DE19962905A1 - Übergangsmetallverbindung, Ligandensystem, Katalysatorsystem und seine Verwendung zur Polymerisation und Copolymerisation von Olefinen - Google Patents
Übergangsmetallverbindung, Ligandensystem, Katalysatorsystem und seine Verwendung zur Polymerisation und Copolymerisation von OlefinenInfo
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polymerisation von Olefinen, insbesondere ein Verfahren zur Coplymerisation von Propylen mit weiteren Olefinen, speziell ausgewählte Metallocene, insbesondere solche, die unterschiedlich Substitutionen in Position 2 und Position 4 am Indenylliganden besitzen, Ligandensysteme, hochaktive Katalysatorsysteme sowie neue Polypropylen-Copolymere, die durch Polymerisation in Gegenwart der speziell ausgewählten Metallocene erfolgt.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polymerisa
tion von Olefinen, insbesondere ein Verfahren zur Copolymerisa
tion von Propylen mit weiteren Olefinen, speziell substituierte
Metallocene, Ligandensysteme sowie hochaktive Katalysatorsysteme.
Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit Hilfe von lösli
chen, homogenen Katalysatorsystemen, bestehend aus einer Über
gangsmetallkomponente vom Typ eines Metallocens und einer Cokata
lysator-Komponente vom Typ eines Aluminoxans, einer Lewis-Säure
oder einer ionischen Verbindung sind bekannt. Diese Katalysatoren
liefern bei hoher Aktivität Polymere und Copolymere mit enger
Molmassenverteilung.
Bei Polymerisationsverfahren mit löslichen, homogenen Katalysa
torsystemen bilden sich starke Beläge an Reaktorwänden und Rührer
aus, wenn das Polymer als Feststoff anfällt. Diese Beläge entste
hen immer dann durch Agglomeration der Polymerpartikel, wenn Me
tallocen und/oder Cokatalysator gelöst in der Suspension vorlie
gen. Derartige Beläge in den Reaktorsystemen müssen regelmäßig
entfernt werden, da diese rasch erhebliche Stärken erreichen,
eine hohe Festigkeit besitzen und den Wärmeaustausch zum Kühlme
dium verhindern. Industriell in den modernen Polymerisationsver
fahren in flüssigem Monomer oder in der Gasphase sind solche ho
mogenen Katalysatorsysteme nicht einsetzbar.
Zur Vermeidung der Belagsbildung im Reaktor sind geträgerte Kata
lysatorsysteme vorgeschlagen worden, bei denen das Metallocen
und/oder die als Cokatalysator dienende Aluminiumverbindung auf
einem anorganischen Trägermaterial fixiert werden.
Metallocene können, gegebenenfalls in Kombination mit einem oder
mehreren Cokatalysatoren, als Katalysatorkomponente für die Poly
merisation und Copolymerisation von Olefinen verwendet werden.
Insbesondere werden als Katalysatorvorstufen halogenhaltige Me
tallocene eingesetzt, die sich beispielsweise durch ein Alumino
xan in einen polymerisationsaktiven kationischen Metallocenkom
plex überführen lassen (EP-A-129368).
Die Herstellung von Metallocenen ist an sich bekannt
(US 4,752,597; US 5,017,714; EP-A-320762; EP-A-416815; EP-A-537686;
EP-A-669340; H. H. Brintzinger et al.; Angew. Chem., 107 (1995),
1255; H. H. Brintzinger et al., J. Organomet. Chem. 232 (1982),
233). Dazu können zum Beispiel Cyclopentadienyl-Metall-Verbindun
gen mit Halogeniden von Übergangsmetallen wie Titan, Zirkonium
und Hafnium umgesetzt werden.
Aus der EP 576 970 A1 sind Metallocene und entsprechende geträ
gerte Katalysatorsysteme bekannt.
Die geträgerten Katalysatorsysteme liefern bei technisch relevan
ten Polymerisationtemperaturen von 50-80°C Polymere, insbesondere
Polypropylene, mit Schmelzpunkten von maximal 156°C, typische
Werte für solche Systeme liegen lediglich im Bereich um 150°C.
Im Bereich der Copolymerisation werden meist Copolymere mit nie
drigen Molmassen oder geringem Ethen-Einbau erhalten. Wünschens
wert in diesem Bereich wäre eine hohe Molmasse und eine hohe Ein
baurate an Ethen ohne Molmasseneinbruch des Copolymers sowie eine
Molmassenerhöhung des resultierenden Copolymers im Vergleich zur
Molmasse des Homopolymers.
In EP-A-659757, Spaleck et al., J. Mol. Catal. A: Chemical 1998,
128, 279-287 und EP-A-834519 sind Metallocenverbindungen be
schrieben, die zwei unterschiedlich substituierte Indenylliganden
enthalten. Dabei zeigt sich, daß diese dort beschriebenen Metal
locenverbindungen, bei der Copolymerisation von z. B. Ethylen und
Propylen sehr niedermolekulare Copolymere liefern. Hinzu kommt
ein niedriger Ethengehalt im Copolymer. Diese dort beschriebenen
Systeme zeigen zudem einen starken Molmassenabbau, im Vergleich
zum entsprechenden Homopolymer. Durch den Einbau von Ethen
scheint es zu vermehrten Abbruchreaktionen zu kommen. Zu dieser
Beobachtung gesellt sich eine niedrige Polymerisationsaktivität
bei einer heterogen geführten Polymerisation im Vergleich zu ei
ner homogenen geführten Polymerisation. Das führt zu einer be
grenzten kommerziellen Nutzung.
Es bestand somit die Aufgabe, nach geträgten Metallocen-Katalysa
toren zu suchen, die die Nachteile des Standes der Technik ver
meiden und insbesondere aufgrund ihrer hohen Regio- und Stereos
pezifität unter technisch relevanten Polymerisationsbedingungen
Copolymere mit hoher Molmasse und hoher Ethen Einbaurate liefern.
Außerdem sollen diese Metallocene eine deutlich erhöhte Polyme
risationsaktivität bei heterogener Polymerisationsdurchführung
zeigen und ein umweltschonendes und wirtschaftliches Verfahren
zur Herstellung der Polymere bereitstellen.
Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird
durch ein Verfahren zur Polymerisation von Olefinen, insbesondere
zur Copolymerisation von Propylen mit mindestens einem weiteren
Olefin gelöst, bei dem die Polymerisation in Gegenwart eines Ka
talysatorsystem das mindestens ein speziell substituiertes Metal
locen, mindestens einen Cokatalysator, optional einen inertisier
ten Träger und gegebenenfalls mindestens eine weitere Additivkom
ponente enthält, erfolgt.
Bei dem im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Metallocen
handelt es sich um eine Verbindung der Formel (I)
worin
M11
ein Metall der Gruppe IVb des Periodensystems der Elemente ist,
R31, R32
sind gleich oder verschieden und ein Wasserstoffatom, eine C1-C10-Alkylgruppe, eine C1-C10-Alkoxygruppe, eine C6-C20-Aryl gruppe, eine C6-C10-Aryloxygruppe, eine C2-C10-Alkenylgruppe, eine OH-Gruppe, eine N(R32)2-Gruppe, wobei R32 eine C1- bis C10-Alkyl gruppe oder C6 bis C14-Arylgruppe ist, oder ein Halogenatom bedeu ten, wobei R31 und R32 auch cyclisch verbunden sein können,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38' sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom, eine Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkylgruppe, C2-C10-Al kenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe.
R33 und R33'
sind gleich oder verschieden, wobei
R33
eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert sein kann, z. B. eine C1-C20-Alkylgruppe, C2-C20-Alkenylgruppe, C7-C40-Alkyla rylgruppe oder C8-C40-Alkenylarylgruppe, bedeutet,
R33'
eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Position verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert sein kann, z. B. eine C3-C20-Alkylgruppe, C3-C20-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe, bedeutet,
R35, R35'
sind gleich oder verschieden und bedeuten eine C6 bis C20-Aryl gruppe, die in para-Position zur Bindungsstelle an den Indenyl ring einen Substituenten R43 bzw. R43' tragen,
M11
ein Metall der Gruppe IVb des Periodensystems der Elemente ist,
R31, R32
sind gleich oder verschieden und ein Wasserstoffatom, eine C1-C10-Alkylgruppe, eine C1-C10-Alkoxygruppe, eine C6-C20-Aryl gruppe, eine C6-C10-Aryloxygruppe, eine C2-C10-Alkenylgruppe, eine OH-Gruppe, eine N(R32)2-Gruppe, wobei R32 eine C1- bis C10-Alkyl gruppe oder C6 bis C14-Arylgruppe ist, oder ein Halogenatom bedeu ten, wobei R31 und R32 auch cyclisch verbunden sein können,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38' sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom, eine Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkylgruppe, C2-C10-Al kenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe.
R33 und R33'
sind gleich oder verschieden, wobei
R33
eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert sein kann, z. B. eine C1-C20-Alkylgruppe, C2-C20-Alkenylgruppe, C7-C40-Alkyla rylgruppe oder C8-C40-Alkenylarylgruppe, bedeutet,
R33'
eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Position verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert sein kann, z. B. eine C3-C20-Alkylgruppe, C3-C20-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe, bedeutet,
R35, R35'
sind gleich oder verschieden und bedeuten eine C6 bis C20-Aryl gruppe, die in para-Position zur Bindungsstelle an den Indenyl ring einen Substituenten R43 bzw. R43' tragen,
R39
bedeutet eine Verbrückung:
bedeutet eine Verbrückung:
R40, R41
können, auch bei gleicher Indizierung, gleich oder verschieden sein und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe bedeuten, wie eine C1-C20-Alkyl-, eine C1-C10-Fluoralkyl-, eine C1-C10-Alkoxy-, eine C6-C14-Aryl-, eine C6C10-Fluoraryl-, eine C6-C10-Aryloxy-, eine C2-C10-Alkenyl-, eine C7-C40-Arylalkyl-, eine C7-C40-Alkylaryl-, oder eine Ca-C40-Arylalkenylgruppe. R40 und R41 können jeweils mit den sie verbindenden Atomen einen oder mehrere Ringe bilden. x bedeutet eine ganze Zahl von Null bis 18,
M12
bedeutet Silizium, Germanium oder Zinn.
R39
kann auch zwei Einheiten der Formel I miteinander verknüpfen.
R43
bedeutet ein Wasserstoffatom, falls R35 von R35' verschieden ist, oder ein C1 bis C10-Alkylrest, ein C2 bis C10-Alkenylrest, ein C6 bis C18-Arylrest, ein C7 bis C20-Arylalkylrest, ein C bis C20-Al kylarylrest, ein C8 bis C20-Arylalkenylrest, wobei die Kohlenwas serstoffreste auch mit Fluor oder Chlor halogeniert oder teilha logeniert sein können, -N(R44)2, -P(R44)2, -SR44, -Si(R44)3, -N(R44)3+ oder -P(R44)3+ bedeuten, wobei die Reste R44 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine Kohlenwasserstoff gruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkylgruppe, C2-C10-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkyla rylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe,
R43'
bedeutet Wasserstoff oder die für R43 genannten Bedeutungen.
R45, R45', R46 und R46'
bedeuten Wasserstoff oder C4-C20-Aryl-, Alkenyl- oder Alkyl- Ringsysteme, die auch mit den Resten R36, R36' oder R34, R34' ver knüpft sein können.
können, auch bei gleicher Indizierung, gleich oder verschieden sein und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe bedeuten, wie eine C1-C20-Alkyl-, eine C1-C10-Fluoralkyl-, eine C1-C10-Alkoxy-, eine C6-C14-Aryl-, eine C6C10-Fluoraryl-, eine C6-C10-Aryloxy-, eine C2-C10-Alkenyl-, eine C7-C40-Arylalkyl-, eine C7-C40-Alkylaryl-, oder eine Ca-C40-Arylalkenylgruppe. R40 und R41 können jeweils mit den sie verbindenden Atomen einen oder mehrere Ringe bilden. x bedeutet eine ganze Zahl von Null bis 18,
M12
bedeutet Silizium, Germanium oder Zinn.
R39
kann auch zwei Einheiten der Formel I miteinander verknüpfen.
R43
bedeutet ein Wasserstoffatom, falls R35 von R35' verschieden ist, oder ein C1 bis C10-Alkylrest, ein C2 bis C10-Alkenylrest, ein C6 bis C18-Arylrest, ein C7 bis C20-Arylalkylrest, ein C bis C20-Al kylarylrest, ein C8 bis C20-Arylalkenylrest, wobei die Kohlenwas serstoffreste auch mit Fluor oder Chlor halogeniert oder teilha logeniert sein können, -N(R44)2, -P(R44)2, -SR44, -Si(R44)3, -N(R44)3+ oder -P(R44)3+ bedeuten, wobei die Reste R44 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine Kohlenwasserstoff gruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkylgruppe, C2-C10-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkyla rylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe,
R43'
bedeutet Wasserstoff oder die für R43 genannten Bedeutungen.
R45, R45', R46 und R46'
bedeuten Wasserstoff oder C4-C20-Aryl-, Alkenyl- oder Alkyl- Ringsysteme, die auch mit den Resten R36, R36' oder R34, R34' ver knüpft sein können.
Die den Verbindungen I entsprechenden 4,5,6,7-Tetrahydroindenyl
analoga sind ebenfalls von Bedeutung.
In Formel (I) gilt bevorzugt, daß
M11
Zirkonium oder Hafnium ist,
R31 und R32
gleich oder verschieden sind und eine C1-C10-Alkylgruppe, eine C1-C10-Alkoxygruppe, eine C6-C10-Aryloxygruppe oder ein Halogenatom bedeuten, wobei R31 und R32 auch cyclisch verbunden sein können,
R33, R33'
verschieden sind,
R33
eine lineare C1-C10-Alkylgruppe oder eine lineare C2-C10-Alkenyl gruppe bedeutet,
R33'
eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Position verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, z. B. eine C3-C10-Alkylgruppe, C3-C10-Alke nylgruppe, C6-C14-Arylgruppe, eine C7-C15-Arylalkylgruppe, eine C7-C15-Alkylarylgruppe oder eine C8-C16-Arylalkenylgruppe bedeutet,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38'
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder eine C1-C10-Alkylgruppe bedeuten, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann,
R39
R40R41Si=, R40R41Ge=, R40R41C = oder -(R40R41C-CR40R41)- bedeutet, wo bei R40 und R41 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, eine C1-C20-Kohlenwasserstoffgruppe, insbesondere C1-C10-Alkyl oder C6-C14-Aryl bedeuten,
R45, R45'
gleich oder verschieden sind und eine C6 bis C20-Arylgruppe be deuten, die in para-Position zur Bindungsstelle an den Indenyl ring einen Substituenten R43 bzw. R43' tragen,
M11
Zirkonium oder Hafnium ist,
R31 und R32
gleich oder verschieden sind und eine C1-C10-Alkylgruppe, eine C1-C10-Alkoxygruppe, eine C6-C10-Aryloxygruppe oder ein Halogenatom bedeuten, wobei R31 und R32 auch cyclisch verbunden sein können,
R33, R33'
verschieden sind,
R33
eine lineare C1-C10-Alkylgruppe oder eine lineare C2-C10-Alkenyl gruppe bedeutet,
R33'
eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Position verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, z. B. eine C3-C10-Alkylgruppe, C3-C10-Alke nylgruppe, C6-C14-Arylgruppe, eine C7-C15-Arylalkylgruppe, eine C7-C15-Alkylarylgruppe oder eine C8-C16-Arylalkenylgruppe bedeutet,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38'
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder eine C1-C10-Alkylgruppe bedeuten, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann,
R39
R40R41Si=, R40R41Ge=, R40R41C = oder -(R40R41C-CR40R41)- bedeutet, wo bei R40 und R41 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, eine C1-C20-Kohlenwasserstoffgruppe, insbesondere C1-C10-Alkyl oder C6-C14-Aryl bedeuten,
R45, R45'
gleich oder verschieden sind und eine C6 bis C20-Arylgruppe be deuten, die in para-Position zur Bindungsstelle an den Indenyl ring einen Substituenten R43 bzw. R43' tragen,
ist,
R43
ein C1 bis C10-Alkylrest, ein C2 bis C10-Alkenylrest, ein C6 bis C18-Arylrest, ein C7 bis C20-Arylalkylrest, ein 07 bis C20-Alkyla rylrest, ein C8 bis C20-Arylalkenylrest, wobei die Kohlenwasser stoffreste auch mit Fluor oder Chlor halogeniert oder teilhaloge niert sein können, -N(R44)2, -P(R44)2, -SR44, -Si(R44)3, -N(R44)3+ oder -P(R44)3+ bedeuten, wobei die Reste R44
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine Koh lenwasserstoffgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder ver zweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkylgruppe, C2-C10-Alkenyl gruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe bedeutet,
R43'
die für R43 genannten Bedeutungen oder Wasserstoff bedeutet,
R45, R45', R46 und R46'
Wasserstoff oder ein C4-C8-Aryl-Ringsystem bedeuten.
R43
ein C1 bis C10-Alkylrest, ein C2 bis C10-Alkenylrest, ein C6 bis C18-Arylrest, ein C7 bis C20-Arylalkylrest, ein 07 bis C20-Alkyla rylrest, ein C8 bis C20-Arylalkenylrest, wobei die Kohlenwasser stoffreste auch mit Fluor oder Chlor halogeniert oder teilhaloge niert sein können, -N(R44)2, -P(R44)2, -SR44, -Si(R44)3, -N(R44)3+ oder -P(R44)3+ bedeuten, wobei die Reste R44
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine Koh lenwasserstoffgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder ver zweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkylgruppe, C2-C10-Alkenyl gruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe bedeutet,
R43'
die für R43 genannten Bedeutungen oder Wasserstoff bedeutet,
R45, R45', R46 und R46'
Wasserstoff oder ein C4-C8-Aryl-Ringsystem bedeuten.
In Formel I gilt ganz besonders bevorzugt, daß
M11
Zirkonium ist,
R31, R32
gleich sind und für Chlor, Methyl oder Phenolat stehen,
R33, R33'
verschieden sind,
R33
Methyl, Ethyl, n-Propyl oder n-Butyl bedeutet,
R33'
eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Position verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, z. B. eine C3-C10-Alkylgruppe oder eine C3-C10-Alkenylgruppe bedeutet,
R39
ist R40R41Si = , R40R41C = oder -(R40R41C-CR40R40R41)-, worin R40R40 und R41 gleich oder verschieden sind und Phenyl oder Methyl bedeuten,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38' Wasserstoff sind,
R35, R35'
gleich oder verschieden sind und eine C6 bis C20-Arylgruppe, ins besondere eine Phenyl- oder 1-Naphthyl-Gruppe, die in para-Posi tion zur Bindungsstelle an den Indenylring einen Substituenten R43 bzw. R43' trägt, wobei R43 bzw. R43' ein verzweigter C3- bis C10- Alkylrest, ein verzweigter C3- bis C10-Alkenylrest, ein verzweig ter C7- bis C20-Alkylarylrest oder ein Si(R44)3-Rest mit R44 in der besonders bevorzugten Bedeutung von R33 ist, wobei die Kohlen wasserstoffreste auch mit Fluor oder Chlor halogeniert oder teil halogeniert sein können, bedeutet.
M11
Zirkonium ist,
R31, R32
gleich sind und für Chlor, Methyl oder Phenolat stehen,
R33, R33'
verschieden sind,
R33
Methyl, Ethyl, n-Propyl oder n-Butyl bedeutet,
R33'
eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Position verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, z. B. eine C3-C10-Alkylgruppe oder eine C3-C10-Alkenylgruppe bedeutet,
R39
ist R40R41Si = , R40R41C = oder -(R40R41C-CR40R40R41)-, worin R40R40 und R41 gleich oder verschieden sind und Phenyl oder Methyl bedeuten,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38' Wasserstoff sind,
R35, R35'
gleich oder verschieden sind und eine C6 bis C20-Arylgruppe, ins besondere eine Phenyl- oder 1-Naphthyl-Gruppe, die in para-Posi tion zur Bindungsstelle an den Indenylring einen Substituenten R43 bzw. R43' trägt, wobei R43 bzw. R43' ein verzweigter C3- bis C10- Alkylrest, ein verzweigter C3- bis C10-Alkenylrest, ein verzweig ter C7- bis C20-Alkylarylrest oder ein Si(R44)3-Rest mit R44 in der besonders bevorzugten Bedeutung von R33 ist, wobei die Kohlen wasserstoffreste auch mit Fluor oder Chlor halogeniert oder teil halogeniert sein können, bedeutet.
Beispiele für bevorzugte Metallocenkomponenten des erfindungsge
mäßen Katalysatorsystems sind Kombinationen folgender Molekül
fragmente der Verbindung I:
M11R31R32:
ZrCl2, Zr(CH3)2, Zr(O-C6H5)2
R33:
Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl,
R33':
Isopropyl, sec-Butyl, Cyclobutyl, 1-Methylbutyl, 1-Ethylbutyl, 1-Methylpentyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclo pent-3-enyl, Cyclohex-2-enyl, Cyclohex-3-enyl, para-Methyl-cyclo hexyl,
R34, R36, R37 und R8 sowie R34', R36'. R37' und R38':
Wasserstoff,
R35, R35':
p-Isopropyl-phenyl, p-tert.-Butyl-phenyl, p-s-Butyl-phenyl, p-Cy clohexyl, p-Trimethylsilyl-phenyl, p-Adamantyl-phenyl, p-(Tris fluor)trimethyl-phenyl,
R39:
Dimethylsilandiyl, Dimethylgermandiyl, Ethyliden, 1-Methylethyli den, 1,1-Dimethylethyliden, 1,2-Dimethylethyliden, 1,1,2,2-Tetra methylethyliden, Dimethylmethyliden, Phenylmethylmethyliden, Di phenylmethyliden.
M11R31R32:
ZrCl2, Zr(CH3)2, Zr(O-C6H5)2
R33:
Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl,
R33':
Isopropyl, sec-Butyl, Cyclobutyl, 1-Methylbutyl, 1-Ethylbutyl, 1-Methylpentyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopent-2-enyl, Cyclo pent-3-enyl, Cyclohex-2-enyl, Cyclohex-3-enyl, para-Methyl-cyclo hexyl,
R34, R36, R37 und R8 sowie R34', R36'. R37' und R38':
Wasserstoff,
R35, R35':
p-Isopropyl-phenyl, p-tert.-Butyl-phenyl, p-s-Butyl-phenyl, p-Cy clohexyl, p-Trimethylsilyl-phenyl, p-Adamantyl-phenyl, p-(Tris fluor)trimethyl-phenyl,
R39:
Dimethylsilandiyl, Dimethylgermandiyl, Ethyliden, 1-Methylethyli den, 1,1-Dimethylethyliden, 1,2-Dimethylethyliden, 1,1,2,2-Tetra methylethyliden, Dimethylmethyliden, Phenylmethylmethyliden, Di phenylmethyliden.
Konkrete Beispiele für bevorzugte Metallocenkomponenten des er
findungsgemäßen Katalysatorsystems sind somit folgende Verbindun
gen I:
2-isopropyl, 2-methyl, symmetrische Substituenten in 4-Position,
Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me
thyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi
landiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me
thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl
silandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)(2-me
thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl
silandiyl(2-isopropyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)(2-me
thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl
silandiyl(2-isopropyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)(2-me
thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime
thylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)(2-me
thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi
landiyl(2-isopropyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde
nyl) (2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir
coniumdichlorid,
2-sec.butyl, 2-methyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid,
2-(1-methylbutyl), 2-methyl, symmetrische Substituenten in 4-Po sition, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphe nyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-cyclohexyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-(1-methylbutyl)phenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-trime thylsilylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbu tyl)-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbu tyl)-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-cyclopentyl, 2-methyl, symmetrische Substituenten in 4-Posi tion, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid,
2-cyclohexyl, 2-methyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid,
2-p-methylcyclohexyl, 2-methyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-isopro pylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p- tert.butylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p- sec.butylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-cy clohexylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohe xyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsi lylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-me thylcyclohexyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-ada mantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-sec.butyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert, butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert, butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-(1-methylbutyl), 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-di verse, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4- (p-tert.butylphenyl) indenyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohe xyl)-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcy clohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trime thylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-sec.butyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-ne thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-(1-methylbutyl), 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandlyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)in denyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandlyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landlyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-di verse, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-isopropyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-iso propylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohe xyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcy clohexyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trimethyl silylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landlyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4- (p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-iso propyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)in denyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4- (p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-sec.butyl, 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl (2-sec.butyl-4- (p-sec.butyl) indenyl) (2-methyl-4- (p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl (2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)in denyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)in denyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl.)indenyl)zirconiumdich lorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid, 2-(1-methylbutyl), 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cy clohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trime thylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-adaman tylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclo pentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluorme thyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4- (p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cy clohexyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohe xyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p- sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)in denyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandlyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)in denyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-isopropyl, 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)12-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-sec.butyl, 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-(1-methylbutyl), 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Posi tion, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl phenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-cyclohexyl phenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-(1-methylbutyl)phenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-trime thylsilylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbu tyl)-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbu tyl)-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclopentyl, 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-cyclohexyl, 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec, butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-p-methylcyclohexyl, 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-isopro pylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-tert. butylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p- sec.butylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-cyclo hexylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-trime thylsilylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohe xyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcy clohexyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-sec.butyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert, butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(1-methylbutyl), 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-di verse, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butyl phenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert. butylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohe xyl)-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcy clohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethyl silylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)in denyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethyl silandlyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-sec.butyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(1-methylbutyl), 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Di methylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)in denyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)12-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-di verse, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-isopropyl phenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-isopro pylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-iso propylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohe xyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilyl phenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methyl cyclohexyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-adamantyl phenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methyl cyclohexyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tris(tri fluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethylsilan diyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tert.bu tylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopro pyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p- sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-sec.butyl, 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p- tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2- sec.butyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p- sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(1-methylbutyl), 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p- tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cy clopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopen tyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p- sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)in denyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandlyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec, butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p- tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cy clohexyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohe xyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p- sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Di methylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)in denyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
sowie die entsprechenden Dimethylgermandiyl, Ethyliden, 1-Methy lethyliden, 1,1-Dimethylethyliden, 1,2-Dimethylethyliden, 1,1,2, 2-Tetramethylethyliden, Dimethylmethyliden, Phenylmethylme thyliden und Diphenylmethyliden verbrückten Verbindungen.
2-sec.butyl, 2-methyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid,
2-(1-methylbutyl), 2-methyl, symmetrische Substituenten in 4-Po sition, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphe nyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-cyclohexyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-(1-methylbutyl)phenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-trime thylsilylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbu tyl)-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbu tyl)-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-cyclopentyl, 2-methyl, symmetrische Substituenten in 4-Posi tion, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid,
2-cyclohexyl, 2-methyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid,
2-p-methylcyclohexyl, 2-methyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-isopro pylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p- tert.butylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p- sec.butylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-cy clohexylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohe xyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsi lylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-me thylcyclohexyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-ada mantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-sec.butyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert, butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert, butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-(1-methylbutyl), 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-tert.butylphenyl), 2-methyl, 4-di verse, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4- (p-tert.butylphenyl) indenyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohe xyl)-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcy clohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trime thylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-sec.butyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-ne thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-(1-methylbutyl), 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandlyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)in denyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandlyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landlyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-isopropylphenyl), 2-methyl, 4-di verse, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-isopropyl phenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-iso propylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohe xyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcy clohexyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trimethyl silylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landlyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4- (p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-iso propyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)in denyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4- (p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-sec.butyl, 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl (2-sec.butyl-4- (p-sec.butyl) indenyl) (2-methyl-4- (p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl (2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)in denyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)in denyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl.)indenyl)zirconiumdich lorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid, 2-(1-methylbutyl), 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dime thylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethyl silandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsi landiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cy clohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trime thylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-adaman tylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclo pentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluorme thyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4- (p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cy clohexyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohe xyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p- sec.butyl)indenyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)in denyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-me thyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-sec.butyl), 2-methyl, 4-diverse, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandlyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)in denyl)(2-methyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-methyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-isopropyl, 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)12-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-sec.butyl, 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-(1-methylbutyl), 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Posi tion, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl phenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-cyclohexyl phenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-(1-methylbutyl)phenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-trime thylsilylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbu tyl)-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbu tyl)-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclopentyl, 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-cyclohexyl, 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec, butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-adamantylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-p-methylcyclohexyl, 2-ethyl, symmetrische Substituenten in 4-Position, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-isopro pylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-tert. butylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p- sec.butylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-cyclo hexylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohexyl-4-(p-trime thylsilylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcyclohe xyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-p-methylcy clohexyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-sec.butyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert, butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(1-methylbutyl), 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdich lorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-tert.butylphe nyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-tert.butylphenyl), 2-ethyl, 4-di verse, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butyl phenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert. butylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohe xyl)-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcy clohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethyl silylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilan diyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-tert.butylphenyl)in denyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethyl silandlyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-sec.butyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(1-methylbutyl), 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Di methylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)in denyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)12-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-isopropylphenyl), 2-ethyl, 4-di verse, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-isopropyl phenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-isopro pylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-sec.butylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-iso propylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zir coniumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohe xyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilyl phenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methyl cyclohexyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-adamantyl phenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methyl cyclohexyl)-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tris(tri fluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid,
2-isopropyl, 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethylsilan diyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-tert.bu tylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopro pyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p- sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-isopropyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-sec.butyl, 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p- tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2- sec.butyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p- sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconium dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-sec.butyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(1-methylbutyl), 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dime thylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-(1-methylbutyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclopentyl, 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p- tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cy clopentyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopen tyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p- sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec.butyl)in denyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandlyl(2-cyclopentyl-4-(p-sec, butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-cyclohexyl, 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Dimethylsi landiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p- tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cy clohexyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphe nyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohe xyl-4-(p-sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)inde nyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p- sec.butyl)indenyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconi umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-cyclohexyl-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
2-(p-methylcyclohexyl), 4-(p-sec.butyl), 2-ethyl, 4-diverse, Di methylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tert.butylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-isopropylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Di methylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-cyclohexylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-trimethylsilylphenyl)indenyl)zirconiumdichlo rid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)in denyl)(2-ethyl-4-(p-adamantylphenyl)indenyl)zirconiumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-(p-methylcyclohexyl)-4-(p-sec.butyl)inde nyl)(2-ethyl-4-(p-tris(trifluormethyl)methylphenyl)indenyl)zirco niumdichlorid,
sowie die entsprechenden Dimethylgermandiyl, Ethyliden, 1-Methy lethyliden, 1,1-Dimethylethyliden, 1,2-Dimethylethyliden, 1,1,2, 2-Tetramethylethyliden, Dimethylmethyliden, Phenylmethylme thyliden und Diphenylmethyliden verbrückten Verbindungen.
Mögliche Herstellungsverfahren für Metallocene der Formel I sind
z. B. in Journal of Organometallic Chem. 288 (1985) 63-67 und in
den dort zitierten Dokumenten beschrieben.
Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Katalysatorsy
stem enthält vorzugsweise zusätzlich mindestens einen Cokatalysa
tor.
Die Cokatalysatorkomponente, die erfindungsgemäß im Katalysator
system enthalten sein kann, enthält mindestens eine Verbindung
vom Typ eines Aluminoxans oder einer Lewis-Säure oder einer ioni
schen Verbindung, die durch Reaktion mit einem Metallocen dieses
in eine kationische Verbindung überführt. Diese sind nachfolgend
näher spezifiziert.
Ausgewählte Metallocene, insbesondere solche, die speziell unter
schiedlich Substitutionen in Position 2 und Position 4 am Inde
nylliganden besitzen, lösen die zugrunde liegende Aufgabe beson
ders gut.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch Verbindun
gen der Formel
worin
M
gleich Ti, Zr oder Hf ist, besonders bevorzugt Zirkonium,
R3
gleich ein Wasserstoffatom, ein C1-C20 - kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, n-He xyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C15-Alkylalkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhalti ges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R5
ungleich R3 ist und isobutyl, isopropyl, isopentyl, isohexyl, Cy clopentyl oder Cyclohexyl ist,
R4, R6, R50
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C1-C20 - kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C15-Alky lalkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R20, R21
gleich oder verschieden sind eine C6-C18-Arylgruppe, die gegebe nenfalls substituiert sein kann, insbesondere Phenyl, Tolyl, Xy lyl, tert.-Butylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,5-Di-tert-butyl phenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Trimetylsilyl-phenyl, Methoxy-phenyl, Naphthyl, Acenaphthyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, C5-C18-He teroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl sind und zwei Reste R20 oder R21 ein mono- oder polycyclisches Ringssystem bilden können, das seinerseits gegebe nenfalls substituiert sein kann, wobei R20 und R21 nicht gleich zeitig Naphtyl, Phenyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, sowie Mi schungen aus Naphtyl und Phenyl sein dürfen,
X
ein Halogenatom, insbesondere Chlor, Alkylgruppe, insbesondere Methyl, oder substituierte oder unsubstituierte Phenolate ist,
Q
ein C4-C24-Aryl-Ringsystem welches seinerseits durch R20 substi tuiert sein kann, ein Heteroaryl die mit dem Cyclopentadienylring Azapentalene, Thiopentalen oder Phosphorpentalene bilden, welche ihrerseits durch R20 substituiert sein können
z
eine ganze Zahl 0, 1, 2 oder 3 ist,
l
gleich oder verschieden eine ganze Zahl zwischen Null und 4, be vorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt gleich 1 sind,
B
ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Indenylre sten bezeichnet,
ausgenommen rac-Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind) (2'-Me-4'PhInd)]ZrCl2, rac-Me2Si [2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind)(2'-Me-4',5'-BenzInd)]ZrCl2, rac-Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind)(2'-Me-4',5'-BenzInd)]ZrCl2, rac-Me2Si[2-i-Pr-4-pheny lind)(2'-Ethyl-4'-PhInd)]ZrCl2, rac-Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind) (2'-Ethyl-4'PhInd)]ZrCl2, rac- Me2Si[2-i-Pr-4-Phind)(2'-Ethyl-4'-(1-naphtyl)Ind)]ZrCl2, rac- Me2Si[2-i-Pr-4-Phind)(2'-Me-4' PhInd)]ZrCl2 und rac- Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naphtyl)ind)(2'-Ethyl-4',5'-BenzInd)]ZrCl2.
M
gleich Ti, Zr oder Hf ist, besonders bevorzugt Zirkonium,
R3
gleich ein Wasserstoffatom, ein C1-C20 - kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, n-He xyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C15-Alkylalkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhalti ges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R5
ungleich R3 ist und isobutyl, isopropyl, isopentyl, isohexyl, Cy clopentyl oder Cyclohexyl ist,
R4, R6, R50
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C1-C20 - kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C15-Alky lalkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R20, R21
gleich oder verschieden sind eine C6-C18-Arylgruppe, die gegebe nenfalls substituiert sein kann, insbesondere Phenyl, Tolyl, Xy lyl, tert.-Butylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,5-Di-tert-butyl phenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Trimetylsilyl-phenyl, Methoxy-phenyl, Naphthyl, Acenaphthyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, C5-C18-He teroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl sind und zwei Reste R20 oder R21 ein mono- oder polycyclisches Ringssystem bilden können, das seinerseits gegebe nenfalls substituiert sein kann, wobei R20 und R21 nicht gleich zeitig Naphtyl, Phenyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, sowie Mi schungen aus Naphtyl und Phenyl sein dürfen,
X
ein Halogenatom, insbesondere Chlor, Alkylgruppe, insbesondere Methyl, oder substituierte oder unsubstituierte Phenolate ist,
Q
ein C4-C24-Aryl-Ringsystem welches seinerseits durch R20 substi tuiert sein kann, ein Heteroaryl die mit dem Cyclopentadienylring Azapentalene, Thiopentalen oder Phosphorpentalene bilden, welche ihrerseits durch R20 substituiert sein können
z
eine ganze Zahl 0, 1, 2 oder 3 ist,
l
gleich oder verschieden eine ganze Zahl zwischen Null und 4, be vorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt gleich 1 sind,
B
ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Indenylre sten bezeichnet,
ausgenommen rac-Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind) (2'-Me-4'PhInd)]ZrCl2, rac-Me2Si [2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind)(2'-Me-4',5'-BenzInd)]ZrCl2, rac-Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind)(2'-Me-4',5'-BenzInd)]ZrCl2, rac-Me2Si[2-i-Pr-4-pheny lind)(2'-Ethyl-4'-PhInd)]ZrCl2, rac-Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind) (2'-Ethyl-4'PhInd)]ZrCl2, rac- Me2Si[2-i-Pr-4-Phind)(2'-Ethyl-4'-(1-naphtyl)Ind)]ZrCl2, rac- Me2Si[2-i-Pr-4-Phind)(2'-Me-4' PhInd)]ZrCl2 und rac- Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naphtyl)ind)(2'-Ethyl-4',5'-BenzInd)]ZrCl2.
Beispiele für B sind Gruppen M3R13R14, worin M3 Silicium ist und
R13 und R14 gleich oder verschieden eine C1-C20-kohlenwasserstoff
haltige Gruppe wie C1-C10-Alkyl, C6-C14-Aryl, Trialkylsilyl, insbe
sondere Trimethylsilyl, Triarylsilyl oder eine Alkyl-Aryl-Silyl
Gruppe bedeuten. Besonders bevorzugte Gruppen für B sind Si(Me)2,
Si(Ph)2, Si(MeEt), Si(PhMe), Si(PHEt), Si(Et)2, worin Ph für sub
stituiertes oder unsubstituiertes Phenyl und Et für Ethyl steht.
B kann auch mit einem oder mehreren Resten R7 oder R8 ein mono-
oder polycyclisches Ringsystem bilden.
Ganz besonders bevorzugt sind verbrückte Metallocenverbindungen
der Formel (II),
worin
M
gleich Zirkonium ist,
R3
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder eine C1-C12-Alkylgruppe, bevorzugt eine Alkylgruppe wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, n-Hexyl oder Octyl sind, besonders bevorzugt Methyl oder Ethyl ist,
R5
gleich isobutyl, isopropyl, isopentyl, cyclopentyl, cyclohexyl ist,
R4, R6
gleich Wasserstoffatome sind,
R20, R21
gleich oder verschieden den Indenylring in Position 4 substituie ren und eine C6-C18-Arylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, insbesondere Phenyl, Tolyl, Xylyl, tert.-Butylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,5-Di-tert-butyl-phenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Trimetylsilyl-phenyl, Methoxy-phenyl, Naphthyl, Acenaphthyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylal kyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl sind und zwei Reste R20 oder R21 ein mono- oder polycyclisches Ringssystem bil den können, das seinerseits gegebenenfalls substituiert sein kann, wobei R20 und R21 nicht gleichzeitig Naphtyl, Phenyl, Phe nanthrenyl oder Anthracenyl, sowie Mischungen aus Naphtyl und Phenyl sein dürfen,
X
Chlor, Methyl ist,
Q
ein C4-Aryl, welche mit dem Cyclopentadienylring ein Indenylsy stem bilden, welches seinerseits durch R20 substituiert sein kann, Heteroaryl die mit dem Cyclopentadienylring Azapentalene, Thio pentalen oder Phosphorpentalene bilden, welche ihrerseits durch R20 substituiert sein können, ist,
l,
gleich oder verschieden eine ganze Zahl zwischen Null und 4, be vorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt gleich 1 ist,
B
ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Indenylre sten bezeichnet, wobei bevorzugt B gleich Si(Me)2, Si(Ph)2, Si(Et)2, Si(MePh) ist.
worin
M
gleich Zirkonium ist,
R3
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder eine C1-C12-Alkylgruppe, bevorzugt eine Alkylgruppe wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, n-Hexyl oder Octyl sind, besonders bevorzugt Methyl oder Ethyl ist,
R5
gleich isobutyl, isopropyl, isopentyl, cyclopentyl, cyclohexyl ist,
R4, R6
gleich Wasserstoffatome sind,
R20, R21
gleich oder verschieden den Indenylring in Position 4 substituie ren und eine C6-C18-Arylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, insbesondere Phenyl, Tolyl, Xylyl, tert.-Butylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,5-Di-tert-butyl-phenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Trimetylsilyl-phenyl, Methoxy-phenyl, Naphthyl, Acenaphthyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylal kyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl sind und zwei Reste R20 oder R21 ein mono- oder polycyclisches Ringssystem bil den können, das seinerseits gegebenenfalls substituiert sein kann, wobei R20 und R21 nicht gleichzeitig Naphtyl, Phenyl, Phe nanthrenyl oder Anthracenyl, sowie Mischungen aus Naphtyl und Phenyl sein dürfen,
X
Chlor, Methyl ist,
Q
ein C4-Aryl, welche mit dem Cyclopentadienylring ein Indenylsy stem bilden, welches seinerseits durch R20 substituiert sein kann, Heteroaryl die mit dem Cyclopentadienylring Azapentalene, Thio pentalen oder Phosphorpentalene bilden, welche ihrerseits durch R20 substituiert sein können, ist,
l,
gleich oder verschieden eine ganze Zahl zwischen Null und 4, be vorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt gleich 1 ist,
B
ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Indenylre sten bezeichnet, wobei bevorzugt B gleich Si(Me)2, Si(Ph)2, Si(Et)2, Si(MePh) ist.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind Ligandensysteme der Formel
(IIa), in der die Reste die gleiche Bedeutung wie unter Formel
(II) haben.
Die erfindungsgemäßen Metallocene der Formeln (I) und (II) zeich
nen sich dadurch aus, daß sie im Vergleich zu den entsprechenden
symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten Metallocenen, bei
der Copolymerisation von Olefinen und Propen sehr hochmolekulares
Copolymere liefern. Hinzu kommt ein Molmassenaufbau, im Vergleich
zum Homopolymer, und ein hoher Ethengehalt im Copolymer und eine
hohe Polymerisationsaktivität bei einer heterogen geführten Poly
merisation.
Statt der reinen chiralen verbrückten Metallocenverbindungen der
Formel (II) pseudo-(rac) können bei der Katalysatorherstellung
auch Gemische aus den Metallocenen der Formel (II) und den ent
sprechenden pseudo-meso Metallocenen zur Katalysatorherstellung
eingesetzt werden.
Erläuternde, jedoch nicht einschränkende Beispiele für die erfin
dungsgemäßen Metallocene sind:
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-inde- nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(3',5'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-indenyl)- L-hafniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-indenyl)- L-titandichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-methyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-ethyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-n-propyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-iso-propyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-n-butyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-hexyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-sec-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(9-fluorenyl)-(3-methylcyclopentadienyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(9-fluorenyl)-(3-tert.butylcyclopentadie nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(9-(2,7-di-tert.butyl)fluorenyl)-cyclopentadie nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-(9-(2,7-diphenyl)fluorenyl-cyclopentadie nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(9-phenanthryl)indenyl)-L-zirkonium dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-phenyl-6-isopropyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(1-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(2-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-trimethylsilyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-adamantyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-acenaphth-indenyl)-L-zirkonium dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(2,4,6-methylphenyl)-inde nyl)-L-zirkonium-dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(3',5'-methylphenyl)-inde nyl)-L-zirkonium-dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(3',5'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(2,4,6-methylphenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4-trifluormethyl-phenyl-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4-methoxy-phenyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4-tert-butyl-phenyl-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4-methyl-phenyl-indenyl)-L-zirkoni umdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4-ethyl-phenyl-indenyl)-L-zirkoni umdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4-trifluormethyl-phenyl-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4-methoxy-phenyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-phenyl)-indenyl)-L-zirkoniumdichlo rid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-methyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(3',5'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-ethyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-n-propyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-iso-propyl-phenyl)-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-n-butyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-hexyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-pentyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-cyclohexyl-phenyl)-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-sec-butyl-phenyl)-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(9-phenanthryl)indenyl)-L-zirkonium dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-phenyl-6-isopropyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(1-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(2-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-trimethylsilyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-adamantyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-phenyl)-indenyl)-L-zirkoniumdich lorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-methyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-ethyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-n-propyl-phenyl)-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-iso-propyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-n-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-hexyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-cyclohexyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-sec-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-(9-phenanthryl)indenyl)-L-zirkonium dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-phenyl-6-isopropyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-(1-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-(2-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-(4'-trimethylsilyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-(4'-adamantyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid</ 93638 00070 552 001000280000000200012000285919352700040 0002019962905 00004 93519DL< Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-phenyl)-indenyl)-L-zirkoniumdichlo rid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-methyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandlyl(2-n-butyl-4-(4'-ethyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-n-propyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-iso-propyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-n-butyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-hexyl-phenyl)-indenyl) -L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-cyclohexyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-sec-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(9-phenanthryl)indenyl)-L-zirkoni umdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-phenyl-6-isopropyl-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(1-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(2-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-trimethylsilyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-adamantyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-phenyl)-inderiyl)-L-zirkoniumdichlo rid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-methyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-ethyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-n-propyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-iso-propyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-n-butyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-hexyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-cyclohexyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-sec-butyl-phenyl)-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(9-phenanthryl)indenyl)-L-zirkonium dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-phenyl-6-isopropyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(1-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(2-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-trimethylsilyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-adamantyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-azapentalen)-L-zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-thiapentalen)-L- zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-phosphapentalen)-L-zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2- ethyl-azapentalen)-L- zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-thiapentalen)-L- zirconiumdichlorid
Dimethylsilandlyl(2-ethyl-phosphapentalen)-L-zirconiumdichlorid.
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-inde- nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(3',5'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-indenyl)- L-hafniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-indenyl)- L-titandichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-methyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-ethyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-n-propyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-iso-propyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-n-butyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-hexyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-sec-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(9-fluorenyl)-(3-methylcyclopentadienyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(9-fluorenyl)-(3-tert.butylcyclopentadie nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(9-(2,7-di-tert.butyl)fluorenyl)-cyclopentadie nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl-(9-(2,7-diphenyl)fluorenyl-cyclopentadie nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(9-phenanthryl)indenyl)-L-zirkonium dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-phenyl-6-isopropyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(1-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(2-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-trimethylsilyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-adamantyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-acenaphth-indenyl)-L-zirkonium dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(2,4,6-methylphenyl)-inde nyl)-L-zirkonium-dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(3',5'-methylphenyl)-inde nyl)-L-zirkonium-dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(3',5'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(2,4,6-methylphenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4-trifluormethyl-phenyl-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4-methoxy-phenyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4-tert-butyl-phenyl-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4-methyl-phenyl-indenyl)-L-zirkoni umdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4-ethyl-phenyl-indenyl)-L-zirkoni umdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4-trifluormethyl-phenyl-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4-methoxy-phenyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-phenyl)-indenyl)-L-zirkoniumdichlo rid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-methyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(3',5'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-ethyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-n-propyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-iso-propyl-phenyl)-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-n-butyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-hexyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-pentyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-cyclohexyl-phenyl)-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-sec-butyl-phenyl)-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(9-phenanthryl)indenyl)-L-zirkonium dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-phenyl-6-isopropyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(1-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(2-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-trimethylsilyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-adamantyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-phenyl)-indenyl)-L-zirkoniumdich lorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-methyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-ethyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-n-propyl-phenyl)-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-iso-propyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-n-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-hexyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-cyclohexyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-sec-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-propyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-(9-phenanthryl)indenyl)-L-zirkonium dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-phenyl-6-isopropyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-(1-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-(2-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-(4'-trimethylsilyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-propyl-4-(4'-adamantyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid</ 93638 00070 552 001000280000000200012000285919352700040 0002019962905 00004 93519DL< Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-phenyl)-indenyl)-L-zirkoniumdichlo rid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-methyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandlyl(2-n-butyl-4-(4'-ethyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-n-propyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-iso-propyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-n-butyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-hexyl-phenyl)-indenyl) -L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-cyclohexyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-sec-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(9-phenanthryl)indenyl)-L-zirkoni umdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-phenyl-6-isopropyl-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(1-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(2-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-trimethylsilyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-n-butyl-4-(4'-adamantyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-phenyl)-inderiyl)-L-zirkoniumdichlo rid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-methyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-ethyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-n-propyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-iso-propyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-n-butyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-hexyl-phenyl)-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-cyclohexyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-sec-butyl-phenyl)-indenyl)- L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(9-phenanthryl)indenyl)-L-zirkonium dichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-phenyl-6-isopropyl-indenyl)-L-zirko niumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(1-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(2-naphtyl)-6-isopropyl-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-trimethylsilyl-phenyl)-inde nyl)-L-zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-hexyl-4-(4'-adamantyl-phenyl)-indenyl)-L-zir koniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-azapentalen)-L-zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-thiapentalen)-L- zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-phosphapentalen)-L-zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2- ethyl-azapentalen)-L- zirconiumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-thiapentalen)-L- zirconiumdichlorid
Dimethylsilandlyl(2-ethyl-phosphapentalen)-L-zirconiumdichlorid.
Hierbei kann L = (2-isopropyl-4,5 benz-indenyl); (2-isopro
pyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-indenyl); (2-isobutyl-4-(4'-tert.-
butyl-phenyl)-indenyl); (2-isopropyl-4-phenyl-indenyl); (2-iso
propyl-4-(2-naphtyl)-indenyl); (2-isopropyl-4-(1-naphtyl)-inde
ny1); (2-isobutyl-4-phenyl-indenyl); (2-isobutyl-4, 5 benz-inde
nyl); (2-isobutyl-4-(2-naphtyl)-indenyl); (2-isobutyl-4-(1-naph
tyl)-indenyl); (2-isopentyl-4,5 benz-indenyl); (2-isopen
tyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-indenyl); (2-isopentyl-4-phenyl-in
denyl); (2-isoprentyl-4-(2-naphtyl)-indenyl); (2-isopen
tyl-4-11-naphtyl-indenyl); 12-isohexyl-4,5 benz-indenyl); (2-iso
hexyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-indenyl); (2-isohexyl-4-phenyl
indenyl); (2-isohexyl-4-(2-naphtyl)-indenyl); (2-isohe
xyl-4-(1-naphtyl)-indenyl); (2-cyclopentyl-4,5 benz-indenyl);
(2-cyclopentyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-indenyl); (2-cyclopen
tyl-4-phenyl-indenyl); (2-cyclopentyl-4-(2-naphtyl-indenyl);
(2-cyclopentyl-4-(1-naphtyl-indenyl); (2-cyclohexyl-4, 5 benz-in
denyl); (2-cyclohexyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-indenyl); (2-cy
clohexyl-4-phenyl-indenyl); (2-cyclohexyl-4-(2-naphtyl)-indenyl);
(2-cyclohexyl-4-(1-naphtyl)-indenyl); (2-isopentyl-4-(acenaphth
phenyl)-indenyl); (2-isopropyl-4-(acenaphth-phenyl)-indenyl);
(2-isobutyl-4-(acenaphth-phenyl)-indenyl); (2-isopentyl-4-(ace
naphth-phenyl)-indenyl); (2-isohexyl-4-(acenaphth-phenyl)-inde
nyl); (2-cyclopentyl-4-(acenaphth-phenyl)-indenyl); (2-cyclohe
xyl-4-(acenaphth-phenyl)-indenyl) sein. Weiterhin bevorzugt sind
die entsprechenden Zirkondimethyl-Verbindungen, die entsprechen
den Zirkon-η4-Butadien-Verbindungen, bevorzugt sind außerdem Zir
koniumfragmente wie in Aktenzeichen P198 54 350 (Deutsches Patent
amt) beschrieben, sowie die entsprechenden Verbindungen mit
Si(Ph)2-, Si(MeEt)-, Si(PhMe)-, Si(PHEt)- und Si(Et)2-Brücke.
Die erfindungsgemäßen Metallocene der Formeln I und II sind hoch
aktive Katalysatorkomponenten für die Olefin-Copolymerisation. Je
nach Substitutionsmuster der Liganden können die Metallocene als
Isomerengemisch anfallen. Die Metallocene werden für die Polyme
risation bevorzugt isomerenrein eingesetzt.
Bevorzugt werden die rac isomeren Metallocene der Formel II ein
gesetzt, sinnvoll ist aber auch die Verwendung von rac-angerei
cherten rac/meso-Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Metallocene der Formeln I und II eignen
sich insbesondere als Bestandteil von Katalysatorsystemen zur
Herstellung von Polyolefinen durch Polymerisation von mindestens
einem Olefin in Gegenwart eines Katalysators, der mindestens ei
nen Cokatalysator und mindestens ein Metallocen enthält.
Der Cokatalysator, der zusammen mit einem erfindungsgemäßen Me
tallocene der Formeln I und II das Katalysatorsystem bildet, ent
hält mindestens eine Verbindung vom Typ eines Aluminoxans oder
einer Lewis-Säure oder einer ionischen Verbindung, die durch Re
aktion mit einem Metallocen dieses in eine kationische Verbindung
überführt.
Die Cokatalysatorkomponente, die erfindungsgemäß im Katalysator
system enthalten sein kann, enthält mindestens eine Verbindung
vom Typ eines Aluminoxans oder einer Lewis-Säure oder einer ioni
schen Verbindung, die durch Reaktion mit einem Metallocen dieses
in eine kationische Verbindung überführt.
Als Aluminoxan wird bevorzugt eine Verbindung der allgemeinen
Formel (III)
(R AlO)n (III)
verwendet.
Weitere geeignete Aluminoxane können z. B. cyclisch wie in Formel
(IV)
oder linear wie in Formel (V)
oder vom Cluster-Typ wie in Formel (VI)
sein. Derartige Aluminoxane werden beispielsweise in JACS 117
(1995), 6465-74, Organometallics 13 (1994), 2957-2969, beschrie
ben.
Die Reste R in den Formeln (III), (IV), (V) und (VI) können
gleich oder verschieden sein und eine C1-C20-Kohlenwasserstoff
gruppe wie eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C6-C18-Arylgruppe, Benzyl
oder Wasserstoff bedeuten, und p eine ganze Zahl von 2 bis 50,
bevorzugt 10 bis 35 bedeuten.
Bevorzugt sind die Reste R gleich und bedeuten Methyl, Isobutyl,
n-Butyl, Phenyl oder Benzyl, besonders bevorzugt Methyl.
Sind die Reste R unterschiedlich, so sind sie bevorzugt Methyl
und Wasserstoff, Methyl und Isobutyl oder Methyl und n-Butyl, wo
bei Wasserstoff bzw. Isobutyl oder n-Butyl bevorzugt zu 0,01-40%
(Zahl der Reste R) enthalten sind.
Das Aluminoxan kann auf verschiedene Arten nach bekannten Verfah
ren hergestellt werden. Eine der Methoden ist beispielsweise, daß
eine Aluminium-kohlenwasserstoffverbindung und/oder eine Hydri
doaluminium-kohlenwasserstoffverbindung mit Wasser (gasförmig,
fest, flüssig oder gebunden - beispielsweise als Kristallwasser)
in einem inerten Lösungsmittel (wie z. B. Toluol) umgesetzt wird.
Zur Herstellung eines Aluminoxans mit verschiedenen Alkylgruppen
R werden entsprechend der gewünschten Zusammensetzung und Reakti
vität zwei verschiedene Aluminiumtrialkyle (AIR3 + AIR'3) mit Was
ser umgesetzt (vgl. S. Pasynkiewicz, Polyhedron 9 (1990) 429 und
EP-A-0,302,424).
Unabhängig von der Art der Herstellung ist allen Aluminoxanlösun
gen ein wechselnder Gehalt an nicht umgesetzter Aluminiumaus
gangsverbindung, die in freier Form oder als Addukt vorliegt, ge
meinsam.
Als Lewis-Säure werden bevorzugt mindestens eine bor- oder alumi
niumorganische Verbindung eingesetzt, die C1-C20-kohlenstoffhal
tige Gruppen enthalten, wie verzweigte oder unverzweigte Alkyl-
oder Halogenalkyl, wie z. B. Methyl, Propyl, Isopropyl, Isobutyl,
Trifluormethyl, ungesättigte Gruppen, wie Aryl oder Halogenaryl,
wie Phenyl, Tolyl, Benzylgruppen, p-Fluorophenyl, 3,5-Difluoro
phenyl, Pentachlorophenyl, Pentafluorophenyl, 3,4,5-Trifluorophe
nyl und 3,5-Di(trifluoromethyl)phenyl.
Beispiele für Lewis-Säuren sind Trimethylaluminium, Triethylalu
minium, Triisobutylaluminium, Tributylaluminium, Trifluoroboran,
Triphenylboran, Tris(4-fluorophenyl)boran, Tris(3,5-difluorophe
nyl)boran, Tris(4-fluoromethylphenyl)boran, Tris(pentafluorophe
nyl)boran, Tris(tolyl)boran, Tris(3,5-dimethylphenyl)boran,
Tris(3,5-difluorophenyl)boran und/oder Tris(3,4,5-trifluorophe
nyl)boran. Insbesondere bevorzugt ist Tris(pentafluorophenyl)bo
ran.
Als ionische Cokatalysatoren werden bevorzugt Wrbindungen einge
setzt, die ein nicht koordinierendes Anion enthalten, wie bei
spielsweise Tetrakis(pentafluorophenyl)borate, Tetraphenylborate,
SbF6 -, CF3SO3 - oder ClO4 -. Als kationisches Gegenion werden Lewis-
Basen wie z. B. Metyhlamin, Anilin, Dimethylamin, Diethylamin,
N-Methylanilin, Diphenylamin, N,N-Dimethylanilin, Trimethylamin,
Triethylamin, Tri-n-butylamin, Methyldiphenylamin, Pyridin,
p-Bromo-N,N-dimethylanilin, p-Nitro-N,N-dimethylanilin, Triethyl
phosphin, Triphenylphosphin, Diphenylphosphin, Tetrahydrothiophen
und Triphenylcarbenium eingesetzt.
Beispiele für solche erfindungsgemäßen ionischen Verbindungen
sind
Triethylammoniumtetra(phenyl)borat,
Tributylammoniumtetra(phenyl)borat,
Trimethylammoniumtetra(tolyl)borat,
Tributylammoniumtetra(tolyl)borat,
Tributylammoniumtetra(pentafluorophenyl)borat,
Tributylammoniumtetra(pentafluorophenyl)aluminat,
Tripropylammoniumtetra(dimethylphenyl)borat,
Tributylammoniumtetra(trifluoromethylphenyl)borat,
Tributylammoniumtetra(4-fluorophenyl)borat,
N,N-Dimethylaniliniumtetra(phenyl)borat,
N,N-Diethylaniliniumtetra(phenyl)borat,
N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate,
N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorophenyl)aluminat,
Di(propyl)ammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borat,
Di(cyclohexyl)ammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borat,
Triphenylphosphoniumtetrakis(phenyl)borat,
Triethylphosphoniumtetrakis(phenyl)borat,
Diphenylphosphoniumtetrakis(phenyl)borat,
Tri(methylphenyl)phosphoniumtetrakis(phenyl)borat,
Tri(dimethylphenyl)phosphoniumtetrakis(phenyl)borat,
Triphenylcarbeniumtetrakis(pentafluorophenyl)borat,
Triphenylcarbeniumtetrakis(pentafluorophenyl)aluminat,
Triphenylcarbeniumtetrakis(phenyl)aluminat,
Ferroceniumtetrakis(pentafluorophenyl)borat und/oder
Ferroceniumtetrakis(pentafluorophenyl)aluminat.
Tributylammoniumtetra(phenyl)borat,
Trimethylammoniumtetra(tolyl)borat,
Tributylammoniumtetra(tolyl)borat,
Tributylammoniumtetra(pentafluorophenyl)borat,
Tributylammoniumtetra(pentafluorophenyl)aluminat,
Tripropylammoniumtetra(dimethylphenyl)borat,
Tributylammoniumtetra(trifluoromethylphenyl)borat,
Tributylammoniumtetra(4-fluorophenyl)borat,
N,N-Dimethylaniliniumtetra(phenyl)borat,
N,N-Diethylaniliniumtetra(phenyl)borat,
N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate,
N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorophenyl)aluminat,
Di(propyl)ammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borat,
Di(cyclohexyl)ammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borat,
Triphenylphosphoniumtetrakis(phenyl)borat,
Triethylphosphoniumtetrakis(phenyl)borat,
Diphenylphosphoniumtetrakis(phenyl)borat,
Tri(methylphenyl)phosphoniumtetrakis(phenyl)borat,
Tri(dimethylphenyl)phosphoniumtetrakis(phenyl)borat,
Triphenylcarbeniumtetrakis(pentafluorophenyl)borat,
Triphenylcarbeniumtetrakis(pentafluorophenyl)aluminat,
Triphenylcarbeniumtetrakis(phenyl)aluminat,
Ferroceniumtetrakis(pentafluorophenyl)borat und/oder
Ferroceniumtetrakis(pentafluorophenyl)aluminat.
Bevorzugt sind Triphenylcarbeniumtetrakis(pentafluorophenyl)borat
und/oder N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorophenyl)borat.
Es können auch Gemische mindestens einer Lewis-Säure und minde
stens einer ionischen Verbindung eingesetzt werden.
Als Cokatalysatorkomponenten sind ebenfalls Boran- oder Carboran-
Verbindungen wie z. B.
7,8-Dicarbaundecaboran(13)
Undecahydrid-7,8-dimethyl-7,8-dicarbaundecaboran,
Dodecahydrid-1-phenyl-1,3-dicarbononaboran,
Tri(butyl)ammoniumundecahydrid-8-ethyl-7,9-dicarbaundecaborat,
4-Carbononaboran(14)Bis(tri(butyl)ammonium)nonaborat,
Bis(tri(butyl)ammonium)undecaborat,
Bis(tri(butyl)ammonium)dodecaborat,
Bis(tri(butyl)ammonium)decachlorodecaborat,
Tri(butyl)ammonium-1-carbadecaborate,
Tri(butyl)ammonium-1-carbadodecaborate,
Tri(butyl)ammonium-1-trimethylsilyl-1-carbadecaborate,
Tri(buyl)ammoniumbis(nonahydrid-1,3-dicarbonnonaborat)cobal tate(III),
Tri(butyl)ammoniumbis(undecahydrid-7,8-dicarbaundecaborat)fer rat(III)
von Bedeutung.
7,8-Dicarbaundecaboran(13)
Undecahydrid-7,8-dimethyl-7,8-dicarbaundecaboran,
Dodecahydrid-1-phenyl-1,3-dicarbononaboran,
Tri(butyl)ammoniumundecahydrid-8-ethyl-7,9-dicarbaundecaborat,
4-Carbononaboran(14)Bis(tri(butyl)ammonium)nonaborat,
Bis(tri(butyl)ammonium)undecaborat,
Bis(tri(butyl)ammonium)dodecaborat,
Bis(tri(butyl)ammonium)decachlorodecaborat,
Tri(butyl)ammonium-1-carbadecaborate,
Tri(butyl)ammonium-1-carbadodecaborate,
Tri(butyl)ammonium-1-trimethylsilyl-1-carbadecaborate,
Tri(buyl)ammoniumbis(nonahydrid-1,3-dicarbonnonaborat)cobal tate(III),
Tri(butyl)ammoniumbis(undecahydrid-7,8-dicarbaundecaborat)fer rat(III)
von Bedeutung.
Als Cokatalysatorsysteme sind ebenfalls Kombinationen aus minde
stens einer der oben genannten Lewis-Basen mit bimetallische Ver
bindungen vom Typ Ri 17M2(-O-M2Rj 18)v (Formel VII), wie sie im Pa
tent WO 99/40129 beschrieben sind, von Bedeutung.
Dabei sind R17 und R18 gleich oder verschieden und bedeuten ein
Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C40-kohlenstoffhaltige
Gruppe, insbesondere C1-C20-Alkyl, C1-C20-Halogenalkyl, C1-C10-Al
koxy, C6-C20-Aryl, C6-C20-Halogenaryl, C6-C20-Aryloxy, C7-C40-Ary
lalkyl, C7-C40-Halogenarylalkyl, C7-C40-Alkylaryl oder C7-C40-Halo
genalkylaryl. R17 kann auch eine -OSiR3-Gruppe sein, worin R
gleich oder verschieden sind und die gleiche Bedeutung wie R17 ha
ben.
M2 ist gleich oder verschieden und steht für ein Element der 3.
Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente.
I, j und v bedeuten jeweils eine ganze Zahl 0, 1 oder 2 und I+j+v
ungleich 0 ist.
Bevorzugte Cokatalysatorsysteme sind die Verbindungen der Formeln
(A) und (B),
worin R17 die gleiche Bedeutung wie vorstehend genannt hat.
Als bevorzugter Cokatalysator sind darüber hinaus allgemein Ver
bindungen anzusehen, die durch die Umsetzung mindestens einer
Verbindung der Formel (C) und/oder (D) und/oder (E) mit minde
stens einer Verbindung der Formel (F) entstehen.
Rf 17B-(DR7)g (C)
R2 17B-X-BR2 17 (D)
worin
R7
ein Wasserstoffatom oder eine borfreie C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C1-C20-Alkyl, C6-C20-Aryl, C7-C40-Arylalky, C7-C40-Alkyl aryl sein kann und worin
R17
die gleiche Bedeutung wie vorstehend genannt hat,
D
ist gleich ein Element der VI. Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente oder eine NR-Gruppe, worin R ein Wasserstoffatom oder eine C1-C20-Kohlenwasserstoffrest wie C1-C20-Alkyl oder C1-C20-Aryl ist,
f
eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist
g
eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, wobei z + y ungleich 0 sind,
h
eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist.
R7
ein Wasserstoffatom oder eine borfreie C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C1-C20-Alkyl, C6-C20-Aryl, C7-C40-Arylalky, C7-C40-Alkyl aryl sein kann und worin
R17
die gleiche Bedeutung wie vorstehend genannt hat,
D
ist gleich ein Element der VI. Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente oder eine NR-Gruppe, worin R ein Wasserstoffatom oder eine C1-C20-Kohlenwasserstoffrest wie C1-C20-Alkyl oder C1-C20-Aryl ist,
f
eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist
g
eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, wobei z + y ungleich 0 sind,
h
eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist.
Gegebenenfalls werden die bimetallischen Verbindungen mit einer
Organometallverbindung der Formel VIII [M4R19 q]k kombiniert, worin
M4 ein Element der I., II. und III. Hauptgruppe des Periodensy
stems der Elemente ist, R19 gleich oder verschieden ist und ein
Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C40-kohlenstoffhaltige
Gruppe, insbesondere C1-C20-Alkyl-, C6-C40-Aryl-, C7-C40-Arylal
kyl oder C7-C40-Alkylaryl-Gruppe bedeutet, q eine ganze Zahl von
1 bis 3 und k ist eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist.
Das erfindungsgemäße Katalysatorsystem enthält als cokatalytisch
wirkende chemische Verbindung eine Organoboraluminiumverbindung,
die Einheiten der Formel VII enthält. Bevorzugt sind solche Ver
bindungen der Formel VII, bei denen M2 für Bor oder Aluminium
steht.
Die Einheiten der Formel VII enthaltende Verbindung kann als Mo
nomer oder als lineares, cyclisches oder käfigartiges Oligomer
vorliegen. Es können auch zwei oder mehr chemische Verbindungen,
welche Einheiten der Formel VII enthalten durch Lewis-Säure-Base
Wechselwirkungen untereinander Dimere, Trimere oder höhere Asso
ziate bilden.
Bevorzugte cokatalytisch wirkende bimetallische Verbindungen ent
sprechen den Formeln IX und X,
worin R18 und R17 die gleiche Bedeutung wie unter Formel VII ha
ben.
Beispiele für die cokatalytisch wirkenden Verbindungen der For
meln IX und X sind
Bei den Organometallverbindungen der Formel VIII handelt es sich
vorzugsweise um neutrale Lewissäuren worin M4 für Lithium, Magne
sium und/oder Aluminium, insbesondere Aluminium, steht. Beispiele
für die bevorzugten Organometall-Verbindungen der Formel VIII
sind Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tri-isopropylalumi
nium, Trihexylaluminium, Trioctylaluminium, Tri-n-butylaluminium,
Tri-n-propylaluminium, Triisoprenaluminium, Dimethylaluminiummo
nochlorid, Diethyl-aluminiummonochlorid, Diisobutylaluminiummo
nochlorid, Methylaluminiumsesqui-chlorid, Ethylaluminiumsesquich
lorid, Dimethylaluminiumhydrid, Diethylaluminium-hydrid, Diiso
propylaluminiumhydrid, Dimethylaluminium(trimethylsiloxid), Dime
thyl-aluminium(triethylsiloxid), Phenylalan, Pentafluorphenylalan
und o-Tolylalan.
Als weitere Cokatalysatoren, die ungeträgert oder geträgert vor
liegen können, sind die in EP-A-924223, DE 196 22 207.9,
EP-A-601830, EP-A-824112, EP-A-824113, WO 99/06414, EP-A-811627,
WO97/11775, DE 196 06 167.9 und DE 198 04 970 genannten Verbindungen
zu verwenden.
Die Trägerkomponente des erfindungsgemäßen Katalysatorsystems
kann ein beliebiger organischer oder anorganischer, inerter Fest
stoff sein, insbesondere ein poröser Träger wie Talk, anorgani
sche Oxide und feinteilige Polymerpulver (z. B. Polyolefine).
Geeignete anorganische Oxide finden sich in den Gruppen
2, 3, 4, 5, 13, 14, 15 und 16 des Periodensystems der Elemente. Bei
spiele für als Träger bevorzugte Oxide umfassen Siliciumdioxid,
Aluminiumoxid, sowie Mischoxide der Elemente Calcium, Aluminium,
Silicium, Magnesium, Titan und entsprechende Oxid-Mischungen. An
dere anorganische Oxide, die allein oder in Kombination mit den
zuletzt genannten bevorzugten oxiden Trägern eingesetzt werden
können, sind z. B. MgO, ZrO2, TiO2 oder B2O3, um nur einige zu
nennen.
Die verwendeten Trägermaterialien weisen eine spezifische Ober
fläche im Bereich von 10 bis 1000 m2/g, ein Porenvolumen im Be
reich von 0,1 bis 5 ml/g und eine mittlere Partikelgröße von 1
bis 500 µm auf. Bevorzugt sind Träger mit einer spezifischen
Oberfläche im Bereich von 50 bis 500 µm, einem Porenvolumen im
Bereich zwischen 0,5 und 3,5 ml/g und einer mittleren Partikel
größe im Bereich von 5 bis 350 µm. Besonders bevorzugt sind Trä
ger mit einer spezifischen Oberfläche im Bereich von 200 bis
400 m2/g, einem Porenvolumen im Bereich zwischen 0,8 bis 3,0 ml/g und
einer mittleren Partikelgröße von 10 bis 200 µm.
Wenn das verwendete Trägermaterial von Natur aus einen geringen
Feuchtigkeitsgehalt oder Restlösemittelgehalt aufweist, kann eine
Dehydratisierung oder Trocknung vor der Verwendung unterbleiben.
Ist dies nicht der Fall, wie bei dem Einsatz von Silicagel als
Trägermaterial, ist eine Dehydratisierung oder Trocknung empfeh
lenswert. Die thermische Dehydratisierung oder Trocknung des Trä
germaterials kann unter Vakuum und gleichzeitiger Inertgasüberla
gerung (z. B. Stickstoff) erfolgen. Die Trocknungstemperatur liegt
im Bereich zwischen 100 und 1000°C, vorzugsweise zwischen 200 und
800°C. Der Parameter Druck ist in diesem Fall nicht entscheidend.
Die Dauer des Trocknungsprozesses kann zwischen 1 und 24 Stunden
betragen. Kürzere oder längere Trocknungsdauern sind möglich,
vorausgesetzt, daß unter den gewählten Bedingungen die Gleichge
wichtseinstellung mit den Hydroxylgruppen auf der Trägeroberflä
che erfolgen kann, was normalerweise zwischen 4 und 8 Stunden er
fordert.
Eine Dehydratisierung oder Trocknung des Trägermaterials ist auch
auf chemischem Wege möglich, indem das adsorbierte Wasser und die
Hydroxylgruppen auf der Oberfläche mit geeigneten Inertisierungs
mitteln zur Reaktion gebracht werden. Durch die Umsetzung mit dem
Inertisierungsreagenz können die Hydroxylgruppen vollständig oder
auch teilweise in eine Form überführt werden, die zu keiner nega
tiven Wechselwirkung mit den katalytisch aktiven Zentren führen.
Geeignete Inertisierungsmittel sind beispielsweise Siliciumhalo
genide und Silane, wie Siliciumtetrachlorid, Chlortrimethylsilan,
Dimethylaminotrichlorsilan oder metallorganische Verbindungen von
Aluminium-, Bor und Magnesium wie beispielsweise Trimethyl
aluminium, Triethylaluminium, Triisobutylaluminium, Triethylbo
ran, Dibutylmagnesium. Die chemische Dehydratisierung oder Iner
tisierung des Trägermaterials erfolgt beispielsweise dadurch, daß
man unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluß eine Suspension des
Trägermaterials in einem geeigneten Lösemittel mit dem Inertisie
rungsreagenz in reiner Form oder gelöst in einem geeigneten Löse
mittel zur Reaktion bringt. Geeignete Lösemittel sind z. B. ali
phatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan,
Heptan, Toluol oder Xylol. Die Inertisierung erfolgt bei Tempera
turen zwischen 25°C und 120°C, bevorzugt zwischen 50 und 70°C.
Höhere und niedrigere Temperaturen sind möglich. Die Dauer der
Reaktion beträgt zwischen 30 Minuten und 20 Stunden, bevorzugt 1
bis 5 Stunden. Nach dem vollständigen Ablauf der chemischen Dehy
dratisierung wird das Trägermaterial durch Filtration unter In
ertbedingungen isoliert, ein- oder mehrmals mit geeigneten iner
ten Lösemitteln wie sie bereits zuvor beschrieben worden sind ge
waschen und anschließend im Inertgasstrom oder am Vakuum getrock
net.
Organische Trägermaterialien wie feinteilige Polyolefinpulver
(z. B. Polyethylen, Polypropylen oder Polystyrol) können auch ver
wendet werden und sollten ebenfalls vor dem Einsatz von anhaften
der Feuchtigkeit, Lösemittelresten oder anderen Verunreinigungen
durch entsprechende Reinigungs- und Trocknungsoperationen befreit
werden.
Zur Darstellung des geträgerten Katalysatorsystems wird minde
stens eine der oben beschriebenen Metallocen-Komponenten in einem
geeigneten Lösemittel mit mindestens einer Cokatalysatorkompo
nente in Kontakt gebracht, wobei bevorzugt ein lösliches Reakti
onsprodukt, ein Addukt oder ein Gemisch erhalten wird.
Die so erhaltene Zubereitung wird dann mit dem dehydratisierten
oder inertisierten Trägermaterial vermischt, das Lösemittel ent
fernt und das resultierende geträgerte Metallocen-Katalysatorsy
stem getrocknet, um sicherzustellen, daß das Lösemittel vollstän
dig oder zum größten Teil aus den Poren des Trägermaterials ent
fernt wird. Der geträgerte Katalysator wird als frei fließendes
Pulver erhalten.
Ein Verfahren zur Darstellung eines frei fließenden und gegebe
nenfalls vorpolymerisierten geträgerten Katalysatorsystems umfaßt
die folgenden Schritte:
- a) Herstellung einer Metallocen/Cokatalysator-Mischung in einem geeigneten Löse- oder Suspensionsmittel, wobei die Metallo cen-Komponente eine der zuvor beschriebenen Strukturen be sitzt.
- b) Aufbringen der Metallocen/Cokatalysatormischung auf einen po rösen, bevorzugt anorganischen dehydratisierten Träger
- c) Entfernen des Hauptanteils an Lösemittel von der resultieren den Mischung
- d) Isolierung des geträgerten Katalysatorsystems
- e) Gegebenenfalls eine Vorpolymerisation des erhaltenen geträ gerten Katalysatorsystems mit einem oder mehreren olefini schen Monomer(en), um ein vorpolymerisiertes geträgertes Ka talysatorsystem zu erhalten.
Bevorzugte Lösemittel für die Herstellung der Metallocen/Cokata
lysator-Mischung sind Kohlenwasserstoffe und Kohlenwasserstoffge
mische, die bei der gewählten Reaktionstemperatur flüssig sind
und in denen sich die Einzelkomponenten bevorzugt lösen. Die Lös
lichkeit der Einzelkomponenten ist aber keine Voraussetzung, wenn
sichergestellt ist, daß das Reaktionsprodukt aus Metallocen- und
Cokatalysatorkomponenten in dem gewählten Lösemittel löslich ist.
Beispiele für geeignete Lösemittel umfassen Alkane wie Pentan,
Isopentan, Hexan, Heptan, Octan, und Nonan; Cycloalkane wie Cy
clopentan und Cyclohexan; und Aromaten wie Benzol, Toluol. Ethyl
benzol und Diethylbenzol. Ganz besonders bevorzugt ist Toluol.
Die bei der Präparation des geträgerten Katalysatorsystems einge
setzten Mengen an Aluminoxan und Metallocen können über einen
weiten Bereich variiert werden. Bevorzugt wird ein molares Ver
hältnis von Aluminium zum Übergangsmetall im Metallocen von
10 : 1 bis 1000 : 1 eingestellt, ganz besonders bevorzugt ein Verhält
nis von 50 : 1 bis 500 : 1.
Im Fall von Methylaluminoxan werden bevorzugt 30%ige toluoli
sche Lösungen eingesetzt; die Verwendung von 10%igen Lösungen
ist aber auch möglich.
Zur Voraktivierung wird das Metallocen in Form eines Feststoffes
in einer Lösung des Aluminoxans in einem geeigneten Lösemittel
aufgelöst. Es ist auch möglich, das Metallocen getrennt in einem
geeigneten Lösemittel aufzulösen und diese Lösung anschließend
mit der Aluminoxan-Lösung zu vereinigen. Bevorzugt wird Toluol
verwendet.
Die Voraktivierungszeit beträgt 1 Minute bis 200 Stunden.
Die Voraktivierung kann bei Raumtemperatur (25°C) stattfinden.
Die Anwendung höherer Temperaturen kann im Einzelfall die erfor
derliche Dauer der Voraktivierung verkürzen und eine zusätzliche
Aktivitätssteigerung bewirken. Höhere Temperatur bedeutet in die
sem Fall ein Bereich zwischen 50 und 100°C.
Die voraktivierte Lösung bzw. das Metallocen/Cokatalysator-Ge
misch wird anschließend mit einem inerten Trägermaterial, übli
cherweise Kieselgel, das in Form eines trockenen Pulvers oder als
Suspension in einem der oben genannten Lösemittel vorliegt, ver
einigt. Bevorzugt wird das Trägermaterial als Pulver eingesetzt.
Die Reihenfolge der Zugabe ist dabei beliebig. Die voraktivierte
Metallocen-Cokatalysator-Lösung bzw. das Metallocen-Cokatalysa
torgemisch kann zum vorgelegten Trägermaterial dosiert, oder aber
das Trägermaterial in die vorgelegte Lösung eingetragen werden.
Das Volumen der voraktivierten Lösung bzw. des Metallocen-Cokata
lysatorgemisches kann 100% des Gesamtporenvolumens des einge
setzten Trägermaterials überschreiten oder aber bis zu 100% des
Gesamtporenvolumens betragen.
Die Temperatur, bei der die voraktivierte Lösung bzw. das Metal
locen-Cokatalysatorgemisch mit dem Trägermaterial in Kontakt ge
bracht wird, kann im Bereich zwischen 0 und 100°C variieren.
Niedrigere oder höhere Temperaturen sind aber auch möglich.
Anschließend wird das Lösemittel vollständig oder zum größten
Teil vom geträgerten Katalysatorsystem entfernt, wobei die Mi
schung gerührt und gegebenenfalls auch erhitzt werden kann. Be
vorzugt wird sowohl der sichtbare Anteil des Lösemittels als auch
der Anteil in den Poren des Trägermaterials entfernt. Das Entfer
nen des Lösemittels kann in konventioneller Art und Weise unter
Anwendung von Vakuum und/oder Spülen mit Inertgas erfolgen. Beim
Trocknungsvorgang kann die Mischung erwärmt werden, bis das freie
Lösemittel entfernt worden ist, was üblicherweise 1 bis 3 Stunden
bei einer vorzugsweise gewählten Temperatur zwischen 30 und 60°C
erfordert. Das freie Lösemittel ist der sichtbare Anteil an Löse
mittel in der Mischung. Unter Restlösemittel versteht man den An
teil, der in den Poren eingeschlossen ist.
Alternativ zu einer vollständigen Entfernung des Lösemittels kann
das geträgerte Katalysatorsystem auch nur bis zu einem gewissen
Restlösemittelgehalt getrocknet werden, wobei das freie Lösemit
tel vollständig entfernt worden ist. Anschließend kann das geträ
gerte Katalysatorsystem mit einem niedrig siedenden Kohlenwasser
stoff wie Pentan oder Hexan gewaschen und erneut getrocknet wer
den.
Das erfindungsgemäß dargestellte geträgerte Katalysatorsystem
kann entweder direkt zur Polymerisation von Olefinen eingesetzt
oder vor seiner Verwendung in einem Polymerisationsprozeß mit ei
nem oder mehreren olefinischen Monomeren vorpolymerisiert werden.
Die Ausführung der Vorpolymerisation von geträgerten Katalysator
systemen ist beispielsweise in WO 94/28034 beschrieben.
Als Additiv kann während oder nach der Herstellung des geträger
ten Katalysatorsystems eine geringe Menge eines Olefins bevorzugt
eines α-Olefins (beispielsweise Vinylcyclohexan, Styrol oder Phe
nyldimethylvinylsilan) als modifizierende Komponente oder ein An
tistatikum (wie in US Serial No. 08/365280 beschrieben) zugesetzt
werden. Das molare Verhältnis von Additiv zu Metallocenkomponente
Verbindung I beträgt dabei bevorzugt zwischen 1 : 1000 bis 1000 : 1,
ganz besonders bevorzugt 1 : 20 bis 20 : 1.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Her
stellung eines Polyolefins durch Polymerisation einer oder mehre
rer Olefine in Gegenwart des erfindungsgemäßen Katalysatorsy
stems, enthaltend mindestens eine Übergangsmetallkomponente der
Formel I. Unter dem Begriff Polymerisaton wird eine Homopolymeri
sation wie auch eine Copolymerisation verstanden.
Bevorzugt werden Olefine der Formel Rm-CH=CH-Rn polymerisiert, wo
rin Rm und Rn gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom
oder einen kohlenstoffhaltigen Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, insbe
sondere 1 bis 10 C-Atome, bedeuten, und Rm und Rn zusammen mit den
sie verbindenden Atomen einen oder mehrere Ringe bilden können.
Beispiele für solche Olefine sind 1-Olefine mit 2-20, vorzugs
weise 2 bis 10 C-Atomen, wie Ethen, Propen, 1-Buten, 1-Penten,
1-Hexen, 4-Methyl-1-penten oder 1-Octen, Styrol, Diene wie
1,3-Butadien, 1,4-Hexadien, Vinylnorbornen, Norbornadien, Ethyl
norbornadien und cyclische Olefine wie Norbornen, Tetracyclodode
cen oder Methylnorbornen. Bevorzugt werden in dem erfindungsgemä
ßen Verfahren Propen oder Ethen homopolymerisiert, oder Propen
mit Ethen und/oder mit einem oder mehreren 1-Olefinen mit 4 bis
20 C-Atomen, wie Buten Hexen oder Vinylcyclohexan, und/oder einem
oder mehreren Dienen mit 4 bis 20 C-Atomen, wie 1,4-Butadien,
Norbornadien, Ethylidennorbonen oder Ethylnorbornadien, copolyme
risiert. Beispiele solcher Copolymere sind Ethen/Propen-Copoly
mere oder Ethen/Propen/1,4-Hexadien-Terpolymere.
Die Polymerisation wird bei einer Temperatur von 0 bis 300°C,
bevorzugt 50 bis 200°C, ganz besonders bevorzugt 50-80°C
durchgeführt. Der Druck beträgt 0,5 bis 2000 bar, bevorzugt 5 bis
64 bar.
Die Polymerisation kann in Lösung, in Masse, in Suspension oder
in der Gasphase, kontinuierlich oder diskontinuierlich, ein- oder
mehrstufig durchgeführt werden.
Das erfindungsgemäß dargestellte Katalysatorsystem kann als ein
zige Katalysatorkomponente für die Polymerisation von Olefinen
mit 2 bis 20 C-Atomen eingesetzt werden, oder bevorzugt in Kombi
nation mit mindestens einer Alkylverbindung der Elemente aus der
I. bis III. Hauptgruppe des Periodensystems, wie z. B. einem Alu
minium-, Magnesium- oder Lithiumalkyl oder einem Aluminoxan ein
gesetzt werden. Die Alkylverbindung wird dem Monomeren oder Sus
pensionsmittel zugesetzt und dient zur Reinigung des Monomeren
von Substanzen, die die Katalysatoraktivität beeinträchtigen kön
nen. Die Menge der zugesetzten Alkylverbindung hängt von der Qua
lität der eingesetzten Monomere ab.
Als Molmassenregler und/oder zur Steigerung der Aktivität wird,
falls erforderlich, Wasserstoff zugegeben.
Das Katalysatorsystem kann dem Polymerisationssystem pur zuge
führt werden oder zur besseren Dosierbarkeit mit inerten Kompo
nenten wie Paraffinen, Ölen oder Wachsen versetzt werden. Bei der
Polymerisation kann außerdem ein Antistatikum zusammen mit oder
getrennt von dem eingesetzten Katalysatorsystem in das Polyme
risationssystem eindosiert werden.
Die mit dem erfindungsgemäßen Katalysatorsystem dargestellten Po
lymere zeigen eine gleichmäßige Kornmorphologie und weisen keine
Feinkornanteile auf. Bei der Polymerisation mit dem erfindungsge
mäßen Katalysatorsyatem treten keine Beläge oder Verbackungen
auf.
Mit dem erfindungsgemäßen Katalysatorsystem werden Polymere, wie
Polypropylen mit außerordentlich hoher Stereo- und Regiospezifi
tät erhalten.
Das isotaktische Polypropylen, das mit dem erfindungsgemäßen Ka
talysatorsystem hergestellt worden ist, zeichnet sich einen
Schmelzpunkt < 156°C aus, wobei Mw/Mn des erfindungsgemäßen Poly
propylens zwischen 1,8 und 3,5 liegt.
Die mit dem erfindungsgemäßen Katalysatorsystem herstellbaren Co
polymere zeichnen sich gegenüber dem Stand der Technik durch ei
nen Anstieg der Molmasse mit steigendem Ethyleneinbau aus.
Gleichzeitig sind solche Copolymere durch Einsatz des erfindungs
gemäßen Katalysatorsystems mit hoher Produktivität bei technisch
relevanten Prozessparametern ohne Belagsbildung herstellbar. Sie
ermöglichen so die Herstellung von Copolymeren mit hohem Comono
mereneinbau und hoher Molmasse. Die mit dem erfindungsgemäßen Ka
talysatorsystem herstellbaren Blockcopolymere zeichnen sich durch
ihre Transparenz, die Copolymere durch ihre Weissbrucharmut aus.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polymere
sind zur Herstellung reißfester, harter und steifer Formkörper
wie Fasern, Filamente, Spritzgußteile, Folien, Platten oder Groß
hohlkörpern (z. B. Rohre) geeignet. Die Formteile zeichnen sich
insbesondere durch eine hohe Zähigkeit, auch bei Temperaturen un
ter 20°C, in Verbindung mit hoher Steifigkeit aus.
Die Erfindung wird durch folgende, die Erfindung jedoch nicht
einschränkenden Beispiele erläutert.
Allgemeine Angaben: Die Herstellung und Handhabung der organome
tallischen Verbindungen erfolgte unter Ausschluß von Luft und
Feuchtigkeit unter Argon-Schutzgas (Schlenk-Technik bzw. Glove-
Box). Alle benötigten Lösemittel wurden vor Gebrauch mit Argon
gespült und über Molsieb absolutiert.
Die Darstellung von Heteropentalensystemen erfolgt nach einer
Vorschrift von Ewen et al., Metalorganic Catalysts for Synthesis
and Polymerisation, 1999, Springer-Verlag, 150-169.
29.2 g (mmol) Magnesiumspäne werden mit 80 ml THF vorgelegt. Dazu
werden nach Starten mit 1/60 (2 ml) der Gesamtmenge des 1-Isobu
tylbromids die Restmenge der 136 ml (mmol) Isobutylbromid ver
dünnt mit 300 ml THF unter Rückfluß innerhalb von 1 h zugetropft.
Danach wird die dunkelbraune Lösung noch 1 h am Rückfluß erhitzt.
Anschließend werdenl5 ml DME zugegeben. Die auf Raumtemperatur
abgekühlte Grignardsuspension wird über eine Kanüle portionsweise
zu einer Suspension von 305 mg (mmol) Kupfer[I]iodid und 137.6 g
(mmol) 2-Chlorbenzonitril gelöst in 240 ml THFzugegeben. Gegen
Ende der Grignardzugabe wird die Suspension 2 h am Rückfluß er
hitzt. Zu der stark gerührten Suspension wird eine Lösung von 327 ml
Wasser zugetropft. Anschließend werden 218 ml 37% Salzsäure in
20 Minuten zugegeben. Die Emulsion wird 1 h bei 50°C stark ge
rührt, danach wird die wäßrige Phase von der organischen Phase
abgetrennt. Das Lösungsmittel wird vollständig entfernt und an
schließend der Rückstand mit 50 ml Toluol versetzt. Das Toluol
wird am Rotationsverdampfer entfernt, wobei das restliche Wasser
azeotrop abdestilliert wird. Das Rohprodukt wird ohne weiter Rei
nigung für die nächste Stufe eingesetzt. Man isoliert 205.5 g
Rohprodukt welches ohne weitere Reinigung für die nächste Stufe
eingesetzt wird.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.37-7.26 (m, 4H, arom- H), 2.81 (d, 2H, CH2-H), 2.23 (m, 1H, CH-H), 0.97 (d, 6H, Isopropyl-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.37-7.26 (m, 4H, arom- H), 2.81 (d, 2H, CH2-H), 2.23 (m, 1H, CH-H), 0.97 (d, 6H, Isopropyl-CH3).
134 g (mmol) 2-Chlorpentyrophenon werden bei Raumtemperatur zu
sammen mit 200.6 g (mmol) Urotropin vorgelegt und mit 173.6 g
(mmol) Acetanhydrid tropfenweise versetzt. Die resultierende Mi
schung wird 4.5 Stunden bei 80°C gerührt. Nach beendeter Reaktion
werden bei 80°C 142.3 ml Wasser und anschließend 360 g 20%ige NaOH
zugegeben und die zähe Reaktionsmasse in Lösung gebracht. Nach
Abkühlen auf Raumtemperatur wird zweimal mit insgesamt 400 ml
Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen
zweimal mit insgesamt 200 ml 10%iger Salzsäure gewaschen und über
140 g Natriumsulfat getrocknet. Die Lösung organische Dichlorme
thanphase wird innnerhalb von 2.5 Stunden zu 273 ml konzentrier
ter, 70°C warmer Schwefelsäure getropft, wobei die Zutropfrate so
gewählt wird, daß die Temperatur der Schwefelsäure-Lösung während
der Reaktion durch Abdestillieren von Dichlormethan 70°C nicht un
terschreitet. Anschließend läßt man die Schwefelsäure-Lösung auf
Raumtemperatur abkühlen und gibt die abgekühlte Lösung unter
kräftigem Rühren zu 1000 ml Eiswasser. Danach wird die Schwefel
säure-Lösung dreimal mit insgesamt 700 ml Dichlormethan extra
hiert, und die vereinigten organischen Phasen werden mit 250 ml
gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und über 140 g Natri
umsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdamp
fer entfernt. Das entstandene Rohprodukt wird im Ölpumpenvakuum
über eine Vigreux-Kolonne mit Kolonnenkopf destilliert. Man er
hält 67.34 g (47%) 2-Isopropyl-7-chlor-1-indanon als gelbe Flüs
sigkeit.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.39-7.28 (m, 3H, arom- H), 3.14 (dd, 1H, CH2-H), 2.91 (dd, 1H, CH2-H), 2.70 (m, 1H, CH-H), 2.42 (m, 1H, Isopropyl-CH), 1.08, 0.84 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.39-7.28 (m, 3H, arom- H), 3.14 (dd, 1H, CH2-H), 2.91 (dd, 1H, CH2-H), 2.70 (m, 1H, CH-H), 2.42 (m, 1H, Isopropyl-CH), 1.08, 0.84 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3).
28.0 g (mmol) 2-Isopropyl-7-chlor-1-indanon, 28.64 g (mmol)
4-tert.-Butylphenyl-boronsäure, 35.56 g (mmol) Natriumcarbonat,
302 ml (mmol) Ethylenglykol und 21.6 ml Wasser werden vorgelegt.
Die Mischung wird mehrfach durch vorsichtiges Anlegen eines Öl
pumpenvakuums und anschließendes Belüften mit Argon entgast und
mit Argon gesättigt. Es wird auf 80°C erhitzt und anschließend
unter kräftigem Rühren eine frisch bereitete Katalysatorlösung
aus 60.23 mg (mmol) Palladiumacetat, 1.79 ml (mmol) einer wäßri
gen TPPTS-Lösung (0.6 molar) in 25 ml Wasser hinzugegeben und das
Reaktionsgemisch 5 h unter Rückfluß und weiterem Rühren bis zum
vollständigen Umsatz erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur
werden 300 ml Wasser hinzugegeben. Nach weiterem Abkühlen auf
Raumtemperatur wird die Ethylenglykolphase noch 6-mal mit insge
samt 900 ml Toluol extrahiert. Die vereinigten Toluolphasen wer
den zweimal mit insgesamt 250 ml Natriumchloridlösung gewaschen
und mit 150 g Natriumsulfat getrocknet. Nach Entfernen des Lö
sungsmittels am Rotationsverdampfer und Trocknen des Rückstandes
und anschließendem Destillieren im Ölpumpenvakuum werden 40 g
(97%) 2-Isopropyl-7-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-indanon als orange
braunes, zähes Öl1 erhalten.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.39-7.24 (m, 7H, arom- H), 3.17 (dd, 1H, CH2-H), 2.94 (dd, 1H, CH2-H), 2.63 (m, 1H, CH-H), 2.38 (m, 1H, Isopropyl-CH), 1.31 (s, 9H, tert.butyl-H), 1.06, 0.78 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.39-7.24 (m, 7H, arom- H), 3.17 (dd, 1H, CH2-H), 2.94 (dd, 1H, CH2-H), 2.63 (m, 1H, CH-H), 2.38 (m, 1H, Isopropyl-CH), 1.31 (s, 9H, tert.butyl-H), 1.06, 0.78 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3).
4.83 g (mmol) Natriumborhydrid und 39.1 g (mmol) 2-Isopro
pyl-7-(4'-tert.-butyl. phenyl)-1-indanon wereden in 118 ml Toluol
vorgelegt. Bei 50°C werden 22.5 ml Methanol langsam hinzugegeben
und die Reaktionsmischung 6 h bei 50°C gerührt. Nach Abkühlen auf
Raumtemperatur gibt man 50 ml 2 n Schwefelsäure hinzu und rührt
30 Minuten kräftig nach. Anschließend wird das Gemisch in einen
Scheidetrichter überführt, die Phasen getrennt und die wäßrige
Phase zweimal mit insgesamt 60 ml 2 n Schwefelsäure ausgeschüt
telt. Die organischen Phasen werden vereinigt, und über Magnesi
umsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel des Reaktionsgemisches
wird fast vollständig entfernt und anschließend zum Rückstand 200 ml
Toluol sowie 0.4 g (mmol) p-Toluolsulfonsäure gegeben. Aus dem
Reaktionsgemisch wird durch 1.5 stündiges Erhitzen am Wasserab
scheider bis zum vollständigem Umsatz Wasser abdestilliert. An
schließend wird die Reaktionsmischung einmal mit 100 ml gesättig
ter Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen und über Magnesium
sulfat getrocknet. Nach Abtrennen des Magnesiumsulfats wird der
Rückstand im Ölpumpenvakuum getrocknet. Man erhält 35.7 g 2-Iso
propyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-inden (96% Gesamtausbeute).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.11-6.91 (m, 7H, arom- H), 6.48 (s, 1H, Olefin-H), 3.17 (s, 2H, CH2-H), 2.55 (m, 1H, Isopropyl-CH), 1.15 (s, 9H, tert.butyl-H), 0.96 (d, 6H, Isopropyl-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.11-6.91 (m, 7H, arom- H), 6.48 (s, 1H, Olefin-H), 3.17 (s, 2H, CH2-H), 2.55 (m, 1H, Isopropyl-CH), 1.15 (s, 9H, tert.butyl-H), 0.96 (d, 6H, Isopropyl-CH3).
Das 2-Isopropyl-4-phenyl-inden (2), 2-Isopropyl-4-(2-naph
tyl)-inden (3), 2-Isopropyl-4-(1-naphtyl)-inden (4) wird analog,
durch Kupplung mit den entsprechenden Boronsäuren wie in Beispiel
3 beschrieben, erhalten darfgestellt. Die NMR-Daten dieser Ver
bindungen sind in der nachstehenden Tabelle notiert.
20.0 g (76 mmol) 2-Methyl-4-(4'-tert.butyl-phenyl-inden werden in
160 ml Toluol und 5 ml DME vorgelegt. Zu dieser Lösung werden
28.4 ml (76 mmol) einer Buthyllithium-Lösung getropft, nach been
deter Zugabe wird 1 Stunde bei 80°C nachgerührt. Die so entstan
dene Reaktionslösung wird langsam zu einer auf -40°C vorgekühlten
Lösung aus 27.7 ml (229 mmol) Dimethyldichlorosilan in 260 ml THF
getropft. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und rührt die Re
aktionsmischung über Nacht. Anschließend wird das Lösungsmittel
im Ölpumpenvakuum entfernt und der verbleibende Rückstand in
100 ml Toluol aufgenommen. Das unlösliche Lithiumchlorid wird über
einer G4-Fritte abgetrennt und das Lösungsmittel des Filtrats im
Ölpumpenvakuum entfernt. Man isoliert 24.8 g (98%) des gewünsch
ten Produktes.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.3-7.0 (m, 7H, arom- H), 6.7 (s, 1H, Olefin-H-Inden), 3.5 (s, 1H, H-Inden), 2.1 (s, 3H, CH3), 1.3 (s, 9H, tert.Butyl), 0.3, 0.05 (je s, je 3H, CH3-Si).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.3-7.0 (m, 7H, arom- H), 6.7 (s, 1H, Olefin-H-Inden), 3.5 (s, 1H, H-Inden), 2.1 (s, 3H, CH3), 1.3 (s, 9H, tert.Butyl), 0.3, 0.05 (je s, je 3H, CH3-Si).
20.0 g (72.4 mmol) 2-Ethyl-4-(4'-tert.butyl-phenyl-inden werden
in 153 ml Toluol und 4.8 ml DME vorgelegt. Zu dieser Lösung wer
den 27.0 ml (72.4 mmol) einer Buthyllithium-Lösung getropft, nach
beendeter Zugabe wird 1 Stunde bei 80°C nachgerührt. Die so ent
standene Reaktionslösung wird langsam zu einer auf -40°C vorge
kühlten Lösung aus 26.3 ml (217 mmol) Dimethyldichlorosilan in
248 ml THF getropft. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und
rührt die Reaktionsmischung über Nacht. Anschließend wird das Lö
sungsmittel im Ölpumpenvakuum entfernt und der verbleibende Rück
stand in 100 ml Toluol aufgenommen. Das unlösliche Lithiumchlorid
wird über einer G4-Fritte abgetrennt und das Lösungsmittel des
Filtrats im Ölpumpenvakuum entfernt. Man isoliert 25.5 g (95%)
des gewünschten Produktes.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.3-7.0 (m, 7H, arom- H), 6.7 (s, 1H, Olefin-H-Inden), 3.6 (s, 1H, H-Inden), 2.6, 2.4 (je m, 1H, CH2), 1.3 (s, 9H, tert.Butyl), 1.1 (t, 3H, CH3), (0.3, 0.0 (je s, je 3H, CH3-Si).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.3-7.0 (m, 7H, arom- H), 6.7 (s, 1H, Olefin-H-Inden), 3.6 (s, 1H, H-Inden), 2.6, 2.4 (je m, 1H, CH2), 1.3 (s, 9H, tert.Butyl), 1.1 (t, 3H, CH3), (0.3, 0.0 (je s, je 3H, CH3-Si).
20.0 g (148 mmol) 2-Methyl-(2-hydrocyclopenta[2,1-b]-thiophen)
werden in 260 ml Toluol und 8 ml DME vorgelegt. Zu dieser Lösung
werden 55.3 ml (148 mmol) einer Buthyllithium-Lösung getropft,
nach beendeter Zugabe wird 1 Stunde bei 80°C nachgerührt. Die so
entstandene Reaktionslösung wird langsam zu einer auf -40°C vor
gekühlten Lösung aus 53.9 ml (446 mmol) Dimethyldichlorosilan in
460 ml THF getropft. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und
rührt die Reaktionsmischung über Nacht. Anschließend wird das Lö
sungsmittel im Ölpumpenvakuum entfernt und der verbleibende Rück
stand in 100 ml Toluol aufgenommen. Das unlösliche Lithiumchlorid
wird über einer G4-Fritte abgetrennt und das Lösungsmittel des
Filtrats im Ölpumpenvakuum entfernt. Man isoliert 29.1 g (86%)
des gewünschten Produktes.
1H-NMR (400 MHz, CD2Cl2): 7.3-6.8 (m, 2H), 6.7-6.4 (m, 1H), 4.0-3.4 (m, 2H), 2.6 (m, 3H, CH3), 0.3, -0.05 (je s, je 3H, CH3-Si).
1H-NMR (400 MHz, CD2Cl2): 7.3-6.8 (m, 2H), 6.7-6.4 (m, 1H), 4.0-3.4 (m, 2H), 2.6 (m, 3H, CH3), 0.3, -0.05 (je s, je 3H, CH3-Si).
18.5 g (72 mmol) 2-Methyl-4-(1-naphtyl)-ihden werden in 150 ml
Toluol und 4.8 ml DME vorgelegt. Zu dieser Lösung werden 26.9 ml
(72 mmol) einer Buthyllithium-Lösung getropft, nach beendeter Zu
gabe wird 1 Stunde bei 80°C nachgerührt. Die so entstandene Reak
tionslösung wird langsam zu einer auf -40°C vorgekühlten Lösung
aus 26.2 ml (216 mmol) Dimethyldichlorosilan in 250 ml THF ge
tropft. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und rührt die Reak
tionsmischung über Nacht. Anschließend wird das Lösungsmittel im
Ölpumpenvakuum entfernt und der verbleibende Rückstand in 100 ml
Toluol aufgenommen. Das unlösliche Lithiumchlorid wird über einer
G4-Fritte abgetrennt und das Lösungsmittel des Filtrats im Ölpum
penvakuum entfernt. Man isoliert 23.4 g (93%) des gewünschten
Produktes.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.45-7.32 (m, 7H, arom- H), 6.26 (s, 1H, Olefin-H-Inden), 3.69 (s, 1H, H-Inden), 2.15 (s, 3H, CH3), 0.46, 0.18 (je s, je 3H, CH3-Si).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.45-7.32 (m, 7H, arom- H), 6.26 (s, 1H, Olefin-H-Inden), 3.69 (s, 1H, H-Inden), 2.15 (s, 3H, CH3), 0.46, 0.18 (je s, je 3H, CH3-Si).
Andere Indenyl-Dimetylchlorosilan- und Heteropentalen-Dimethylch
lorosilan-systeme können analog zu den oben beschriebenen Bei
spielen synthetisiert werden.
16.8 g (57.7 mmol) 2-Isopropyl-7-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden
werden in 131 ml Toluol und 5.0 ml THF vorgelegt und bei Raumtem
peratur mit 21.5 ml Buthyllithiumlösung (2.68 M in Toluol) zügig
versetzt. Nach beendeter Zugabe wird auf 80°C erwärmt und 1
Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend läßt man auf
Raumtemperatur abkühlen und tropft diese Reaktionslösung zu einer
Lösung aus 20.5 g (57.7 mmol) 2-Methyl-7-(4'-tert.-butyl-phe
nyl)-1-inden-dimethylchlorsilan in 246 ml Toluol innerhalb von 1
Stunde zu. Anschließend wird bei Raumtemperatur über Nacht ge
rührt. Es werden 60 ml Wasser hinzugegeben und die sich bildenden
Phasen getrennt. Die organische Phase wird mit 100 ml Wasser ge
waschen und die vereinigten wäßrigen Phasen zweimal mit insgesamt
100 ml Toluol extrahiert. Danach werden die vereinigten organi
schen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abtrennung des
Magnesiumsulfats wird das Lösungsmittel entfernt und der Rück
stand im Ölpumpenvakuum getrocknet. Das gewünschte Dimethylsilan
diyl(2-methyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden)(2-isopro
pyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) wird in einer Ausbeute von
31.6 g (90%) isoliert (Reinheit 90%)
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.5-7.1 (m, 14H, arom- H), 6.71, 6.62 (je s, je 1H, Olefin-H-Inden), 3.31, 3.35 (je s, je 2H, CH2-H), 2.65 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.41 (s, 3H, CH3-H), 1.35, 1.33 (je s, je 9H, tert.Butyl), 1.15 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.0, 0.2 (je d, je 3H, Si-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.5-7.1 (m, 14H, arom- H), 6.71, 6.62 (je s, je 1H, Olefin-H-Inden), 3.31, 3.35 (je s, je 2H, CH2-H), 2.65 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.41 (s, 3H, CH3-H), 1.35, 1.33 (je s, je 9H, tert.Butyl), 1.15 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.0, 0.2 (je d, je 3H, Si-CH3).
9.4 g (32.5 mmol) 2-Isopropyl-7-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden
werden in 74 ml Toluol und 3 ml THF vorgelegt und bei Raumtempe
ratur mit 12.1 ml Buthyllithiumlösung (2.68 M in Toluol) zügig
versetzt. Nach beendeter Zugabe wird auf 80°C erwärmt und 1
Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend läßt man auf
Raumtemperatur abkühlen und tropft diese Reaktionslösung zu einer
Lösung aus 12.0 g (32.5 mmol) 2-Ethyl-7-(4'-tert.-butyl-phe
nyl)-1-inden-dimethylchlorsilan in 138 ml. Toluol innerhalb von 1
Stunde zu. Anschließend wird bei Raumtemperatur über Nacht ge
rührt. Es werden 50 ml Wasser hinzugegeben und die sich bildenden
Phasen getrennt. Die organische Phase wird mit 100 ml Wasser ge
waschen und die vereinigten wäßrigen. Phasen zweimal mit insgesamt
100 ml Toluol extrahiert. Danach werden die vereinigten organi
schen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abtrennung des
Magnesiumsulfats wird das Lösungsmittel entfernt und der Rück
stand im Ölpumpenvakuum getrocknet. Das gewünschte Dimethylsilan
diyl(2-ethyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden)(2-isopro
pyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) wird in einer Ausbeute von
19.3 g (95%) isoliert (Reinheit 90%).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.48-7.12 (m, 14H, arom- H), 6.91, 6.72 (je s, je 1H, Olefin-H-Inden), 3.51, 3.47 (je s, je 2H, CH2-H), 2.81 (m, 2H, CH2-H), 2.65 (m, 1H, CH-Isopropyl), 1.41, 1.37 (je s, je 9H, tert.Butyl), 1.28 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.98 (t, 3H, CH3-H), 0.1, 0.3 (je d, je 3H, Si-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.48-7.12 (m, 14H, arom- H), 6.91, 6.72 (je s, je 1H, Olefin-H-Inden), 3.51, 3.47 (je s, je 2H, CH2-H), 2.81 (m, 2H, CH2-H), 2.65 (m, 1H, CH-Isopropyl), 1.41, 1.37 (je s, je 9H, tert.Butyl), 1.28 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.98 (t, 3H, CH3-H), 0.1, 0.3 (je d, je 3H, Si-CH3).
16.8 g (57.7 mmol) 2-Isopropyl-7-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden
werden in 131.2 ml Toluol und 5 ml THF vorgelegt und bei Raumtem
peratur mit 21.5 ml Buthyllithiumlösung (2.68 M in Toluol) zügig
versetzt. Nach beendeter Zugabe wird auf 80°C erwärmt und 1
Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend läßt man auf
Raumtemperatur abkühlen und tropft diese Reaktionslösung zu einer
Lösung aus 17.2 g (57.7 mmol) 2-Methyl-4-phenyl-1-inden-dime
thylchlorsilan in 150 ml Toluol innerhalb von 1 Stunde zu. An
schließend wird bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Es werden
50 ml Wasser hinzugegeben und die sich bildenden Phasen getrennt.
Die organische Phase wird mit 100 ml Wasser gewaschen und die
vereinigten wäßrigen Phasen zweimal mit insgesamt 100 ml Toluol
extrahiert. Danach werden die vereinigten organischen Phasen über
Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abtrennung des Magnesiumsulfats
wird das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand im Ölpumpenva
kuum getrocknet. Das gewünschte Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-phe
nyl-1-inden)(2-isopropyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) wird
in einer Ausbeute von 24.9 g (80%) isoliert (Reinheit 80%).
1H-NMR (400 MHz, CDClJ: 7.35-7.10 (m, 14H, arom- H), 6.89, 6.69 (je s, je 1H, Olefin-H-Inden), 3.45, 3.39 (je s, je 2H, CH2-H), 2.55 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.39 (s, 3H, CH3-H), 1.40 (s, 9H, tert.Butyl), 1.3 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.05, 0.25 (je d, je 3H, Si-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDClJ: 7.35-7.10 (m, 14H, arom- H), 6.89, 6.69 (je s, je 1H, Olefin-H-Inden), 3.45, 3.39 (je s, je 2H, CH2-H), 2.55 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.39 (s, 3H, CH3-H), 1.40 (s, 9H, tert.Butyl), 1.3 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.05, 0.25 (je d, je 3H, Si-CH3).
Es werden 8.4 g (28.9 mmol) 2-Isopropyl-4-(4'-tert.butyl-phe
nyl)-inden in 80 ml Toluol und 3.0 ml THF vorgelegt und mit 10.7 ml
(33.9 mmol) Buthyllithium-Lösung versetzt. Nach beendeter Zu
gabe wird die Reaktionslösung auf 80°C erhitzt und 1 Stunde bei
dieser Temperatur gerührt. Man läßt anschließend auf Raumtempera
tur abkühlen und tropft diese Lösung innerhalb von 1 Stunde bei
Raumtemperatur zu einer Lösung aus 6.6 g (28.9 mmol) 2-Me
thyl-(thiapentalen)1-dimethylchlorosilan in 140 ml Toluol. Die
entstandene Reaktionsmischung wird bei Raumtemperatur über Nacht
gerührt. Danach wird die Reaktionslösung auf 100 ml Wasser gegeben
und die organische Phase abgetrennt. Die wäßrige Phase wird ein
mal mit 50 ml Toluol extrahiert und die vereinigten organischen
Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird im
Ölpumpenvakuum abgezogen und man isoliert 10.2 g (75%) des ge
wünschten Liganden-Systems.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.6-6.8 (m, 10H, arom-H), 6.5 (m, 1H), 6.6, 6.4 (je d, je 1H, H-Inden), 3.7-3.6 (dd, 2H), 3.3-3.0 (m, 2H), 2.55 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.4 (m, 3H, CH3), 1.40 (s, 9H, tert.Butyl), 1.25 (d, 6H, Isopropyl-CH3), -0.1, -0.3 (je d, je 3H, CH3-Si).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.6-6.8 (m, 10H, arom-H), 6.5 (m, 1H), 6.6, 6.4 (je d, je 1H, H-Inden), 3.7-3.6 (dd, 2H), 3.3-3.0 (m, 2H), 2.55 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.4 (m, 3H, CH3), 1.40 (s, 9H, tert.Butyl), 1.25 (d, 6H, Isopropyl-CH3), -0.1, -0.3 (je d, je 3H, CH3-Si).
17.0 g (58.4 mmol) 2-Isopropyl-7-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden
werden in 135 ml Toluol und 5 ml THF vorgelegt und bei Raumtempe
ratur mit 21.8 ml Buthyllithiumlösung (2.68 M in Toluol) zügig
versetzt. Nach beendeter Zugabe wird auf 80°C erwärmt und 1
Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend läßt man auf
Raumtemperatur abkühlen und tropft diese Reaktionslösung zu einer
Lösung aus 15.9 g (58.4 mmol) 2-Methyl-4,5-benzo-inden-dime
thylchlorsilan in 150 ml Toluol innerhalb von 1 Stunde zu. An
schließend wird bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Es werden
70 ml Wasser hinzugegeben und die sich bildenden Phasen getrennt.
Die organische Phase wird mit 100 ml Wasser gewaschen und die
vereinigten wäßrigen Phasen zweimal mit insgesamt 100 ml Toluol
extrahiert. Danach werden die vereinigten organischen Phasen über
Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abtrennung des Magnesiumsulfats
wird das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand im Ölpumpenva
kuum getrocknet. Das gewünschte Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-
(4'-tert.butyl-phenyl)-inden)(2-methyl-4,5-benzo-inden) wird in
einer Ausbeute von 24.5 g (80%) isoliert (Reinheit 80%)
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.6-7.1 (m, 12H, arom- H), 6.7, 6.5 (je d, je 1H, H-Inden), 3.2, 3.05 (je s, je 2H, CH2-H), 2.55 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.4 (s, 3H, CH3), 1.4 (s, 9H, tert.Butyl), 1.2 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.1, -0.15 (je d, je 3H, Si-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.6-7.1 (m, 12H, arom- H), 6.7, 6.5 (je d, je 1H, H-Inden), 3.2, 3.05 (je s, je 2H, CH2-H), 2.55 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.4 (s, 3H, CH3), 1.4 (s, 9H, tert.Butyl), 1.2 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.1, -0.15 (je d, je 3H, Si-CH3).
16.6 g (58.4 mmol) 2-Isopropyl-4-(1-naphtyl)-1-inden werden in
135 ml Toluol und 5 ml THF vorgelegt und bei Raumtemperatur mit
21.8 ml Buthyllithiumlösung (2.68 M in Toluol) zügig versetzt.
Nach beendeter Zugabe wird auf 80°C erwärmt und 1 Stunde bei die
ser Temperatur gerührt. Anschließend läßt man auf Raumtemperatur
abkühlen und tropft diese Reaktionslösung zu einer Lösung aus
20.7 g (58.4 mmol) 2-Methyl-7-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden-di
methylchlorsilan in 240 ml Toluol innerhalb von 1 Stunde zu. An
schließend wird bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Es werden
60 ml Wasser hinzugegeben und die sich bildenden Phasen getrennt.
Die organische Phase wird mit 100 ml Wasser gewaschen und die
vereinigten wäßrigen Phasen zweimal mit insgesamt 100 ml Toluol
extrahiert. Danach werden die vereinigten, organischen Phasen über
Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abtrennung des Magnesiumsulfats
wird das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand im Ölpumpenva
kuum getrocknet. Das gewünschte Dimethylsilandiyl(2-isopro
pyl-4-(1-naphtyl)-inden)(2-methyl-4-(4'-tert.butyl-phenyl)-inden)
wird in einer Ausbeute von 31.6 g (90%) isoliert (Reinheit 80%).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.4-7.05 (m, 17H, arom- H), 6.8, 6.6 (je d, je 1H, H-Inden), 3.2, 3.1 (je s, je 2H, CH2-H), 2.45 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.35 (s, 3H, CH3), 1.4 (s, 9H, tert.Butyl), 1.25 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.15, -0.25 (je d, je 3H, Si-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.4-7.05 (m, 17H, arom- H), 6.8, 6.6 (je d, je 1H, H-Inden), 3.2, 3.1 (je s, je 2H, CH2-H), 2.45 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.35 (s, 3H, CH3), 1.4 (s, 9H, tert.Butyl), 1.25 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.15, -0.25 (je d, je 3H, Si-CH3).
13.6 g (58 mmol) 2-Isopropyl-4-phenyl-1-inden werden in 135 ml
Toluol und 5 ml THF vorgelegt und bei Raumtemperatur mit 21.6 ml
Buthyllithiumlösung (2.68 M in Toluol) zügig versetzt. Nach been
deter Zugabe wird auf 80°C erwärmt und 1 Stunde bei dieser Tempe
ratur gerührt. Anschließend läßt man auf Raumtemperatur abkühlen
und tropft diese Reaktionslösung zu einer Lösung aus 19.2 g
(58 mmol) 2-Methyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden-dimethylchlorsi
lan in 150 ml Toluol innerhalb von 1 Stunde zu. Anschließend wird
bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Es, werden 70 ml Wasser
hinzugegeben und die sich bildenden Phasen getrennt. Die organi
sche Phase wird mit 90 ml Wasser gewaschen und die vereinigten
wäßrigen Phasen zweimal mit insgesamt 100 ml Toluol extrahiert.
Danach werden die vereinigten organischen Phasen über Magnesium
sulfat getrocknet. Nach Abtrennung des Magnesiumsulfats wird das
Lösungsmittel entfernt und der Rückstand im Ölpumpenvakuum ge
trocknet. Das gewünschte Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-phe
nyl)-1-inden)(2-methyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) wird in
einer Ausbeute von 25.9 g (85%) isoliert.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.45-7.10 (m, 14H, arom- H), 6.91, 6.71 (je s, je 1H, Olefin-H-Inden), 3.45, 3.40 (je s, je 2H, CH2-H), 2.46 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.45 (s, 3H, CH3-H), 1.40 (s, 9H, tert.Butyl), 1.15 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.00, -0.20 (je d, je 3H, Si-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.45-7.10 (m, 14H, arom- H), 6.91, 6.71 (je s, je 1H, Olefin-H-Inden), 3.45, 3.40 (je s, je 2H, CH2-H), 2.46 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.45 (s, 3H, CH3-H), 1.40 (s, 9H, tert.Butyl), 1.15 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.00, -0.20 (je d, je 3H, Si-CH3).
13.6 g (58 mmol) 2-Isopropyl-4-phenyl-1-inden werden in 135 ml
Toluol und 5 ml THF vorgelegt und bei Raumtemperatur mit 21.6 ml
Buthyllithiumlösung (2.68 M in Toluol) zügig versetzt. Nach been
deter Zugabe wird auf 80°C erwärmt und 1 Stunde bei dieser Tempe
ratur gerührt. Anschließend läßt man auf Raumtemperatur abkühlen
und tropft diese Reaktionslösung zu einer Lösung aus 20.0 g
(58 mmol) 2-Ethyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden-dimethylchlorsi
lan in 150 ml Toluol innerhalb von 1 Stunde zu. Anschließend wird
bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Es werden 70 ml Wasser
hinzugegeben und die sich bildenden Phasen getrennt. Die organi
sche Phase wird mit 90 ml Wasser gewaschen und die vereinigten
wäßrigen Phasen zweimal mit insgesamt 100 ml Toluol extrahiert.
Danach werden die vereinigten organischen Phasen über Magnesium
sulfat getrocknet. Nach Abtrennung des Magnesiumsulfats wird das
Lösungsmittel entfernt und der Rückstand im Ölpumpenvakuum ge
trocknet. Das gewünschte Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-phe
nyl)-1-inden)(2-ethyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) wird in
einer Ausbeute von 22.0 g (70%) isoliert.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.48-7.13 (m, 14H, arom- H), 6.91, 6.72 (je s, je 1H, Olefin-H-Inden), 3.52, 3.47 (je s, je 2H, CH2-H), 2.81 (m, 2H, CH2-H), 2.65 (m, 1H, CH-Isopropyl), 1.37 (je s, je 9H, tert.Butyl), 1.28 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.96 (t, 3H, CH3-H), 0.1, -0.3 (je d, je 3H, Si-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.48-7.13 (m, 14H, arom- H), 6.91, 6.72 (je s, je 1H, Olefin-H-Inden), 3.52, 3.47 (je s, je 2H, CH2-H), 2.81 (m, 2H, CH2-H), 2.65 (m, 1H, CH-Isopropyl), 1.37 (je s, je 9H, tert.Butyl), 1.28 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.96 (t, 3H, CH3-H), 0.1, -0.3 (je d, je 3H, Si-CH3).
16.8 g (57.7 mmol) 2-Isopropyl-4-(4'-tert.butyl-phenyl)-inden
werden in 140 ml Toluol und 5 ml THF vorgelegt und bei Raumtempe
ratur mit 21.5 ml Buthyllithiumlösung (2.68 M in Toluol) zügig
versetzt. Nach beendeter Zugabe wird auf 80°C erwärmt und 1
Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend läßt man auf
Raumtemperatur abkühlen und tropft diese Reaktionslösung zu einer
Lösung aus 20.1 g (57.7 mmol) 2-Methyl-4-(1-naphtyl)-1-inden-di
methylchlorsilan in 240 ml Toluol innerhalb von 1 Stunde zu. An
schließend wird bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Es werden
60 ml Wasser hinzugegeben und die sich bildenden Phasen getrennt.
Die organische Phase wird mit 800 ml Wasser gewaschen und die
vereinigten wäßrigen Phasen zweimal mit insgesamt 80 ml Toluol
extrahiert. Danach werden die vereinigten organischen Phasen über
Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abtrennung des Magnesiumsulfats
wird das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand im Ölpumpenva
kuum getrocknet. Das gewünschte Dimethylsilandiyl(2-me
thyl-4-(1-naphtyl)-inden)(2-isopropyl-4-(4'-tert.butyl-phe
ny1)-inden) wird in einer Ausbeute von 22.6 g (65%) isoliert.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.6-7.1 (m, 16H, arom- H), 6.7, 6.5 (je d, je 1H, H-Inden), 3.2, 3.1 (je s, je 2H, CH2-H), 2.45 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.35 (s, 3H, CH3), 1.35 (s, 9H, tert.Butyl), 1.25 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.10, -0.20 (je d, je 3H, Si-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 7.6-7.1 (m, 16H, arom- H), 6.7, 6.5 (je d, je 1H, H-Inden), 3.2, 3.1 (je s, je 2H, CH2-H), 2.45 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.35 (s, 3H, CH3), 1.35 (s, 9H, tert.Butyl), 1.25 (d, 6H, Isopropyl-CH3), 0.10, -0.20 (je d, je 3H, Si-CH3).
36.6 g (mmol) Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-tert.-butyl-phe
nyl)-1-inden)(2-isopropyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) in
366 ml Diethylether vorgelegt und bei Raumtemperatur mit 44.9 ml
Buthyllithiumlösung (2.6 M in Toluol) versetzt. Nach beendeter
Zugabe wird bei dieser Temperatur über Nacht gerührt. Anschlie
ßend wird auf 0°C abgekühlt und 14.0 g (mmol) Zirkoniumtetrachlo
rid portionsweise hinzugegeben. Man läßt auf Raumtemperatur er
wärmen und rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur nach. Danach
wird der anfallende orange Niederschlag über einer G3-Fritte ab
getrennt und zweimal mit je 50 ml THF und einmal mit 70 ml Pentan
nachgewaschen. Der Rückstand wird anschließend im Ölpumpenvakuum
getrocknet. Man erhält den Komplex in einer Ausbeute von 23.5 g
(50%).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.7-6.9 (m, 14H, arom- H), 3.26 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.23 (s, 3H, CH3), 1.31 (s, 18H, tert.Butyl), 1.33, 1.32 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.08, 1.03 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3). Pseudo-meso: 7.7-6.7 (m, 14 H, arom- H), 3.18 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.44 (s, 3H, CH3), 1.34 (s, 18H, tert.Butyl), 1.47, 1.25 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.20 (m, 6H, Iso propyl-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.7-6.9 (m, 14H, arom- H), 3.26 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.23 (s, 3H, CH3), 1.31 (s, 18H, tert.Butyl), 1.33, 1.32 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.08, 1.03 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3). Pseudo-meso: 7.7-6.7 (m, 14 H, arom- H), 3.18 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.44 (s, 3H, CH3), 1.34 (s, 18H, tert.Butyl), 1.47, 1.25 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.20 (m, 6H, Iso propyl-CH3).
18.1 g (29 mmol) Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-tert.-butyl-phe
nyl)-1-inden)(2-isopropyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) in
181 ml Diethylether vorgelegt und bei Raumtemperatur mit 21.7 ml
Buthyllithiumlösung (2.68 M in Toluol) versetzt. Nach beendeter
Zugabe wird bei dieser Temperatur über Nacht gerührt. Anschlie
ßend wird auf 0°C abgekühlt und 6.8 g (29 mmol) Zirkoniumtetrach
lorid portionsweise hinzugegeben. Man läßt auf Raumtemperatur er
wärmen und rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur nach. Danach
wird der anfallende orange Niederschlag über einer G3-Fritte ab
getrennt und zweimal mit je 50 ml THF und einmal mit 70 ml Pentan
nachgewaschen. Der Rückstand wird anschließend im Ölpumpenvakuum
getrocknet. Man erhält den Komplex in einer Ausbeute von 13.6 g
(60%).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.6-6.8 (m, 14H, arom- H), 3.15 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.7, 2.5 (je m, je 1H, CH2), 1.38, 1.35 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 (, 18H, tert.Butyl), 1.10, 1.05 (je d, je 3H, CH3-Isopropyl), 0.85 (t, 3H, CH3). Pseudo-meso: 7.7-6.7 (m, 14 H, arom- H), 3.25 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.6, 2.4 (je m, je 1H, CM2), 1.50, 1.21 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.33 (, 18H, tert.Butyl), 1.20 (m, 6H, CH3-Isopropyl), 1.05 (t, 3H, CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.6-6.8 (m, 14H, arom- H), 3.15 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.7, 2.5 (je m, je 1H, CH2), 1.38, 1.35 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 (, 18H, tert.Butyl), 1.10, 1.05 (je d, je 3H, CH3-Isopropyl), 0.85 (t, 3H, CH3). Pseudo-meso: 7.7-6.7 (m, 14 H, arom- H), 3.25 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.6, 2.4 (je m, je 1H, CM2), 1.50, 1.21 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.33 (, 18H, tert.Butyl), 1.20 (m, 6H, CH3-Isopropyl), 1.05 (t, 3H, CH3).
16.0 g (29 mmol) Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-phenyl)-1-in
den)(2-methyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) in 190 ml Die
thylether vorgelegt und bei Raumtemperatur mit 21.7 ml Buthylli
thiumlösung (2.68 M in Toluol) versetzt. Nach beendeter Zugabe
wird bei dieser Temperatur über Nacht gerührt. Anschließend wird
auf 0°C abgekühlt und 6.8 g (29 mmol) Zirkoniumtetrachlorid por
tionsweise hinzugegeben. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und
rührt 4 Stunden bei dieser Temperatur nach. Danach wird der an
fallende orange Niederschlag über einer G4-Fritte abgetrennt und
zweimal mit je 60 ml THF und einmal mit 100 ml Pentan nachgewa
schen. Der Rückstand wird anschließend im Ölpumpenvakuum getrock
net. Man erhält den Komplex in einer Ausbeute von 11.4 g (55%).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.8-7.0 (m, 15H, arom- H), 3.24 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.22 (s, 3H, CH3), 1,31 (s, 9H, tert.Butyl), 1.32, 1.30 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.10, 1.05 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3). Pseudo-meso: 7.8-6.9 (m, 15H, arom- H), 3.21 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.41 (s, 3H, CH3), 1.33 (s, 18H, tert.Butyl), 1.49, 1.27 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.17 (m, 6H, Iso propyl-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.8-7.0 (m, 15H, arom- H), 3.24 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.22 (s, 3H, CH3), 1,31 (s, 9H, tert.Butyl), 1.32, 1.30 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.10, 1.05 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3). Pseudo-meso: 7.8-6.9 (m, 15H, arom- H), 3.21 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.41 (s, 3H, CH3), 1.33 (s, 18H, tert.Butyl), 1.49, 1.27 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.17 (m, 6H, Iso propyl-CH3).
17.1 g (31 mmol) Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-phenyl)-1-in
den)(2-isopropyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) in 200 ml
Diethylether vorgelegt und bei Raumtemperatur mit 23.2 ml Buthyl
lithiumlösung (2.68 M in Toluol) versetzt. Nach beendeter Zugabe
wird bei dieser Temperatur über Nacht gerührt. Anschließend wird
auf 0°C abgekühlt und 7.3 g (31 mmol) Zirkoniumtetrachlorid por
tionsweise hinzugegeben. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und
rührt 3 Stunden bei dieser Temperatur nach. Danach wird der an
fallende orange Niederschlag über einer G4-Fritte abgetrennt und
zweimal mit je 60 ml THF und einmal mit 100 ml Pentan nachgewa
schen. Der Rückstand wird anschließend im Ölpumpenvakuum getrock
net. Man erhält den Komplex in einer Ausbeute von 10.4 g (50%).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.8-7.1 (m, 15H, arom- H), 3.24 (m, 1H, CH-ISOpropyl), 2.23 (s, 3H, CH3, 1.31 (s, 9H, tert.Butyl), 1.32, 1.30 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.11, 1.06 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3). Pseudo-meso: 7.8-7.0 (m, 15H, arom- H), 3.22 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.41 (s, 3H, CH3), 1.33 (s, 18H, tert.Butyl), 1.49, 1.27 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.18 (m, 6H, Iso propyl-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.8-7.1 (m, 15H, arom- H), 3.24 (m, 1H, CH-ISOpropyl), 2.23 (s, 3H, CH3, 1.31 (s, 9H, tert.Butyl), 1.32, 1.30 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.11, 1.06 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3). Pseudo-meso: 7.8-7.0 (m, 15H, arom- H), 3.22 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.41 (s, 3H, CH3), 1.33 (s, 18H, tert.Butyl), 1.49, 1.27 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.18 (m, 6H, Iso propyl-CH3).
10.8 g (20 mmol) Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-phenyl-1-in
den)(2-ethyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) in 120 ml Toluol
und 5 ml THF vorgelegt und bei Raumtemperatur mit 15.0 ml Buthyl
lithiumlösung (2.68 M in Toluol) versetzt. Nach beendeter Zugabe
wird bei dieser Temperatur 4 Stunden gerührt. Anschließend wird
auf 0°C abgekühlt und 4.7 g (20 mmol) Zirkoniumtetrachlorid por
tionsweise hinzugegeben. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und
rührt 5 Stunden bei dieser Temperatur nach. Danach wird der an
fallende orange Niederschlag über einer G3-Fritte abgetrennt und
zweimal mit je 50 ml THF nachgewaschen. Der Rückstand wird an
schließend im Ölpumpenvakuum getrocknet. Man erhält den Komplex
in einer Ausbeute von 6.3 g (45%).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.5-6.8 (m, 15H, arom- H), 3.19 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.5, 2.3 (je m, je 1H, CH2), 1.33, 1.31 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 (s, 9 H, tert.Butyl), 1.10, 1.07 (je d, je 3H, CH3-Isopropyl), 0.87 (t, 3H, CH3). Pseudo-meso: 7.7-6.7 (m, 14 H, arom- H), 3.27 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.6, 2.3 (je m, je 1H, CH2), 1.35 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.34 (s, 18H, tert.Butyl), 1.25 (m, 6H, CH3-Isopropyl), 0.93 (t, 3H, CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.5-6.8 (m, 15H, arom- H), 3.19 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.5, 2.3 (je m, je 1H, CH2), 1.33, 1.31 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 (s, 9 H, tert.Butyl), 1.10, 1.07 (je d, je 3H, CH3-Isopropyl), 0.87 (t, 3H, CH3). Pseudo-meso: 7.7-6.7 (m, 14 H, arom- H), 3.27 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.6, 2.3 (je m, je 1H, CH2), 1.35 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.34 (s, 18H, tert.Butyl), 1.25 (m, 6H, CH3-Isopropyl), 0.93 (t, 3H, CH3).
16.5 g (35 mmol) Dimethylsilandiyl(2-methyl-thiapenten)(2-isopro
pyl-4-(4'-tert.butyl-phenyl)inden) in 150 ml Diethylether vorge
legt und bei Raumtemperatur mit 26.2 ml Buthyllithiumlösung
(2.68 M in Toluol) versetzt. Nach beendeter Zugabe wird bei dieser Tem
peratur über Nacht gerührt. Anschließend wird auf 0°C abgekühlt
und 8.2 g (35 mmol) Zirkoniumtetrachlorid portionsweise hinzuge
geben. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und rührt 5 Stunden
bei dieser Temperatur nach. Danach wird der anfallende Nieder
schlag über einer G3-Fritte abgetrennt und zweimal mit je 60 ml
THF und einmal mit 80 ml Pentan nachgewaschen. Der Rückstand wird
anschließend im Ölpumpenvakuum getrocknet. Man erhält den Komplex
in einer Ausbeute von 8.8 g (40%).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.7-6.8 (m, 10 H, arom- H), 6.6-6.5 (m, 1H, H-thionpentalen), 3.23 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.1 (m, 3H, CH3), 1.4 (s, 9H, tert.Butyl), 1.5, 1.3 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.10, 1.05 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3). Pseudo-meso: 7.7-6.8 (m, 10 H, arom- H), 6.4-6.2 (m, 1H, H-thiopentalen), 3.35 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.3 (m, 3H, CH3), 1.35 (s, 9H, tert.Butyl), 1.2 (s, 6H, Si-CH3), 1.15 (m, 6H, Isopropyl-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.7-6.8 (m, 10 H, arom- H), 6.6-6.5 (m, 1H, H-thionpentalen), 3.23 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.1 (m, 3H, CH3), 1.4 (s, 9H, tert.Butyl), 1.5, 1.3 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.10, 1.05 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3). Pseudo-meso: 7.7-6.8 (m, 10 H, arom- H), 6.4-6.2 (m, 1H, H-thiopentalen), 3.35 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.3 (m, 3H, CH3), 1.35 (s, 9H, tert.Butyl), 1.2 (s, 6H, Si-CH3), 1.15 (m, 6H, Isopropyl-CH3).
7.9 g (15 mmol) Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzo-in
den)(2-isopropyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyh)-1-inden) in 90 ml Die
thylether vorgelegt und bei Raumtemperatur mit 11.2 ml Buthylli
thiumlösung (2.68 M in Toluol) versetzt. Nach beendeter Zugabe
wird bei dieser Temperatur über Nacht gerührt. Anschließend wird
auf 0°C abgekühlt und 3.53 g (15 mmol) Zirkoniumtetrachlorid por
tionsweise hinzugegeben. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und
rührt 4 Stunden bei dieser Temperatur nach. Danach wird der an
fallende Niederschlag über einer G4-Fritte abgetrennt und zweimal
mit je 60 ml THF nachgewaschen. Der Komplex wird aus einem Toluol
Pentan-Gemisch umkristallisiert. Der Rückstand wird anschließend
im Ölpumpenvakuum getrocknet. Man erhält den Komplex in einer
Ausbeute von 3.1 g (30%).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 8.0-6.9 (m, 12 H, arom- H), 3.15 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.25 (s, 3H, CH3), 1.35 (s, 9H, tert.Butyl), 1.36, 1.35 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.09, 1.07 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3). Pseudo-meso: 8.0-6.9 (m, 12H, arom- H), 3.39 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.25 (s, 3H, CH3 fällt mit der rac- Form zusammen), 1.35 (s, 9H, tert.Butyl, fällt mit der rac-Form zusammen), 1.37 (s, 6H, Si-CH3), 1.24 (m, 6H, Isopropyl-CH3).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 8.0-6.9 (m, 12 H, arom- H), 3.15 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.25 (s, 3H, CH3), 1.35 (s, 9H, tert.Butyl), 1.36, 1.35 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.09, 1.07 (je d, je 3H, Isopropyl-CH3). Pseudo-meso: 8.0-6.9 (m, 12H, arom- H), 3.39 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.25 (s, 3H, CH3 fällt mit der rac- Form zusammen), 1.35 (s, 9H, tert.Butyl, fällt mit der rac-Form zusammen), 1.37 (s, 6H, Si-CH3), 1.24 (m, 6H, Isopropyl-CH3).
11.4 g (19 mmol) Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(1-naph
tyl)-1-inden)(2-methyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) in 150 ml
Toluol und 15 ml THF vorgelegt und bei Raumtemperatur mit
14.3 ml Buthyllithiumlösung (2.68 M in Toluol) versetzt. Nach beende
ter Zugabe wird bei dieser Temperatur über Nacht gerührt. An
schließend wird auf 0°C abgekühlt und 4.4 g (19 mmol) Zirkonium
tetrachlorid portionsweise hinzugegeben. Man läßt auf Raumtempe
ratur erwärmen und rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur nach.
Danach wird der anfallende Niederschlag über einer G4-Fritte ab
getrennt und zweimal mit je 50 ml THF nachgewaschen. Der Rück
stand wird anschließend im Ölpumpenvakuum getrocknet. Man erhält
den Komplex in einer Ausbeute von 5.9 g (41%).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.8-6.95 (m, 17 H, arom- H), 3.21 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.25 (s, 3H, CH3), 1.33, 1.31 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 is, 9 H, tert.Butyl), 1.09, 1.07 (je d, je 3H, CH3-Isopropyl). Pseudo-meso: 7.9-7.07 (m, 17 H, arom- H), 3.37 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.50 (s, 3H, CH3), 1.35 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 (s, 18H, tert.Butyl, fällt mit der rac-Form zusam men), 1.25 (m, 6H, CH3-Isopropyl).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.8-6.95 (m, 17 H, arom- H), 3.21 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.25 (s, 3H, CH3), 1.33, 1.31 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 is, 9 H, tert.Butyl), 1.09, 1.07 (je d, je 3H, CH3-Isopropyl). Pseudo-meso: 7.9-7.07 (m, 17 H, arom- H), 3.37 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.50 (s, 3H, CH3), 1.35 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 (s, 18H, tert.Butyl, fällt mit der rac-Form zusam men), 1.25 (m, 6H, CH3-Isopropyl).
15.0 g (25 mmol) Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(1-naphtyl)-1-in
den)(2-isopropyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-inden) in 170 ml To
luol und 20 ml THF vorgelegt und bei Raumtemperatur mit 17.9 ml
Buthyllithiumlösung (2.68 M in Toluol) versetzt. Nach beendeter
Zugabe wird bei dieser Temperatur über Nacht gerührt. Anschlie
ßend wird auf 0°C abgekühlt und 5.9 g (25 mmol) Zirkoniumtetrach
lorid portionsweise hinzugegeben. Man läßt auf Raumtemperatur er
wärmen und rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur nach. Danach
wird der anfallende Niederschlag über einer G4-Fritte abgetrennt
und zweimal mit je 50 ml THF und 70 ml Pentan nachgewaschen. Der
Rückstand wird anschließend im Ölpumpenvakuum getrocknet. Man er
hält den Komplex in einer Ausbeute von 6.8 g (41%).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.8-6.95 (m, 17H, arom- H), 3.22 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.23 (s, 3H, CH3), 1.33, 1.31 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 (s, 9 H, tert.Butyl), 1.08, 1.06 (je d, je 3H, CH3-Isopropyl). Pseudo-meso: 7.9-7.05 (m, 17 H, arom- H), 3.35 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.48 (s, 3H, CH3), 1.35 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 (s, 18H, tert.Butyl, fällt mit der rac-Form zusam men), 1.22 (m, 6H, CH3-Isopropyl).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): Pseudo-rac: 7.8-6.95 (m, 17H, arom- H), 3.22 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.23 (s, 3H, CH3), 1.33, 1.31 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 (s, 9 H, tert.Butyl), 1.08, 1.06 (je d, je 3H, CH3-Isopropyl). Pseudo-meso: 7.9-7.05 (m, 17 H, arom- H), 3.35 (m, 1H, CH-Isopropyl), 2.48 (s, 3H, CH3), 1.35 (je s, je 3H, Si-CH3), 1.32 (s, 18H, tert.Butyl, fällt mit der rac-Form zusam men), 1.22 (m, 6H, CH3-Isopropyl).
Es bedeuten
PP = Polypropylen
MC = Metallocen
Kat = geträgertes Katalysatorsystem
h = Stunde
Ndm3 = Normliter
UpM = Umdrehungen pro Minute
VZ = Viskositätszahl in cm3/g
Mw = Molmassengewichtsmittel in g/mol
Mw/Mn = Molmassenverteilung, ermittelt durch Gelpermeationschromatographie
SD = Schüttdichte in g/dm3 und
Smp. = Schmelzpunkt in °C, ermittelt durch Differential Scanning Calorimetry (DSC) bei einer Aufheiz- und Abkühlrate von 10°C/min.
TT = TriadenTaktizität in Prozent ermittelt durch 13O-NMR-Spektroskopie
RI = Regiofehler in %; ermittelt durch 13C-NMR-Spektroskopie
PP = Polypropylen
MC = Metallocen
Kat = geträgertes Katalysatorsystem
h = Stunde
Ndm3 = Normliter
UpM = Umdrehungen pro Minute
VZ = Viskositätszahl in cm3/g
Mw = Molmassengewichtsmittel in g/mol
Mw/Mn = Molmassenverteilung, ermittelt durch Gelpermeationschromatographie
SD = Schüttdichte in g/dm3 und
Smp. = Schmelzpunkt in °C, ermittelt durch Differential Scanning Calorimetry (DSC) bei einer Aufheiz- und Abkühlrate von 10°C/min.
TT = TriadenTaktizität in Prozent ermittelt durch 13O-NMR-Spektroskopie
RI = Regiofehler in %; ermittelt durch 13C-NMR-Spektroskopie
70 mg (0.091 mmol) rac-Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(para-tert-
butyl-phenyl)-indenyl) (2-isopropyl-4-(para-tert-butyl-phe
nyl)-indenyl)zirkoniumdichlorid (Beispiel 18) wurden bei Raumtem
peratur in 4,3 cm3 (20 mmol Al) 30%iger toluolischer Methylalumi
noxan-Lösung (Albemarle Corporation, Baton Rouge, Louisiana, USA)
gelöst. Die Lösung wurde mit 3,7 cm3 Toluol verdünnt und lichtge
schützt bei 25°C 1 h gerührt. Diese Lösung wurde portionsweise un
ter Rühren zu 4 g SiO2 (Typ MS 948, W. R. Grace, Davison Chemical
Devision, Baltimore, Maryland, USA, Porenvolumen 1,6 ml/g, calci
niert bei 600°C) gegeben und der Ansatz nach beendeter Zugabe
10 min nachgerührt. Das Verhältnis Volumen der Lösung zum Gesamtpo
renvolumen des Trägermaterials betrug 1,25. Anschließend wurde
der Ansatz innerhalb von 4 h bei 40°C und 10-3 mbar getrocknet.
Es wurden 5,5 g eines frei fließenden Pulvers erhalten, das laut
Elementaranalyse 0.13 Gew.-% Zr und 9,5 Gew.-% Al enthielt.
Ein trockener 16 dm3-Reaktor, der zunächst mit Stickstoff und an
schließend mit Propen gespült worden war, wurde mit 10 dm3 flussi
gem Propen gefüllt. Als Scavenger wurden 8 cm3 20%iger Triethyla
luminium-Lösung in Varsol (Witco) zugesetzt und der Ansatz 15 min
bei 30°C gerührt. Anschließend wurde eine Suspension von 2 g des
geträgerten Metallocen-Katalysators in 20 cm3 Exxsol in den Reak
tor gegeben, auf die Polymerisationstemperatur von 70°C aufgeheizt
und das Polymerisationssystem 1 h bei 70°C gehalten. Die Polymeri
sation wurde durch Entgasen gestoppt und das erhaltene Polymer im
Vakuum getrocknet. Es resultierten 2,7 kg Polypropylen-Pulver.
Die Katalysatoraktivität betrug 123 kg PP/(g MC × h) oder
1,4 kg PP/(g Kat × h).
Das dargestellte isotaktische Polypropylen wies die folgenden Ei
genschaften auf: Smp. 157°C; Mw = 4,5 × 105 g/mol, Mw/Mn = 2,6, VZ =
430 cm3/g, SD = 460 g/dm3, TT = <99%, RI = 0, 32%.
0.091 mmol des erfindungsgemäßen Metallocens wurden bei Raumtem
peratur in 4,3 cm3 (20 mmol Al) 30%iger toluolischer Methylalumi
noxan-Lösung (Albemarle Corporation, Baton Rouge, Louisiana, USA)
gelöst. Die Lösung wurde mit 3,7 cm3 Toluol verdünnt und lichtge
schützt bei 25°C 1 h gerührt. Diese Lösung wurde portionsweise un
ter Rühren zu 4 g SiO2 (Typ MS 948, W. R. Grace, Davison Chemical
Devision, Baltimore, Maryland, USA, Porenvolumen 1,6 ml/g, calci
niert bei 600°C) gegeben und der Ansatz nach beendeter Zugabe 10
min nachgerührt. Das Verhältnis Volumen der Lösung zum Gesamtpo
renvolumen des Trägermaterials betrug 1,25. Anschließend wurde
der Ansatz innerhalb von 4 h bei 40°C und 10-3 mbar getrocknet.
Die Ergebnisse sind in der folgender Tabelle zusammengefaßt.
Ein trockener 16 dm3-Reaktor, der zunächst mit Stickstoff und
anschließend mit Propen gespült worden war, wurde mit 10 dm3
flussigem Propen gefüllt. Als Scavenger wurden 8 cm3 20-%iger
Triethylaluminium-Lösung in Varsol (Witco) zugesetzt und der An
satz 15 min bei 30°C gerührt. Anschließend wurde eine Suspension
von 2 g des geträgerten Metallocen-Katalysators in 20 cm3 Exxsol
in den Reaktor gegeben, auf die Polymerisationstemperatur von 70°C
aufgeheizt und das Polymerisationssystem 1 h bei 70°C gehalten.
Die Polymerisation wurde durch Entgasen gestoppt und das erhal
tene Polymer im Vakuum getrocknet.
Die Ergebnisse sind in folgenden Tabelle aufgelistet.
Die Polymerisation erfolgte analog zu Beispiel 27, es wurden je
doch zusätzlich 5 Ndm3 Wasserstoff in der Polymerisation einge
setzt. Es resultierten 3,2 kg Polypropylen-Pulver.
Die Katalysatoraktivität betrug 146 kg PP/(g MC × h) oder 1,6 kg
PP/(g Kat × h).
Das dargestellte isotaktische Polypropylen wies die folgenden Ei
genschaften auf: Smp. 159°C; Mw = 2,5 x 105 g/mol, Mw/Mn = 3,0,
VZ = 270 cm3/g, SD = 450 g/dm3, TT < 99%, RI = 0,3%.
Die Darstellung erfolgte analog Beispielen 27 bis 34. Die Ergeb
nisse sind in folgender Tabelle zusammengefaßt.
Die Polymerisationen wurden analog zu den Beispielen 27 bis 34
durchgeführt. Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammen
gefaßt.
Ein trockener 24 dm3-Reaktor wurde mit Propylen gespült und mit
12 dm3 flüssigem Propylen, 150 g Ethylen (Beispiele 41 bis 48)
bzw. 450 g Ethylen (Beispiele 49 bis 56) und 22 cm3 einer hexani
schen Triisobutylaluminiumlösung (8 mmol Al, 2 cm3 Triisobutylalu
minium verdünnt mit 20 cm3 Hexan) befüllt und die Reaktorrührung
auf 250 UpM eingestellt. 0,7 g des in den Beispielen 27 bis 34
hergestellten Trägerkatalysators wurden in 25 cm3 eines entaroma
tisierten Benzinschnittes mit dem Siedebereich 100 bis 120°C sus
pendiert und die Suspension in den Reaktor gegeben. Der Reaktor
wurde auf die Polymerisationstemperatur von 70°C aufgeheizt
(7,5°C/min) und 1 h bei dieser Polymerisationstemperatur durch Kühlung
des Reaktormantels gehalten. Gestoppt wurde die Polymerisation
durch schnelles Abgasen der überschüssigen Monomeren. Das Polymer
wurde im Vakuum getrocknet. Polymerausbeute, Katalysatoraktivität
und Produktdaten sind folgender Tabelle zu entnehmen.
Es wurde verfahren wie in den Beispielen 41 bis 56. Die Ergeb
nisse sind in folgender Tabelle aufgeführt. Die Molmasse Mw sinkt
bei Verwendung des nicht erfindungsgemäßen Katalysatorsystems
deutlich unter den Wert der Homopolymerisation aus den Beispielen
36 bis 40.
Zu einer Suspension von 2 g SiO2 (siehe Beispiel 27) in 30 ml To
luol werden bei Raumtemperatur 0,5 ml N,N-Dimethylanilin zugege
ben. Es wird auf 0°C gekühlt und über einen Tropftrichter 40 ml
einer klaren, hellgelben Lösung (0,1 M bezogen auf Al) von
Bis(pentafluorphenylboroxy)methylalan in 95 ml Toluol zugetropft.
Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und rührt 3 Stunden nach.
Die Suspension wird anschließend filtriert und mit Pentan gewa
schen. Danach wird der Rückstand im Ölpumpenvakuum bis zur Ge
wichtskonstanz getrocknet. Es resultieren 3,96 g eines hell lila
gefärbten Trägermaterials.
0,06 mmol Metallocen in 35 ml Toluol werden 10 Minuten mit 0,08 ml
TMA (2 M in Toluol, 0,16 mmol) gerührt. Anschließend werden
bei Raumtemperatur 1,6 g des oben hergestellten geträgerten Coka
talysators dazu gegeben. Die Katalysatorlösung wird 1 Stunde ge
rührt und danach das Lösemittel im Ölpumpenvakuum abgezogen. Es
resultiert ein rosa farbenes, freifließendes Pulver.
Die Polymerisation wurde analog zu Beispiel 27 durchgeführt. Die
Ergebnisse sind in folgender Tabelle aufgeführt.
Die Polymerisation erfolgte analog zu Beispiel 69, es wurden je
doch nur 0,4 g Kat eingesetzt und zusätzlich 5 Ndm3 Wasserstoff in
der Polymerisation eingesetzt. Es resultierten 3,2 kg Polypropy
len-Pulver.
Die Katalysatoraktivität betrug 8 kg PP/(g Kat × h).
Das dargestellte isotaktische Polypropylen wies die folgenden Ei
genschaften auf: Smp. 160°C; Mw = 250000 g/mol, Mw/Mn = 2,6 SD =
420 g/dm3.
Ein trockener 24 dm3-Reaktor wurde mit Propylen gespült und mit
0,5 bar Wasserstoff beaufschlagt. Anschließend wurde der Reaktor
mit 12 dm3 flüssigem Propylen und 22 cm3 einer hexanischen Triiso
butylaluminiumlösung (8 mmol Al, 2 cm3 Triisobutylaluminium ver
dünnt mit 20 cm3 Hexan) befüllt und die Reaktorrührung auf 250 UpM
eingestellt. 0,7 g des in Beispiel 27 hergestellten Trägerkataly
sators wurden in 25 cm3 eines entaromatisierten Benzinschnittes
mit dem Siedebereich 100 bis 120°C suspendiert und die Suspension
in den Reaktor gegeben. Der Reaktor wurde auf die Polymerisati
onstemperatur von 70°C aufgeheizt (7,5°C/min) und 1 h bei dieser
Polymerisationstemperatur durch Kühlung des Reaktormantels gehal
ten.
Anschließend wurde der Reaktor auf 10 bar entspannt und mit
20 bar Ethylen beaufschlagt. Der Ansatz wurde bei einer Temperatur
von 60°C 2 h weiterpolymerisiert und dann durch rasches Abgasen
der überschüssigen Monomeren gestoppt. Es wurde ein Blockcopoly
mer mit den folgenden Eigenschaften erhalten:
Homopolymermatrix (iPP aus Fraktionierung): Smp. = 159°C; Mw = 2,6 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,5, VZ = 240 cm3/g. Kautschuk (Ethylen- Propylen-Copolymer): Tg = - 47°C; 56 Gew.-% C2; VZ = 680 cm3/g Mw = 6,9 × 105 g/mol; Mw/Mn = 3,0.
Homopolymermatrix (iPP aus Fraktionierung): Smp. = 159°C; Mw = 2,6 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,5, VZ = 240 cm3/g. Kautschuk (Ethylen- Propylen-Copolymer): Tg = - 47°C; 56 Gew.-% C2; VZ = 680 cm3/g Mw = 6,9 × 105 g/mol; Mw/Mn = 3,0.
Das Beispiel 78 wurde unter Verwendung eines gemäß Beipiel 36
dargestellten Trägerkatalysators wiederholt. Es wurde ein Block
copolymer mit den folgenden Eigenschaften erhalten:
Homopolymermatrix (iPP aus Fraktionierung): Smp. = 155°C; Mw = 2,8 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,6, VZ = 230 cm3/g. Kautschuk (Ethylen- Propylen-Copolymer): Tg = -49°C; 44 Gew.-% C2; VZ = 374 cm3/g Mw = 4,03 × 105 g/mol; Mw/Mn = 3,0
Homopolymermatrix (iPP aus Fraktionierung): Smp. = 155°C; Mw = 2,8 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,6, VZ = 230 cm3/g. Kautschuk (Ethylen- Propylen-Copolymer): Tg = -49°C; 44 Gew.-% C2; VZ = 374 cm3/g Mw = 4,03 × 105 g/mol; Mw/Mn = 3,0
Das Beispiel 78 wurde unter Verwendung eines Trägerkatalysators
mit Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-(1-naphthyl)indenyl)zirkon
dichlorid als Metallocen wiederholt. Es wurde ein Blockcopolymer
mit den folgenden Eigenschaften erhalten:
Homopolymermatrix (iPP aus Fraktionierung): Smp. = 154°C; Mw = 1,99 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,6; VZ = 168 cm3/g. Kautschuk (Ethylen- Propylen-Copolymer): Tg = -50°C; 46 Gew.-% C2; VZ = 280 cm3/g; Mw = 3,54 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,7
Homopolymermatrix (iPP aus Fraktionierung): Smp. = 154°C; Mw = 1,99 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,6; VZ = 168 cm3/g. Kautschuk (Ethylen- Propylen-Copolymer): Tg = -50°C; 46 Gew.-% C2; VZ = 280 cm3/g; Mw = 3,54 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,7
Beispiel 78 wurde wiederholt, jedoch wurde der Reaktor nur mit
10 dm3 flüssigem Propylen gefüllt und der Katalysator als Paste
zudosiert. Zu diesem Zweck wurden 20 g des in Beispiel 27 herge
stellten Katalysators in 100 ml eines Öl (Weissöl Ondina G 33,
Fa. Deutsche Shell AG)/Vaseline (Fa. Deutsche Shell AG) -Gemi
sches (4/1) eingerührt. Von der erhaltenen Paste wurde ein Ali
quot, das 0,7 g Katalysatorpulver entspricht, in eine Druck
schleuse überführt und mit 2 dm3 flüssigem Propylen in den Reaktor
gespült.
Es wurde ein Blockcopolymer mit zu Beispiel 78 vergleichbaren Ei
genschaften erhalten.
Beispiel 78 wurde wiederholt, jedoch wurde die erste Polymerisa
tionsstufe bei 65°C in Gegenwart von 60 g Ethylen durchgeführt.
Es wurde ein Blockcopolymer mit den folgenden Eigenschaften er
halten:
Homopolymermatrix (iPP aus Fraktionierung): 158°C; Mw = 2,5 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,5; VZ = 260 cm3/g. Kautschuk (Ethylen- Propylen-Copolymer): Tg = -26°C; 14 Gew.-% C2; VZ = 576 cm3/g; Mw = 6,02 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,8.
Homopolymermatrix (iPP aus Fraktionierung): 158°C; Mw = 2,5 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,5; VZ = 260 cm3/g. Kautschuk (Ethylen- Propylen-Copolymer): Tg = -26°C; 14 Gew.-% C2; VZ = 576 cm3/g; Mw = 6,02 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,8.
Mit den erfindungsgemäßen Metallocenen können auch hochmolekulare
Copolymere mit höheren Olefinen als Ethylen hergestellt werden.
Einige Beispiele sollen das Prinzip erläutern.
Beispiel 27 wurde wiederholt, jedoch wurde der Reaktor vor der
zweiten Polymerisationsstufe auf 18 bar entspannt und dann mit
nur 5 bar Ethylen beaufschlagt. Es wurde ein weissbrucharmes
Blockcopolymer mit den folgenden Eigenschaften erhalten:
Homopolymermatrix (iPP aus Fraktionierung): Smp. = 150°C; Mw = 3,35 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,7, VZ = 315 cm3/g. Kautschuk (Ethylen- Propylen-Copolymer): Tg = -52°C; 47 Gew.-% C2; VZ = 295 cm3/g; Mw = 3,43 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,8.
Homopolymermatrix (iPP aus Fraktionierung): Smp. = 150°C; Mw = 3,35 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,7, VZ = 315 cm3/g. Kautschuk (Ethylen- Propylen-Copolymer): Tg = -52°C; 47 Gew.-% C2; VZ = 295 cm3/g; Mw = 3,43 × 105 g/mol; Mw/Mn = 2,8.
Ein trockener 24 dm3-Reaktor wurde mit Propylen gespült und mit
12 dm3 flüssigem Propylen und 22 cm3 einer hexanischen Triisobuty
laluminiumlösung (8 mmol Al, 2 cm3 Triisobutylaluminium verdünnt
mit 20 cm3 Hexan) befüllt und die Reaktorrührung auf 250 UpM ein
gestellt. Nach Zugabe eines Drittels der für die Polymerisation
insgesamt vorgesehenen Comonomermenge von 9,62 mol wurden 0,7 g
des in Beispiel 27 hergestellten Katalysators, suspendiert in
25 cm3 eines entaromatisierten Benzinschnittes mit dem Siedebe
reich 100 bis 120°C, in den Reaktor gegeben. Der Reaktor wurde
auf die Polymerisationstemperatur von 65°C aufgeheizt (7,5°C/
min) und 1 h bei dieser Polymerisationstemperatur durch Kühlung
des Reaktormantels gehalten. Während dieser Polymerisationszeit
wurde kontinuierlich die verbliebenen zwei Drittel des Comonomers
in den Reaktor dosiert. Gestoppt wurde die Polymerisation durch
schnelles Abgasen der überschüssigen Monomere. Das Polymer wurde
im Vakuum getrocknet. Polymerausbeute, Metallocenaktivitäten und
Produktdaten sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen.
Die Beispiele 84 bis 86 wurden mit einem aus Dimethylsilandiyl
bis(2-methyl-4-(1-naphthyl)indenyl)zirkondichlorid als Metallocen
hergestellten Katalysator wiederholt. Polymerausbeute, Metalloce
naktivitäten und Produktdaten sind der nachflogenden Tabelle zu
entnehmen.
Mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren können auch hochmoleku
lare Terpolymere hergestellt werden. Einige Beispiele sollen das
Prinzip erläutern:
Ein trockener 24 dm3-Reaktor wurde mit 10 l eines entaromatisier
ten Benzinschnittes mit dem Siedebereich 100 bis 120°C gefüllt.
Dann wurde der Gasraum durch fünfmaliges Aufdrücken von 2 bar
Propylen und Entspannen gespült. Nach Zugabe von 2000 g Propylen,
300 g Ethylen und optional 100 g eines weiteren Monomers (siehe
Tabelle 3) wurden 10 cm3 toluolische Methylaluminoxanlösung (ent
sprechend 15 mmol Al, Molmasse nach kryoskopischer Bestimmung
1200 g/mol) zugegeben. Der Reaktorinhalt wurde auf 60°C aufge
heizt. 2,1 mg rac-Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(para-tert-butyl-
phenyl)-indenyl)(2-isopropyl-4-(para-tert-butyl-phenyl)-inde
nyl)zirkoniumdichlorid wurden in 10 cm3 der toluolischen Methyla
luminoxanlösung (entsprechend 15 mmol Al) gelöst und ebenfalls in
den Reaktor gegeben. Während der nun zweistündigen Polymerisati
onszeit wurden weitere 300 g Ethylen zudosiert. Gestoppt wurde
die Polymerisation durch schnelles Abgasen der überschüssigen Mo
nomeren. Das Polymer wurde vom Benzin abgetrennt und im Vakuum
bei 100°C getrocknet. Polymerausbeuten, Metallocenaktivitäten und
Produktdaten sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen.
Die beispiele 90 bis 93 wurden mit 2,0 mg Dimethylsilandiyl
bis(2-methyl-4-(1-naphthyl)indenyl)zirkondichlorid wiederholt.
Polymerausbeuten, Metallocenaktivitäten und Produktdaten sind der
nachfolgenden Tabell zu entnehmen.
Claims (18)
1. Verfahren zur Polymerisation von Olefinen, insbesondere zur
Copolymerisation von Propylen mit mindestens einem weiteren
Olefin, bei dem die Polymerisation in Gegenwart eines Kataly
satorsystem das mindestens einen Cokatalysator und mindestens
ein speziell substituiertes Metallocen der Formel (I)
worin
M11
ein Metall der Gruppe IVb des Periodensystems der Elemente ist,
R31, R32
sind gleich oder verschieden und ein Wasserstoffatom, eine C1-C10-Alkylgruppe, eine C1-C10-Alkoxygruppe, eine C6-C20-Aryl- gruppe, eine C6-C10-Aryloxygruppe, eine C2-C10-Alkenylgruppe, eine OH-Gruppe, eine N(R32)2-Gruppe, wobei R32 eine C1- bis C10-Alkylgruppe oder C6 bis C14-Arylgruppe ist, oder ein Halo genatom bedeuten, wobei R31 und R32 auch cyclisch verbunden sein können,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38'
sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoff atom, eine Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkyl gruppe, C2-C10-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe.
R33 und R33' sind gleich oder verschieden, wobei
R33
eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert sein kann, z. B. eine C1-C20-Alkylgruppe, C2-C20-Alkenylgruppe, C7-C40-Alkylarylgruppe oder C8-C40-Alkenylarylgruppe, bedeu tet,
R33'
eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Position ver zweigte Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert sein kann, z. B. eine C3-C20-Alkylgruppe, C3-C20-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40- Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe, bedeutet,
R35, R35'
sind gleich oder verschieden und bedeuten eine C6 bis C20 - Arylgruppe, die in para-Position zur Bindungsstelle an den Indenylring einen Substituenten R43 bzw. R43' tragen,
R39
bedeutet eine Verbrückung:
R40, R41
können, auch bei gleicher Indizierung, gleich oder verschie den sein und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe bedeuten, wie eine C1-C20- Alkyl-, eine C1-C10-Fluoralkyl-, eine C1-C10-Alkoxy-, eine C6-C14-Aryl-, eine C6C10-Fluoraryl-, eine C6-C10-Aryloxy-, eine C2-C10-Alkenyl-, eine C7-C40-Arylalkyl-, eine C7-C40-Al kylaryl-, oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe. R40 und R41 kön nen jeweils mit den sie verbindenden Atomen einen oder meh rere Ringe bilden. x bedeutet eine ganze Zahl von Null bis 18,
M12 bedeutet Silizium, Germanium oder Zinn.
R35
kann auch zwei Einheiten der Formel T miteinander verknüpfen.
R43
bedeutet ein Wasserstoffatom, falls R35 von R35' verschieden ist, oder ein C1 bis C10-Alkylrest, ein C2 bis C10-Alkenyl rest, ein C6 bis C18-Arylrest, ein C7 bis C20-Arylalkylrest, ein C7 bis C20-Alkylarylrest, ein C8 bis C20-Arylalkenylrest, wobei die Kohlenwasserstoffreste auch mit Fluor oder Chlor halogeniert oder teilhalogeniert sein können, -N(R44)2 -P(R44)2, -SR44, -Si(R44)3, -N(R44)3+ oder -P(R44)3+ bedeuten, wobei die Reste R44 gleich oder verschieden sind und ein Was serstoffatom, eine Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkylgruppe, C2-C10-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe,
R43'
bedeutet Wasserstoff oder die für R43 genannten Bedeutungen.
R45, R45', R46 und R46' bedeuten Wasserstoff oder C4-C20-Aryl-, Alkenyl- oder Alkyl-Ringsysteme, die auch mit den Resten R36, R36' oder R34, R34' verknüpft sein können, enthält, erfolgt.
worin
M11
ein Metall der Gruppe IVb des Periodensystems der Elemente ist,
R31, R32
sind gleich oder verschieden und ein Wasserstoffatom, eine C1-C10-Alkylgruppe, eine C1-C10-Alkoxygruppe, eine C6-C20-Aryl- gruppe, eine C6-C10-Aryloxygruppe, eine C2-C10-Alkenylgruppe, eine OH-Gruppe, eine N(R32)2-Gruppe, wobei R32 eine C1- bis C10-Alkylgruppe oder C6 bis C14-Arylgruppe ist, oder ein Halo genatom bedeuten, wobei R31 und R32 auch cyclisch verbunden sein können,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38'
sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoff atom, eine Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkyl gruppe, C2-C10-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe.
R33 und R33' sind gleich oder verschieden, wobei
R33
eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert sein kann, z. B. eine C1-C20-Alkylgruppe, C2-C20-Alkenylgruppe, C7-C40-Alkylarylgruppe oder C8-C40-Alkenylarylgruppe, bedeu tet,
R33'
eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Position ver zweigte Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert sein kann, z. B. eine C3-C20-Alkylgruppe, C3-C20-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40- Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe, bedeutet,
R35, R35'
sind gleich oder verschieden und bedeuten eine C6 bis C20 - Arylgruppe, die in para-Position zur Bindungsstelle an den Indenylring einen Substituenten R43 bzw. R43' tragen,
R39
bedeutet eine Verbrückung:
R40, R41
können, auch bei gleicher Indizierung, gleich oder verschie den sein und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine C1-C40-kohlenstoffhaltige Gruppe bedeuten, wie eine C1-C20- Alkyl-, eine C1-C10-Fluoralkyl-, eine C1-C10-Alkoxy-, eine C6-C14-Aryl-, eine C6C10-Fluoraryl-, eine C6-C10-Aryloxy-, eine C2-C10-Alkenyl-, eine C7-C40-Arylalkyl-, eine C7-C40-Al kylaryl-, oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe. R40 und R41 kön nen jeweils mit den sie verbindenden Atomen einen oder meh rere Ringe bilden. x bedeutet eine ganze Zahl von Null bis 18,
M12 bedeutet Silizium, Germanium oder Zinn.
R35
kann auch zwei Einheiten der Formel T miteinander verknüpfen.
R43
bedeutet ein Wasserstoffatom, falls R35 von R35' verschieden ist, oder ein C1 bis C10-Alkylrest, ein C2 bis C10-Alkenyl rest, ein C6 bis C18-Arylrest, ein C7 bis C20-Arylalkylrest, ein C7 bis C20-Alkylarylrest, ein C8 bis C20-Arylalkenylrest, wobei die Kohlenwasserstoffreste auch mit Fluor oder Chlor halogeniert oder teilhalogeniert sein können, -N(R44)2 -P(R44)2, -SR44, -Si(R44)3, -N(R44)3+ oder -P(R44)3+ bedeuten, wobei die Reste R44 gleich oder verschieden sind und ein Was serstoffatom, eine Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkylgruppe, C2-C10-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine C8-C40-Arylalkenylgruppe,
R43'
bedeutet Wasserstoff oder die für R43 genannten Bedeutungen.
R45, R45', R46 und R46' bedeuten Wasserstoff oder C4-C20-Aryl-, Alkenyl- oder Alkyl-Ringsysteme, die auch mit den Resten R36, R36' oder R34, R34' verknüpft sein können, enthält, erfolgt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
M11
Zirkonium oder Hafnium ist,
R31 und R32
gleich oder verschieden sind und eine C1-C10-Alkylgruppe, eine C1-C10-Alkoxygruppe, eine C6-C10-Aryloxygruppe oder ein Halo genatom bedeuten, wobei R31 und R32 auch cyclisch verbunden sein können,
R33, R33'
verschieden sind,
R33
bedeutet eine lineare C1-C10-Alkylgruppe oder eine lineare C2-C10-Alkenylgruppe,
R33'
bedeutet eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Posi tion verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, z. B. eine C3-C10-Al kylgruppe, C3-C10-Alkenylgruppe, C6-C14-Arylgruppe, eine C7-C15-Arylalkylgruppe, eine C7-C15-Alkylarylgruppe oder eine C8-C16-Arylalkenylgruppe,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38'
sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom oder eine eine C1-C10-Alkylgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann,
R39
bedeutet R40R41Si=, R40R41Ge=, R40R41C = oder -CR40R41C-CR40R41)-, wobei R40 und R41 gleich oder verschieden sind und Wasser stoff, eine C1-C20-Kohlenwasserstoffgruppe, insbesondere C1-C10-Alkyl oder C6-C14-Aryl bedeuten,
R45, R45' sind gleich oder verschieden und bedeuten eine C6 bis C20 Arylgruppe, die in para-Position zur Bindungsstelle an den Indenylring einen Substituenten R43 bzw. R43' tragen,
R43
bedeutet ein C1 bis C10-Alkylrest, ein C2 bis Cio-Alkenylrest, ein C6 bis C18-Arylrest, ein C7 bis C20-Arylalkylrest, ein C7 bis C20-Alkylarylrest, ein C5 bis C20-Arylalkenylrest, wobei die Kohlenwasserstoffreste auch mit Fluor oder Chlor haloge niert oder teilhalogeniert sein können, -N(R44)2, -P(R44)2, -SR44, -Si(R44)3, -N (R44)3+ oder -P(R44)3+ bedeuten, wobei die Reste R44 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffa tom, eine Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkyl gruppe, C2-C10-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine Ca-C40-Arylalkenylgruppe.
R43'
bedeutet die für R43 genannten Bedeutungen oder Wasserstoff, R45, R45', R46 und R46' bedeuten Wasserstoff oder ein C4-C8-Aryl-Ringsystem.
M11
Zirkonium oder Hafnium ist,
R31 und R32
gleich oder verschieden sind und eine C1-C10-Alkylgruppe, eine C1-C10-Alkoxygruppe, eine C6-C10-Aryloxygruppe oder ein Halo genatom bedeuten, wobei R31 und R32 auch cyclisch verbunden sein können,
R33, R33'
verschieden sind,
R33
bedeutet eine lineare C1-C10-Alkylgruppe oder eine lineare C2-C10-Alkenylgruppe,
R33'
bedeutet eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Posi tion verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, z. B. eine C3-C10-Al kylgruppe, C3-C10-Alkenylgruppe, C6-C14-Arylgruppe, eine C7-C15-Arylalkylgruppe, eine C7-C15-Alkylarylgruppe oder eine C8-C16-Arylalkenylgruppe,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38'
sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom oder eine eine C1-C10-Alkylgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann,
R39
bedeutet R40R41Si=, R40R41Ge=, R40R41C = oder -CR40R41C-CR40R41)-, wobei R40 und R41 gleich oder verschieden sind und Wasser stoff, eine C1-C20-Kohlenwasserstoffgruppe, insbesondere C1-C10-Alkyl oder C6-C14-Aryl bedeuten,
R45, R45' sind gleich oder verschieden und bedeuten eine C6 bis C20 Arylgruppe, die in para-Position zur Bindungsstelle an den Indenylring einen Substituenten R43 bzw. R43' tragen,
R43
bedeutet ein C1 bis C10-Alkylrest, ein C2 bis Cio-Alkenylrest, ein C6 bis C18-Arylrest, ein C7 bis C20-Arylalkylrest, ein C7 bis C20-Alkylarylrest, ein C5 bis C20-Arylalkenylrest, wobei die Kohlenwasserstoffreste auch mit Fluor oder Chlor haloge niert oder teilhalogeniert sein können, -N(R44)2, -P(R44)2, -SR44, -Si(R44)3, -N (R44)3+ oder -P(R44)3+ bedeuten, wobei die Reste R44 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffa tom, eine Kohlenwasserstoffgruppe, die halogeniert, linear, cyclisch oder verzweigt sein kann, z. B. eine C1-C10-Alkyl gruppe, C2-C10-Alkenylgruppe, C6-C20-Arylgruppe, eine C7-C40-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-Alkylarylgruppe oder eine Ca-C40-Arylalkenylgruppe.
R43'
bedeutet die für R43 genannten Bedeutungen oder Wasserstoff, R45, R45', R46 und R46' bedeuten Wasserstoff oder ein C4-C8-Aryl-Ringsystem.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß
M11
Zirkonium ist,
R31, R32
gleich sind und für Chlor, Methyl oder Phenolat stehen,
R33, R33'
verschieden sind.
R33
bedeutet Methyl, Ethyl, n-Propyl oder n-Butyl.
R33'
bedeutet eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Posi tion verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, z. B. eine C3-C10-Al kylgruppe oder eine C3-C10-Alkenylgruppe.
R39
ist R40R41Si= , R40R41C= oder -(R40R41C-CR40R41)-, worin R40R40 und R41 gleich oder verschieden sind und Phenyl oder Methyl bedeu ten.
Die Reste, R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38' sind Wasserstoff.
R35, R35'
sind gleich oder verschieden und bedeuten eine C6 bis C20-Arylgruppe, insbesondere eine Phenyl- oder 1-Naphthyl- Gruppe, die in para-Position zur Bindungsstelle an den Inde nylring einen Substituenten R43 bzw. R43' trägt, wobei R43 bzw. R43' ein verzweigter C3- bis C10-Alkylrest, ein verzweigter C3- bis C10-Alkenylrest, ein verzweigter C7- bis C20-Alkyl arylrest oder ein Si(R44)3-Rest mit R44 in der, besonders be vorzugten Bedeutung von R33 ist, wobei die Kohlenwasser stoffreste auch mit Fluor oder Chlor halogeniert oder teilha logeniert sein können, ist.
M11
Zirkonium ist,
R31, R32
gleich sind und für Chlor, Methyl oder Phenolat stehen,
R33, R33'
verschieden sind.
R33
bedeutet Methyl, Ethyl, n-Propyl oder n-Butyl.
R33'
bedeutet eine in α-Position cyclisierte oder eine in α-Posi tion verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe, z. B. eine C3-C10-Al kylgruppe oder eine C3-C10-Alkenylgruppe.
R39
ist R40R41Si= , R40R41C= oder -(R40R41C-CR40R41)-, worin R40R40 und R41 gleich oder verschieden sind und Phenyl oder Methyl bedeu ten.
Die Reste, R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38' sind Wasserstoff.
R35, R35'
sind gleich oder verschieden und bedeuten eine C6 bis C20-Arylgruppe, insbesondere eine Phenyl- oder 1-Naphthyl- Gruppe, die in para-Position zur Bindungsstelle an den Inde nylring einen Substituenten R43 bzw. R43' trägt, wobei R43 bzw. R43' ein verzweigter C3- bis C10-Alkylrest, ein verzweigter C3- bis C10-Alkenylrest, ein verzweigter C7- bis C20-Alkyl arylrest oder ein Si(R44)3-Rest mit R44 in der, besonders be vorzugten Bedeutung von R33 ist, wobei die Kohlenwasser stoffreste auch mit Fluor oder Chlor halogeniert oder teilha logeniert sein können, ist.
4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn
zeichnet, daß
M11R31R32
ZrCl2, Zr(CH3)2, Zr(O-C6H5)2
R33
Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl,
R33'
Isopropyl, sec-Butyl, Cyclobutyl, 1-Methylbutyl, 1-Ethylbu tyl, 1-Methylpentyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo pent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Cyclohex-2-enyl, Cyclo hex-3-enyl, para-Methyl-cyclohexyl,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38' Wasserstoff,
R35, R35'
p-Isopropyl-phenyl, p-tert.-Butyl-phenyl, p-s-Butyl-phenyl, p-Cyclohexyl, p-Trimethylsilyl-phenyl, p-Adamantyl-phenyl, p-(Trisfluor)trimethyl-phenyl,
R39
Dimethylsilandiyl, Dimethylgermandiyl, Ethyliden, 1-Methyl ethyliden, 1,1-Dimethylethyliden, 1,2-Dimethylethyliden, 1, 1,2, 2-Tetramethylethyliden, Dimethylmethyliden, Phenylme thylmethyliden, Diphenylmethyliden, ist.
M11R31R32
ZrCl2, Zr(CH3)2, Zr(O-C6H5)2
R33
Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl,
R33'
Isopropyl, sec-Butyl, Cyclobutyl, 1-Methylbutyl, 1-Ethylbu tyl, 1-Methylpentyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo pent-2-enyl, Cyclopent-3-enyl, Cyclohex-2-enyl, Cyclo hex-3-enyl, para-Methyl-cyclohexyl,
R34, R36, R37 und R38 sowie R34', R36', R37' und R38' Wasserstoff,
R35, R35'
p-Isopropyl-phenyl, p-tert.-Butyl-phenyl, p-s-Butyl-phenyl, p-Cyclohexyl, p-Trimethylsilyl-phenyl, p-Adamantyl-phenyl, p-(Trisfluor)trimethyl-phenyl,
R39
Dimethylsilandiyl, Dimethylgermandiyl, Ethyliden, 1-Methyl ethyliden, 1,1-Dimethylethyliden, 1,2-Dimethylethyliden, 1, 1,2, 2-Tetramethylethyliden, Dimethylmethyliden, Phenylme thylmethyliden, Diphenylmethyliden, ist.
5. Verbindungen der Formel (II)
worin
M
gleich Ti, Zr oder Hf ist, besonders bevorzugt Zirkonium,
R3
gleich ein Wasserstoffatom, ein C1-C20-kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, n-Hexyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C15-Alkyl alkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Aryhalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R5
ungleich R3 ist und isobutyl, isopropyl, isopentyl, isohexyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist,
R4, R6, R50
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C1-C20 - kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Al kenyl, C3-C15-Alkylalkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R20, R21
gleich oder verschieden sind eine C6-C18-Arylgruppe, die gege benenfalls substituiert sein kann, insbesondere Phenyl, To lyl, Xylyl, tert.-Butylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,5-Di tert-butyl-phenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Trimetylsilyl-phenyl, Me thoxy-phenyl, Naphthyl, Acenaphthyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkyl aryl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylal kyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl sind und zwei Reste R20 oder R21 ein mono- oder polycyclisches Ringssystem bilden können, das seinerseits gegebenenfalls substituiert sein kann, wobei R20 und R21 nicht gleichzeitig Naphtyl, Phenyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, sowie Mischungen aus Naphtyl und Phenyl sein dürfen,
X
ein Halogenatom, insbesondere Chlor, Alkylgruppe, insbeson dere Methyl, oder substituierte oder unsubstituierte Pheno late ist,
Q
ein C4-C24-Aryl-Ringsystem welches seinerseits durch R20 sub stituiert sein kann, ein Heteroaryl die mit dem Cyclopenta dienylring Azapentalene, Thiopentalen oder Phosphorpentalene bilden, welche ihrerseits durch R20 substituiert sein können
z
eine ganze Zahl 0, 1, 2 oder 3 ist,
l
gleich oder verschieden eine ganze Zahl zwischen Null und 4, bevorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt gleich 1 sind,
B
ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Inde nylresten bezeichnet,
ausgenommen rac-Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind)(2'-Me-4'PhInd)]ZrCl2, rac-Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind)(2'-Me-4',5'-BenzInd)]ZrCl2, rac- Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naphtyl)ind)(2'-Me-4',5'-BenzInd)]ZrCl2, rac-Me2Si[2-i-Pr-4-phenylind)(2'-Ethyl-4'-PhInd)]ZrCl2, rac- Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naphtyl)ind)(2'-Ethyl-4'PhInd)]ZrCl2 rac- Me2Si[2-i-Pr-4-Phind)(2'-Ethyl-4'-(1-naphtyl)Ind)]ZrCl2, rac- Me2Si[2-i-Pr-4-Phind)(2'-Me-4'PhInd)]ZrCl2 und rac- Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naphtyl)ind)(2'-Ethy1-4',5'-Benzlnd)]ZrCl2.
worin
M
gleich Ti, Zr oder Hf ist, besonders bevorzugt Zirkonium,
R3
gleich ein Wasserstoffatom, ein C1-C20-kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, n-Hexyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C15-Alkyl alkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Aryhalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R5
ungleich R3 ist und isobutyl, isopropyl, isopentyl, isohexyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist,
R4, R6, R50
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C1-C20 - kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Al kenyl, C3-C15-Alkylalkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R20, R21
gleich oder verschieden sind eine C6-C18-Arylgruppe, die gege benenfalls substituiert sein kann, insbesondere Phenyl, To lyl, Xylyl, tert.-Butylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,5-Di tert-butyl-phenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Trimetylsilyl-phenyl, Me thoxy-phenyl, Naphthyl, Acenaphthyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkyl aryl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylal kyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl sind und zwei Reste R20 oder R21 ein mono- oder polycyclisches Ringssystem bilden können, das seinerseits gegebenenfalls substituiert sein kann, wobei R20 und R21 nicht gleichzeitig Naphtyl, Phenyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, sowie Mischungen aus Naphtyl und Phenyl sein dürfen,
X
ein Halogenatom, insbesondere Chlor, Alkylgruppe, insbeson dere Methyl, oder substituierte oder unsubstituierte Pheno late ist,
Q
ein C4-C24-Aryl-Ringsystem welches seinerseits durch R20 sub stituiert sein kann, ein Heteroaryl die mit dem Cyclopenta dienylring Azapentalene, Thiopentalen oder Phosphorpentalene bilden, welche ihrerseits durch R20 substituiert sein können
z
eine ganze Zahl 0, 1, 2 oder 3 ist,
l
gleich oder verschieden eine ganze Zahl zwischen Null und 4, bevorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt gleich 1 sind,
B
ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Inde nylresten bezeichnet,
ausgenommen rac-Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind)(2'-Me-4'PhInd)]ZrCl2, rac-Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naph tyl)ind)(2'-Me-4',5'-BenzInd)]ZrCl2, rac- Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naphtyl)ind)(2'-Me-4',5'-BenzInd)]ZrCl2, rac-Me2Si[2-i-Pr-4-phenylind)(2'-Ethyl-4'-PhInd)]ZrCl2, rac- Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naphtyl)ind)(2'-Ethyl-4'PhInd)]ZrCl2 rac- Me2Si[2-i-Pr-4-Phind)(2'-Ethyl-4'-(1-naphtyl)Ind)]ZrCl2, rac- Me2Si[2-i-Pr-4-Phind)(2'-Me-4'PhInd)]ZrCl2 und rac- Me2Si[2-i-Pr-4-(1-Naphtyl)ind)(2'-Ethy1-4',5'-Benzlnd)]ZrCl2.
6. Verbindungen gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß B
für die Gruppe M3R13R14, worin M3 Silicium ist und R13 und R14
gleich oder verschieden eine C1-C20-kohlenwasserstoffhaltige
Gruppe wie C1-C10-Alkyl, C6-C14-Aryl, Trialkylsilyl, insbeson
dere Trimethylsilyl, Triarylsilyl oder eine Alkyl-Aryl-Silyl
Gruppe bedeuten, steht.
7. Verbindungen gemäß Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet,
daß B für eine Gruppe Si(Me)2, Si(Ph)2, Si(MeEt), Si(PhMe),
Si(PHEt), Si(Et)2, worin Ph für substituiertes oder unsubsti
tuiertes Phenyl und Et für Ethyl steht, bedeutet.
8. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch ge
kennzeichnet, daß
M
gleich Zirkonium ist,
R3
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder eine C1-C12-Alkylgruppe, bevorzugt eine Alkylgruppe wie Me thyl, Ethyl, n-Butyl, n-Hexyl oder Octyl sind, besonders be vorzugt Methyl oder Ethyl ist,
R5
gleich isobutyl, isopropyl, isopentyl, cyclopentyl, cyclohe xyl ist,
R4, R6
gleich Wasserstoffatome sind,
R20, R21
gleich oder verschieden den Indenylring in Position 4 substi tuieren und eine C6-C18-Arylgruppe, die gegebenenfalls substi tuiert sein kann, insbesondere Phenyl, Tolyl, Xylyl, tert.- Butylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,5-Di-tert-butyl-phenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Trimetylsilyl-phenyl, Methoxy-phenyl, Naph thyl, Acenaphthyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, C5-C18-He teroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl sind und zwei Reste R20 oder R21 ein mono- oder polycyclisches Ringssystem bilden können, das seiner seits gegebenenfalls substituiert sein kann, wobei R20 und R21 nicht gleichzeitig Naphtyl, Phenyl, Phenanthrenyl oder Ant hracenyl, sowie Mischungen aus Naphtyl und Phenyl sein dür fen,
X
Chlor, Methyl ist,
Q
ein C4-Aryl, welche mit dem Cyclopentadienylring ein Indenyl system bilden, welches seinerseits durch R20 substituiert sein kann, Heteroaryl die mit dem Cyclopentadienylring Azapenta lene, Thiopentalen oder Phosphorpentalene bilden, welche ih rerseits durch R20 substituiert sein können, ist,
l
gleich oder verschieden eine ganze Zahl zwischen Null und 4, bevorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt gleich 1 ist,
B
ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Inde nylresten bezeichnet, wobei bevorzugt B gleich Si(Me)2, Si(Ph)2, Si(Et)2, Si(MePh) ist.
M
gleich Zirkonium ist,
R3
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder eine C1-C12-Alkylgruppe, bevorzugt eine Alkylgruppe wie Me thyl, Ethyl, n-Butyl, n-Hexyl oder Octyl sind, besonders be vorzugt Methyl oder Ethyl ist,
R5
gleich isobutyl, isopropyl, isopentyl, cyclopentyl, cyclohe xyl ist,
R4, R6
gleich Wasserstoffatome sind,
R20, R21
gleich oder verschieden den Indenylring in Position 4 substi tuieren und eine C6-C18-Arylgruppe, die gegebenenfalls substi tuiert sein kann, insbesondere Phenyl, Tolyl, Xylyl, tert.- Butylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,5-Di-tert-butyl-phenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Trimetylsilyl-phenyl, Methoxy-phenyl, Naph thyl, Acenaphthyl, Phenanthrenyl oder Anthracenyl, C5-C18-He teroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl sind und zwei Reste R20 oder R21 ein mono- oder polycyclisches Ringssystem bilden können, das seiner seits gegebenenfalls substituiert sein kann, wobei R20 und R21 nicht gleichzeitig Naphtyl, Phenyl, Phenanthrenyl oder Ant hracenyl, sowie Mischungen aus Naphtyl und Phenyl sein dür fen,
X
Chlor, Methyl ist,
Q
ein C4-Aryl, welche mit dem Cyclopentadienylring ein Indenyl system bilden, welches seinerseits durch R20 substituiert sein kann, Heteroaryl die mit dem Cyclopentadienylring Azapenta lene, Thiopentalen oder Phosphorpentalene bilden, welche ih rerseits durch R20 substituiert sein können, ist,
l
gleich oder verschieden eine ganze Zahl zwischen Null und 4, bevorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt gleich 1 ist,
B
ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Inde nylresten bezeichnet, wobei bevorzugt B gleich Si(Me)2, Si(Ph)2, Si(Et)2, Si(MePh) ist.
9. Verbindung gemäß Anspruch 5 worin die Formel (II) für Dime
thylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-tert.butyl-phenyl)-inde
nyl)(2-isopropyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-indenyl)zirkonium
dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-tert.butyl-phe
nyl)-indenyl)(2-isopropyl 4-(1-naphtyl)-indenyl)zirkonium
dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-methyi-4-phenyl)-1-inde
nyl)(2-isopropyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-1-indenyl)zirko
niumdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-methyl-thiapente
nyl)(2-isopropyl-4-(4'-tert.butyl-phenyl)indenyl)zirkonium
dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(4'-tert.butyl
phenyl)-indenyl)(2-methyl-4,5-benzo-indenyl)zirkoniumdichlo
rid, Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-tert.butyl-phenyl)-in
denyl)(2-isopropyl-4-(4'-tert.-butyl-phenyl)-indenyl)zirkoni
umdichlorid, Dimethylsilandiyl(2-methyl-4-(4'-tert.butyl-
phenyl)-indenyl)(2-isopropyl-4-phenyl-indenyl)zirkonlum
dichlorid, Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4-(4'-tert.butyl-phe
nyl)-indenyl)(2-isopropyl 4-phenyl)-indenyl)zirkoniumdichlo
rid, Dimethylsilandiyl(2-isopropyl-4-(4'-tert.butyl-phe
nyl)-indenyl)12-methyl-4-(1-naphtyl)-indenyl)zirkoniumdichlo
rid oder Mischungen derselben steht.
10. Verbindung der Formel (IIa)
worin
R3
gleich ein Wasserstoffatom, ein C1-C20 - kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, n-Hexyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C15-Alkyl alkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R5
ungleich R3 ist und isobutyl, isopropyl, isopentyl, isohexyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist,
R4, R6, R50
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C1-C20-kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Al kenyl, C3-C15-Alkylalkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R20, R21
gleich oder verschieden sind eine C6-C18-Arylgruppe, die gege benenfalls substituiert sein kann, insbesondere Phenyl, To lyl, Xylyl, tert.-Butylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,5-Di tert-butyl-phenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Trimetylsilyl-phenyl, Me thoxy-phenyl, Naphthyl, Acenaphthyl, Phenanthrenyl oder Ant hracenyl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkyla ryl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl sind und zwei Reste R20 oder R21 ein mono- oder polycyclisches Ringssystem bilden kön nen, das seinerseits gegebenenfalls substituiert sein kann, wobei R20 und R21 nicht gleichzeitig Naphtyl, Phenyl, Phenant hrenyl oder Anthracenyl, sowie Mischungen aus Naphtyl und Phenyl sein dürfen,
Q
ein C4-C24-Aryl-Ringsystem welches seinerseits durch R20 sub stituiert sein kann, ein Heteroaryl die mit dem Cyclopenta dienylring Azapentalene, Thiopentalen oder Phosphorpentalene bilden, welche ihrerseits durch R20 sübstituiert sein können
z
eine ganze Zahl 0, 1, 2 oder 3 ist,
l
gleich oder verschieden eine ganze Zahl zwischen Null und 4, bevorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt gleich 1 sind,
B
ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Inde nylresten bezeichnet, ist.
worin
R3
gleich ein Wasserstoffatom, ein C1-C20 - kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, n-Hexyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C15-Alkyl alkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R5
ungleich R3 ist und isobutyl, isopropyl, isopentyl, isohexyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist,
R4, R6, R50
gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C1-C20-kohlenstoffhaltige Gruppe, bevorzugt C1-C18-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, C2-C10-Al kenyl, C3-C15-Alkylalkenyl, C6-C18-Aryl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkylaryl, fluorhaltiges C1-C12-Alkyl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl ist,
R20, R21
gleich oder verschieden sind eine C6-C18-Arylgruppe, die gege benenfalls substituiert sein kann, insbesondere Phenyl, To lyl, Xylyl, tert.-Butylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,5-Di tert-butyl-phenyl, 4-Ethylphenyl, 4-Trimetylsilyl-phenyl, Me thoxy-phenyl, Naphthyl, Acenaphthyl, Phenanthrenyl oder Ant hracenyl, C5-C18-Heteroaryl, C7-C20-Arylalkyl, C7-C20-Alkyla ryl, fluorhaltiges C6-C18-Aryl, fluorhaltiges C7-C20-Arylalkyl oder fluorhaltiges C7-C20-Alkylaryl sind und zwei Reste R20 oder R21 ein mono- oder polycyclisches Ringssystem bilden kön nen, das seinerseits gegebenenfalls substituiert sein kann, wobei R20 und R21 nicht gleichzeitig Naphtyl, Phenyl, Phenant hrenyl oder Anthracenyl, sowie Mischungen aus Naphtyl und Phenyl sein dürfen,
Q
ein C4-C24-Aryl-Ringsystem welches seinerseits durch R20 sub stituiert sein kann, ein Heteroaryl die mit dem Cyclopenta dienylring Azapentalene, Thiopentalen oder Phosphorpentalene bilden, welche ihrerseits durch R20 sübstituiert sein können
z
eine ganze Zahl 0, 1, 2 oder 3 ist,
l
gleich oder verschieden eine ganze Zahl zwischen Null und 4, bevorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt gleich 1 sind,
B
ein verbrückendes Strukturelement zwischen den beiden Inde nylresten bezeichnet, ist.
11. Katalysatorsystem enthaltend ein oder mehrere Verbindung ge
mäß einem der Ansprüche 5 bis 9 sowie ein oder mehrere Coka
tylsatoren und/oder einen oder mehrere Träger.
12. Verwendung einer Verbindung der Formel (IIa) gemäß Anspruch
10 zur Herstellung einer Verbindung der Formel (II) gemäß An
spruch 5.
13. Verwendung einer oder mehrer Verbindungen der Formel (II) ge
mäß einem der Ansprüche 5 bis 9 zur Herstellung eines Poly
olefins.
14. Verwendung eines Katalysatorsystem gemäß Anspruch 11 zur Her
stellung eines Polyolefins.
15. Verwendung gemäß Anspruch 14 zur Herstellung von Copolymeren
mit verschiedenen Olefinen, insbesondere von Polypropylen-Co
polymeren.
16. Verwendung gemäß Anspruch 15 zur Herstellung von Ethylen-Pro
pylen Copolymeren.
17. Verfahren zur Herstellung eines Polyolefins durch Polymerisa
tion eines oder mehrer Olefine in Gegenwart einer oder mehrer
Verbindungen der Formel (II) gemäß den Ansprüchen 5 bis 9.
18. Polypropylen-Copolymer erhältlich durch Umsetzung von Propy
len mit mindestens einem weiteren Olefin in Gegenwart eines
Katalysatorsystem das mindestens einen Cokatalysator und min
destens ein Metallocen gemäß einem der Ansprüche 5 bis 9 ent
hält.
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| JP2001548572A JP4901043B2 (ja) | 1999-12-23 | 2000-12-13 | 遷移金属化合物、配位子組成物、触媒組成物及びこれをオレフィンの重合及び共重合に使用する方法 |
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