DE1913266A1

DE1913266A1 - Herbizid

Info

Publication number: DE1913266A1
Application number: DE19691913266
Authority: DE
Inventors: Fischer Dr Adolf
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1969-03-15
Filing date: 1969-03-15
Publication date: 1970-11-05
Also published as: BE746889A; CS172324B2; PL87255B1; TR16764A; GB1294021A; DK125723B; DK126226B; NL7003629A; FR2034967A1; BG20268A3; AT299610B; DE1913266C2; ES377508A1; SU404188A3; FR2034967B1; CH532887A; BG19075A3; CA950224A; AT299605B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Herbizide, die Mischungen verschiedener Wirkstoffe enthalten.

Es ist bekannt, Triazinderivate als selektive Herbizide in verschiedenen Kulturen im Nachauflaufverfahren, beispielsweise in Mais oder Getreide, zu verwenden. Sie besitzen jedoch nicht immer eine befriedigende Wirkung, besonders gegen Hirsearten oder Cyperusarten.

Es wurde gefunden, daß Mischungen aus a) einem Triazinderivat der Formel

KX

R-NH ^N NH-R₁,

in der X Chlor, Brom, Thiomethyl oder Methoxyl, R einen Methyl-, Xthyl-, Isopropyl-, Methoxyisopropyl-, Äthoxyisopropylrest oder die Gruppe

Il

OC-CH=CH-C-OH oder deren Salze

-CH₂-CH-CH₃ S

und R. einen Äthyl-, Isopropyl-, tert.-Butyl-, Methoxypropyl-, ß-Methoxyäthyl-, Methoxyisopropyl-, Äthoxyisopropyl-, Propoxy-

isopropyl-, Thiomethylisopropyl-, Isopentinyl- (CH₃-C-C=CH), ^, et - (Bisäthyl )-äthyl-, ο(,,ο( - (Bismethyl )-propyl-, Ä-Cyaniso-

CH,

I ->

propyl-, Isobutinyl- (CH-C=CH), ß-Cyanäthyl- oder Cyanpropylrest 80/69 009 8 4 5/1888 -2-

bedeutet, und

- V-

b) dem l,2_J ¹t-0xadiazinderivat

O.Z. 26 070

-CH,- oder

N"

Io

N-CH-

und/oder

c) dem Harnstoffderivat

/^CH3

NH-CO-N ~ * .

^0CH₂-COOH

oder

NH-CO-N

OCH₂-COOH

CP,

oder den Salzen oder Estern dieser Verbindungen

und/oder

d) einem Benzo-2-thia-l,3-diazinon-(4)-2,2-dioxidderivat der Formel

009845/1886

* . - y '- O.Z. 26 070

in der R einen Methyl-, Äthyl- oder Isopropylrest bedeutet oder deren Salzen eine gute herbizide Wirkung besitzen. Unter Salzen verstehen wir die Alkali- (Kalium, Natrium), Erdalkali- (Calcium, Magnesium), Ammonium- oder Aminsalze (Dimethylamin, Diäthylamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Ν,Ν-Dimethyläthanolamin). Die Mischungen können ein Triazinderivat (a) und eine oder mehrere Verbindungen aus einer oder mehreren der übrigen Wirkstoffgruppen (b, c, d) enthalten.

Die Mischungsverhältnisse können beliebig gewählt werden. Bevorzugt werden Mischungen von 1 Gewichtsteil eines Triazinderivates (a) zu 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, bevorzugt 0,5 bis 2 Gewichtsteile, einer Verbindung, aus den übrigen Wirkstoff gruppen (b, c, d).

Die Mischungen sind selektiv besonders wirksam gegenüber Hirseoder Cyperusarten enthaltenden Unkrautfloren.

Die Triazinwirkstoffe können z.B. durch Umsetzung von Cyanurchlorid in Gegenwart eines Halogenwasserstoff bindenden Mittels mit den entsprechenden Alkyl-, Alkinyl- oder Alkoxyalkylaminen und, falls R, nicht Chlor ist, mit einem Alkalimetallmethylat oder einem Alkalimetallmethylmercaptid oder einem Alkalimetallcyanid in beliebiger Reihenfolge hergestellt werden.

Herstellung von 2-Chlor-4-äthylamino-6-(butin-l-yl-3-amino)-striazin:

276 Gewichtsteile (Gewtle.) Cyanurchlorid werden in 900 Gewtln. Aceton gelöst und bei einer Temperatur von -10 bis -20⁰C tropfenweise mit 135 Gewtln. Äthylamin versetzt. Anschließend rührt man das Gemisch noch eine Stunde bei -10 bis -20⁰C und saugt dann den entstandenen Niederschlag ab. Das Piltrat wird im Vakuum bei Raumtemperatur vom Lösungsmittel befreit und der kristalline Rückstand aus Cyclohexan umkristallisiert. Man erhält 233 Gewtle. 2,4-Dichlor-6-äthylamino-s-triazin; Fp. 103 bis 105⁰C.

9,65 Gewtle. 2,4-Dichlor-6-äthylamino-s-triazin werden in 50 Gewtln. Aceton gelöst und bei einer Temperatur von 15 bis 20⁰C

009845/1886 _ORJG|NAUNSf,_ECTE0

O.Z.TO⁶⁸

mit einer Lösung von 7 Gewtln. Butin-l-yl-3-amin in 25 Gewtln. Aceton versetzt. Anschließend rührt man das Gemisch noch 20 Stunden bei Raumtemperatur (20⁰C) und saugt dann den entstandenen Niederschlag ab. Das Piltrat wird im Vakuum vom.Lösungsmittel befreit und der kristalline Rückstand aus Cyclohexan umkristallisiert. Man erhält 10,5 Gewtle. 2-Chlor-4-äthylamino-6-Cbrsin=lyl-3-amino)-s-triazin; Pp. I¹IO⁰C.

Herstellung von 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-(butin-l-yl-3-amino)-s-triazinί

184 Gewtle. Cyanurchlorid werden in 3 000 Gewtln. Essigsäureäthylester gelöst und bei einer Temperatur von -10 bis -20⁰C gleichzeitig aus zwei Tropftrichtern mit einer Lösung von 48 Gewtln. Methylmercaptan sowie einer Lösung von 40 Gewtln. Natriumhydroxid, gelöst in 360 Gewtln. Wasser, versetzt. Anschließend rührt man das Gemisch noch 2 Stunden bei einer Temperatur von -1O°C, trennt dann die organische Schicht ab, trocknet sie mit Magnesiumsulfat und entfernt das Lösungsmittel im Vakuum bei einer Temperatur bis 35⁰C Der kristalline Rückstand wird aus Petroläther umkristallisiert. Man erhält 110 Gewtle. 2-Methylmercapto-4,6-dichlor-s-triazin; Pp. 58 bis 60⁰C.

9,8 Gewtle. 2-Methylmercapto-4,6-dichlor-s-triazin werden in 25 Gewtln. Wasser und 15 Gewtln. Aceton suspendiert und 5,25 Gewtle. Butin-l-yl-3-aminhydrochlorid, gelöst in 10 Gewtln. Wasser, zugegeben. Anschließend versetzt man das Gemisch tropfenweise bei einer Temperatur von 25 bis 40°C mit einer Lösung von 4 Gewtln. Natriumhydroxid in 15 Gewtln. Wasser. Man rührt das Reaktionsgemisch danach noch einige Stunden bei 35°C, schüttelt das abge-schiedene öl mit Methylenchlorid aus, trocknet die Methylenchloridlösung mit Magnesiumsulfat und entfernt das Lösungsmittel im Vakuum. Der ölige Rückstand wird beim Verreiben mit Petroläther fest. Man erhält 9 Gewtle. 2-Methylmercapto-4-chlor-6-(butin-lyl-3-amino)-s-triazin; Pp. 56 bis 58°C.

5,7 Gewtle. 2-Methylmercapto-4-chlor-6-(hutin-l-yl-3-amino)-striazin werden in 25 Gewtln. Wasser, 10 Gewtln. Aceton und 3,5 Gewtln. 35-£iger wäßriger Äthylaminlösung suspendiert, das Ge-

009845/1886 " ⁵ "

OBiQINALINSPECTED

-^- ' O.Z. 26 070

misch zum Sieden am Rückfluß erhitzt und bei dieser Temperatur mit einer Lösung von 1 Gewtl. Natriumhydroxid in 5 Gewtln. Wasser tropfenweise versetzt.

Anschließend rührt man das Gemisch noch 3 Stunden bei Siedetemperatur, kühlt dann auf Raumtemperatur ab, schüttelt das abgeschiedene öl mit Methylenchlorid aus, trocknet die organische Schicht und entfernt das Lösungmittel im Vakuum. Der ölige Rückstand wird beim Versetzen mit Toluol und Abkühlen kristallin. Man erhält 4,8 Gewtle. 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-(butinl-yl-3-amino)-s-triazin; Pp. 95 bis 97°C.

189 Gewtle.Cyanurchlorid werden in 600 Gewtln. Aceton gelöst und bei einer Temperatur von -10 bis -20°C tropfenweise mit 90 Gewtln. Äthylamin versetzt. Anschließend rührt man das Reaktionsgemisch noch eine Stunde bei -10 bis -20⁰C, saugt das ausgefallene Äthylaminhydrochlorid ab und befreit das Piltrat im Vakuum vom Lösungsmittel. Der kristalline Rückstand wird aus Cyclohexan umkristallisiert. Man erhält I89 Gewtle.2,4-Dichlor-6-äthylamino-l,3,5-triazin; Pp. 103 bis 105⁰C

29 Gewtle. 2,4-Dichlor-6-äthylamino-l,3,5-triazin werden in Gewtln. Aceton gelöst und bei einer Temperatur von 20 bis 30⁰C gleichzeitig aus zwei Tropftrichtern mit 13,2 Gewichtsteilen rj(-Methyl-ß-methoxyäthylamin sowie einer Lösung von 6 Gewtln. Natriumhydroxid in 20 Gewtln. Wasser versetzt. Anschließend rührt man längere Zeit bei Raumtemperatur (20⁰C), filtriert das Reaktionsgemisch und befreit das Piltrat im Vakuum vom Lösungsmittel. Der kristalline Rückstand wird aus Cyclohexan umkristallisiert. Man erhält 2¹I Gewtle. 2-Chlor-¹l-äthylamino-6-(^-methylß-methoxyäthyl)-amino-1,3,5-triazin; Pp, 96⁰C.

Zu einer Lösung von 97 Gewtln. 2-Äthylamino-4,6-dichlortriazin-(1,3,5) in 400 Gewtln.Aceton werden bei 20 bis 25°C 70 Gewtle. destilliertes ß-Aminopropionitril zugetropft. Man rührt über Nacht, saugt das kristalline Produkt ab, engt die Acetonlösung ein, wäscht mit Wasser, saugt wieder ab und kristallisiert das trockene Produkt aus Aceton um; Fp. * 215 bis 216⁰C (Ausbeute: 85 % der Theorie).

009846/1886 - 6 -

-.6- 0.Z₁ ¹

Nachfolgend seien einige der neuen Wirkstoffe angeführt:

2-Chlor-4-isopropylamino-6-(*(-methyl-ß-methoxyäthyl)-amino-1,3,5-

triazin, Pp. 124 bis 125⁰Cj

2-Chlor-4-äthylamino-6-(pC-methyl-ß-methoxyäthyl)-amino-1,3,5-tri-

azin, Pp. 96⁰C;

2-Chlor-ⁱi-methylamino-6- (oC-methyl-ß-methoxyäthyl) -amino-1,3,5-tri-

azin, Pp. 129 bis 130⁰C; . ■

2-Thiomethyl-4-äthylamino-6-(ß-methylthioäthyl)-amino-1,3,5-tri-

azin, Pp. 109 bis HO⁰C;

2-Chlor-4-isopropylamino-6-(ß-cyanäthyl)-amino-1,3,5-triazin, Pp. 191 bis 192⁰C;

2-Methyl-4-chlor-6-cyanmethylamino-l,3,5-triazin, Pp. 252 bis I 253°C;

2-Äthylamino-4-chlor-β-cyanmethylamino-l,3,5-triazin, Pp. 233 bis

235⁰C;

2-Isopropylamino-4-chlor-6-cyanmethylamino-l,3,5-triazin, Fp.

bis 192⁰C;

2-Chlor-4-tert.-butylamino-6-cyanmethylamino-l,3,5-triazin, Pp.

150 bis 151°C;

2-Chlor-4-cyanmethylamino-6-n-butylamino-l,3,5-triazin, Pp. 170

bis 171°C; ■

2-Chlor-4-äthylamino-6-(3-methyl-butin-l-yl-3-amino)-s-triazin,

Pp. 135 bis 137⁰C;

2-Chlor-4-isopropylamino-6-(3-methyl-butin-l-yl-3-amino)-s-triazin, . Fp. 146 bis 148⁰C;

2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-(butin-l-yl-3-amino)-s-triazin,

Fp. 95 bis 97⁰C;

2-Chlor-4-isopropylamino-6-(butin-l-yl-3-amino)-s-triazin, Pp.

17O⁰C;

2-Chlor-4-äthylamino-6-(butin-l-yl-3-amino)-s-triazin_A Pp. l4o°C.

2-Chlor-4,6-bie-(butin-l-yl-3-amino)-8-triaain; Pp. l6l°0

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen kommen Wasser oder Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, außerdem cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthalin und alkylierte Naphthaline, in Betracht.

009846/1886 ~ ⁷ "

ORIGINAL INSPECTED

* - ·7 - . O.Z. 26 070

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst mittels Netz- oder Dispergiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Einige Verbindungen können auch nach der Salzbildung als Salze in wäßriger Lösung verwendet werden.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mi₍t einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Außerdem können die Wirkstoffe in Mischung mit Düngemitteln, anderen Herbiziden, Fungiziden und Insektiziden angewandt werden.

Die Pflanzen Hordeum vulgäre, Tri&icum vulgäre, Matricaria chamomilla, Galium aparine, Chrysanthemum segetum, Poa annua, Alopecurus myosuroides, Apera spica venti wurden bei einer Wuchshöhe von 4 bis 18 cm mit den folgenden Einzelwirkstoffen unu l-i*-* schungen, jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha, behandelt

I 2-Äthylamino-4-ß-propoxyisopropyl-amino-6-chlor-l,3,5-triazin 0,75 und 2,25 kg/ha Wirkstoff

II 2-Chlor-4-äthylamino-6-rbutin-(1)-y1-(3)] -amino-1,3,5-triazin 0,75 und 2,25 kg/ha Wirkstoff

III 2-Thiomethyl-4-[butin-(1)-yl-(3VJamino-6-äthylamino-l,3,5-triazin 0,5 und 1,5 kg/ha Wirkstoff

IV 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazinon-(4)-2,2-dioxid 1,5 und 2,25 kg/ha Wirkstoff

V N-m^Trifluormethylpheny1-N'-methy1-N'-carboxymethoxyharnstoff 1,5 und 2,25 kg/ha Wirkstoff

VI 2-Methyl-4-(p-fluo-rphenyl)-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion 1,5 und 2 kg/ha wirkstoff

- 8 009845/1886

- 8- 0.2.' 26

Γ + IV 0,75+1,5 kg/ha Wirkstoff

II + V 0,75 +1,5 kg/ha Wirkstoff

III + VI 0,50 + 1,5 kg/ha Wirkstoff

Nach 10 bis Ik Tagen konnte man bei den Mischungen eine bessere herbizide Wirkung bei günstigerer Pflanzenverträglichkeit im Vergleich zu den Einzelkomponenten feststellen.

Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen;

0 0 Π !U 5 / 1 8 8

II

III

IV

kg/Wirkstoff 0,75
Hordeum vulgäre 0-10
Triticum vulgäre 0-10
Matricaria chamomilla 70-80
Galium aparine 60
Chysanthemum segetum 80
Poa annua 80
Alopecurus myosuroides 8Ο-9Ο 100
Apera spica venti 90

0 = keine Wirkung 100 = totale Wirkung

kg/ha Wirkstoff Hordeum vulgäre Triticum vulgäre Matricaria chamomilla Galiun aparine Chrysanthemum segetum Poa annua Alopecurus ayosuroides Apera spica venti

0 = keine Wirkung 100 = totale Wirkung

2,25	0,75	2,25	0,5	1,5	1,5	2,25	1,5	2,25	1,5	2
30	0	10-20	0-10	30	0	0	0-10	10	0-10	10
20-30	0	10	0	20-30	0	0 .	0	0-10	0	0-10
90	7Ot8O	90	60-70	80	90-100	100	90	100	60	80
90	30	80	50	80	60	80	60	80	60	80
100	80	90-100	60	100	100	100	90	100	100	100
100	80	100	70-80	100	10	10-20	10	10-20	30	40-50
loo	80	100	80	100	10	10-20	10	10-20	10	10-20
100	90	100	80-90	100	10	10-20	10	20	10-20 20

I VO

I + IV

0,75 + 1,5

0-10

100

90-100

100

90

90-100

II + V

0,75 + 1,5

0-10

100

90

100

90

90-100

III + VI 0,5 + 1,5 0-10 0

90-100 90-100 100

*T

- 10 - Q.Z. 26 070

1313286

Ea zeigt sich, daß die erfindungsgemäßen Herbizide sowohl eine überraschende Wirksamkeit gegen die Unkräuter als auch insbesondere eine Selektivwirkung aufweisen, die sich aufgrund der Mischungsbestandteile nicht erwarten ließ.

Beispiel 2

Die Pflanzen Zea mays, Cyperus difformis, Cyperus rotundus, Cyperus esculentus, Cyperus eragrostis, Ipomoea purpurea, Solanum Nigrum wurden bei einer Wuchshöhe von 6 bis 20 cm mit den folgenden Mischungen und Einzelwirkstoffen, jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha, behandelt:

I 2-Thiomethyl-4-(<*$*· -bismethyl-propyl)-amino-6-methylamino-1,3,5-triazin 0,75 und 2,25 kg/ha Wirkstoff

II 2-(Äthylamino)-4-(ß-methoxyisopropylamino)-β-methoxy-l,3,5-triazin 1,5 und 3 kg/ha Wirkstoff

III 2-Chlor-4-äthylamino-6-[butin-(1)-yl- (3)] -amino-1,3,5-triazin 0,75 und 2,25 kg/ha Wirkstoff

IV Natriumsalz des Halbesters aus 2-Isopropylamino-4-ß-hydroxypropylamino-6-chlor-l,3,5-triazin und Maleinsäure 1,5 und

3 kg/ha Wirkstoff

V 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazinon-(4)-2,2-dioxid 1,5 und 2,25 kg/ha Wirkstoff

VI 2-Methyl-4-(3^l-trifluormethylphenyl)-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion 1,5 und 3 kg/ha Wirkstoff

I+V 0,75 +1,5 kg/ha Wirkstoff

II + VI 1,5 +1,5 kg/ha Wirkstoff '

III + V 0,75 + 1,5 kg/ha Wirkstoff

IV + VI 1,5 + 1,5 kg/ha Wirkstoff

Nach 10 bis 14 Tagen konnte man bei den Mischungen gegenüber den Einzelwirkstoffen eine schnellere und stärkere herbizide Wirkung, besonders an Cyperusarten, bei günstigerer Maisverträglichkeit feststellen.

Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

- 11 '00984 671886

II

III IV

VI

kg/ha Wirkstoff 0,75 2,25

Zea mays O 10-20

Cyperus difformis 20-30 10-50

Cyperus rotundus 10-20 30

Cyperus esculentus 10-20 30

0-10

30

20 20

20

60

30

lO

0,75

50

20

2,25

10

80

10-50

10

50

30-10

10-20 30

1,5

100

80

60

2,25

100
100

1,5

.0

100 80

100 100

Cyperus eragrostis 20 3O-IO 20-30 10-50 30-10 6O Iporaoea purpurea Solanum nigrum

0 s keine Wirkung
100 s totale Wirkung

kg/ha Wirkstoff
Zea jnays

Cyperus difformis Cyperua rotundus Cyperus esculentus Cyperus eragrostis
Iporaoea purpurea
Solanum nigrum

ro O = keine Wirkung ^s IGO = totale Wirkung

80
90

ioo . 80

100

90

100 100

I + V

0,75 + 1,5

100

90-100

80

90-100

100

100 50-60 80

60

80 100 70-80 100 80 100 80-90 100

90-100 50-60 90-100 100 70-80 90-100

90 80

60-70 90-100 90-100

II + VI

1,5 + 1,5

0-10

100

90-100 70-80

90

100

III + V	iv + Vi
0,75 + 1,5	1,5 + 1,5
0	0
100	100
90-100	90
80-90	70-80
100	90-100
90-100	100
100	100

- 12 - υ,Ζ.' 26

.. Es zeigt sich, daß die erfindungsgemäßen Herbizide sowohl eine

überraschende Wirksamkeit gegen die Unkräuter als auch insbesondere eine Selektivwirkung aufweisen, die sich aufgrund der Mischungsbestandteile nicht erwarten ließ.

Beispiel 3

Die Pflanzen Zea mays, Echinochloa crus-galli, Digitaria sanguinale, Panicum capillare, Setaria viridis, Ipomoea purpurea, SoIanum nigrum, Lamium amplexicaule wurden bei einer Wuchshöhe von 4 bis 18 cm mit den folgenden Wirschungen und Einzelwirkstoffen, jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha, behandelt:

P I 2-Isopropylamino-4-ß-methoxy-isopropylamino-6chlor-l,3,5-triazin 0,5 und 2 kg/ha Wirkstoff

II 2-Chlor-4-äthylamino-6-[butin-(1)-y1-(3)] -amino-1,3,5-triazin 0,5 und 2 kg/ha Wirkstoff

III 2-(2^I-methylbutin-3^r-yl-2^f)-amino-1-äthylamino-6-chlor-striazin 1 und 3 kg/ha Wirkstoff

IV 2-Isopropylamino-4-ß-methoxyäthylamino-6-methylmerkapto-striazin 1 und 3 kg/ha Wirkstoff

V 2-Methyl-4-(p-fluorphenyl)-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion 1,5 und 2 kg/ha Wirkstoff

VI N-p-Fluorphenyl-N'-carboxymethoxy-N'-methylharnstoff 2 und 3 kg/ha Wirkstoff

IfV 0,5+1,5 kg/ha Wirkstoff

II + V 0,5 + 1,5 kg/ha Wirkstoff

III + VI 1 + 2 kg/ha Wirkstoff

IV + VI 1 + 2 kg/ha Wirkstoff

Nach 10 bis I^ Tagen konnte man bei den Mischungen gegenüber den Einzelwirkstcffon ciw· nenneHere und stärkere herbizide Wirkung, be:'ond(-ra an Hii'searlen, bei günstigerer Maisverträglichkeit festfi i 'TIJ * n. ■

Vα·-'· "^l-üt-.-,ucii.-'--, .-.~Υ:- ■- ,, ■ ..-·*{. nncbf'.inender Tabelle ?u ©reehen°

BAD ORiQJNAL

I II III IV V VI

kg/ha Wirkstoff 0,5 2 0,5 2 1 3 13 1,5 2 2

Zea mays O 0-10 0 10' 0-10 20-30 0-10 30 0 0 0

Echxnochloa crus-galli 6O-7O 90 60 30 7O-8O 9O-IOO 70-80 90-100 9O-IOO 100 8O-9O

Öigitaria sanguinale 60 80 50 70-80 70 90 7O-8O 100 70 90 70 8O-9O

: Panicum capillare 60-70 80-90 60 80 70 90 70-80 100 70-80 90-100 80 9O-IOO

Setaria viridis 90 100 80 100 90 100 90 100 6O-7O 8O-9O 70-80 80-90

Ipomoea purpurea 60 80 60 100 70 100 7O-8O 100 90 100 90

ο Solanum nigrum 6O-7O 100 6O-7O 100 80 100 90 100 100 100 90-100

^ Lamiurn amplexicaule 7O-8O 100 80 100 90 100 90 100 100 100 8O-9O 90-100 σο 0 = keine Wirkung ' J₁ 100 = totale Wirkung £

"^ I + V II + V III + VI IV + VI '

^ kg/ha Wirkstoff 0,5 + 1,5 0,5 +1,5 1+2. 1+2

Zea mays 0 0 0 0 cn

Echinoehloa crus-galli 100 100 100 100

Digitaria sanguinale 90-100 90-100 90-100 100

Panicum capillare 100 90-100 100 100

Setaria viridis 100 100 100 100

Ipomoea purpurea 100 100 100 100

Solanura nigrum 100 100 100 100

Lamium amplexicaule 100 100 100 100

0 = keine Wirkung 100 = totale Wirkung

- 14 - O.Z. 26 070

Ea zeigt sich, daß die erfindungsgemäßen Herbizide·sowohl eine überraschende Wirksamkeit gegen die Unkräuter als auch insbesondere eine Selektivwirkung aufweisen, die sich aufgrund der Mischungsbestanteile nicht erwarten ließ.

Beispiel 4

Die Pflanzen Sorghum, Echinochloa crus-galli, Digitaria sanguinale, Panicum capillare, Cyperus difformis, Cyperus rotundus, Solanum nigrum, Lamium amplexicaule wurden bei einer Wuchshöhe von 5 bis 20 cm mit den folgenden Mischungen und Einzelwirkstoffen, jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser, je ha behandelt:

I Natriumsalz des Halbesters aus 2-Isopropylamino-4-ß-hydroxypropylamino-6-chlor-l.,3,5-triazin und Maleinsäure 1,5 und

3 kg/ha Wirkstoff

II Halbester aus 2-tert.-Butylamino-4-ß-hydroxypropylamino-6-merkapto-l,3,5triazin und Maleinsäure 1 und 3 kg/ha Wirkstoff

III 2-₀(-Cyanisopropylamino-4-äthylamino-6-chlor-l,3,5^<-triazin 1 und 3 kg/ha Wirkstoff .

IV 2-Methyl-4-(p-fluorphenyl)-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion 1,5 und 3 kg/ha Wirkstoff

V 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazinon-(4)-2,2-dioxid 2 und 3 kg/ha Wirkstoff

VI .2-Methy1-4-(3'-trifluormethylphenyl)-1,2,4-oxadiazin-3,5-

dion 2 und 3 kg/ha Wirkstoff

I + IV 1,5 + 1,5 kg/ha Wirkstoff

II + V 1 +2 kg/ha Wirkstoff

III +VI 1 +2 kg/ha Wirkatoff

Nach 10 bis 14 Tagen konnte man bei den Mischungen gegenüber den Einzelwirkstoffen eine bessere herbizide Wirkung und eine günstigere Verträglichkeit an Sorghum feststellen.

Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

- 15 009845/1886

D
CD
CO

:g/ha, Wirkstoff 1,5 3
Sorghum 0-10 20-30

Echinochloa crus-galli 80 100

Digitaria sanguinale 60

Panicuiij capillare 60-70

Cyperus difformis 30

C^parus rotundus 20

Solanum nigrum 80-90

Landma asiplexicaule 80

~ keine Wirkung
s totale Wirkung

80
80-90

50

30-10
100
100

■CO	Bchii
co
	Par4«

	S ypci
Ϊ	Solar
D
VJ 2	G =
£2
>
	IUS ■

	iQchloa orus-galli
	;as»ia sanguinale
	:'423 eapillare
»us difformis
mg rotundus
ium nigrum
;ώ ar,plexicaule
: keine Wirkung
: totale Wirkung

II 1

60-70

20-30

80

3 1 20 0 90-100 70-80 80-90 70 80-90 i|0-50

I + IV 1,5 + 1,5 0-10 100

90-100

90-100 90

60-70 100

ioo

III IV V

1,5 3 2 3

20-30 0 0-10 0 0

90-100 90-100 100 10-20 30

90-100 70 90^100 10 10-20

90-100 70-80 100 10 10-20

50-60 80 90-100 100 100

20-30 40-50 50 70 90 ioo

80-90 90-100100 _ioo 70 100

90-100 100 100 60 100

II + V + 2
0 80

70-80

80 100

90-100

100

III + VI 1 + 2 0

80-90

80

80-90

100

90-100

100 100

VI 2 0

10-20 10 10-20

100

80-90

90-100

60

0 30

10-20 20

10p

100 100 100 '

- ίβ - O.Z. 26

Beispiel 5

Die Pflanzen Hordeum vulgäre, Triticum vulgäre, Galium aparine, Matricaria chamomilla, Poa annua und Alopecurus myosuroides wurden bei einer Wuchshöhe von 4 bis 18 cm mit den folgenden Einzelwirkstoffen und Mischungen, jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha, behandelt:

I 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-l,3,5-triazin ,

1 und 3 kg Wirkstoff je ha

II 2-Thiomethyl-4,6-bis-(isopropylamino)-l,3,5-triazin 0,5 und 2 kg Wirkstoff je ha

III 2-Thiomethyl-4-isopropyl-6-/^methoxypropylamino-l,3,5-triazin 0,5 und 2 kg Wirkstoff je ha

IV 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazinon-(4)-2,2-dioxid

2 und 3 kg Wirkstoff je ha

V 2-Methyl-4-(3'-trifluormethy!phenyl)-1,2,4-oxadiazin-3, 5-dion 1,5 und 2 kg Wirkstoff je ha

VI 2-Methyl-4-(p-fluorphenyl)-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion 1,5 und 2 kg Wirkstoff je ha

und die MischungenI + IV 1 + 2 kg/ha Wirkstoff, II + V 0,5 + 1,5 kg/ha Wirkstoff, III + VI 0,5 + 1,5 kg/ha Wirkstoff.

Aus der nachfolgenden Tabelle ist zu entnehmen, daß die Mischungen bei günstiger Getreideverträglichkeit eine schnellere und stärkere herbizide Wirkung als die Einzelkomponenten besitzen.

	.1	I	3	o,	II	o,	III	2	IV	3	20	1,5	ν	2
kg/ha Wirkstoff	VJI	40	I VJl	5 2	0	5 2	0	0	0 lli	0	10
Hordeum vulgäre	0	30	5	35	0	30	0	0		0	5
Triticum vulgäre	20	50	10	25	10	20	60	80	65	85
GaIium aparine	70	100	50	35	55	40	100 100	αοο	100
Matricaria chamomilla	Ib	100	80	100	75	90	10	10	15
Poa annua	70		ο',	100	70	95	1	αο	15
Alopecurus my οauroides		95	95

b/ 1 O

	1,	VI	- 17 -	II + V	0.2. 2b 070 *"t Λ ^ ^l S J^-* P%**
	0	5 2	I + IV	0,5 + 1,5	1913266 III + VI
kg/ha Wirkstoff	0	10	1 + 2	5	0,5 .+ 1,5
Hordeum vulgäre	65	5	5	5	0
Triticum vulgäre	50	90	0	85	0
Galium aparine	15	70	90	100	90
Matricaria chamomilla	10	25	100	90	80
Poa annua		20	85	90	90
Alopecurus .myosuroides	80	85

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

Beispiel 6 -

Die Pflanzen Zea mays, Poa annua, Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Cyperus difformis, Cyperus rotundus, Polygonum persicaria, Ipomoea purpurea wurden bei einer Wuchshöhe von 5 bis 19 cm mit den folgenden Einzelwirkstoffen und Mischungen, jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha, behandelt:

I 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin 0,5 und 2 kg Wirkstoff je ha

II 3-Isopropy 1-2,1,3-benzothiadiazinon- (¹I) -2,2-dioxid 1,5 und 2 kg Wirkstoff je ha

III 2-Methyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,2,k-oxadiazin-3,5-dion 1,5 und 2 kg Wirkstoff je ha

IV 2-Methyl-4-(p-fluorphenyl)-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion 1,5 und 2 kg Wirkstoff je ha

I + II 0,5 +' 1,5 kg Wirkstoff je ha I + III 0,5 + 1,5 kg Wirkstoff je ha I + IV 0,5+1,5 kg Wirkstoff je ha

Bei warmer Witterung konnte man nach 5 bis 7 Tagen bei den Mischungen schon einen wesentlich stärkeren Wirkungseintritt an den genannten Ungräsern als bei den Einzelwirkstoffen feststellen bei gleichzeitig guter Verträglichkeit an Zea mays.

Das Versuchaergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen;

009845/1886 -18-

I ■ „II III IV
kg/ha Wirkstoff 0,5 2 1,5 2 1,5 2 1,5 2

Zea mays	0	0	0	0	0	0	0	0	0	I + IV
Poa annua	75	100	¹ 5	10	5	10	10	20	0,5 + 1,5
Echinochloa crus-galli	15	5	5	10	5	10	70	95
Setaria viridis	10	45	0	5	0	5	55	75
Cyperus difformis	10	40	80	90	80	90	60	80
Cyperus rotundus	10	35	60	85	65	90	10	40
Polygonum persicaria	20	75	65	80	70	90	70	90
Ipomoea purpurea	5	20	30	45	70	90	75	95
I			I +	II		I +	III
kg/ha Wirkstoff		0,	5 +	1,5	,5 +	1,5

Zea mays O 0 0

Poa annua 80 85 90

Echinochloa crus-galli 25 20 90

Setaria viridis 15 ' 15 70

Cyperus difformis 95 95 75

Cyperus rotundus .95 95 75

Polygonum persicaria 85 100 .

Ipomoea purpurea 45 80 85

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

Beispiel 7

Die Pflanzen Zea mays, Poa annua, Echinochloa crus-galli, Cyperus difformis, Cyperus rotundus und Ipomoea purpurea wurden bei einer Wuchshöhe von 5 bis 20 cm mit den nachfolgenden Mischungen, jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha, behandelt:

I 2-Chlor-4-äthylamino-6-butin-(l)-yl-(3)-amino-l,3,5-triazin + 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazinon-(4)-2,2-dioxid + 2-Methyl-4-(p-fluorphenyl)-1,2,4-oxadiazin-3,5-dion 1 + 1 + 1 kg Wirkstoff je ha

- 19 009845/1886 _{QRlQmAL iNSPEC}ted

- 19 - p.Z. 26

II 2-Äthy!amino-4- (<<-methoxyisopropy^amino-6-chlor-l, 3 > 5-triazin + 2-Methyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion + 2-Methyl-4-(p-fluorphenyl)-l,2,lJ-oxadiazin-3,5-dion

1 +,If lkg Wirkstoff je ha

III 2-Äthylamino-4-propoxyisopropylamino-6-chlor-l,3,5-triazin + 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazinon-(¹i)-2_>2-dioxid + N-p-Pluorphenyl-N^f-carboxymethoxy-N^f-methy!harnstoff

1 + 1 + 1 kg Wirkstoff je ha

Nach k bis 6 Tagen konnte bei den Mischungen I, II und III ein starker. Wirkungseintritt festgestellt werden und nach 10 bis Tagen waren die Pflanzeh Echinochloa crus-galli, Cyperus difformis, Cyperus rotundus und Ipomoea purpurea vollkoinmen abgestorben, während Zea mays ohne Schäden weiterwuchs.

- 20 -

03 845/1(UK*

Claims

Patentansprüche

1. Herbizid, bestehend aus oder enthaltend eine Mischung aus a) einem Triazinderivat

NH-R₁,

in der X Chlor, Brom, Thiomethyl oder Methoxy, R einen Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Methoxyisopropyl- oder Äthoxyisopropylrest P oder die Gruppe

0 0

0C-CH=CH-9-0H oder deren Salze -CH₂-CH-CH₃

und R₁ einen Äthyl-, Isopropyl-, tert.-Butyl-, Methoxypropyl-, ß-Methoxyäthyl, Methoxyisopropyl-, Äthoxyisopropyl-, Propoxyisopropyl-, Thiomethylisopropyl-, Isopentinyl-, el,<^-(Bisäthyl)-äthyl-, VjOt-CBismethyD-propyl-, t<-Cyanisopropyl-, Isobutinyl-, ß-Cyanäthyl- oder Cyanpropylrest bedeutet und

b) dem 1,2,4-Oxadiazinderivat

Oder

CF₃

\\-N ^N-CH, und/oder

Θ09845/1886

c) dem Harnstoffderivat

O.Z. 26

NH-CO-N'

OCH₂-COOH

oder

GH,

/""V-NH-CO-N^ ³

OCH₂-COOH

CF-

oder deren Salzen oder⁴ Estern und/ oder

d) einem Benzo-2-thia-l_s3-diazinon-(4),-2_i2-dioxidderivat der Formel

- oder Isopropylrest bedeutet

2. Herbizid nach Anspruch l_s. enthaltend eine Mischung aus einem Gewiahtsteil a) eines Triassindtsdvats, wie in Anspruch 1 gekennzeichnet und 0,1 bis 10 6©wieht®teile einer Verbindung aus einer d@r Gruppen b₉ c oder d, wi@ in Anspruch 1 gekennseiohnet.

Badische Aoilin·» & Soda-Fabrik AG,

00984 5/ 18 8; 6.