DE2065407C3

DE2065407C3 - Vernetzen von Polydiorganosiloxanmassen

Info

Publication number: DE2065407C3
Application number: DE2065407A
Authority: DE
Inventors: Jean Boissieras; Louis Ceyzeriat; Guy Poy
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1969-11-12
Filing date: 1970-11-12
Publication date: 1978-06-01
Also published as: ES385498A1; BE758713A; ZA707651B; US3697568A; DE2055712A1; SE390638B; FR2067636A5; SE378601B; DE2065407B2; CH527220A; NL155018B; NL7016157A; JPS5034586B1; DE2055712B2; JPS5138693B1; DE2065407A1; GB1296896A

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Silanen der allgemeinen Formel

P₁/

RSi

in der eines der Symbole P b/w. Q einen Rest

R"
ON C

R'

und das andere einen Rest O(DO)„R'" darstellt,

ίο wobei das Symbol R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls durch Alkoxy- oder Cyanoreste oder durch Halogenatome substituiert sein kann, bedeutet, die Symbole R', die gleich oder voneinander verschieden sein können, einwertige Kohlenwasserstoffreste darstellen, die Symbole R", die gleich oder voneinander verschieden sein können, Wasserstoffatome oder Alkylreste mit I bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei zwei Kohlenwasserstoffreste R' und R" auch zu einem einzigen zweiwertigen

ίο Kohlenwasserstoffrest verbunden sein können, die Symbole R'", die gleich oder voneinander verschieden sein können, einwertige aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, die Symbole D, die gleich oder voneinander verschic-

j_s den sein können, Alkylenreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, α eine positive Zahl von zumindest 0,1 und höchstens 2,9 darstellt und η die Werte O, 1, 2 oder 3 darstellen kann, als Vernetzungsmittel zur Herstellung von bei Zimmertemperatur in

ίο Anwesenheit von Wasser zu Elastomeren härtbaren, in Abwesenheit von Wasser lagerbeständigen Polydiorganosiloxanmassen auf der Basis von Polydiorganosiloxanen, die an jedem Kettenende einen reaktiven Rest aufweisen, die gegebenenfalls ein oder mehrere ZusHtzmittel, wie Füllstoffe, die gegebenenfalls durch eine Organosiliciumverbindung behandelt sind, Pigmente, Organosilicium- oder organische Weichmacher, harzartige Organosiliciumverbindungen oder organische Harze und Metallsalze oder Organometallsalze von Carbonsäuren, enthalten.

Insbesondere kann das Symbol R einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste gegebenenfalls durch Halogenatome oder Cy-

4s anoreste substituiert sein können, einen Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest mit 3 bis 6 Ringkohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch Halogenatome substituiert sein kann, einen Älhinylrest, einen Phenylrest, einen Alkylphenylrest, einen Phenylalkylrest oder

so einen Alkoxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch Halogenatome oder einen Cyanorest substituiert sein kann, bedeuten; das Symbol R' kann einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 6 Kohlen-

S₅ Stoffatomen, einen Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest mit 5 oder 6 Ringkohlenstoffatomen, einen Phenylrest, einen Alkylphenylrest oder einen Phenylalkylrest darstellen; das Symbol R'" bedeutet einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen; das Symbol D stellt einen Polymethylenrest mit 1 bis 4 Methylenkettengliedern, der gegebenenfalls durch einen Methylrest substituiert sein kann, dar; zwei Alkylreste, die von dem Symbol R' beziehungsweise dem Symbol R''

fts dargestellt werden, können unter Bildung eines PoIymethylenrests mit 3 bis 6 Methylenkettengliedern, der gegebenenfalls durch Methyl- oder Äthylresic subsiiiuieri sein kann, verbunden sein.

Als speziellere Beispiele für Reste R kann man unter den gegebenenfalls substituieiten Alkyl- und Alkenylresten die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Isobutyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Vinyl-, Allyl-, Butenyl-, Penteyl-, Decenyl-, Chlormethyl-, Trifluorpropyl-, Trifluorbutyl-, /i-Cyanoäthyl- bzw. j'-Cyanopropylreste, unter den Cycloalkyl- und Cycloalkenylresten mit 3, 4, 5 oder 6 Ringkohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch ein oder zwei Halogenatome substituiert sein können, die Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cyclopentenyl-, Cyclohexenyl-, Dichlorcyclopropyl-, Difluorcyclopropyl-, Difluorcyclobutyl- oder Difiuorcyclohexylreste, unter den Alkylphenylresten die Tolyl- oder Cumenylrtste, unter den Alkylphenylresten die Tolyl- oder Cumenylreste, unter den Phenylalkylresten die Benzyl- oder Phenyläthylreste und unter den Alkoxyalkylresten mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch Halogenatome oder einen Cyanorest substituiert sein können, die Methoxyäthyl-, Meihoxypropyl-, Äthoxypropyl-, /i-Trifluoräthoxypropyl- oder ff-Cyanoäthoxypropylreste nennen.

Als speziellere Beispiele für Reste R' kann man unter den Alkyl- und Alkenylresten die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Allyl- oder Butenylreste, unter den Cycloalkyl- und Cycloalkenylresten mit 5 oder 6 Ringkohlenstoffatomen die Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cyclopentenyl- oder Cyclohexenylreste, unter den Alkylphenylresten die Tolyl- oder Xylylreste und unter den Phenylalkylresten den Benzylrest nennen.

Falls R" einen Alkylrest darstellt, kann man als Beispiele die Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Propyl-, Bulyl- oder Pentylreste nennen.

Als speziellere Beispiele für Reste R'" kann man die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, lsobutyl-, Allyl- oder Butenylreste nennen.

Als speziellere Beispiele für Reste D kann man die Methylen-, Äthylen-, Propylen-, Isopropylen- oder Butylenreste nennen.

Als Beispiele fur zweiwertige Polymethylenreste mit 3 bis 6 Methylenkettengliedern, die gegebenenfalls durch Methyl- oder Äthylreste substituiert sein können und sich aus der Verbindung von zwei Resten R' und R" ergeben und mit dem Kohlenstoffatom der Iminooxygruppe O — N = C < carbocyclische Reste bilden, kann man diejenigen der Formeln

-UN = C

ON = C

CH₃

-ON = C

-ON=C

ON = C

C, H,

~nnen.

Es sei bemerkt, daß die erfindungsgemäß verwendbaren Silane der Formel I reine Produkte oder Gemische sein können, wobei der Reinheitsgrad von der Herstellungsart dieser Silane und von der mehr oder weniger großen Leichtigkeit, mit der sie durch die in der Organosiliciumchemie bekannten Mittel gereinigt werden können, abhängt. Wenn das Symbol »α« den Wert 1 oder 2 besitzt, stellt die Formel ΐ ein reines Produkt dar; wenn das Symbol »α« einen anderen Wert darstellt, so ist das Produkt der Formel 1 ein Gemisch, das zumindest ein reines Produkt der Formel I, für welches der Wert von »α« 1 oder 2 beträgt, enthält. Insbesondere können die erfindungsgemäß verwendbaren Silane der Formel I den im nachstehenden angeführten Formeln entsprechen, die zeigen, wie die verschiedenen Bedeutungen von R, R', R", R'" und D kombiniert sein können:

(ON=CH- CHj),

(OCH₂CH₂OCH₃),..,,

ON = C

CH₃Si

CH₇=CHSi

CH₃Si

CH₇=CHSi

CH₃Si

C,H,Si

(ON=C(CH₃I₂) „

(OCH₂CH₂OCH₃).,.,,

(ON=CH-CH₃I₀

(OCH₂CH₂OCH₃).,.,, (ON=CH-Q₁Hj).

^V( OCH₃I₃.,, (ON=C(CHj)₂).

\ OCH₂CH₂OCH₃).,^ (ON=CH-CH₃)„

^(0(CH₂CH₂O)₂CH₃).,.,, (ON=CH-CHj)₀

^X( OC₂H₅)., __o

CH₃Si

C₁₁H₅Si

CH₃Si

Q₁H₅Si

CH₃Si

C₂H₅
ON=C-CH,

(OC₂H₅I₃ „

(ON=CH- CH₃)_Ü

(OCH,)₃__U

(ON=CH- CH,)_U

(OC₂H₅)., _„

(ON=CH-C₁H₇),,

(OCH₂CH₂OCH₃I₃ „

(ON=CH-CH,),,

\
(OCH₁CH₂OGH₅),,,

verschiedenste Unterlagen aufgebracht werden, um Organosiliciumderivale und organische Derivate, wie Harze. Elastomere, Lacke. Klebstoffe, Grundierungsschichten und Farben, auf diesen zum Haften zu s bringen. Schließlich können die Silane, die einen Rest R vom Alkenyl-, Cycloalkenyl- oderÄthanyl- Typ enthalten, mit Organosiliciummonomeren und -polymeren und organischen Monomeren und Polymeren, die ihrerseits Bindungen mit aliphatischer Ungesättigtheit aufweisen, in Anwesenheit von freie Radikale liefernden Mitteln im Rahmen des Polysiloxanformmassen copolymerisiert werden, um Polymere mit bemerkenswerten Eigenschaften zu bilden, die auf den fortschrittlichsten Gebieten der Industrie.

wie der kontinuierlichen L::'kierung von Metallplatten und der Beschichtung und dem überziehen von Materialien komplizierter Formen nach der Wirbelschichttechnik, verwendbar sind, wobei in dem letztgenannten Falle die Polymeren in gepulverter fester Form vorliegen.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

2s Man stellt eine Organopolysiloxanzusammensetzung durch inniges Mischen der folgenden Bestandteile unter Ausschluß von Feuchtigkeit her:

α stellt, wie bereits ausgeführt wurde, eine beliebige Zahl von 0,1 bis 2,9 dar.

Aus der US-Patentschrift 34 71 434 ist es bekannt, Alkyloxytris-(Ketoniminoxy)-silane als Vernetzungsmittel für hydroxylierte Polysiloxane zu verwenden. Es ist jedoch nicht möglich, mit diesen Vernetzungsmitteln Zusammensetzungen zu erhalten, die bei Temperaturen von etwa 100° C unter Ausschluß von atmosphärischen Einwirkungen langer stabil sind. Dieser Nachteil wird durch die erfindungsgemäßc Verwendung ausgeschaltet.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Silane ist in dem Hauptpatent 20 55 712 beschrieben.

Bei der erfindungsgemäßen Verwendung können die Silande der Formel I an die Stelle der üblichen Vernetzungsmittel treten, die in den bei Umgebungstemperatur (das heißt bei Temperaturen zwischen — 10 und +6O⁰C) in Anwesenheit von Wasser zu Elastomeren härtbaren, in Abwesenheit von Wasser lagerbeständigen Polydiorganosiloxanmafsen auf der Basis von Polydiorganosilanen mit einem reaktiven Rest, wie bispielsweise einem Hydroxyl-, Alkoxy-, Amino-, Aminooxy-, Iminooxy- oder Acyloxyrest, an jedem ihrer Kettenenden, üblichen Füllstoffen und einem üblichen Vernetzungsmittel, wie beispielsweise einem Organotriacyloxysilan, einem Organotris-(ketoniminooxy)-silan, einem Organotris-(N-alkylamino)-silan, einem Organotris-(aldiminooxy)-silan oder einem Organotriaminooxysilan, verwendet werden. Sie können z. B. zusammen mit üblichen Silancn, wie beispielsweise Aminoalkyltrialkoxysilanen, Aminalkoxyalkyltrialkoxysilanen, Epoxyalkoxyalkyltrialkoxysilanen, Epoxycycloalkyltrialkoxysilanen oder Acryloyloxy- bzw. Mclhacryloyloxyalkyltrialkoxysilanen. im Rahmen der Polvsiloxanformmasscn aiii i.ef-Dihydroxydimclhylpolysiloxanöl
mit einer Viskosität von 20(KKIcP

bei 25 C

Pyrogen gewonnene Kieselsäure mit
einer spezifischen Oberfläche von

200 m²/g

Feinzerteiltes Calciumcarbonat

Wie in Beispiel 2 des Hauptpatents
angegeben hergestelltes Iminooxyorganooxysilan der Formel

KKIg

7.5 g
25 u

CH₁Si

OCH₂CH₂OCH,

(ON=CH-CH,),

Katalysator, erhalten durch Reaktion
von Öibutylzinndilaurat mit Butylortholitanat (gemischt in einem Gewichtsverhältnis von KK) 271 durch
einfaches 3stündii;es Erhitzen bei
120 C ."

0.2

Ein Anteil C dieser Zusammensetzung wird auf einer zuvor mit einem Antihaftmitie! überzogenen Glasplatte ausgebreitet. Die aufgebrachte Schicht mit einer Dicke von etwa 2 mm wird während 24 Stunden der L'mgebungsluft ausgesetzt, wobei die relative Feuchtigkeit über 50% beträgt und die Temperatur in der Größenordnung von 20^rC liegt. Nach dieser

ho Zeitspanne hat sich die Schicht in einen kautschukartigen, prallen und biegsamen Film umgewandelt, den man leicht von der Unterlage ablösen kann.

Ein anderer Anteil wird einer beschleunigten Alterung durch Erhitzen in geschlossenem Gefäß wäh-

hs rend 96 Stunden bei 100 C unterzogen und dann auf einer Glasplatte wie zuvor gehärtet. Man mißt dann an den so erhaltenen Folien aus Siliconelastomerem. die jedoch während einer Woche an der Umiiehuniis-

luft zur Vervollständigung ihrer Vernetzung belassen wurden, die folgenden mechanischen Eigenschaften:

Shore-Härte A (Norm ASTM D 676-59 T), Reißfestigkeit: RR (Norm AFNOR T 46 002, Hantel H₃),

Bruchdehnung: A in % (Norm AFNOR T 46 002, Hantel H₃).

Die Ergebnisse dieser Messungen sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Anteil C
Anteil D

Shore-Härte A

33
31

RR in kg/cm² Λ in %

16,8 16,5

330 300

Andererseits wird der Rest der Zusammensetzung in einem dicht verschlossenen Aluminiumrohr aufbewahrt. Nach ömonatiger Lagerung ist das Aussehen der Zusammensetzung unverändert gcbliegen, und die elastischen Folien, zu denen diese Zusammensetzung durch Einwirkung von Feuchtigkeit führt, weisen mechanische Eigenschaften auf, die praktisch mit den in der Tabelle Vl angegebenen vergleichbar sind. Diese Art von Zusammensetzung wird zur Herstellung von Antihaft- und Schutzüberzügen für Metalle, Holz, Papier, Gewebe aus mineralischen oder organischen Fasern, keramische Erzeugnisse, Steingut und Steine sowie zum Kalfatern von Schiffen und zum Umhüllen von elektronischen Vorrichtungen verwendet.

Beispiel 2

Man stellteineZusammensetzung durch Vermischen der folgenden Bestandteile in wasserfreier Atmosphäre her:

.».(·<- Dihydroxydimethylpoiysiioxanöi mit einer Viskosität von 80 000 cP bei

25 C KK) g

Pyrogen gewonnene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/g, die mit Oclamethylcyclo-

tetrasiloxan behandelt ist 20u

Quarzmehl KK) g

\.t» - Bis - (trimcthylsiloxy) - dimethylpolysiloxanöl mit einer Viskosität von

20 cP bei 25 C W) g

Gemäß dem vorhergehenden Beispiel verwendetes Iminooxyoiganooxysilan der Formel

OCH₂CHjOCH₃

CH₃Si

5 g

(ON=CH-CH₃J₂

Gemäß dem vorhergehenden Beispiel verwendeter Katalysator, erhallen durch Reaktion von Dibutylzinndi- laurat mit Butyltitanat 0,1 g

Ein Anteil C, und ein Anteil Di dieser Zusammensetzung (wobei der Anteil D₁ einer Alterung durch 96ständiges Erhitzen in geschlossenem Gefäß bei K)O¹C unterzogen ist) werden auf einer Glasplatte an der Luft ausgebreitet, um clastomare Folien zu erhalten, wobei nach der in dem vorhergehenden Beispiel angegebenen Arbeitsweise gearbeitet wird. Die mechanischen FJgcnschaften der Folien sind in der nachfolgenden Tabelle Il zusammengestellt.

Tabelle II

Probe

Shore- RR in kg/cm¹ A in %

Härte A

,- Anteil Cj 33 20 365

Anteil D₁ 32 14,3 230

Der Rest der Zusammensetzung wird in einem dicht verschlossenen Aluminiumrohr aufbewahrt.

Nach 6 Monaten stellt man fest, daß die gelagerte Zusammensetzung die gleiche Fähigkeit zur Vernetzung in Anwesenheit von Feuchtigkeit wie die frisch hergestellte aufweist. Diese Art von Zusammensetzung eignet sich zur Herstellung von Formen für die Reproduktion von Gegenständen aus organischen Harzen oder Metallen mit niedrigem Schmelzpunkt, für die Abnahme von Zahnabdrücken, für die Herstellung von Isolierbändern mit oder ohne Träger und zum Kleben von Materialien.

Beispiel 3

Man bringt ein Vernetzungsmittel vom Iminooxyorganooxysilan-Tvp. das unter den in den Beispielen 2, 7, 8, 9 und 11 des Hauptpatents beschriebenen gewählt ist und dessen Formel und Anwendungsmenge in der nachfolgenden Tabelle III angegeben sind, in eine Grundzusammensetzung ein, die aus den folgenden Bestandteilen gebildet ist:

\.ci-Dihydroxydimethylpolysiloxanö!

mit einer Viskosität von 30000OcP

bei 25'C K)Og

■».ι·» - Bis - (trimethylsiloxy) - dimethylpolysiloxanöl mit einer Viskosität von
2OcP bei 25°C KK) g

Pyrogen gewonnene Kieselsäure mit

einer spezifischen Oberfläche von
200 m²/g, die mit Octamcthylcyclo-

tetrasiloxan behandelt ist 27 g

Gemäß Beispiel 1 und 2 verwendeter

^so Katalysator, hergestellt durch Umsetzung von Dibutylzinndilaurat mit
Butyltitanat 0,2 g

Man verwendet die so hergestellten, durch die atmosphärische Feuchtigkeit härtbaren Zusammensetzungen zur Hersellung von Folien aus Siliconelastomerem nach der Arbeitsweise von Beispiel I. Ein Anteil C₂ der Zusammensetzungen wird als solcher verwendet, ein anderer Anteil D₂ wird durch 96stündiges Erhitzen in geschlossenem Gefäß bei 100" C gealtert, und der Rest wird unter Ausschluß von Feuchtigkeit aufbewahrt.

Die mechanischen Eigenschaften der Folien sind in der nachfolgenden Tabelle III zusammengestellt. f>5 Außer der Shore-Härte A, der Reißfestigkeit und der Bruchdehnung ist auch der »Modul«, das heißt die Belastung in kg/cm² für eine Dehnung von 100"/» (Norm AFNOR T 46002, Hantel H₃). angegeben.

Tabelle HI Vernetzungsmittel

OCH₂CH₂OCH,

(ON=^CH-CH₃J₂ OCH₂CH₂OCH₃

^(ON=CHC₃H₇J₂ OCH₂CH₂OCH₃

^S(ON=C(CH₃)₂)₂ OCH₂CH₂OCH₃

^(ON=C(CH₃JC₂H₅J₂ ^OC₂H₅

^(ON=C(CH₃J₂J₂ OCH₂CH₂OCH₃

(ON=CH-CH₃J₂ OCH₂CH₂OCH₃ C₆H₅Si

(ON=CHC₃H₇J₂

CH₂=CHSi

C₆H₅Si

OCH₂CHjOCH₃

(ON=CH-CH₃J₂

,OC₄H₉

(ON=CH-CH₃J₂

Menge des zugegebenen Vernetzungsmiltels. g

3,5

4,65

4,2

4,65

3,75

4,74

5,61

3,94 Art der ver- Shore- RR in wendeten Härte A kg/cm² Zusammensetzung

C, 16 18,7

C₂ 17 17,2

A in

720

Modul in kg/cm²

720 2,3

D₂	15	12	635	1,9
C₂	18	18,7	710	2,3
D₂	17	15,7	610	2
C₂	16	16,7	670	2,2
D₂	15	13,5	730	2,1
C₂	17	18	740	2,1
D₂	15	12	570	1,9
C₂	17	17,5	670	1,9
D₂	14	12,6	695	1,7
C₂	16	21	875	1,8
D₂	14	16	950	1,3
C₂	15	19,3	840	2,2

12 12,6 770 1,6

18 19,6 635 2,7

18 16,5 560 2,7

Was die unter Ausschluß von Feuchtigkeit aufbewahrten Zusammensetzungen betrifft, so führen diese bei Einwirkung von Feuchtigkeit nach einer Lagerung von vielen Monaten zu Siliconelastomeren, die mechanische Eigenschaften in der Größenordnung der in der Tabelle VIII angegebenen besitzen.

Diese Zusammensetzungen, die sich in Elastomere mit geringem Modul umwandeln, sind besonders für Dichtungs- und Dehnungsfugen bei Gebäuden, insbesondere bei Mauerwerk, Plattenbelägen, Startbahnen, Kanalisationen, Formteilen und Konstruktionen aus Beton, verwendbar.

Beispiel 4

Man stellt eine Zusammensetzung dureh inniges Mischen der folgenden Bestandteile unter Ausschluß von Luft her:

x,</i-Dihydroxydimethylpolysiloxanöl mi' einer Viskosität von 18 4(K) cP bei

25 C KK) g

Pyrogen gewonnene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von

200 m²/g 8 g

Gemäß Beispiel 1 verwendetes I minooxyorganooxysilan der Formel

(ON=CH-CH,),

CH₃

7,5

OCH₂CH₂OCH₃

Gemäß Beispiel 1 verwendeter Katalysator auf der Basis des Reaktionsprodukts von Dibutylzinndilaurat mit Butyltitanat 0,2 g

Durch Gießen dieser Zusammensetzung auf Glasplatten, die mit einem Antihaftmittel behandelt sind, erhält man nach Belassen an der Umgebungsluft biegsame, elastische und transparente Folien.

Vergleichsversuch

Im folgenden wird das erfindungsgemäß verwendete Vernetzungsmittel der Formel

CH₃Si(OCH₂CH₂OCH₃)

ON=C

CH₃J

(D

35

(vgl. Beispiel 11 des Hauptpatents) mit der aus der US-Patentschrift 34 71 434, Beispiel 1 bekannten Verbindung

(CH₃O)Si

ON=C

CH,

CH₃J₃

(in

verglichen.

Es wird eine Zusammensetzung C 1 durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

100 Teile eines .-»,ci-Dihydroxydimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 40000OcP bei 25° C,

45 50 Teile eines *,<"-Bis-(trimethylsiloxy)-dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 20 cP bei 25" C,

20 Teile pyrogen gewonnene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 13OmVg, behandelt mit Octamethylcyclotetrasiloxan,
6 Teile des erfindungsgemäßen Vcrnctzungsmittels der vorstehenden Formel I,
0,15 Teile eines Katalysators, der durch Erwärmen von 100 Teilen Dibutylzinndilaurat mit 27 Teilen Butylorthotitanat während 3 Stunden auf 120⁰C hergestellt wurde.

Die zwei Beschickungsöle und das Kieselsäure-Füllmaterial wurden zunächst in einem Gefäß vermischt, das in die Raumlauft durch Hindurchleiten eines leichten wasserfreien Stickstoffstromes geschützt wurde. Bei Bildung einer homogenen Masse wurden das Vernetzungsmittel und der Katalysator zugefügt und innig in der Masse dispergiert.

Es wurde eine weitere Zusammensetzung C 2 hergestellt, die der Zusammensetzung C 1 analog ist mit dem Unterschied, daß die 6 Gewichtsteile des erfindungsgemäßen Vernetzungsmittels der Formel I durch 6 Gewichtsteile der aus Beispiel 1 der U S-Patentschrift 34 71434 bekannten Verbindung II ersetzt wurden.

Die Zusammensetzung C 1 wurde in einem geschlossenen Gefäß durch 96stündiges Erwärmen auf 100° C beschleunigt gealtert. Nach dem Abkühlen wurde sie auf eine Glasplatte, die wie vorher mit einem Antihaftmittel überzogen wurde, zu einer Schicht von etwa 2 mm Dicke ausgebreitet. Diese Schicht wurde bei einer Temperatur von 20⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 50% während 24 Stunden der Raumluft ausgesetzt. Nach dieser Zeit hatte sich ein kautschukartiger Film gebildet, der sich leicht von dem Untergrund abziehen ließ. Dieser Film wurde eine Woche an der Raumluft belassen, worauf seine mechanischen Eigenschaften gemessen wurden. Man erhielt folgende Werte:

Shore-Härte A 13

Reißfestigkeit (kg/cm²) 11

Bruchdehnung in % 700

Modul bei 100% Dehnung (kg/cm²) .. 1,8

Die Zusammensetzung C 2 wurde ebenfalls in einem geschlossenen Gefäß durch 96stündiges Erwärmen auf 100° C gealtert. Nach einigen Stunden bei Raumtemperatur wurde das Gefäß geöffnet, dabei wurde festgestellt, daß sich die Zusammensetzung zu einem Gel verformt hatte, das das Aussehen einer halbvulkanisierten, weichen, sich nicht weiter verändernden Masse hatte.

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von Spanen der allgemeinen Formel

RSi

Q, „

in der eines der Symbole P b/w. Q einen Rest

R"

und das andere einen Rest 0(DO)_nR'" darstellt, wobei das Symbol R einen einwertigen Kohlcnwasscrstoffrest, der gegebenenfalls durch Alkoxy- oder Cyanoreste oder durch Halogenatome substituiert sein kann, bedeutet, die Symbole R', die gleich oder voneinander verschieden sein können, einwertige Kohlenwasserstoffreste darstellen, die Symbole R", die gleich oder voneinander verschieden sein können, Wasserstoffatome oder Alkylrestemit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei zwei Kohlenwasserstoffreste R' und R" auch zu einem einzigen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest verbunden sein können, die Symbole R'", die gleich oder voneinander verschieden sein können, einwertige aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darsteilen, die Symbole D, die gleich oder voneinander verschieden sein können, Alkylenreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, α eine positive Zahl von zumindest 0,1 und höchstens 2,9 darstellt und η die Werte 0, 1, 2 oder 3 darstellen kann, als Vernetzungsmittel zur Herstellung von bei Zimmertemperatur in Anwesenheit von Wasser zu Elastomeren härtbaren, in Abwesenheit von Wasser lagerbeständigen Polydiorganosiloxanmassen auf der Basis von Polydiorganosiloxanen, die an jedem Kettenende einen reaktiven Rest aufweisen, die gegebenenfalls ein oder mehrere Zusatzmittel, wie Füllstoffe, die gegebenenfalls durch eine Organosiliciumverbindung behandelt sind, Pigmente, Organosilicium- oder organische Weichmacher, harzartige Organosiliciumverbindungen oder organische Harze und Metallsalze oder Organometallsalze von Carbonsäuren, enthalten.