell erhältlich.Cellulose pressure-sensitive adhesives are also suitable in principle. Such contact adhesives are commercially available for example as Jelucel ^® grades.

Es können auch Gemische aus verschiedenen Haftklebern verwendet werden.It can also use mixtures of different pressure-sensitive adhesives become.

Die Verbundfolien und die daraus hergestellten Verpackungsformen weisen vorzugsweise mindestens drei Schichten auf, wobei mindestens eine Trägerschicht und mindestens eine Barriereschicht vorgesehen sind. Die Anzahl der möglichen Schichten ist nicht begrenzt, jedoch werden bevorzugt Verbundfolien aus 3 bis 7, vorzugsweise 3 bis 5 Schichten eingesetzt.The Composite films and the packaging produced therefrom have preferably at least three layers, wherein at least one Carrier layer and at least one barrier layer are provided. The number of possible layers is not limited, however, preferred are composite films of 3 to 7, preferably 3 to 5 layers used.

Der Schichtaufbau kann symmetrisch oder unsymmetrisch sein. Es empfiehlt sich auf jeden Fall, auf beiden Seiten der Barriereschicht wasserabweisende Schichten vorzusehen, um die leicht hygroskopische Polyvinylakohol-basierte Barriereschicht zu schützen.Of the Layer structure can be symmetrical or asymmetrical. It recommends In any case, water-repellent on both sides of the barrier layer Layers provide the slightly hygroscopic Polyvinylakohol-based Protect barrier layer.

Haftschichten können zwischen solchen Materialien angebracht werden, die im Folienverbund nicht von selbst gut aneinander haften.adhesive layers can be placed between such materials which do not adhere well to each other in the film composite.

Für die zum Füllgut hingewandte Seite der Verbundfolie („Innenseite" oder „produktberührende Seite") wird zweckmäßigerweise ein Material gewählt, das sich zum Füllgut inert verhält. Weiterhin soll das Material dieser Schicht möglichst keine Substanzen enthalten, die unter Lagerbedingungen in das Füllgut migrieren können wie Weichmacher, Antioxidantien, Antistatika oder Gleitmittel. Geeignete Materialien sind beispielsweise Polyamide, Polycarbonate, Polyethylenterepthalate, Polyolefine wie Polyethylen oder Polypropylen, vorzugsweise LD Polyethylen.For the side of the composite foil facing the contents ("inside" or "product-contacting page") is expediently a material selected that is inert to the product behaves. Furthermore, the material of this layer as possible do not contain substances that are under storage conditions in the contents such as plasticizers, antioxidants, antistatic agents or lubricant. Suitable materials are, for example, polyamides, Polycarbonates, polyethylene terephthalates, polyolefins such as polyethylene or polypropylene, preferably LD polyethylene.

Es ist auch möglich, zusätzlich Aluminiumfolien als weitere Barrierreschicht einzuarbeiten.It is also possible, in addition aluminum foils as to incorporate another barrier layer.

Die Schichtdicke der Verbundfolie kann, je nach Anzahl der insgesamt vorhandenen Schichten, 100 bis 1000 μm betragen. Die Schichtdicke der einzelnen Schichten kann von 5 bis 250 μm variieren. Typische Schichtdicken für die Barriereschichten liegen im Bereich von 10 bis 50, vorzugsweise 10 bis 25 μm. Typische Schichtdicken für die Haftschichten können 5 bis 50, vorzugsweise 5 bis 30 μm betragen. Trägerschichten können eine Dicke von 30 bis 300 μm aufweisen.The Layer thickness of the composite film may vary depending on the number of total existing layers, 100 to 1000 microns amount. The layer thickness the individual layers can vary from 5 to 250 microns. Typical layer thicknesses for the barrier layers are in the range of 10 to 50, preferably 10 to 25 microns. Typical layer thicknesses for the adhesive layers may be 5 to 50, preferably 5 to 30 microns. Carrier layers can have a thickness of 30 to 300 microns.

Beispiele für geeignete Schichtaufbauten sind:
PA/EVOH/PA/ADL/PO
PO/ADL/PA/EVOH/PA/ADL/PO
PA/EVOH/PA/ADL/PO
PE/ADL/ELVOH/ADL/LDPE
PE/EVOH/LDPE
PA/ADL/PE/EVOH/LDPE
PET/ADL/EVOH/ADL/PET
PET/ADL/PA/EVOH/PETExamples of suitable layer structures are:
PA / EVOH / PA / ADL / PO
PO / ADL / PA / EVOH / PA / ADL / PO
PA / EVOH / PA / ADL / PO
PE / ADL / ELVOH / ADL / LDPE
PE / EVOH / LDPE
PA / ADL / PE / EVOH / LDPE
PET / ADL / EVOH / ADL / PET
PET / ADL / PA / EVOH / PET

Insgesamt ist jede gewünschte Kombination möglich.All in all every desired combination is possible.

Den Trägerschichten können auch übliche Additive wie farbgebende Mittel, Weichmacher, Antioxidantien, Antistatika, Gleitmittel oder Strukturverbesserer zugegeben werden.The Carrier layers may also contain conventional additives such as coloring agents, plasticizers, antioxidants, antistatic agents, Lubricants or structure improvers are added.

Die zunächst flächig hergestellten Verbundfolien lassen sich zu jeder gewünschten Verpackungsform verschweissen oder verkleben, beispielsweise zu Säcken oder schlauchförmigen Verpackungsformen. Es ist auch möglich, feststehende Verpackungsformen wie Kunststoff- oder Pappfässer oder Pappkartons mit einer verschweissten oder verklebten Folie auszukleiden. Auch die Innenauskleidung von korrosionsempfindlichen Metallfässern mit den erfindungsgemäß verwendeten Verbundfolien ist möglich.The initially let laminates produced composite Weld to any desired packaging shape or stick, for example, to sacks or tubular Packaging forms. It is also possible fixed packaging forms like plastic or cardboard drums or cardboard boxes with a welded one or lined foil to line. Also the inner lining of corrosion-sensitive metal barrels with the inventively used Composite films is possible.

Es ist auch möglich, die Verbundfolien durch einen geeigneten Schichtaufbau so zu gestalten, dass sie zu selbsttragenden Verpackungsformen verarbeitet werden können.It is also possible, the composite films by a suitable Layer structure to be designed so that they become self-supporting packaging forms can be processed.

Die Verpackungsformen teilt der Fachmann üblicherweise in flexible nicht selbsttragende, flexible selbsttragende oder nicht-flexible selbsttragende Verpackungsformen ein.The The expert usually divides packaging forms into flexible ones non-self-supporting, flexible self-supporting or non-flexible self-supporting packaging forms.

Die Verpackungsformen können unterschiedlich gestaltet sein. Gemeinsam ist allen Formen, dass sie einen Hohlraum aufweisen oder bilden können und ein oder mehrere Öffnungen aufweisen. Die Öffnungen sind offen oder verschlossen. Diese Öffnungen können mittels unterschiedlicher Mittel und Methoden verschlossen werden. In verschlossenem Zustand schließen die Formen das Innere des Hohlraums von der die Form umgebende Umgebung dicht ab, wobei der Austausch zwischen der äußeren Umgebung und des Inneren durch die Verschlussstelle durch die beschriebenen und sonstigen dem Fachmann bekannten Mittel und Methoden minimiert wird.The Packaging forms can be designed differently. Common to all forms is that they have a cavity or can form and have one or more openings. The openings are open or closed. These openings can be closed by different means and methods become. When closed, the molds close the interior of the cavity from the environment surrounding the mold tight starting, with the exchange between the external environment and inside through the closure by the described and other means and methods known to those skilled in the art minimized becomes.

Die Verpackungsformen weisen, wenn sie flexibel und nicht-selbsttragend sind, typischerweise die Form eine Schlauches oder eines Sacks auf.The Packaging types exhibit when they are flexible and non-self-supporting are, typically the shape of a hose or a bag on.

Der Schlauch und der Sack haben dabei in ihrer Rohform üblicherweise mindestens zwei offene Seiten. Eine offene Seite wird dabei vor dem Füllen mit dem Füllgut verschlossen. Die andere Seite wird nach dem Befüllen mit dem Füllgut verschlossen. Es ist aber auch möglich, dass der Schlauch und der Sack eine weitere dritte oder gar vierte oder fünfte Öffnung aufweisen. Diese kann beispielsweise dazu dienen, während der Befüllung oder Inetrisierung das Verdrängen der in der Verpackungsform vorhandenen Gase zu erleichtern, indem die Gase durch eine andere Öffnung als die zur Befüllung mit dem Füllgut dienende Öffnung entweichen können. Ebenso ist es denkbar, eine oder mehrere dieser weiteren Öffnungen als Anschlüsse für Inertgasleitungen zu nutzen, um die Verpackungsform vor, während oder nach dem Befüllen von der umgebenden Atmosphäre abzuschirmen, etwa durch einen Strom von Inertgas in die Verpackungsform hinein, oder durch einen leichten Überdruck mittels Inertgaseinleitung. Solche schlauchförmigen Verpackungsformen sind zum Beispiel Flachsäcke oder Seitenfaltensäcke und sind dem Fachmann im Bereich Verpackungswesen bekannt.Of the Hose and the bag usually have in their raw form at least two open pages. An open page is present closed filling with the contents. The other Side is closed after filling with the contents. But it is also possible that the hose and the bag another third or even fourth or fifth opening exhibit. This can serve, for example, during filling or inactivation facilitate the gases present in the package by: the gases through an opening other than that for filling can escape with the filling serving opening. It is also conceivable, one or more of these other openings to use as connections for inert gas lines, to the packaging form before, during or after filling shield from the surrounding atmosphere, such as through a stream of inert gas into the packaging form, or through a slight overpressure by means of inert gas introduction. Such Tubular packaging forms are, for example, flax sacks or gusseted bags and are within the skill of the art Packaging known.

Bevorzugt sind die Seitenfaltensäcke. Ein Seitenfaltensack hat den Vorteil, dass er sich bei passenden Größenverhältnissen sehr gut der Innenform von Umverpackungen wie Kartons oder Fässern anpassen und dabei das in der Umverpackung zur Verfügung stehende Volumen sehr gut ausnützen kann.Prefers are the gusseted sacks. A gusseted bag has the Advantage that he is at appropriate size ratios very good the inner shape of outer packaging such as boxes or barrels adjust while the in the outer packaging available Standing volume can exploit very well.

Verpackungsformen, die selbsttragend sind, sind üblicherweise Behälter wie Flaschen oder Fässer. Selbsttragende Verpackungsformen sind dem Fachmann im Bereich Verpackungswesen prinzipiell bekannt. Diese weisen mindestens eine Öffnung auf. Sie können wie die nicht-selbsttragenden Verpackungsformen befüllt werden. Weitere Öffnungen können, wie bei den flexiblen, nicht-selbsttragenden Verpackungsformen beschrieben, genutzt werden.Packaging forms, which are self-supporting, are usually containers like bottles or barrels. Self-supporting packaging forms are known to the expert in the field of packaging in principle. These have at least one opening. You can how the non-self-supporting packaging forms filled become. Other openings can, as with the flexible, non-self-supporting packaging forms, be used.

Nach dem Befüllen werden bei allen Verpackungsformen die noch unverschlossenen Öffnungen verschlossen.To filling will be the case with all forms of packaging unlocked openings closed.

Das Verschließen der Öffnungen der Verpackungsformen kann durch unterschiedliche Mittel und Methoden erfolgen wie zum Beispiel Verschweißen, Verkleben, Verleimen, Binden, Klemmen oder Verschrauben. Diese und weitere Methoden sind dem Fachmann im Verpackungswesen bekannt.The Closing the openings of the packaging forms can be done by different means and methods such as Example welding, gluing, gluing, binding, clamping or screwing. These and other methods are those skilled in the art known in the packaging industry.

So kann beim Verschweißen ein Teil der Verbundfolie im Bereich einer Öffnung mit einem anderen Teil der Verbundfolie an einem anderen Bereich derselben Öffnung oder mit einem separaten Material, das seinerseits aus einer solchen oder anderen Einschichtfolien oder Verbundfolien bestehen kann, miteinander verbunden werden. Diese Verbindung erfolgt durch lokale Hitzeeinwirkung, so dass zumindest die äußerste Schicht der Verbundfolie schmilzt und sich mit dem anderen Teil zum Beispiel unter Anlegen eines mechanischen Druckes verbindet. Beim Abkühlen wird die Verbindung fest und im Idealfall so stabil wie der Rest der Folie an nicht verschweißten Bereichen. Bevorzugt werden üblicherweise die Folienteile möglichst flach aufeinandergelegt unter weitestgehender Vermeidung von Falten. Beim Verschweißen werden die Folienteile bevorzugt mittels Druck zusammengepresst und dann an der Druckstelle lokal erhitzt bis über den Schmelzpunkt zumindest des Materials der äußersten Folienschicht. Ein solches Vorgehen und dazu geeignete Geräte sind dem Fachmann bekannt.So When welding a part of the composite foil in the area an opening with another part of the composite film another area of the same opening or with one separate material, in turn, from one such or another Einschichtfolien or composite films may consist interconnected become. This connection is made by local heat, so that at least the outermost layer of the composite film melts and with the other part, for example, under mooring a mechanical pressure connects. When cooling it will the connection is firm and ideally as stable as the rest of the Film on non-welded areas. Preference is usually given the film parts as flat as possible on top of each other as far as possible avoiding wrinkles. When welding The film parts are preferably pressed together by pressure and then locally heated to above the pressure point Melting point of at least the material of the outermost Film layer. Such a procedure and suitable equipment are known in the art.

Eine so entstandene Verbindung ist idealerweise so gas- und Wasser-undurchlässig wie die Verbundfolie und verbessert damit die Gesamtwirkung der Verpackungsform in Bezug auf Eindringen von Wasser und Gasen wie etwa Sauerstoff.A thus formed compound is ideally so gas and water impermeable like the composite foil, thus improving the overall effect of Packaging form with respect to water and gases such as about oxygen.

Alternativ können die Verpackungsformen verklebt oder verleimt werden. Dabei werden in der Regel die Öffnungen analog zum Verschweißen geschlossen, indem zum Beispiel zwei Bereiche der Verbundfolie übereinandergelegt werden, so dass eine gemeinsame Fläche entsteht. Diese gemeinsame Fläche kann aus Außenseite und Au ßenseite, Außenseite und Innenseite oder Innenseite und Innenseite der Verbundfolie gebildet werden. Je nach Ausführung wird auf diese Fläche ein geeigneter Klebstoff oder Leim aufgebracht, der an dem Material, aus dem die jeweilige Seite besteht, gut haftet und bevorzugt eine gewisse Elastizität der Verbindungsstelle ermöglicht. Die Verklebung und Verleimung kann auch mit Hilfe eines weiteren Folienstücks aus gleichem oder anderem Material analog zum Verschweißen erfolgen.alternative The packaging forms can be glued or glued. As a rule, the openings are analogous to the welding closed, for example, by overlapping two areas of the composite film so that a common surface is created. These common surface can be outside and outside, Outside and inside or inside and inside the composite film are formed. Depending on the version will Applied to this surface a suitable adhesive or glue, which adheres well to the material making up the page and preferably a certain elasticity of the joint allows. The gluing and gluing can also be done with Help another piece of film from the same or other Material analogous to welding done.

Eine weitere Methode ist das Binden oder Klemmen. Dabei wird die Öffnung durch geeignete Maßnahmen so zusammengequetscht, dass die Folienflächen so dicht wie möglich aneinander liegen. Dies kann beim Binden zum Beispiel durch einen Kabelbinder, festen Faden, Metalldraht oder ähnliches geschehen. Beim Klemmen kann dazu eine Klammer aus Metall, Kunststoff oder einem anderen festen Material eingesetzt werden. Die Klemmung erfolgt dabei zum Beispiel durch eine Feder oder indem die üblicherweise zwei Teile der Klemme durch einen Stift aus beispielweise Kunststoff oder Metall so verbunden werden, dass der Stift an dem einen Teil fest angebracht ist und zum anderen Teil der Klemme verspannt wird und einrastet und so durch die Eigenspannung die Klemme zusammenspannt. Auch eine Schraubklemme ist geeignet, die beim Festschrauben die Folienteile dicht zusammenquetscht.Another method is tying or clamping. The opening is squeezed by suitable measures so that the film surfaces are as close to each other as possible. This can be done while binding, for example, by a cable tie, fixed thread, metal wire or the like. When clamping a clip made of metal, plastic or another solid material can be used. The clamping takes place, for example, by a spring or by the usually two parts of the terminal are connected by a pin of, for example, plastic or metal so that the pin on the one part is firmly attached and is clamped to the other part of the terminal and locks in place and so clamps together the clamp by the residual stress. Also a screw clamp is suitable, which tightly squeezes the film parts when tightening.

Bei selbsttragenden Verpackungsformen kann die Öffnung auch in anderer Weise verklemmt werden: Die formstabile Öffnung kann beispielsweise mit einem formstabilen weiteren Stück aus Polymer, Mehrschichtlaminat, Metall oder deren Kombinationen abgedeckt und durch geeignete Befestigungen so auf die Öffnung gedrückt werden, dass diese formschlüssig abgedeckt und abgedichtet wird. Als Befestigung eignen sich zum Beispiel Klammern oder Bügel aus Metall oder ähnlich festen Materialien.at Self-supporting packaging forms, the opening can also clamped in another way: The dimensionally stable opening For example, with a dimensionally stable further piece polymer, multilayer laminate, metal or combinations thereof covered and pressed by suitable fasteners on the opening be that this form-fitting covered and sealed becomes. As attachment are, for example, brackets or straps made of metal or similar solid materials.

Beim Verschrauben wird die Verpackungsform an der Öffnung mit einem kurzen rohrähnlichen Stück versehen, wobei die Innen- oder Aussenseite des Rohres hervorstehende Noppen oder Nasen oder ein Gewinde aufweist. Die Anbringung erfolgt so, dass das rohrähnliche Stück fest und somit gas- und wasserdicht an der Folie angebracht ist. Zum Verschließen wird ein Deckel aufgesetzt, der ebenfalls ein Gewinde oder den Noppen oder Nasen entsprechende Vertiefungen oder Erhöhungen aufweist, so dass der Deckel durch Aufschrauben auf das Gewinde oder Drehen an den Noppen oder Nasen festklemmt wird und so die Öffnung verschließt.At the Screwing the packaging form with the opening a short tube-like piece provided, wherein the inside or outside of the tube protruding nubs or Noses or has a thread. The attachment is done so that the tube-like piece of solid and thus gas and waterproof is attached to the film. To close a lid is put on, which is also a thread or the nubs or noses has corresponding depressions or elevations, making the cover by screwing on the thread or turning is clamped to the knobs or noses and so the opening closes.

Der Deckel kann dabei zum Beispiel aus einem Polymer, aus einem Mehrschichtlaminat, aus Metall oder einem Verbundmaterial oder deren Kombinationen bestehen. Auch die Verwendung von beispielsweise Kunststoffen als Dichtmaterial im Deckel ist möglich.Of the Lid can be made, for example, of a polymer, of a multilayer laminate, consist of metal or a composite material or combinations thereof. Also, the use of, for example, plastics as a sealing material in the lid is possible.

Bevorzugt erfolgt das Verschließen bei flexiblen, nicht-selbsttragenden Verpackungsformen durch Kleben, Leimen und Verschweißen. Insbesondere bevorzugt ist das Verschweißen.Prefers sealing is done with flexible, non-self-supporting Packaging forms by gluing, gluing and welding. Particularly preferred is the welding.

Bei selbsttragenden Verpackungsformen wird bevorzugt das Verschrauben, Verkleben und das Verschweißen angewandt. Insbesondere bevorzugt ist das Verschrauben sowie eine Kombination von Verschweißen oder Verkleben mit dem Verschrauben: Die Öffnung wird zuerst durch eine flexible oder nicht-flexible Abdeckung abgedeckt und mit der Verpackungsform verklebt oder verschweißt. Diese Abdeckung ist bevorzugt aus einem Material, das ebenfalls Barriereeigenschaften aufweist. Insbesondere bevorzugt ist ein Material, das die wenigstens die gleichen Barriereeigenschaften aufweist wie die für die Verpackungsform verwendete Verbundfolie. Über diese Abdeckung wird dann ein Deckel aufgeschraubt oder geklemmt, der zum einen eine weitere Barriereschicht bedeutet, zum anderen aber auch die Abdeckung vor mechanischen Einwirkungen schützt.at self-supporting packaging forms is preferred screwing, Gluing and welding used. Especially preferred is the screwing and a combination of welding or gluing with screwing: The opening will be first covered by a flexible or non-flexible cover and glued or welded to the packaging form. These Cover is preferably made of a material that also has barrier properties having. Particularly preferred is a material that at least has the same barrier properties as those for the packaging form used composite film. About these Cover is then screwed or clamped a lid, the on the one hand means another barrier layer, on the other hand also protects the cover from mechanical effects.

Die Abfüllung des Füllguts in die mit Hilfe der verwendeten Verbundfolien hergestellten Verpackungsformen kann je nach Art des Füllguts erfolgen. Bei der Abfüllung pulverförmiger Polymere erfolgt die Abfüllung so, dass die Verpackungsformen formschlüssig an der Abfüllvorrichtung befestigt werden. Eine solche Befestigung erfolgt vorzugsweise luftdicht, zum einen um das abzufüllende Gut vor Verunreinigungen aus der umgebenden Atmosphäre zu schützen oder um die Sauerstoffzufuhr zu minimieren, zum anderen aber auch um die Umgebung vor Verunreinigungen mit dem Füllgut zu schützen, was sich vor allem bei stark staubenden feinteiligen Füllgütern empfehlen kann. Es ist aber auch möglich, die oxidationsempfindlichen Polymere in flüssiger Form als Lösung oder Dispersion abzufüllen.The Filling of the contents in the with the help of the used Composite films produced packaging can vary depending on the nature of Fillings take place. When filling powdered Polymers, the filling takes place so that the packaging forms positively attached to the filling device become. Such attachment is preferably airtight, on the one hand around the material to be filled from contamination to protect from the surrounding atmosphere or to minimize the oxygen supply, but also to the other Protect the environment from contamination with the contents, which is especially true for heavily dusty finely divided products can recommend. But it is also possible, the oxidation-sensitive Polymers in liquid form as a solution or dispersion bottling.

Eine flexible Verpackungsform wie zum Beispiel ein Sack oder ein Schlauch ist dabei vorzugsweise so gestaltet, dass die Formschlüssigkeit durch die Flexibilität der Verpackungsform selbst und dessen Anpassung an die Form der Abfüllvorrichtung erreicht werden kann. Alternativ kann die Abfüllvorrichtung flexibel gestaltet sein, um sich beispielsweise an die feste Form der selbstragenden Verpackungsform wie ein Fass oder Behälter anzupassen.A flexible packaging such as a sack or a hose is preferably designed so that the positive engagement by the flexibility of the packaging form itself and its Adaptation to the shape of the filling device can be achieved can. Alternatively, the filling device can be designed flexibly, for example, to the solid form of the self-supporting packaging form how to adapt a barrel or container.

Die Verpackungsformen sind so gestaltet, dass deren Hohlraum im Innern inertisierbar ist. Inertisierung bedeutet dabei den ganz oder teilweisen Austausch der Gasphase im Hohlraum durch ein Schutzgas, das dem Füllgut gegenüber inert ist, beispielsweise Stickstoff oder Edelgase. In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Verpackungsformen enthaltend Füllgut inertisiert.The Packaging forms are designed so that their cavity inside is inertizable. Inertization means wholly or partially Replacement of the gas phase in the cavity by a protective gas, the Is inert to contents, for example nitrogen or noble gases. In a preferred embodiment the packaging forms containing inert material rendered inert.

Die Inertisierung erfolgt dabei vor, während oder nach Befüllung der Verpackungsform mit dem Füllgut.The Inertization takes place before, during or after filling the packaging form with the contents.

Die Abfüllung des Füllguts kann unter normaler Atmosphärenluft erfolgen. Es kann sich aber bei besonders oxidationsempfindlichen Polymeren auch empfehlen unter einer Schutzgasatmosphäre zu arbeiten. Dies kann erfolgen, indem man einen Schutzgasstrom durch die Abfüllungsvorrichtung leitet. Weiterhin können die Verpackungsformen vor der Befüllung mit Schutzgas gespült beziehungsweise unter Schutzgas gesetzt werden. Es kann sich auch empfehlen, die Verpackungsformen vor der Behandlung mit Schutzgas zu evakuieren und dann mit Schutzgas zu befüllen. Dies kann vor oder nach der Befüllung erfolgen.The filling of the contents can be done under normal atmospheric air. However, it may also be recommended for particularly oxidation-sensitive polymers to work under a protective gas atmosphere. This can be done by passing a flow of inert gas through the filling device. Furthermore you can the packaging forms are flushed with protective gas before filling or placed under inert gas. It may also be advisable to evacuate the packaging forms before treatment with inert gas and then fill with inert gas. This can be done before or after filling.

Zur Inertisierung sind verschiedene Vorgehensweisen möglich.to Inerting different approaches are possible.

In einer Ausführungsform wird die Inertisierung erreicht, indem die Verpackungsform vor oder nach dem Befüllen mit dem Füllgut in einem oder mehreren Zyklen aus Evakuieren mit anschließendem Rückbegasen mit Inertgas konditioniert wird.In In one embodiment, the inertization is achieved by using the packaging form before or after filling Evacuate the product in one or more cycles conditioned with subsequent backbase with inert gas becomes.

In einer weiteren Ausführungsform wird die Inertisierung erreicht, indem die Verpackungsform vor oder nach dem Befüllen mit den oxidationsempfindlichen Polymeren in einem oder mehreren Zyklen aus Aufpressen von Inertgas mit anschließendem Entspannen konditioniert wird.In In another embodiment, the inertization is achieved by using the packaging form before or after filling the oxidation-sensitive polymers in one or more cycles from pressing in inert gas followed by relaxing is conditioned.

Die beiden Schritte Evakuieren und mit Schutzgas Befüllen sowie die beiden Schritte Aufpressen von Schutzgas und Entspannen können jeweils auch mehrmals hintereinander ausgeführt werden, um einen optimalen Ausschluss von Sauerstoff zu gewährleisten.The Evacuate both steps and fill with inert gas as well the two steps of pressing in inert gas and can relax each run several times in succession, to ensure optimal exclusion of oxygen.

In einer anderen Ausführungsform wird die Inertisierung erreicht, indem der Gasraum in der Verpackungsform nach dem Befüllen mit dem Füllgut mit Inertgas gespült wird. Die Dauer des Spülens wird dabei gewählt in Abhängigkeit vom Innenvolumen des Gebindes und dem Gasstrom des Inertgases: Es wird üblicherweise solange gespült, bis mindestens ein Gasvolumen des Inertgases eingesetzt wurde, das der Hälfte des Innenvolumen der Verpackungsform entspricht. Bevorzugt entspricht das verwendete Gasvolumen mindestens dem einfachen, insbesondere bevorzugt mindestens dem 1,5-fachen des Innenvolumens der Verpackungsform.In In another embodiment, the inertization is achieved by the gas space in the packaging form after filling is flushed with the filling material with inert gas. The Duration of rinsing is chosen depending on from the internal volume of the container and the gas stream of the inert gas: Es is usually flushed until at least a gas volume of the inert gas was used, which is half of the Inner volume of the packaging form corresponds. Preferably corresponds the gas volume used at least the simple, in particular preferably at least 1.5 times the internal volume of the packaging form.

Wird die Inertisierung der Verpackungsform in einer weiteren Ausführungsform vor dem Befüllen mit dem Füllgut durchgeführt, so wird üblicherweise solange gespült, bis mindestens ein Gasvolumen des Inertgases eingesetzt wurde, das dem Innenvolumen der Verpackungsform entspricht. Bevorzugt entspricht das verwendete Gasvolumen mindestens dem 1,5-fachen, insbesondere bevorzugt mindestens dem zweifachen des Innenvolumens der Verpackungsform.Becomes the inerting of the packaging form in a further embodiment performed before filling with the product, so is usually flushed until at least a gas volume of the inert gas was used, which is the internal volume the packaging form corresponds. Preferably, the used corresponds Gas volume at least 1.5 times, more preferably at least twice the internal volume of the packaging form.

In einer weiteren Ausführungsform werden die beschriebenen Methoden zur Inertisierung kombiniert und parallel oder zeitlich gestaffelt durchgeführt: Beispielsweise wird die Verpackungsform durch Durchleiten von Schutzgas vor Einfüllen des Füllgutes inertisiert, dann befüllt unter einem Schutzgasstrom und die Verpackungsform enthaltend Füllgut anschließend in ein- oder mehrmalig wiederholten Schritten evakuiert und mit Schutzgas rückbegast. Ebenso kann beispielsweise die Verpackungsform zuerst mit Füllgut befüllt und dann inertisiert werden durch ein- oder mehrmaliges Wiederholen der Schritte Evakuieren und Rückbegasen oder durch ein- oder mehrmaliges Wiederholen der Schritte Aufpressen von Schutzgas und Entspannen.In Another embodiment will be described Methods of inertization combined and parallel or temporal staggered: For example, the packaging form by passing protective gas before filling the contents rendered inert, then filled under a protective gas flow and the packaging form containing filling subsequently evacuated in one or more repeated steps and with inert gas re-gassed. Likewise, for example, the packaging form first filled with filling material and then rendered inert will evacuate by repeating the steps one or more times and gassing back or by repeating one or more times the steps of pressing in inert gas and relaxing.

Allen Methoden zur Inertisierung und deren Kombinationen ist jedoch gemeinsam, dass der Sauerstoffgehalt in Volumenprozent an der Gasphase in der Verpackungsform enthaltend Füllgut kleiner ist als 13 Vol%, bevorzugt kleiner als 12 Vol% und insbesondere bevorzugt kleiner als 10 Vol%. Besonders bevorzugt ist insbesondere, die Sauerstoffkonzentration soweit als möglich zu minimieren. So sind regelmäßig Sauerstoffkonzentrationen von kleiner als 5, bevorzugt kleiner als 3 und insbesondere bevorzugt kleiner als 1 Vol% erreichbar durch Anwendung der beschriebenen Methoden oder Kombinationen dieser Methoden.all However, methods for inerting and their combinations are common, that the oxygen content in volume percent at the gas phase in the Packaging form containing contents less than 13% by volume, preferably less than 12% by volume, and more preferably less as 10% by volume. Especially preferred is the oxygen concentration minimize as much as possible. So are regular Oxygen concentrations of less than 5, preferably less than 3 and more preferably less than 1% by volume achievable by Application of the methods described or combinations of these methods.

Es kann sich auch empfehlen, das Füllgut vor Abfüllung bereits mit einem Schutzgas zu behandeln. Eine solche Behandlung kann bei der Sprühtrocknung, bei der Austragung aus der Sprühvorrichtung, bei der Förderung des Sprühguts oder bei der Zwischenlagerung erfolgen.It can also recommend the filling before bottling already treated with a protective gas. Such a treatment can during spray drying, during discharge from the Spraying device, in the promotion of Sprühguts or during intermediate storage.

Auch flüssiges Füllgut kann vor der Abfüllung bereits mit Schutzgas behandelt werden, beispielsweise bei der Rückbegasung nach Destillation oder bei der Förderung oder bei der Zwischenlagerung.Also liquid contents can be filled before filling already treated with inert gas, for example in the return fumigation after distillation or during production or during storage.

Als Schutzgase eignen sich alle unter den Verfahrensbedingungen inerten Gase, insbesondere Stickstoff.When Shielding gases are all inert under the process conditions Gases, in particular nitrogen.

Die in den erfindungsgemäßen Gebinden enthaltenen oxidationsempfindlichen Polymere eine unerwartet gute Wirkung gegen Peroxid-Aufbau und/oder Molekulargewichtsveränderungen.The contained in the containers according to the invention oxidation-sensitive polymers an unexpectedly good effect against Peroxide buildup and / or molecular weight changes.

Weiterhin betrifft die Erfindung Umverpackungen enthaltend die erfindungsgemäßen Gebinde.Farther relates to the invention outer packaging containing the inventive Container.

Der Schutz der Verpackungsformen enthaltend Füllgut bezüglich oxidativen Effekten wie Peroxidaufbau, Verfärbung und/oder Molekulargewichtsabbau kann noch gesteigert werden, indem die erfindungsgemäßen Gebinde mit einer Umverpackung kombiniert werden.Of the Protection of packaging forms containing filling material with respect oxidative effects such as peroxide, discoloration and / or Molecular weight reduction can be further increased by the inventive Can be combined with an outer packaging.

Die Umverpackung besteht aus einem zwei- oder drei-dimensionalen Material, der das Gebinde umschliesst. Beispielsweise handelt es ich bei solchen Umverpackungen um Einschicht- oder Verbundfolien, die um das Gebinde gewickelt werden oder in die das Gebinde eingeklebt oder geschweisst wird. In einer anderen Ausführungsform bestehen die Umverpackungen aus weniger flexiblen Materialien wie Metall, aus einem Faserwerkstoff mit Fasern aus natürlicher und/oder künstlicher Herkunft, aus Holz, aus Polymeren, Polymerlaminaten oder Kombinationen davon.The Overpack consists of a two- or three-dimensional material, which encloses the container. For example, I am dealing with such Outer packagings around single-layer or composite foils around the container be wrapped or in which the container glued or welded becomes. In another embodiment, the outer packaging from less flexible materials such as metal, from a fiber material with fibers of natural and / or artificial Origin, of wood, of polymers, polymer laminates or combinations from that.

Die Umverpackungen haben dabei üblicherweise die Form eines Würfels, Quaders oder Zylinders oder diesen angenäherte Formen. Typische Ausführungsformen sind rundliche oder eckige Behälter wie Kartons, Fässer und sonstige dem Fachmann bekannte Formen.The Overpacks usually have the form of a Cube, cuboid or cylinder or approximated this To shape. Typical embodiments are roundish or square containers such as boxes, barrels and others known to those skilled forms.

Die Verpackungsformen können entweder nicht, nur lose oder fest mit der Umverpackung verbunden sein.The Packaging forms can not be either loose or loose be firmly connected to the outer packaging.

Sind die Verpackungsformen nicht oder nur lose mit der Umverpackung verbunden, so werden die Verpackungsformen vor, während oder nach dem Befüllen mit Füllgut in die Umverpackung eingebracht.are the packaging forms are not or only loosely connected to the outer packaging, so the packaging forms before, during or after the filling filled with filling material in the outer packaging.

Sind die Verpackungsformen fest mit der Umverpackung verbunden, so werden die Verpackungsformen bevorzugt vor dem Befüllen mit Füllgut in die Umverpackung eingebracht und aneinander befestigt. Beispielsweise kann ein Foliensack in beispielweise einen Karton fest eingeklebt werden. In einer anderen Ausführungsform ist die Verbundfolie fest mit der Umverpackung verbunden, beispielsweise in einer auch als Saftkarton bekannten Ausführungsform.are the packaging forms firmly connected with the outer packaging, so be the packaging forms preferably before filling with filling material placed in the outer packaging and fastened together. For example For example, a foil bag can be firmly glued into a box become. In another embodiment, the composite foil is firmly connected to the outer packaging, for example, in one too known as juice carton embodiment.

Bevorzugt sind die Verpackungsformen nur lose oder nicht mit der Umverpackung verbunden. Insbesondere sind sie nicht mit der Umverpackung verbunden.Prefers the packaging forms are only loose or not with the outer packaging connected. In particular, they are not associated with the outer packaging.

Die erfindungsgemäßen Umverpackungen können nicht nur die Schutzwirkung der Verpackungsformen bezüglich oxidativen Effekten wie Peroxidaufbau, Verfärbung und/oder Molekulargewichtsveränderung des Füllgutes verbessern, sondern auch die erfindungsgemäßen Gebinde gegen Einwirkungen von Gasen, Flüssigkeiten, Feststoffen oder mechanischer Krafteinwirkung schützen. Die Umverpackungen erleichtern beispielsweise die Handhabung bei Transport und/oder Lagerung und/oder das Aufbringen von Beschriftungen, Aufdrucken und/oder Aufklebern.The inventive outer packaging can not only the protective effect of the packaging forms oxidative effects such as peroxide, discoloration and / or Improve molecular weight change of the filling material, but also the container of the invention against Actions of gases, liquids, solids or Protect mechanical force. The outer packaging facilitate, for example, the handling during transport and / or Storage and / or the application of labels, imprints and / or stickers.

Beispiele:Examples:

Alle verwendeten Folien erfüllen die neuesten derzeit gültigen Vorschriften der deutschen, europäischen und US-amerikanischen Behörden und Institutionen zur Verpackung von Pharmazeutischen Produkten, Nahrungsmitteln etc, wie die europäische Pharmacopöe, die Regeln der US-amerikanischen FDA oder den deutschen Richtlinien zu Verpackungen.All used foils meet the latest currently valid Regulations of German, European and US Authorities and institutions for the packaging of pharmaceuticals Products, foods etc, such as the European Pharmacopoeia, the rules of the US FDA or the German guidelines to packaging.

Verpackungsform 1 und Verpackungsform 2 (erfindungsgemässe Ausführungsformen):
Coextrudierte Folien in Form eines flexiblen, nicht-selbsttragenden Foliensackes
Barriereschicht: EVOH-Polymer, Dicke 15 μm (+–3 μm Toleranz)
Haftkleber: Maleinsäureanhydrid-modifiziertes Polyethylen, Adoma SF 700, Mitsui Petrochemical Industries
EVOH: EVAL
Polyethylen: LDPEPackaging form 1 and packaging form 2 (inventive embodiments):
Coextruded films in the form of a flexible, non-self-supporting foil bag
Barrier layer: EVOH polymer, thickness 15 μm (+ -3 μm tolerance)
Pressure sensitive adhesive: maleic anhydride modified polyethylene, Adoma SF 700, Mitsui Petrochemical Industries
EVOH: EVAL
Polyethylene: LDPE

Die an der Aussenseite antistatisch ausgerüsteten Foliensäcke wiesen die Form von Seitenfaltensäcken auf. Die Schlauchhülle war am Boden geschweisst (im Bereich von 10 bis 20 mm oberhalb der unteren Schlauchkante).
Gesamttoleranz der Foliendicke: +–8% (nach DIN 53.370 )
Verpackungsform 1: 150 μm Dicke
Schichtaufbau: Polyethylen/Haftschicht/EVOH/Haftschicht/Polyethylen
Schichtdicken [μm]: 50/16,5/15/16,5/50 (Produktseite)
Dimension: 950 mm lang, 390 mm breit, 300 mm breite Falte
Verpackungsform 2: 300 μm Dicke
Schichtaufbau: Polyethylen/Haftschicht/EVOH/Haftschicht/Polyethylen
Schichtdicken [μm]: 145/10/15/10/120 (Produktseite)
Dimension: 950 mm lang, 390 mm breit, 300 mm breite Falte
Vergleichsbeispiel: Verpackungsformen 3 und 4; Aluminium-PE-Laminat-Folien Gemeinsames Aufbau-Prinzip:
Die laminierte Schicht (äussere Hülle) bestand aus Aluminium/Haftschicht/Polyester/Haftschicht/PE. Die folgende innere, produktberührende Schicht PE war ein nicht-laminierter Film (innere Hülle). Diese innere Hülle wurde in die äussere Hülle eingelegt; beide Hüllen wurden am unteren Ende gemeinsam abgeschweisst (im Bereich von 10 bis 20 mm oberhalb der unteren Schlauchkante). Am oberen Ende der Schlauchkante wurden die beiden Hüllen durch 10 in gleichmässigem Abstand verteilte, in Richtung von der unteren zur oberen Schlauchkante ausgeführte, 10 bis 15 cm lange Streifen eines Klebstoffs aneinander befestigt. Die feste Verbindung beider Folien am oberen Schlauchende erfolgte nach dem Abfüllen des Produktes durch das Verschweißen des Sacks am oberen Schlauchende.The antistatic film bags on the outside had the form of gusseted bags. The tubular casing was welded to the bottom (in the range of 10 to 20 mm above the lower tube edge).
Total tolerance of the film thickness: + -8% (after DIN 53,370 )
Packaging form 1: 150 μm thickness
Layer structure: polyethylene / adhesive layer / EVOH / adhesive layer / polyethylene
Coating thickness [μm]: 50 / 16.5 / 15 / 16.5 / 50 (product page)
Dimension: 950 mm long, 390 mm wide, 300 mm wide pleat
Packaging form 2: 300 μm thickness
Layer structure: polyethylene / adhesive layer / EVOH / adhesive layer / polyethylene
Coating thickness [μm]: 145/10/15/10/120 (product page)
Dimension: 950 mm long, 390 mm wide, 300 mm wide pleat
Comparative Example: Packaging Forms 3 and 4; Aluminum-PE-Laminate Films Common Construction Principle:
The laminated layer (outer shell) was made of aluminum / adhesive layer / polyester / adhesive layer / PE. The following inner, product-contacting layer PE was a non-laminated film (inner shell). This inner shell was placed in the outer shell; both sheaths were welded together at the lower end (in the range of 10 to 20 mm above the lower tube edge). At the upper end of the hose edge, the two sheaths were attached to each other by 10, 10 to 15 cm long strips of an adhesive distributed evenly spaced, running in the direction of the lower to the upper edge of the hose. The firm connection of both films at the upper end of the tube was carried out after filling the product by welding the bag at the upper end of the tube.

Die Foliensäcke wiesen die Form von sogenannten Seitenfaltensäcken auf.
Verpackungsform 3: Dicke 0,224 mm
Barriereschicht: Aluminium
Äussere Hülle: Schichtaufbau: Aluminium/Haftschicht/Polyester/Haftschicht/PE
Schichtdicke [μm]: 12/20/12/20/80
Innere Hülle: Polyethylen: LDPE 80 μm (Produktseite)
Haftschicht: natürliche Basis
Dimension: 950 mm lang, 390 mm breit, 300 mm breite Falte, Seitenfaltensack
Verpackungsform 4: Dicke 0,264 mm
Barriereschicht: Aluminium
Äussere Hülle: Schichtaufbau: Aluminium/Haftschicht/Polyester/Haftschicht/PE
Schichtdicke [μm]: 12/20/12/20/100
Innere Hülle: Polyethylen: LDPE 100 μm (Produktseite)
Haftschicht: natürliche Basis
Dimension: 950 mm lang, 385 mm breit, 300 mm breite Falte, Seitenfaltensack
Vergleichsbeispiel: Verpackungsform 5: Polyethylen-Folie, Dicke 0,15 mm
Barriereschicht: ohne
Schichtaufbau: Polyethylen
Schichtdicke [μm]: 150
Polyethylen: HDPE
Dimension: 1000 mm lang, 380 mm breit, 300 mm breite Falte, Seitenfaltensack Alle Verpackungsformen 1 bis 4 wurden in einen Papierkarton als Umverpackung, Verpackungsform 5 in ein HD-PE-Fass mit gedichtetem Deckel eingebracht, befüllt, evakuiert und danach mit Schutzgas begast, verschweißt und anschließend im Karton bzw. dem mit dem Deckel verschlossenen Fass bei den angegebenen Lagerbedingungen für die angegebene Dauer gelagert.The film bags had the form of so-called gusseted bags.
Packaging form 3: thickness 0.224 mm
Barrier layer: aluminum
Outer shell: Layer structure: aluminum / adhesive layer / polyester / adhesive layer / PE
Layer thickness [μm]: 12/20/12/20/80
Inner cover: Polyethylene: LDPE 80 μm (product page)
Adhesive layer: natural base
Dimension: 950 mm long, 390 mm wide, 300 mm wide fold, gusseted bag
Packaging form 4: thickness 0.264 mm
Barrier layer: aluminum
Outer shell: Layer structure: aluminum / adhesive layer / polyester / adhesive layer / PE
Layer thickness [μm]: 12/20/12/20/100
Inner cover: Polyethylene: LDPE 100 μm (product page)
Adhesive layer: natural base
Dimension: 950 mm long, 385 mm wide, 300 mm wide fold, gusseted bag
Comparative Example: Packaging Form 5: Polyethylene film, thickness 0.15 mm
Barrier layer: without
Layer structure: polyethylene
Layer thickness [μm]: 150
Polyethylene: HDPE
Dimension: 1000 mm long, 380 mm wide, 300 mm wide fold, gusseted bag All packaging forms 1 to 4 were placed in a paper carton as outer packaging, packaging form 5 in a HD-PE drum with sealed lid, filled, evacuated and then gassed with protective gas , welded and then stored in the box or the barrel closed with the lid at the specified storage conditions for the specified period.

Es wurden dabei so viele Gebinde eingelagert, wie Messzeitpunkte vorgesehen waren: Zu jedem Messzeitpunkt wurde dann ein seit der Abfüllung bis zur Messung niemals geöffnetes Gebinde verwendet, um eine Kontamination oder Verfälschung durch Öffnen und Wiederverschliessen zu vermeiden.It In the process, as many containers as there were measuring points were stored were: At each measurement time then one since the bottling Never use open containers until measurement Contamination or falsification by opening and To avoid reclosing.

Es wurde der Initialwert an Peroxiden nach der Abfüllung beziehungsweise nach Lagerung nach der jeweils angegebenen Anzahl von Monaten bestimmt. Die Bestimmung des Peroxidgehalts erfolgte durch UV-photometrische Bestimmung gemäß der Titanylsulfat-Methode.It was the initial value of peroxides after bottling, respectively after storage after the specified number of months. The determination of the peroxide content was carried out by UV photometric Determination according to the titanyl sulphate method.

Zum Vergleich wurde der Peroxidgehalt von Material bestimmt, das in reinen Polyethylensäcken beziehungsweise in Säcken aus Aluminium/Polyethylen-Folien gelagert wurde.To the For comparison, the peroxide content of material found in pure polyethylene bags or in bags was stored from aluminum / polyethylene films.

Die Lagerung erfolgte bei Raumbedingungen mit 25°C und 60% relativer Feuchte (r. F.), bei 30°C und 70% relativer Feuchte und bei 45°C und 75% relativer Feuchte. Als Vergleich wurden Proben in Aluminium-PE-Foliensäcken auch bei 5°C gelagert.The Storage took place in room conditions with 25 ° C and 60% relative humidity (RH) at 30 ° C and 70% relative humidity and at 45 ° C and 75% relative humidity. As a comparison were Samples in aluminum-PE film bags also at 5 ° C stored.

In den nachstehenden Tabellen sind die Ergebnisse im Einzelnen aufgeführt. 1) Polyvinylpyrrolidon, K-Wert 30, festes Pulver Erfindungsgemäße Beispiele: Verpackungsform 2 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 30°C/70% r. F. Monate 0 1 3 6 9 12 1 24 54 40 39 31 2 37 44 18 31 35 3 33 80 29 38 39 Lagerdauer [Monate] bei 45°C/75% r. h. Monate 0 1 3 6 9 12 4 24 63 37 23 25 20 5 37 55 33 21 20 16 6 33 37 40 43 22 20 Vergleichsbeispiele: Verpackungsform 3 Vergleichsbeispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C/70% r. F. Monate 0 1 3 6 9 12 7 80 90 100 130 130 8 70 164 193 197 202 9 60 175 204 210 212 10 50 159 176 181 175 11 92 161 128 12 75 156 Lagerdauer [Monate] bei 45°C/75% r. F. Monate 0 1 3 6 9 12 13 80 130 150 170 150 14 70 147 236 255 233 197 15 60 131 229 507 247 209 16 50 149 200 196 216 199 Vergleichsbeispiele: Verpackungsform 5 Vergleichsbeispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 60% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 12 17 42 202 214,4 252 18 94 259 290 255 19 78 211 235 132 20 67 164 196 241 21 25 140 242 340 22 43 126 222 265 23 37 135 175 266 Vergleichsbeispiel Nr. Lagerdauer Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 1 2 3 4 5 6 24 130 284 228 233 250 229 254 2) Polyvinylpyrrolidon, K-Wert 25, festes Pulver Erfindungsgemäße Beispiele: Verpackungsform 2 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 30°C, 70% r. F. Peroxidgehaltein [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 25 61 45 < 20 36 24 29 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 26 61 28 37 20 < 20 n. b. The results are detailed in the tables below. 1) Polyvinylpyrrolidone, K value 30, solid powder Inventive Examples: Packaging Form 2 Example no. Storage time [months] at 30 ° C / 70% r. F. months 0 1 3 6 9 12 1 24 54 40 39 31 2 37 44 18 31 35 3 33 80 29 38 39 Storage time [months] at 45 ° C / 75% rh months 0 1 3 6 9 12 4 24 63 37 23 25 20 5 37 55 33 21 20 16 6 33 37 40 43 22 20 Comparative Examples: Packaging Form 3 Comparative Example No. Storage time [months] at 25 ° C / 70% r. F. months 0 1 3 6 9 12 7 80 90 100 130 130 8th 70 164 193 197 202 9 60 175 204 210 212 10 50 159 176 181 175 11 92 161 128 12 75 156 Storage period [months] at 45 ° C / 75% r. F. months 0 1 3 6 9 12 13 80 130 150 170 150 14 70 147 236 255 233 197 15 60 131 229 507 247 209 16 50 149 200 196 216 199 Comparative Examples: Packaging Form 5 Comparative Example No. Storage time [months] at 25 ° C, 60% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 12 17 42 202 214.4 252 18 94 259 290 255 19 78 211 235 132 20 67 164 196 241 21 25 140 242 340 22 43 126 222 265 23 37 135 175 266 Comparative Example No. Storage period months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 1 2 3 4 5 6 24 130 284 228 233 250 229 254 2) Polyvinylpyrrolidone, K value 25, solid powder Examples of the Invention: Packaging Form 2 Example no. Storage time [months] at 30 ° C, 70% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 25 61 45 <20 36 24 29 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 26 61 28 37 20 <20 nb

Die Peroxidgehalte bleiben auf einem sehr niedrigen Niveau mit einem niedrigen Spitzenwert. Vergleichsbeispiele: Verpackungsform 3 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 25 180 180 n. b. 190 166 227 Lagerdauer [Monate] bei 45 °C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 26 180 170 170 170 239 140 3) Polyvinylpyrrolidon, K-Wert 90, festes Pulver Erfindungsgemäße Beispiele: Verpackungsform 2 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 30°C, 70% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 27 69 74 53 54 47 42 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 1 3 6 9 12 28 69 59 60 41 39 31 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 30°C, 70% r. F. K-Werte [ohne Einheit] Monate 0 3 6 9 12 18 27 91,8 91,0 92,2 92,4 92,7 92,4 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. K-Werte [ohne Einheit] Monate 0 1 3 6 9 12 28 91,8 92,0 91,6 92,1 92,5 92,1 The peroxide levels remain at a very low level with a low peak. Comparative Examples: Packaging Form 3 Example no. Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 25 180 180 nb 190 166 227 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 26 180 170 170 170 239 140 3) Polyvinylpyrrolidone, K value 90, solid powder Examples of the Invention: Packaging Form 2 Example no. Storage time [months] at 30 ° C, 70% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 27 69 74 53 54 47 42 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 1 3 6 9 12 28 69 59 60 41 39 31 Example no. Storage time [months] at 30 ° C, 70% r. F. K values [without unity] months 0 3 6 9 12 18 27 91.8 91.0 92.2 92.4 92.7 92.4 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. K values [without unity] months 0 1 3 6 9 12 28 91.8 92.0 91.6 92.1 92.5 92.1

Die Peroxidgehalte bleiben auf einem sehr niedrigen Niveau mit einem niedrigen Spitzenwert. Die K-Werte sind sehr konstant (weit innerhalb der Messgenauigkeit). Vergleichsbeispiele: Verpackungsform 4 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 5°C Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 29 107 127 150 100 103 100 Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 30 107 123 110 103 220 100 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 2 3 6 9 12 31 107 90 157 290 73 53 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 5°C K-Werte [ohne Einheit] Monate 0 3 6 9 12 18 29 91,6 91,1 91,8 92,2 92,0 91,0 Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. K-Werte [ohne Einheit] Monate 0 3 6 9 12 18 30 91,6 91,0 91,4 91,2 88,0 91,4 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. K-Werte [ohne Einheit] Monate 0 2 3 6 9 12 31 91,6 91,5 89,3 87,1 92,4 92,9 The peroxide levels remain at a very low level with a low peak. The K values are very constant (far within the measurement accuracy). Comparative Examples: Packaging Form 4 Example no. Storage time [months] at 5 ° C peroxide content in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 29 107 127 150 100 103 100 Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 30 107 123 110 103 220 100 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 2 3 6 9 12 31 107 90 157 290 73 53 Example no. Storage duration [months] at 5 ° C K-values [without unit] months 0 3 6 9 12 18 29 91.6 91.1 91.8 92.2 92.0 91.0 Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. K values [without unity] months 0 3 6 9 12 18 30 91.6 91.0 91.4 91.2 88.0 91.4 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. K values [without unity] months 0 2 3 6 9 12 31 91.6 91.5 89.3 87.1 92.4 92.9

Die Peroxidgehalte steigen deutlich an, insbesondere bei 25°C und 45°C mit einem hohen Spitzenwert. Der Peroxidgehalt-Abfall bei Lagerung bei 45°C ist deutlich. Ausfallerscheinungen sind beim K-Wert zu sehen, wo einzelne Verpackungsform einen deutlich erniedrigten K-Wert aufweisen, der aus Molmassenabbau durch Oxidation des PVP resultiert. 4) Polytetrahydrofuran, Molmasse 3200 g/mol Erfindungsgemäße Beispiele: Verpackungsform 1 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 32 41 52 61 53 39 31 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 33 41 65 72 61 45 38 Vergleichsbeispiele: Verpackungsform 3 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 34 95 156 194 221 253 286 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 35 95 173 201 243 255 246 5) Polyethylenglykol, Molmasse 9000 g/mol Erfindungsgemäße Beispiele: Verpackungsform 2 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 36 23 48 62 71 61 36 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 37 23 58 73 67 51 29 Vergleichsbeispiele: Verpackungsform 4 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 38 51 76 89 102 143 176 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 39 51 87 113 126 143 101 6) Propfpolymer aus 25 Gew.-% Polyethylenglykol und 75 Gew.-% Polyvinylalkohol, Alkoholzahl 30 mg KOH/g, festes Pulver Erfindungsgemäße Beispiele: Verpackungsform 2 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 40 35 53 62 54 49 36 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 41 35 67 72 62 48 29 Vergleichsbeispiele: Verpackungsform 5 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 42 65 105 163 190 214 254 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 43 65 123 181 225 249 276 7) Polyamid: 1,6-Hexandisäure mit 3-Methyl-1,5-Pentadiamin Erfindungsgemäße Beispiele: Verpackungsform 1 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 44 80 102 121 130 129 103 Vergleichsbeispiele: Verpackungsform 5 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 45 80 152 187 243 291 358 8) Polyvinylpyrrolidon, wasserunlöslich quervernetzt (Popcorn-Polymer), festes Pulver Erfindungsgemäße Beispiele: Verpackungsform 1 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 30°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 46 36 45 54 60 37 < 20 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 47 36 68 72 53 31 < 20 Vergleichsbeispiele: Verpackungsform 3 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 48 56 102 135 173 186 214 Lagerdauer [Monate] bei 5 °C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 49 56 124 141 208 276 257 9) Poly(vinylpyrrolidon-co-vinylacetat), K-Wert 38, Gewichtsverhältnis Vinylpyrrolidon zu Vinylacetat = 60:40 Erfindungsgemäße Beispiele: Verpackungsform 2 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 30°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 50 34 42 41 42 37 < 20 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 51 34 58 65 60 28 < 20 Vergleichsbeispiele: Verpackungsform 3 Beispiel Nr. Lagerdauer [Monate] bei 25°C, 65% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 12 18 52 54 72 89 104 138 169 Lagerdauer [Monate] bei 45°C, 75% r. F. Peroxidgehalte in [ppm] Monate 0 3 6 9 2 18 53 54 91 126 157 183 142 The peroxide levels increase significantly, especially at 25 ° C and 45 ° C with a high peak. The peroxide content drop when stored at 45 ° C is clear. Defective phenomena are to be seen at the K value, where individual packaging forms have a markedly reduced K value, which results from molecular weight degradation due to oxidation of the PVP. 4) Polytetrahydrofuran, molecular weight 3200 g / mol Examples according to the invention: Packaging form 1 Example no. Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 32 41 52 61 53 39 31 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 33 41 65 72 61 45 38 Comparative Examples: Packaging Form 3 Example no. Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 34 95 156 194 221 253 286 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 35 95 173 201 243 255 246 5) Polyethylene glycol, molecular weight 9000 g / mol Examples according to the invention: Packaging form 2 Example no. Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 36 23 48 62 71 61 36 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 37 23 58 73 67 51 29 Comparative Examples: Packaging Form 4 Example no. Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 38 51 76 89 102 143 176 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 39 51 87 113 126 143 101 6) graft polymer of 25 wt .-% polyethylene glycol and 75 wt .-% polyvinyl alcohol, alcohol number 30 mg KOH / g, solid powder Examples of the invention: Packaging Form 2 Example no. Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 40 35 53 62 54 49 36 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 41 35 67 72 62 48 29 Comparative Examples: Packaging Form 5 Example no. Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 42 65 105 163 190 214 254 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 43 65 123 181 225 249 276 7) Polyamide: 1,6-hexanedioic acid with 3-methyl-1,5-pentadiamine Examples of the Invention: Packaging Form 1 Example no. Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 44 80 102 121 130 129 103 Comparative Examples: Packaging Form 5 Example no. Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 45 80 152 187 243 291 358 8) Polyvinylpyrrolidone, water-insoluble cross-linked (popcorn polymer), solid powder Inventive Examples: Packaging Form 1 Example no. Storage time [months] at 30 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 46 36 45 54 60 37 <20 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 47 36 68 72 53 31 <20 Comparative Examples: Packaging Form 3 Example no. Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 48 56 102 135 173 186 214 Storage time [months] at 5 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 49 56 124 141 208 276 257 9) Poly (vinylpyrrolidone-co-vinyl acetate), K value 38, weight ratio of vinylpyrrolidone to vinyl acetate = 60:40 Examples according to the invention: Packaging form 2 Example no. Storage time [months] at 30 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 50 34 42 41 42 37 <20 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 51 34 58 65 60 28 <20 Comparative Examples: Packaging Form 3 Example no. Storage time [months] at 25 ° C, 65% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 12 18 52 54 72 89 104 138 169 Storage time [months] at 45 ° C, 75% r. F. Peroxide Contents in [ppm] months 0 3 6 9 2 18 53 54 91 126 157 183 142

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- DIN 53,370 [0139]

Claims

Packaging form containing contents (containers), wherein the packaging form of composite film containing barrier layers based on polyvinyl alcohols and the contents of oxidation-sensitive Polymers and optionally inert gas.

A container according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohols Copolymers of ethylene and vinyl alcohol are.

A container according to claim 1 or 2, wherein the composite film has at least three layers.

Container according to one of claims 1 to 3, the composite film carrier layers of polyesters, Contains polyamide, polyvinyl chloride, cellulose or polyolefins.

Container according to one of claims 1 to 4, wherein the composite film contains adhesive layers.

Container according to one of claims 1 to 5, wherein the composite film adhesion layers based on maleic acid or maleic anhydride-modified ethylene-vinyl acetate copolymers contains.

Container according to one of claims 1 to 6, wherein the composite film has a layer thickness of 100 to 1000 microns having.

Container according to one of claims 1 to 7, being on one or both sides of at least one barrier layer water repellent layers are applied.

A container according to any one of claims 1 to 8, wherein the composite film has a maximum oxygen gas permeability of less than 0.5 cm ³ / m ² × d × bar at 23 ° C and 50% relative humidity.

Container according to one of claims 1 to 9, wherein the packaging form is a gusseted bag.

Container according to one of claims 1 to 10, wherein the gas volume in the container an oxygen content of less than 13% by volume.

Container according to one of claims 1 to 11, wherein the oxidation-sensitive polymers one or more Polymers selected from the group of homo- and copolymers of N-vinyl compounds, polyamides, polyethers and polyether-based Polymers are.

A container according to claim 12, wherein the oxidation-sensitive Polymers from the group of water-soluble and water-insoluble Polyvinylpyrrolidone are selected.

A container according to claim 12, wherein the oxidation-sensitive Polymeric vinyl acetate-containing polyether graft polymers Have the degree of hydrolysis of vinyl acetate units of at least 70%.

A container according to claim 12, wherein the oxidation-sensitive Polymers are vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers.

Container according to one of claims 1 to 15, wherein the filling material is in the form of a powder.

Outer package containing containers according to one of Claims 1 to 16.

Outer package according to claim 17, wherein the outer packaging a paper box is.

Outer package according to claim 17, wherein the outer packaging a barrel is made of a plastic.