DE19758173A1

DE19758173A1 - Dishwasher detergent tablets with specific geometry

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Publication number: DE19758173A1
Application number: DE19758173A
Authority: DE
Inventors: Dietmar Dr Pressner; Christian Dr Nitsch; Juergen Dr Haerer; Hans-Josef Dr Beaujean; Thomas Dr Mueller-Kirschbaum; Thomas Dr Holderbaum
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-12-30
Filing date: 1997-12-30
Publication date: 1999-07-01
Also published as: EP1045895A1; WO1999035236A1; CA2299831A1; HUP0100549A2; JP2002500272A; CZ20002493A3; PL341483A1; SK10032000A3

Abstract

Detergent or active cleaning moulded bodies with an area surrounded by other constituents in exactly three spatial directions. Said area contains more than 80 wt. %, preferably more than 90 wt. %, more preferably more than 95 % and most preferably the entire mass of an existing constituent.

Description

Die Erfindung betrifft wasch- oder reinigungsaktive Formkörper, in erster Linie Tabletten wie Geschirrspülmitteltabletten, Waschmitteltabletten, Bleichmitteltabletten, Fleckensalztabletten oder Wasserenthärtungstabletten für den Gebrauch im Haushalt, insbesondere für den maschinellen Gebrauch, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Formkörper und ihrer Verwendung.The invention relates to washing or cleaning active tablets, primarily tablets such as Dishwasher tablets, detergent tablets, bleach tablets, stain remover tablets or water softening tablets for household use, especially for mechanical use, and a method for producing these moldings and their Use.

Wasch- oder reinigungsaktive Formkörper, insbesondere Tabletten, besitzen gegenüber pulverförmigen Mitteln eine Reihe von Vorteilen, wie eine vorteilhafte Handhabung, eine einfache Dosierung, sowie geringer Bedarf an Verpackungsvolumina.Shaped or active cleaning tablets, in particular tablets, have powdered agents a number of advantages, such as advantageous handling, a simple dosing and low packaging volume requirements.

Probleme ergeben sich jedoch dadurch, daß zur Erreichung einer hinreichenden Form- und Bruchbeständigkeit beim Verpressen der pulverförmigen Bestandteile verhältnismäßig hohe Preßdrucke angewendet werden müssen. Aufgrund der starken Verdichtung weisen derartige Tabletten vielfach eine unzureichende Lagerstabilität bezüglich empfindlicher Inhaltsstoffe (Bleiche, Parfum, Enzyme, Silberschutzmittel, Farbstoffe, Tenside), eine verringerte Leistung (besonders bei Anschmutzungen wie Tee, Milch, Stärke) im Vergleich zu vergleichbaren Mengen Aktivsubstanz in anderer Darbietungsform, in manchen Fällen verbesserungsfähige Schutz empfindlicher zu reinigender Materialien und verschlechterte Zerfalls- und Löseeigenschaften bei ihrer Anwendung auf.However, problems arise from the fact that in order to achieve a sufficient shape and Resistance to breakage when pressing the powdery components is relatively high Press prints must be applied. Show due to the strong compaction such tablets often have insufficient storage stability with regard to sensitive Ingredients (bleach, perfume, enzymes, silver preservatives, dyes, surfactants), one reduced performance (especially with soiling such as tea, milk, starch) in comparison to comparable amounts of active substance in another form of presentation, in some cases Improvable protection of sensitive materials to be cleaned and deteriorated Disintegration and dissolving properties when used.

Bei einigen Patentschriften des Standes der Technik sollen einige dieser Probleme vermeidlich gelöst sein.Some prior art patents address some of these problems be solved avoidably.

Oft kann aber der Verbraucher diese dort beschriebenen Leistungsvorteile nicht nachvollziehen. Daher besteht ein wichtiges Problem für Anbieter von wasch- oder reinigungsaktiven Formkörpern darin Verbraucher zufriedenzustellen.Often, however, the consumer cannot achieve the performance advantages described there comprehend. Therefore, there is an important problem for providers of washing or cleaning active moldings to satisfy consumers.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es also leistungsstarke, leicht handhabbare wasch- oder reinigungsaktive Formkörper, vor allem Geschirrspülmitteltabletten, Waschmitteltabletten, Fleckensalztabletten oder Wasserenthärtungstabletten für den Gebrauch im Haushalt, insbesondere für den maschinellen Gebrauch mit hoher Lagerstabilität, geringem Verpackungsaufwand, gutem Duftprofil und definiertem Löslichkeitsprofil bereitzustellen, welche vor allem eine hohe Kundenzufriedenheit bewirken. The object of the present invention was therefore powerful, easy to handle washing or cleaning active moldings, especially dishwasher tablets, Detergent tablets, stain remover tablets or water softening tablets for the Household use, especially for machine use with high Storage stability, low packaging costs, good fragrance profile and defined To provide a solubility profile, which above all results in high customer satisfaction.

Dies wurde überraschend durch einen Formköper gelöst, bei dem ein Inhaltsstoff (I) überwiegend in einem definierten Bereich bereitgestellt wurde, wobei dieser Bereich, in genau drei Raumrichtungen von anderen Inhaltsstoffen umgeben ist.This was surprisingly solved by a molded body in which an ingredient (I) was predominantly provided in a defined area, this area, in exactly three spatial directions is surrounded by other ingredients.

Gegenstand der Anmeldung ist daher ein Formkörper enthaltend Builderstoffe, Bleichmittel und Tenside, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bereich mit mehr als 80 Gew.-%, bevorzugt mehr als 90 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 95 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt der Gesamtmenge eines vorhandenen Inhaltsstoffes (I) in genau drei Raumrichtungen von anderen Inhaltsstoffen des Formkörpers umgeben ist.The application therefore relates to a shaped body containing builder substances, bleaching agents and surfactants, characterized in that a range of more than 80% by weight is preferred more than 90% by weight, particularly preferably more than 95% by weight, very particularly preferably the total amount of an existing ingredient (I) in exactly three spatial directions from other ingredients of the molded body is surrounded.

Der Inhaltsstoff (I) kann dabei ein Bleichmittel aus der Gruppe der Chlor und/oder Sauerstoffbleichmittel, ein Bleichaktivator, ein Silberschutzmittel und/oder eine Soil-Release- Verbindung, ein Enzym, ein Tensid oder eine Komponente oder ein Compound zur Löslichkeitskontrolle sein. Der Inhaltsstoff (I) kann aber auch ein Gemisch dieser Bestandteile sein.The ingredient (I) can be a bleach from the group of chlorine and / or Oxygen bleach, a bleach activator, a silver protectant and / or a soil release Compound, an enzyme, a surfactant or a component or a compound for Be solubility control. The ingredient (I) can also be a mixture of these Components.

Besonders bevorzugt ist es, wenn der Inhaltsstoff (I) ein Gemisch aus einer Komponente, bzw. einem Compound zur Löslichkeitskontrolle und mindestens einem weiteren Inhaltsstoff aus der Gruppe bestehend aus Bleichmittel und/oder Bleichaktivator und/oder Silber schutzmittel und/oder Soil-Release-Verbindung und/oder Enzym und/oder ein Tensid ist.It is particularly preferred if the ingredient (I) is a mixture of one component, or a compound for solubility control and at least one other ingredient from the group consisting of bleach and / or bleach activator and / or silver protective agent and / or soil release compound and / or enzyme and / or a surfactant.

Entscheidenden Einfluß auf die Eigenschaften der Tablette können auch das Volumen des Bereiches mit dem Inhaltsstoff (I), die Löslichkeit, die Oberfläche und die Art der Verpressung haben.The volume of the tablet can also have a decisive influence on the properties of the tablet Area with the ingredient (I), the solubility, the surface and the type of Have pressing.

Ebenfalls günstig ist es im Sinne der vorliegenden Erfindung kann es sein, wenn in dem Bereich nicht größer als 40 Vol.-%, bevorzugt zwischen 1 und 30 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 2 und 25 Vol.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 3 und 20 Vol.-% des Formkörpers mehr als 80 Gew.-%, bevorzugt mehr als 90 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 95 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt die Gesamtmenge eines vorhandenen Inhaltsstoffes (I) enthalten ist.It is also favorable in the sense of the present invention if it is in the Range not greater than 40% by volume, preferably between 1 and 30% by volume, particularly preferably between 2 and 25% by volume, very particularly preferably between 3 and 20% by volume of the shaped body more than 80 wt .-%, preferably more than 90 wt .-%, particularly preferred more than 95% by weight, very particularly preferably the total amount of one present Ingredient (I) is included.

Einen wünschenswerten Einfluß auf das Gesamtergebnis kann man auch erzielen, wenn der Bereich mit mehr als 80 Gew.-%, bevorzugt mehr als 90 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 95 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt der Gesamtmenge eines vorhandenen Inhaltsstoffes (I) sich um mehr als 5%, bevorzugt mehr als 10%, ganz besonders bevorzugt mehr als 25%, ganz besonders bevorzugt mehr als 50% und äußerst bevorzugt mehr als 100% schneller löst als der und/oder die restlichen Bereiche des Formkörpers.A desirable influence on the overall result can also be achieved if the Range with more than 80 wt .-%, preferably more than 90 wt .-%, particularly preferably more than 95% by weight, very particularly preferably the total amount of one present Ingredient (I) by more than 5%, preferably more than 10%, very particularly preferred more than 25%, very particularly preferably more than 50% and extremely preferably more than Solves 100% faster than and / or the remaining areas of the molded body.

Es kann gleichfalls sehr günstig sein, wenn der Bereich mit dem Inhaltsstoff (I) nicht mehr als 40% der Oberfläche, bevorzugt zwischen 5 und 30%, besonders bevorzugt zwischen 10 und 25%, ganz besonders bevorzugt zwischen 15 und 20% des Formkörpers einnimmt und mehr als 80 Gew.-%, bevorzugt mehr als 90 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 95 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt die Gesamtmenge eines vorhandenen Inhaltsstoffes (I) dort enthalten ist.It can also be very favorable if the area with the ingredient (I) does not exceed 40% of the surface, preferably between 5 and 30%, particularly preferably between 10 and 25%, very particularly preferably occupies between 15 and 20% of the shaped body and more than 80% by weight, preferably more than 90% by weight, particularly preferably more than 95% by weight, very particularly preferably the total amount of an ingredient (I) present is included there.

solubility

Die Löslichkeit kann dabei durch Komponenten und/oder Compounds zur Löslichkeitsbeschleunigung (Sprengmittel) oder zur Löslichkeitsverzögerung beeinflußt werden.The solubility can be increased by components and / or compounds Accelerated solubility (disintegrant) or delayed solubility become.

Als Sprengmittel können alle im Stand der Technik bekannten Sprengmittel Verwendung finden. Besonders verwiesen wird auf Lehrbücher Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987). Besonders geeignet sind Substanzen wie Stärke, Cellulose und Cellulose-Derivate, Alginate, Dextrane, quervernetzte Polyvinylpyrrolidone und andere; Systeme aus schwachen Säuren und carbo nathaltigen Mitteln, insbesondere Citronensäure und Weinsäure in Kombination mit Hydro gencarbonat oder Carbonat sowie Polyethylenglykolsorbitanfettsäureester.All disintegrants known in the prior art can be used as disintegrants Find. Particular reference is made to the textbooks Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical technology" (6th edition, 1987). Particularly suitable are substances such as starch, cellulose and cellulose derivatives, alginates, dextrans, cross-linked polyvinylpyrrolidones and others; Systems from weak acids and carbo natural agents, especially citric acid and tartaric acid in combination with hydro gene carbonate or carbonate as well as polyethylene glycol sorbitan fatty acid ester.

Auch in der Patentliteratur findet sich die Verwendung von Sprengmitteln. So wird in der deutschen Patentanmeldung DE 938 566 vorgeschlagen, Acetylsalicylsäure vor dem Verpressen zunächst in Granulatform zu überführen, schonend, aber vollständig zu trocknen und anschließend mit hochdisperser Kieselsäure zu überziehen. Anschließend können die mit hochdisperser Kieselsäure abgepuderten Acetylsalicylsäuregranulate mit weiteren Tabletteninhaltsstoffen, welche in pulverförmiger oder granularer Form vorliegen können, vermischt und zu Tabletten verpreßt werden. Die Trennschicht von hochdisperser Kieselsäure wirkt nicht nur als Isolierschicht und Schutz vor ungewollten Reaktionen, son dern trägt auch zum schnellen Zerfall der Tabletten selbst nach längerer Lagerzeit bei.The use of explosives is also found in the patent literature. So in the German patent application DE 938 566 proposed acetylsalicylic acid before First compress in granulate form, gently but completely dry and then coated with finely divided silica. Then you can with highly disperse silica powdered acetylsalicylic acid granules with others Tablet ingredients, which may be in powder or granular form, mixed and compressed into tablets. The interface of highly disperse Silicic acid acts not only as an insulating layer and protection against unwanted reactions, but also it also contributes to the rapid disintegration of the tablets even after a long storage period.

Die deutsche Patentanmeldung DE 12 28 029 beschreibt die Herstellung von Tabletten, wobei Pulvergemische ohne vorherige Granulation zunächst mit Cellulosepulver und gegebenenfalls hochdisperser Kieselsäure vermischt, gemäß einer bevorzugten Ausführungsform vermahlen und anschließend verpreßt werden.German patent application DE 12 28 029 describes the production of tablets, where powder mixtures without prior granulation first with cellulose powder and optionally mixed silica, according to a preferred Embodiment are ground and then pressed.

Aus der deutschen Patentanmeldung DE 41 21 127 wiederum geht hervor, daß ein besonders guter Hilfsstoff bei der Herstellung von Arzneimitteltabletten Cellulosepartikel aufweist, auf deren Oberfläche ein Kaschiermittel fixiert ist. Der Hilfsstoff wird in möglichst feinteiliger Form eingesetzt; wobei mittlere Partikelgrößen von unterhalb 200 µm als besonders vorteilhaft dargestellt werden. Üblicherweise werden somit die klassischen Tablettensprengmittel der ersten genannten Substanzklasse in sehr feinteiliger Form entweder vor dem Verpressen mit den sonstigen Tabletteninhaltsstoffen, die feinteilig oder granular vorliegen können, vermischt oder die sonstigen Tabletteninhaltsstoffe werden mit dem Tablettensprengmittel überzogen bzw. abgepudert.From the German patent application DE 41 21 127 in turn shows that a particularly good auxiliary in the manufacture of pharmaceutical tablets cellulose particles has, on the surface of which a lamination is fixed. The excipient is in as possible finely divided form used; where average particle sizes of below 200 microns as can be represented particularly advantageously. Usually the classic Tablet disintegrant of the first class of substances mentioned in very fine-particle form either before pressing with the other tablet ingredients that are finely divided or can be present in granular form, mixed or the other tablet ingredients are added coated or powdered the tablet disintegrant.

Auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel können gemäß der Lehre des europä ischen Patents EP-B-0 523 099 auch die Sprengmittel eingesetzt werden, die von der Arz neimittelherstellung her bekannt sind. Als Sprengmittel genannt werden quellfähige Schichtsilikate wie Bentonite, Naturstoffe und Naturstoff-Derivate auf Stärke- und Cellulose- Basis, Alginate und dergleichen, Kartoffelstärke, Methylcellulose und/oder Hydroxypropyl cellulose. Diese Sprengmittel können mit den zu verpressenden Granulaten vermischt, aber bereits auch in die zu verpressenden Granulate eingearbeitet werden.In the field of detergents or cleaning agents, according to the teaching of the European the patent EP-B-0 523 099, the disintegrants used by the Arz Neimittelfertigung ago are known. Swellable ones are mentioned as disintegrants Layered silicates such as bentonites, natural substances and natural substance derivatives on starch and cellulose Base, alginates and the like, potato starch, methyl cellulose and / or hydroxypropyl cellulose. These disintegrants can be mixed with the granules to be pressed, however already incorporated into the granules to be pressed.

Die internationale Patentanmeldung WO-A-96/06156 gibt ebenfalls an, daß der Einbau von Sprengmitteln in Wasch- oder Reinigungsmitteltabletten von Vorteil sein kann. Wiederum werden hier als typische Sprengmittel mikrokristalline Cellulose, Zucker wie Sorbit, aber auch Schichtsilikate, insbesondere feinteilige und quellfähige Schichtsilikate von der Art der Bentonite und Smektite genannt. Auch zur Gasbildung beitragende Substanzen wie Citro nensäure, Bisulfat, Bicarbonat, Carbonat und Percarbonat werden als mögliche Zerfall hilfsmittel aufgeführt.International patent application WO-A-96/06156 also states that the installation of Disintegrants in detergent or cleaning agent tablets can be advantageous. In turn microcrystalline cellulose, sugar such as sorbitol, but also as typical disintegrants Layered silicates, especially finely divided and swellable layered silicates of the type Called bentonites and smectites. Substances that contribute to gas formation, such as Citro Nenoic acid, bisulfate, bicarbonate, carbonate and percarbonate are considered possible decay tools listed.

In den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EP-A-0 711 827, EP-A-0 711 828 und EP-A-0 716 144 wird die Herstellung von reinigungsaktiven Ta bletten beschrieben, wobei kompaktiertes, partikuläres Material mit einer Partikelgröße zwi schen 180 und 2000 µm eingesetzt wird. Die resultierenden Tabletten können sowohl eine homogene wie auch eine heterogene Struktur aufweisen. Gemäß EP-A-0 522 766 werden zumindest die Teilchen, welche Tenside und Builder enthalten, mit einer Lösung oder Dis persion eines Binders/Zerfallhilfsmittels, insbesondere Polyethylenglykol, umhüllt. Andere Binder/Zerfallhilfsmittel sind wiederum die bereits mehrfach beschriebenen und bekannten Sprengmittel, beispielsweise Stärken und Stärkederivate, im Handel erhältliche Cellulose- Derivate wie quervernetzte und modifizierte Cellulose, mikrokristalline Cellulosefasern, quervernetzte Polyvinylpyrrolidone, Schichtsilikate etc. Auch schwache Säuren wie Citro nensäure oder Weinsäure, welche in Zusammenhang mit carbonathaltigen Quellen bei der Kontaktierung mit Wasser zu Sprudeleffekten führen und nach der Definition nach Römpp zu der zweiten Klasse der Sprengmittel zählen, können als Coatingmaterial eingesetzt werden.In European patent applications EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EP-A-0 711 827, EP-A-0 711 828 and EP-A-0 716 144 describe the production of cleaning-active Ta described bletten, whereby compacted, particulate material with a particle size between between 180 and 2000 µm is used. The resulting tablets can be either have homogeneous as well as a heterogeneous structure. According to EP-A-0 522 766 at least the particles containing surfactants and builders with a solution or dis persion of a binder / disintegrant, in particular polyethylene glycol. Other Binder / disintegration aids are in turn those which have already been described and known several times Disintegrants, for example starches and starch derivatives, commercially available cellulose Derivatives such as cross-linked and modified cellulose, microcrystalline cellulose fibers, cross-linked polyvinylpyrrolidones, layered silicates etc. Also weak acids such as Citro Nenoic acid or tartaric acid, which in connection with carbonate-containing sources in the Contact with water leads to effervescent effects and according to the Römpp definition the second class of explosives can be used as a coating material.

Besonders verwiesen wird auf die nicht vorveröffentlichte DE 197 10 254, die Sprengmittel beschreibt, deren Partikelgrößenverteilung (Siebanalyse) derart gestaltet ist, daß maximal 1 Gew.-%, vorzugsweise darunter, an Staubanteilen vorliegen und insgesamt (einschließlich der eventuell vorhandenen Staubanteile) weniger als 10 Gew.-% der Sprengmittelgranulate kleiner als 0,2 mm sind. Vorteilhafterweise weisen dabei mindestens 90 Gew.-% der Sprengmittelgranulate eine Partikelgröße von mindestens 0,2 mm und maximal 3 mm auf. Diese Sprengmittel sind für die vorliegende Erfindung besonders geeignet.Particular reference is made to the non-prepublished DE 197 10 254, the explosives describes whose particle size distribution (sieve analysis) is designed such that maximum 1% by weight, preferably less, of dust components and total (including of any dust present) less than 10% by weight of the disintegrant granules are smaller than 0.2 mm. Advantageously, at least 90% by weight of the Disintegrant granules have a particle size of at least 0.2 mm and a maximum of 3 mm. These disintegrants are particularly suitable for the present invention.

Ebenfalls geeignet sind Mittel aus der Gruppe der organischen Säuren, wie z. B. Citronensäure, bzw. eines Gemisches Citronensäure/Bicarbonat und/oder der Cellulosen und Cellulosederivate. Ist ein Sprengmittel im Formkörper enthalten, so ist die Auflösezeit des gesamten Formkörpers bevorzugt kürzer als die Dauer des Hauptspülgangs einer konventionellen Geschirrspülmaschine, also kürzer als 40 min, besonders bevorzugt kürzer als 30 min, ganz besonders bevorzugt kürzer als 20 min und äußerst bevorzugt kürzer als 10 min.Agents from the group of organic acids, such as. B. Citric acid, or a mixture of citric acid / bicarbonate and / or the celluloses and cellulose derivatives. If an explosive is contained in the molded body, the dissolution time is of the entire molded body preferably shorter than the duration of the main wash cycle conventional dishwasher, i.e. shorter than 40 minutes, particularly preferably shorter than 30 min, very particularly preferably shorter than 20 min and extremely preferably shorter than 10 min.

Als Material zur Löseverzögerung sind in der Regel Paraffine und/oder Microwachse und/oder der hochmolekularen Polyethylenglycole üblich, die im Stand der Technik ausführlich beschrieben sind. Besonders geeignet für die vorliegende Anmeldung ist der Einsatz von Gemischen, wie er in der nicht vorveröffentlichten Druckschrift DE 197 27 073 erwähnt ist und deren Offenbarung hiermit ausdrücklich in diese Schrift aufgenommen wird.Paraffins and / or microwaxes are generally used as the material for delaying detachment and / or the high molecular weight polyethylene glycols common in the prior art are described in detail. The is particularly suitable for the present application Use of mixtures as described in the unpublished publication DE 197 27 073 is mentioned and the disclosure of which is hereby expressly included in this document.

Ist eine Komponente zur Löseverzögerung enthalten, so ist in einer bevorzugten Ausführungsform die Auflösezeit des gesamten Formkörpers in 20°C kaltem Wasser länger als der Vorspülgang einer handelsüblichen Geschirrspülmaschine, also länger als 5 min, bevorzugt länger als 10 min.If a component for delayed release is included, one is preferred Embodiment longer the dissolution time of the entire molded body in 20 ° C cold water than the pre-wash cycle of a standard dishwasher, i.e. longer than 5 minutes, preferably longer than 10 min.

General forms of presentation

Für die Raumform des Formkörpers eignen sich alle möglichen dreidimensionalen Körper, wie sie u. a. in den Patentschriften zum Stand der Technik und den Standardwerken der Fachliteratur (z. B.: Riedel, "Die Tablette") aber auch in den Patentschriften des Standes der Technik aufgezählt sind. Der Bereich in dem der Inhaltsstoff (I) enthalten ist, ist ebenfalls nicht an eine spezifische Raumform gebunden. Bevorzugt aus praktischen Gründen ist allerdings eine Ausdehnung in einer Raumrichtung von mehr als 5 mm.All possible three-dimensional bodies are suitable for the spatial shape of the shaped body, how u. a. in the prior art patents and the standard works of Technical literature (eg: Riedel, "Die Tablette") but also in the patent documents of the state of the art Technology are enumerated. The area in which the ingredient (I) is contained is also not tied to a specific spatial shape. Is preferred for practical reasons however, an expansion in a spatial direction of more than 5 mm.

Specific forms of presentation

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden homogene oder heterogene Formkörper bekannter Bauart bereitgestellt.In a preferred embodiment of the invention, homogeneous or heterogeneous Shaped body of known design provided.

Dazu zählen insbesondere zylinderförmige Tabletten wobei diese Tabletten vorzugsweise einen Durchmesser von 15 bis 60 mm, insbesondere von 30 +/- 10 mm aufweisen. Die Höhe dieser Tabletten beträgt vorzugsweise 5 bis 30 mm und insbesondere 15 bis 28 mm. Besonders günstig haben sich Formkörper mit einem Durchmesser von jeweils 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, und 39 mm erwiesen. Die Höhe beträgt in besonderen Ausgestaltungsformen 24, 25, 26, 27 oder 28 mm. These include, in particular, cylindrical tablets, these tablets preferably have a diameter of 15 to 60 mm, in particular 30 +/- 10 mm. The height this tablet is preferably 5 to 30 mm and in particular 15 to 28 mm. Shaped bodies with a diameter of 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, and 39 mm. In special designs, the height is 24, 25, 26, 27 or 28 mm.

Aber auch quadratische, rechteckige, trapezförmige, ovale und unregelmäßig geformte Grundflächen lassen sich bevorzugt einsetzen. Die Kantenlängen liegen dabei bevorzugt zwischen 15 bis 60 mm, insbesondere von 30 +/- 10 mm.But also square, rectangular, trapezoidal, oval and irregularly shaped Base areas can be used preferentially. The edge lengths are preferred between 15 to 60 mm, in particular from 30 +/- 10 mm.

Das Gewicht der einzelnen Formkörper, insbesondere der Tabletten, liegt dabei vorzugs weise bei 15 bis 60 g und insbesondere bei 20 bis 40 g pro Formkörper bzw. Tablette; die Stoffdichte der Formkörper bzw. Tabletten weist hingegen üblicherweise Werte oberhalb von 1 kg/dm³, vorzugsweise von 1,1 bis 1,4 kg/dm³ auf.The weight of the individual tablets, in particular the tablets, is preferably 15 to 60 g and in particular 20 to 40 g per tablet or tablet; the consistency of the shaped bodies or tablets, however, usually has values above 1 kg / dm ³ , preferably from 1.1 to 1.4 kg / dm ³ .

Je nach Art der Anwendung, des Wasserhärtebereichs oder der Verschmutzung können 1 oder mehrere, beispielsweise 2 bis 4 Formkörper, insbesondere Tabletten, eingesetzt werden. Weitere erfindungsgemäße Formkörper können auch kleinere Durchmesser bzw. Abmessungen, beispielsweise um 10 mm, aufweisen.Depending on the type of application, the water hardness range or the pollution, 1 or more, for example 2 to 4 tablets, in particular tablets become. Other shaped bodies according to the invention can also have smaller diameters or Dimensions, for example around 10 mm.

Unter einem homogenen Formkörper werden derartige verstanden, in denen die Inhaltsstoffe des Formkörpers bis auf den Bereich mit Inhaltsstoff (I) in der Weise homogen verteilt sind, daß mit dem bloßen Auge keine unterschiedlichen Inhaltsstoffe und/oder Wirkstoffe wahrzunehmen sind. Dabei kann natürlich der Kornaufbau der eingesetzten Feststoffe noch zu erkennen sein. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist neben dem Bereich mit dem Inhaltsstoff (I) nur noch ein weiterer Bereich (Phase) vorhanden.A homogeneous molded body is understood to mean those in which the ingredients of the shaped body are homogeneously distributed except for the area with ingredient (I), that with the naked eye no different ingredients and / or active ingredients are perceptible. Of course, the grain structure of the solids used can still be recognizable. In a preferred embodiment of the invention, in addition to the Area with the ingredient (I) only one further area (phase) available.

Unter heterogenen Formkörpern werden dementsprechend solche verstanden, die keine homogene Verteilung der neben dem Inhaltsstoff (I) vorhandenen Inhaltsstoffe aufzuweisen haben. Heterogene Formkörper können in einem einfachen Fall beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß die verschiedenen Inhaltsstoffe unterschiedliche Farben aufweisen und/oder eine unterschiedliche Duftkomponente tragen.Accordingly, heterogeneous shaped bodies are understood to mean those which do not to have a homogeneous distribution of the ingredients present in addition to the ingredient (I) to have. In a simple case, heterogeneous shaped bodies can, for example, do this be made that the different ingredients have different colors and / or wear a different fragrance component.

Ein weiterer Fall der erfindungsgemäß zu den nicht einheitlichen (heterogenen) Formkörpern zu zählen ist, umfaßt eine Ausgestaltungsform, bei der ein Formkörper verpreßt wird, der geben dem Bereich mit dem Inhaltsstoff (I) mehrere Schichten (Phasen), also mindestens zwei Schichten aufweist. Dabei ist es z. B. möglich, daß diese verschiedenen Schichten un terschiedliche Zerfalls- und Lösegeschwindigkeiten aufweisen und/oder unterschiedliche Inhaltsstoffe tragen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Inhaltsstoffe in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich diese zu trennen. Soll in einer Maschine eine definierte Abfolge von Reinigungsbedingungen geschaffen werden, so ist es möglich, die eine (oder mehrere) Komponente(n) in einer (oder der) schneller zerfallenden und/oder schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere(n) Komponente(n) in einer (oder der) langsamer zerfallende(n) Schicht einzuarbeiten, so daß eine Komponente mit Vorlautzeit wirken kann oder bereits abreagiert hat, wenn eine weitere in Lösung geht. Another case of the non-uniform (heterogeneous) shaped bodies according to the invention to count, includes an embodiment in which a molded body is pressed, the give the area with the ingredient (I) several layers (phases), at least has two layers. It is e.g. B. possible that these different layers un have different disintegration and dissolution rates and / or different Wear ingredients. This can result in advantageous application properties of the Moldings result. If, for example, ingredients are contained in the shaped bodies, that mutually influence each other negatively, so it is possible to separate them. Should be in one It is so that a defined sequence of cleaning conditions can be created on the machine possible, the one (or more) component (s) in one (or the) faster disintegrating and / or to integrate more quickly soluble layer and the other component (s) in one (or the slower disintegrating layer (s) so that a component with The lead time can work or has already reacted if another goes into solution.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß neben dem Bereich mit dem Inhaltsstoff (I) noch zwei weitere Phasen vorhanden sind. Besonders günstig ist es, wenn die Volumenverhältnisse der beiden weiteren Phasen zwischen 10 : 1 und 1 : 10, bevorzugt zwischen 5 : 1 und 1 : 5, besonders bevorzugt zwischen 2 : 1 und 1 : 2 liegen.A preferred embodiment of the invention is that in addition to the area with the ingredient (I) has two more phases. It is particularly favorable if the volume ratios of the two further phases between 10: 1 and 1:10, preferred between 5: 1 and 1: 5, particularly preferably between 2: 1 and 1: 2.

Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, daß drei oder mehr weitere Phasen vorhanden sind.Another particularly preferred embodiment is characterized in that three or there are more phases.

Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lö sungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst oder zerfallen sind; es kann aber auch eine vollständige und/oder teilweise Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die weiter außen liegenden Schichten erreicht werden, was zu einer Verhinderung und/oder Verzögerung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.The layer structure of the moldings can be stacked, with one solder process of the inner layer (s) at the edges of the molded body already takes place, if the outer layers have not yet completely dissolved or disintegrated; but it can also a complete and / or partial covering of the inner layer (s) by the layers lying further out can be achieved, which leads to prevention and / or Delaying the early release of components of the inner layer (s) leads.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht eine Tablette aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während bei der stapelförmigen Tablette die beiden Deckschichten und bei der hüllenförmigen Tablette die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Ebenso ist es möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren oder Bleichkatalysa toren und/oder Enzyme räumlich in einer Tablette/einem Formkörper voneinander zu tren nen. Derartige Ausgestaltungen weisen den Vorteil auf, daß bei den erfindungsgemäßen Formkörpern keine unerwünschten Wechselwirkungen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a tablet consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while at the two top layers of the stacked tablet and the cover-shaped tablet however, the outermost layers are free of peroxy bleach. It is also possible Peroxy bleach and any bleach activators or bleach catalysts present to separate gates and / or enzymes spatially in a tablet / tablet nen. Such configurations have the advantage that in the inventive Shaped bodies would have no fear of undesirable interactions.

Eine weitere günstige und bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß eine der oder die Bleichkomponente, besonders die Chlorkomponente nicht in einer Phase mit der Parfumkomponente zusammen konfektioniert wird. Eine weitere günstige und bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß die Silberschutzkomponente nicht mit einer der oder der Bleichkomponente konfektioniert wird. Eine weitere günstige und bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß eine der oder die Komponente zur Löslichkeitskontrolle zusammen mit dem Bleichaktivator konfektioniert wird. Eine weitere günstige und bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß eine der oder die Komponente zur Löslichkeitskontrolle zusammen mit den Enzymen konfektioniert wird. Eine weitere günstige und bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß eine der oder die Komponente zur Löslichkeitskontrolle zusammen mit dem Bleichmittel konfektioniert wird. Eine weitere günstige und bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß eine der oder die Komponente zur Löslichkeitskontrolle zusammen mit der Silberschutzkomponente konfektioniert wird. Eine weitere günstige und bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß eine der oder die Komponente zur Löslichkeitskontrolle zusammen mit mindestens 50 Gew.-%, bevorzugt mehr als 70 Gew.-%, besonders mehr als 90 Gew.-% eines Tensides oder des Gesamttensidgemisches konfektioniert wird.Another cheap and preferred embodiment of the invention is that one or the bleaching component, especially the chlorine component, not in one phase is made up together with the perfume component. Another cheap and preferred embodiment of the invention is that the silver protection component is not made up with any of the bleaching components. Another cheap and preferred embodiment of the invention is that one of or the component is prepared together with the bleach activator for solubility control. Another Favorable and preferred embodiment of the invention is that one of the or the component for solubility control is assembled together with the enzymes. Another cheap and preferred embodiment of the invention is that one of the component or components for solubility control together with the bleach is assembled. Another cheap and preferred embodiment of the invention is that one of the component or components for solubility control together with the Silver protection component is assembled. Another cheap and preferred Embodiment of the invention is that one of the component or components Solubility control together with at least 50% by weight, preferably more than 70% by weight, especially more than 90% by weight of a surfactant or of the total surfactant mixture is assembled.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt nach den gängigen Verfahren der Formkörperherstellung.The agents according to the invention are produced by the usual methods of Molded body manufacture.

Bei einigen Ausführungsformen hat es sich als besonders günstig erwiesen den Bereich mit dem oder den Inhaltsstoffen (I) in Form einer Flüssigkeit (ganz allgemein durch Lösung und/oder Schmelze) gegebenenfalls bei erhöhten Temperaturen in eine vorgefertigte Aussparung der umgebenden Inhaltsstoffe einzufüllen und dann durch übliche technische Maßnahmen diesen Bereich erstarren zu lassen (ganz allgemein durch Trocknung und/oder Kühlung). Dabei hat sich eine Viskosität von mehr als 1500 mPas, bevorzugt mehr als 2000 mPas, besonders bevorzugt zwischen 2000 und 15 000 mPas, ganz besonders bevorzugt zwischen 2500 und 7000 mPas und äußerst bevorzugt zwischen 3000 und 4000 mPas besonders bewährt.In some embodiments, it has proven to be particularly advantageous to use the area the ingredient (s) in the form of a liquid (generally by solution and / or melt) optionally at elevated temperatures in a prefabricated Fill in the recess of the surrounding ingredients and then by usual technical Measures to freeze this area (generally by drying and / or Cooling). This has a viscosity of more than 1500 mPas, preferably more than 2000 mPas, particularly preferably between 2000 and 15,000 mPas, very particularly preferred between 2500 and 7000 mPas and most preferably between 3000 and 4000 mPas especially proven.

Besonders wirksam hat sich die Kombination des Wirkstoffes (I) mit schmelzbaren Trägersubstanzen erwiesen. Dazu zählen prinzipiell alle Substanzen mit einem Erstarrungspunkt bei oder besonders oberhalb Raumtemperatur.The combination of the active ingredient (I) with meltable has been particularly effective Carrier substances proven. In principle, this includes all substances with one Freezing point at or especially above room temperature.

Besonders geeignet im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei nichtionische Tenside (Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 54, Dehydol® LS 30, Lutensol® AT 80), Polyethylenglycole mit unterschiedlichen Molekulargewichten (PEG 400, 12 000), Seifen (Lorol® C 16), Stearate (Cutina® GMS), aber auch verdickte Natronlauge und schmelzbare Salze, wie Natriumcarbonat-Decahydrat. Die Vor- und Nachteile der einzelnen Inhaltsstoffe sind anhand von Versuchen für den Fachmann nachzuvollziehen.Non-ionic surfactants are particularly suitable for the purposes of the present invention (Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 54, Dehydol® LS 30, Lutensol® AT 80), Polyethylene glycols with different molecular weights (PEG 400, 12 000), soaps (Lorol® C 16), stearate (Cutina® GMS), but also thickened sodium hydroxide and meltable Salts such as sodium carbonate decahydrate. The advantages and disadvantages of each ingredient are to be understood by the expert on the basis of tests.

Besonders geeignet für die vorliegende Anmeldung ist der Einsatz von Gemischen, wie er in der nicht vorveröffentlichten Druckschrift DE 197 27 073 erwähnt ist und deren Offenbarung hiermit ausdrücklich in diese Schrift aufgenommen wird.The use of mixtures as described in. Is particularly suitable for the present application the unpublished publication DE 197 27 073 is mentioned and its disclosure is hereby expressly included in this document.

Bei anderen Ausführungsformen werden Teile des Formkörpers und/oder Komponenten des Formkörpers durch Bestrahlung mit Mikrowellen behandelt, um Festigkeit, Feuchtigkeitsgehalt und Löslichkeit positiv zu beeinflussen.In other embodiments, parts of the molded body and / or components of the Shaped body treated by irradiation with microwaves for strength, moisture content and positively influence solubility.

Aber auch ein einfaches Verpressen der Bestandteile ist möglich. Dabei können neben Pulvern und Granulaten auch Microtabs und Formkörper kleinerer Dimensionen als der endgültige Formkörper Verwendung finden. A simple pressing of the components is also possible. In addition to Powders and granules also microtabs and moldings of smaller dimensions than that find final moldings.

Specific ingredients

Besondere Inhaltsstoffe (I) die im Rahmen der Erfindung genutzt werden, sind Sauerstoffbleichmittel, bevorzugt die Alkalimetallperborate und ihre Hydrate und die Alkalimetallpercarbonate, wobei im Rahmen der Erfindung bevorzugt Natriumperborat, als Mono- oder Tetrahydrat, oder Natriumpercarbonat und deren Hydrate Verwendung finden. Ebenfalls einsetzbar sind die Persulfate.Special ingredients (I) that are used in the context of the invention are Oxygen bleach, preferably the alkali metal perborates and their hydrates and Alkali metal percarbonates, in the context of the invention preferably sodium perborate as Mono- or tetrahydrate, or sodium percarbonate and their hydrates are used. The persulphates can also be used.

Typische Sauerstoffbleichmittel sind aber auch die organischen Persäuren. Zu den bevorzugt verwendeten organischen Persäuren, zählt vor allem die ausgezeichnet wirksame Phthalimidoperoxycapronsäure, aber auch alle anderen bekannten Persäuren sind prinzipiell verwendbar.Typical oxygen bleaches are also organic peracids. To the preferably used organic peracids, especially the excellently effective Phthalimidoperoxycaproic acid, but also all other known peracids are in principle usable.

Besondere Inhaltsstoffe (I) die im Rahmen der Erfindung genutzt werden, sind Bleichaktivatoren. Bekannte Bleichaktivatoren sind Verbindungen, die eine oder mehrere N- bzw. O-Acylgruppen enthalten, wie Substanzen aus der Klasse der Anhydride, der Ester, der Imide und der acylierten Imidazole oder Oxime. Beispiele sind Tetraacetylethylendiamin TAED, Tetraacetylmethylendiamin TAMD und Tetraacetylhexylendiamin TAHD, aber auch Pentaacetylglucose PAG, 1,5-Diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin DADHT und Isatosäureanhydrid ISA.Special ingredients (I) that are used in the context of the invention are Bleach activators. Known bleach activators are compounds that have one or more Contain N- or O-acyl groups, such as substances from the class of anhydrides, the esters, the Imides and the acylated imidazoles or oximes. Examples are tetraacetylethylenediamine TAED, tetraacetylmethylene diamine TAMD and tetraacetylhexylene diamine TAHD, but also Pentaacetylglucose PAG, 1,5-diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine DADHT and Isatoic anhydride ISA.

Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril- Methylsulfat (MMA), und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungs weise deren in der europäischen Patentanmeldung EP 0 525 239 beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Penta acetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam, die aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/127970, WO 94/128102, WO 94/128103, WO 95/00626, WO 95/14759 und WO 95/17498 bekannt sind. Die aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 769 bekannten hydrophil substituierten Acylacetale und die in der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 770 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 95/14075 beschriebenen Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 44 43 177 bekannten Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren sind im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.As bleach activators can be compounds that are under perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms and / or optionally substituted perbenzoic acid are used become. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the named C number of carbon atoms and / or optionally substituted benzoyl groups. Are preferred polyacylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated Triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or Isononanoyloxybenzenesulfonat (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, Ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-methyl-morpholinium-acetonitrile- Methyl sulfate (MMA), and those from German patent applications DE 196 16 693 and DE 196 16 767 known enol esters as well as acetylated sorbitol and mannitol as their mixtures described in European patent application EP 0 525 239 (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG), penta acetylfructose, tetraacetylxylose and octaacetyllactose as well as acetylated, if necessary N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoylcaprolactam, which is derived from international patent applications WO 94/127970, WO 94/128102, WO 94/128103, WO 95/00626, WO 95/14759 and WO 95/17498 are known. The hydrophilically substituted known from German patent application DE 196 16 769 Acylacetale and those in German patent application DE 196 16 770 and the international patent application WO 95/14075 described acyllactams also preferably used. Also from the German patent application DE 44 43 177 known combinations of conventional bleach activators can be used. Such bleach activators are in the usual range of amounts, preferably in amounts of 1% by weight to 10% by weight, in particular 2% by weight to 8% by weight, based on the total Means included.

Zusätzlich zu den oben aufgeführten konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch die aus den europäischen Patentschriften EP 0 446 982 und EP 0 453 003 be kannten Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein. Zu den in Frage kommenden Übergangsmetallverbindungen gehören insbesondere die aus der deutschen Patentanmeldung DE 195 29 905 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Salenkomplexe und deren aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 20 267 bekannte N-Analogverbindungen, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 195 36 082 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän- Carbonylkomplexe, die in der deutschen Patentanmeldung DE 196 05 688 beschriebenen Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium-, Molybdän-, Titan-, Vanadium- und Kupfer-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 20 411 bekannten Cobalt-, Eisen-, Kupfer- und Ruthenium-Aminkomplexe, die in der deutschen Patentanmeldung DE 44 16 438 beschriebenen Mangan-, Kupfer- und Cobalt- Komplexe, die in der europäischen Patentanmeldung EP 0 272 030 beschriebenen Cobalt- Komplexe, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 693 550 bekannten Mangan- Komplexe, die aus der europäischen Patentschrift EP 0 392 592 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt- und Kupfer-Komplexe und/oder die in der europäischen Patentschrift EP 0 443 651 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 0 458 397, EP 0458 398, EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544 490 und EP 0 544 519 beschriebenen Mangan-Komplexe. Kombinationen aus Bleichaktivatoren und Übergangsmetall-Bleichkatalysatoren sind beispielsweise aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 13 103 und der internationalen Patentanmeldung WO 95/27775 bekannt. Bevorzugt werden Bleichaktivatoren aus der Gruppe der mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), MMA, vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.In addition to the conventional bleach activators listed above or in their place can also be those from European patents EP 0 446 982 and EP 0 453 003 knew sulfonimines and / or bleach-enhancing transition metal salts respectively Transition metal complexes can be included as so-called bleaching catalysts. To the in Transition metal compounds in question include in particular those from the German patent application DE 195 29 905 known manganese, iron, cobalt, Ruthenium or molybdenum salt complexes and those from the German patent application DE 196 20 267 known N-analog compounds, which are from the German patent application DE 195 36 082 known manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum Carbonyl complexes described in German patent application DE 196 05 688 Manganese, iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium, vanadium and copper complexes with nitrogen-containing tripod ligands, from the German patent application DE 196 20 411 known cobalt, iron, copper and ruthenium amine complexes, which in the German patent application DE 44 16 438 described manganese, copper and cobalt Complexes described in European patent application EP 0 272 030 Complexes known from the European patent application EP 0 693 550 manganese Complexes known from the European patent EP 0 392 592 manganese, iron, Cobalt and copper complexes and / or those in European Patent EP 0 443 651 or European patent applications EP 0 458 397, EP 0458 398, EP 0 549 271, Manganese complexes described in EP 0 549 272, EP 0 544 490 and EP 0 544 519. Combinations of bleach activators and transition metal bleach catalysts are for example from German patent application DE 196 13 103 and international Patent application WO 95/27775 known. Bleach activators from the Group of polyacylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), MMA, preferably in amounts up to 10% by weight, in particular 0.1% by weight to 8% by weight, particularly 2 to 8% by weight and particularly preferably 2 to 6% by weight, based on all the means used.

Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(amin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfatswerden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt. Aber in spezielle Fällen kann auch mehr Bleichaktivator eingesetzt werden.Bleach-enhancing transition metal complexes, especially with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group consisting of manganese and / or Cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the cobalt (amine) complexes, the Cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or Manganese, the manganese sulfate are in usual amounts, preferably in an amount up to 5% by weight, in particular from 0.0025% by weight to 1% by weight and particularly preferably from 0.01 wt .-% to 0.25 wt .-%, each based on the total agent used. But in In special cases, more bleach activator can be used.

Erfindungsgemäße Geschirrspülmittel können als Inhaltsstoff (I) zum Schutze des Spülgutes oder der Maschine Korrosionsinhibitoren enthalten, wobei besonders Silberschutzmittel im Bereich des maschinellen Geschirrspülens eine besondere Bedeutung haben. Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik, wie z. B. in der DE 43 25 922, der DE 41 28 672 oder der DE 43 38 724 beschrieben. Allgemein können vor allem Silberschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Man findet in Reinigerformulierungen darüberhinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden gemäß der obigen Schriften besonders sauerstoff- und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevor zugt der Cobalt(amin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)-Kom plexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.Dishwashing detergents according to the invention can be used as ingredient (I) to protect the dishes or the machine contain corrosion inhibitors, silver protection agents in particular Machine dishwashing have a special meaning. Can be used are the known substances of the prior art, such as. B. in DE 43 25 922, the DE 41 28 672 or DE 43 38 724 described. Generally, above all Silver preservatives selected from the group of triazoles, benzotriazoles, Bisbenzotriazoles, the aminotriazoles, the alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes are used. Benzotriazole are particularly preferred and / or alkylaminotriazole. You will also often find it in detergent formulations agents containing active chlorine, which can significantly reduce the corrosion of the silver surface. In chlorine-free cleaners are particularly oxygen and nitrogen-containing organic redox-active compounds, such as di- and trihydric phenols, e.g. B. hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucin, Pyrogallol or derivatives of these classes of compounds. Also salt and complex find inorganic compounds such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce frequent use. The transition metal salts that are selected are preferred here from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, especially before moves the cobalt (amine) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) com plexes, the chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate. Likewise Zinc compounds can be used to prevent corrosion on the wash ware.

Besondere Inhaltsstoffe (I) die im Rahmen der Erfindung genutzt werden, sind Substanzen, die das Wiederanschmutzen von Oberflächen verhindern und/oder die Schmutzablösung nach einmaliger Anwendung erleichtern (sogenannte "Soil-Release-Verbindungen").Special ingredients (I) which are used in the context of the invention are substances which which prevent re-soiling of surfaces and / or dirt separation facilitate after a single application (so-called "soil release connections").

Zu den erfindungsgemäß verwendeten Soil-Release Verbindungen zählen alle im Stand der Technik bekannten Verbindungen. Besonders geeignet sind kationische Polymere, wie sie z. B. aus den folgenden Druckschriften bekannt sind:
In der EP-A-0 167 382, EP-A-0 342 997 sowie DE-OS-26 16 404 werden Reinigungsmitteln kationische Polymere zugesetzt, um so eine möglichst streifenfreie Reinigung der Oberflächen zu erreichen.The soil release compounds used according to the invention include all compounds known in the prior art. Cationic polymers such as those used for. B. are known from the following publications:
In EP-A-0 167 382, EP-A-0 342 997 and DE-OS-26 16 404 cleaning agents are added cationic polymers in order to achieve a streak-free cleaning of the surfaces.

In der EP-A-0 167 382 werden flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen beschrieben, die als Verdickungsmittel kationische Polymere enthalten können. Als besonders geeignete kationische Polymere werden Hydroxypropyltrimethylammonium-Guar; Copolymere von Aminoethylmethacrylat und Acrylamid sowie Copolymere von Dimethyldiallyl ammoniumchlorid und Acrylamid beschrieben.EP-A-0 167 382 describes liquid detergent compositions which can contain cationic polymers as thickeners. As particularly suitable cationic polymers become hydroxypropyltrimethylammonium guar; Copolymers of Aminoethyl methacrylate and acrylamide as well as copolymers of dimethyldiallyl described ammonium chloride and acrylamide.

In der EP-A-0 342 997 werden Allzweckreiniger beschrieben, die kationische Polymere enthalten können, wobei insbesondere Polymere mit Imino-Gruppen eingesetzt werden.EP-A-0 342 997 describes all-purpose cleaners, the cationic polymers may contain, in particular polymers with imino groups are used.

In der DE-OS-26 16 404 werden Reinigungsmittel für Glas beschrieben, die kationische Cellulosederivate enthalten. Der Zusatz der kationischen Cellulosederivate in den Mitteln ein besseres Ablaufen des Wassers, um streifenfrei gereinigtes Glas zu erhalten.DE-OS-26 16 404 describes cleaning agents for glass, the cationic Contain cellulose derivatives. The addition of the cationic cellulose derivatives in the agents better drainage of the water to get streak-free cleaned glass.

In der EP-A-0 467 472 werden z. B. Reinigungsmittel für harte Oberflächen beschrieben, die als Soil-Release-Polymere kationische Homo- und/oder Copolymere enthalten. Diese Polymere besitzen als Monomereinheiten quaternisierte Ammoniumalkylmethacrylatgruppen. Diese Verbindungen werden eingesetzt, um die Oberflächen derart auszustatten, daß beim nächsten Reinigungsvorgang sich die Anschmutzungen leichter ablösen lassen.In EP-A-0 467 472 e.g. B. Hard surface cleaners are described contain cationic homo- and / or copolymers as soil-release polymers. This Polymers have quaternized ammonium alkyl methacrylate groups as monomer units. These compounds are used to equip the surfaces so that when the next time you clean it, the dirt can be removed more easily.

Besonders bevorzugt sind die kationischen Polymeren ausgewählt aus kationischen Polymerisaten von Copolymeren von Monomeren wie Trialkylammoniumalkyl(meth)acrylat bzw. -acrylamid; Dialkyldiallyldiammoniumsalze; polymeranalogen Umsetzungsprodukten von Ethern oder Estern von Polysacchariden mit Ammoniumseitengruppen, insbesondere Guar-, Cellulose- und Stärkederivate; Polyaddukte von Ethylenoxid mit Ammoniumgruppen; quaternäre Ethyleniminpolymere und Polyester und Polyamide mit quaternären Seitengruppen als Soil-Release-Verbindungen.The cationic polymers are particularly preferably selected from cationic Polymers of copolymers of monomers such as trialkylammonium alkyl (meth) acrylate or -acrylamide; Dialkyldiallyldiammonium salts; polymer-analogous reaction products of ethers or esters of polysaccharides with ammonium side groups, in particular Guar, cellulose and starch derivatives; Polyadducts of ethylene oxide with ammonium groups; quaternary ethylene imine polymers and polyesters and polyamides with quaternary Page groups as soil release connections.

Außergewöhnlich bevorzugt im Rahmen dieser Anmeldung sind auch natürliche Polyuronsäuren und verwandte Substanzen, sowie Polyampholyte und hydrophobierte Polyampholyte, bzw. Gemische dieser Substanzen.In the context of this application, natural ones are also exceptionally preferred Polyuronic acids and related substances, as well as polyampholytes and hydrophobized Polyampholytes, or mixtures of these substances.

Erfindungsgemäß können dem Reinigungsmittel zwischen 0 und 5 Gew.-% Enzyme bezogen auf die gesamte Zubereitung zugesetzt werden, um die Leistung der Reinigungsmittel zu steigern oder unter milderen Bedingungen die Reinigungsleistung in gleicher Qualität zu gewährleisten. Zu den am häufigsten verwendeten Enzymen gehören Lipasen, Amylasen, Cellulasen und Proteasen. Bevorzugte Proteasen sind z. B. BLAP®140 der Fa. Biozym, Optimase®-M-440 und Opticlean®-M-250 der Fa. Solvay Enzymes; Maxacal®CX und Maxapem® oder Esperase® der Fa. Gist Brocades oder auch Savinase® der Fa. Novo. According to the invention, between 0 and 5% by weight of enzymes can be obtained from the cleaning agent be added to the entire preparation to improve the performance of the detergent increase or under milder conditions the cleaning performance of the same quality guarantee. The most commonly used enzymes include lipases, amylases, Cellulases and proteases. Preferred proteases are e.g. B. BLAP®140 from Biozym, Optimase®-M-440 and Opticlean®-M-250 from Solvay Enzymes; Maxacal®CX and Maxapem® or Esperase® from Gist Brocades or Savinase® from Novo.

Besonders geeignete Cellulasen und Lipasen sind Celluzym® 0,7 T und Lipolase® 30 T der Fa. Novo Nordisk. Besondere Verwendung als Amylasen finden Duramyl® und Termamyl® 60 T, und Termamyl® 90 T der Fa. Novo, Amylase-LT® der Fa. Solvay Enzymes oder Maxamyl® P5000 der Fa. Gist Brocades. Auch andere Enzyme können verwendet werden.Particularly suitable cellulases and lipases are Celluzym® 0.7 T and Lipolase® 30 T Novo Nordisk. Duramyl® and Termamyl® are particularly used as amylases 60 T, and Termamyl® 90 T from Novo, Amylase-LT® from Solvay Enzymes or Maxamyl® P5000 from Gist Brocades. Other enzymes can also be used.

Other ingredients

In den erfindungsgemäßen Formkörpern können alle vorstehend beschriebenen Inhaltsstoffe (I) auch die Funktion von weiteren Inhaltsstoffen einnehmen, sollte die Bedingung des erfindungsgemäßen Bereiches von anderen Inhaltsstoffen erfüllt werden.All of the ingredients described above can be used in the moldings according to the invention (I) also take on the function of other ingredients, should the condition of range of other ingredients are met.

In den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln können wasserlösliche und wasserunlösliche Builder vor allem zum Binden von Calcium und Magnesium eingesetzt werden. Dabei sind wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie auf Geschirr und harten Oberflächen in der Regel weniger dazu tendieren unlösliche Rückstände zu bilden. Übliche Builder, die im Rahmen der Erfindung zwischen 10 und 90 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen.Water-soluble and water-insoluble can be used in the cleaning agents according to the invention Builder are mainly used to bind calcium and magnesium. Are there Water-soluble builders preferred because they usually appear on dishes and hard surfaces less tend to form insoluble residues. Usual builder in the frame the invention present between 10 and 90% by weight, based on the entire preparation may be the low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, the homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, the carbonates, Phosphates and silicates. Water-insoluble builders include the zeolites, which also can be used, as well as mixtures of the aforementioned builder substances.

Bevorzugt werden Trinatriumcitrat und/oder Pentanatriumtripolyphosphat und/oder Natriumcarbonat und/oder Natriumbicarbonat und/oder Gluconate und/oder silikatische Builder aus der Klasse der Disilikate und/oder Metasilikate eingesetzt.Trisodium citrate and / or pentasodium tripolyphosphate and / or are preferred Sodium carbonate and / or sodium bicarbonate and / or gluconate and / or silicate Builder from the class of disilicate and / or metasilicate used.

Als weitere Bestandteile können Alkaliträger zugegen sein. Als Alkaliträger gelten Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetall sesquicarbonate, Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natrium carbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden.Alkali carriers can be present as further constituents. Are considered to be alkali carriers Alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogen carbonates, alkali metal sesquicarbonates, alkali silicates, alkali metasilicates, and mixtures of the aforementioned substances, in the sense of this invention, the alkali carbonates, in particular sodium, are preferred carbonate, sodium hydrogen carbonate or sodium sesquicarbonate can be used.

Besonders bevorzugt ist ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat.A builder system containing a mixture of tripolyphosphate is particularly preferred and sodium carbonate.

Ebenfalls besonders bevorzugt ist ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat und Natriumdisilikat.A builder system containing a mixture of is also particularly preferred Tripolyphosphate and sodium carbonate and sodium disilicate.

Als Tenside kommen prinzipiell alle Tenside in Frage. Bevorzugt sind die nichtionischen Tenside und hier vor allem die schwachschäumenden nichtionischen Tenside, aber auch andere schwachschäumende Tenside kommen in Frage. Besonders bevorzugt sind die alkoxylierten Alkohole, besonders die ethoxylierten und/oder propoxylierten, die Alkylpolyglycoside und die Alkylpolyglucamide. In principle, all surfactants can be used as surfactants. The nonionic are preferred Surfactants and especially the low-foaming non-ionic surfactants, but also other low-foaming surfactants are possible. Those are particularly preferred alkoxylated alcohols, especially the ethoxylated and / or propoxylated, the Alkyl polyglycosides and the alkyl polyglucamides.

Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole (C₁₀ bis C₁₈, bevorzugt zwischen C₁₂ und C₁₆, wie z. B. C₁₁-, C₁₂-, C₁₃-, C₁₄-, C₁₅-, C₁₆-, C₁₇- und C₁₈-Alkohole). In der Regel entstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Auch kann man gewünschtenfalls durch eine abschließende Veretherung mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe, zur Substanzklasse der "verschlossenen" Alkoholethoxylaten gelangen, die ebenfalls im Sinne der Erfindung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylaten.The person skilled in the art generally understands alkoxylated alcohols to mean the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably in the context of the present invention the longer-chain alcohols (C ₁₀ to C ₁₈ , preferably between C ₁₂ and C ₁₆ , such as C ₁₁ -, C ₁₂ -, C ₁₃ -, C ₁₄ -, C ₁₅ -, C ₁₆ -, C ₁₇ - and C ₁₈ -alcohols). As a rule, a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation is formed from n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions. Another embodiment consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide. If desired, final etherification with short-chain alkyl groups, such as preferably the butyl group, can also give the class of "closed" alcohol ethoxylates, which can also be used for the purposes of the invention. Highly preferred for the purposes of the present invention are highly ethoxylated fatty alcohols or their mixtures with end-capped fatty alcohol ethoxylates.

Alkylpolyglycoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside können AIkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch lang kettiger Fettalkohole ist und der Oligomerisierungsgrad der Zucker zwischen 1 und 10 ist.Alkyl polyglycosides are surfactants caused by the reaction of sugars and alcohols the relevant methods of preparative organic chemistry can be obtained, depending on the type of production to a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugar is coming. Preferred alkyl polyglycosides can be alkyl polyglucosides, the alcohol being particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long is chain fatty alcohols and the degree of oligomerization of the sugars is between 1 and 10.

Fettsäurepolyhydroxylamide (Glucamide) sind acylierte Reaktionsprodukte der reduktiven Aminierung eines Zuckers (Glucose) mit Ammoniak, wobei als Acylierungsmittel in der Regel langkettige Fettsäuren, langkettige Fettsäureester oder langkettige Fettsäurechloride genutzt werden. Dabei entstehen sekundäre Amide, wenn man statt mit Ammoniak mit Methylamin oder Ethylamin reduziert, wie z. B. in SÖFW-Journal, 119, (1993), 794-808 beschrieben wird. Bevorzugt benutzt man Kohlenstoffkettenlängen von C₆ bis C₁₂ im Fettsäurerest.Fatty acid polyhydroxylamides (glucamides) are acylated reaction products of the reductive amination of a sugar (glucose) with ammonia, whereby long-chain fatty acids, long-chain fatty acid esters or long-chain fatty acid chlorides are generally used as acylating agents. Secondary amides are formed when reducing with methylamine or ethylamine instead of with ammonia, such as. B. in SÖFW-Journal, 119, (1993), 794-808. Carbon chain lengths of C ₆ to C ₁₂ in the fatty acid residue are preferably used.

Die Bereiche des Formkörpers können gefärbt sein. Besonders bevorzugt ist es dabei, wenn in dem Formkörper eine oder mehrere oder alle Bereiche des Formkörpers unterschiedlich gefärbt sind. In einer speziellen Ausgestaltung des Formkörpers ist die Farbe Rot. In einer anderen speziellen Ausgestaltung des Formkörpers ist die Farbe Grün. In einer anderen speziellen Ausgestaltung des Formkörpers ist die Farbe Gelb. In einer anderen speziellen Ausgestaltung des Formkörpers ist die Farbe eine Mischung verschiedener Farben ist.The areas of the molded body can be colored. It is particularly preferred if one or more or all areas of the shaped body are different in the shaped body are colored. In a special embodiment of the shaped body, the color is red Another special design of the molded body is the color green. In another The special design of the molded body is yellow. In another special Design of the molded body, the color is a mixture of different colors.

Die Lagerstabilität des Formkörpers ist besonders wichtig. Dabei ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn die Gewichtszunahme des Bereichs des Inhaltsstoffes (I) bei Lagerung unter normalen Haushaltsbedingungen, d. h. zwischen 15 und 30°C und zwischen 5 und 55% Luftfeuchtigkeit, bevorzugt 15 und 35% Luftfeuchtigkeit für die Dauer von 30 Tagen, bevorzugt 60 Tagen, besonders bevorzugt 90 Tagen nicht mehr als 50 Gew.-%, bevorzugt nicht mehr als 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 30 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt nicht mehr als 20 Gew.-% und äußerst bevorzugt nicht mehr als 10 Gew.-% günstigstenfalls nicht mehr als 5 Gew.-% beträgt.The storage stability of the shaped body is particularly important. It is according to the invention particularly preferred when the weight gain in the area of ingredient (I) Storage under normal household conditions, d. H. between 15 and 30 ° C and between 5 and 55% humidity, preferably 15 and 35% humidity for a period of 30 Days, preferably 60 days, particularly preferably 90 days, not more than 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, very particularly preferably not more than 30% by weight, extremely preferably not more than 20% by weight and very preferably not more than 10% by weight is at best not more than 5% by weight.

Dabei ist erfindungsgemäß außerdem besonders bevorzugt, wenn der Verlust an Aktivsubstanz des Inhaltsstoffes (I) bei Lagerung unter normalen Haushaltsbedingungen, d. h. zwischen 15 und 30°C und zwischen 5 und 55% Luftfeuchtigkeit, bevorzugt 15 und 35% Luftfeuchtigkeit für die Dauer von 30 Tagen, bevorzugt 60 Tagen, besonders bevorzugt 90 Tagen nicht mehr als 50 Gew.-%, bevorzugt nicht mehr als 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 30 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt nicht mehr als 20 Gew.-% und äußerst bevorzugt nicht mehr als 10 Gew.-% günstigstenfalls nicht mehr als 5 Gew.-% beträgt.It is also particularly preferred according to the invention if the loss occurs Active ingredient of ingredient (I) when stored under normal household conditions, d. H. between 15 and 30 ° C and between 5 and 55% humidity, preferably 15 and 35% Air humidity for a period of 30 days, preferably 60 days, particularly preferably 90 Days not more than 50 wt .-%, preferably not more than 40 wt .-%, very particularly preferably not more than 30% by weight, extremely preferably not more than 20% by weight and most preferably not more than 10% by weight, at best not more than 5% by weight is.

Dabei ist erfindungsgemäß außerdem besonders bevorzugt, wenn das Absorptionsmaximum einer 1%igen Lösung eines gefärbten Bereichs oder einer gefärbten Komponente bei Lagerung unter normalen Haushaltsbedingungen, d. h. zwischen 15 und 30°C und zwischen 5 und 55% Luftfeuchtigkeit, bevorzugt 15 und 35% Luftfeuchtigkeit für die Dauer von 30 Tagen, bevorzugt 60 Tagen, besonders bevorzugt 90 Tagen nicht mehr als 100 Wellenzahlen, bevorzugt nicht mehr als 50 Wellenzahlen, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 30 Wellenzahlen, außerordentlich bevorzugt nicht mehr als 20 Wellenzahlen und äußerst bevorzugt nicht mehr als 10 Wellenzahlen günstigstenfalls nicht mehr als 5 Wellenzahlen beträgt. It is also particularly preferred according to the invention if that Absorption maximum of a 1% solution of a colored area or a colored component when stored under normal household conditions, d. H. between 15 and 30 ° C and between 5 and 55% humidity, preferably 15 and 35% Air humidity for a period of 30 days, preferably 60 days, particularly preferably 90 Days not more than 100 wavenumbers, preferably not more than 50 wavenumbers, whole particularly preferably not more than 30 wavenumbers, extremely preferably not more than 20 wavenumbers and most preferably not more than 10 wavenumbers at best is not more than 5 wavenumbers.

Examples

Die folgenden Rezepturen wurden gemischt und zu Formkörpern verpreßt. Die in Klammern angegebenen Inhaltsstoffe sind beispielhaft für die Substanzklasse können aber durch andere in der Anmeldung aufgezählte Substanzen ersetzt werden. Die Rahmenrezepturen stellen bevorzugte Bereiche der Erfindung dar.The following recipes were mixed and pressed into shaped bodies. The one in brackets specified ingredients are examples of the substance class but can be replaced by others in the Registration enumerated substances will be replaced. The frame formulations represent preferred Fields of the invention.

Bei der Messung der Wirksamkeit wurde der jeweils ausgewählte Inhaltsstoff (I) in den erfindungsgemäßen Bereich überführt. In dem anderen Bereich (den anderen Bereichen) wurde er erfindungsgemäß reduziert, bzw. ganz weggelassen, bevor die Untersuchungen durchgeführt wurden.When measuring the effectiveness, the selected ingredient (I) was selected in the transferred area according to the invention. In the other area (the other areas) he became reduced according to the invention, or omitted entirely before the investigations are carried out were.

Eine mögliche Rahmenrezeptur (Ra) und Versuchsrezepturen (Va) (Angaben in Gew.-%):
A possible framework recipe (Ra) and test recipes (Va) (in% by weight):

Das Buildersystem der obigen Rahmenrezeptur kann auch folgendermaßen zusammengesetzt werden (alle anderen Inhaltsstoffe gleich, wie bei a).
The builder system of the framework recipe above can also be composed as follows (all other ingredients are the same as in a).

Als Rahmenrezeptur (R) für die vorliegende Anmeldung kann auch gelten (Gew.-%):
Als Versuchsrezeptur (V) wurde genutzt:
The following can also be used as the basic formulation (R) for the present application (% by weight):
The following test formulation (V) was used:

Als Rahmenrezeptur (R) für die vorliegende Anmeldung kann gelten (Angaben in Gew.-%):
Als Versuchsrezeptur (V) wurde genutzt:
The following can be used as the basic formulation (R) for the present application (data in% by weight):
The following test formulation (V) was used:

Eine weitere Rahmenrezeptur (R) (Gew.-%) und Versuchsrezepturen (V) wurden geprüft:
A further basic formulation (R) (% by weight) and experimental formulations (V) were tested:

Sollten in einem erfindungsgemäßen Formkörper mehrere Phasen enthalten sein, so kann jede Rezeptur auch die Bestandteile einer einzelnen Phase sein, d. h. die Anteile beziehen sich dann nicht wie üblich auf die Gesamtrezeptur, sondern auf die Zusammensetzung der einzelnen Phase.If several phases are contained in a molded body according to the invention, it can each formulation is also part of a single phase, d. H. get the shares then not as usual on the overall recipe, but on the composition of the single phase.

In jedem der Rezepturen können natürlich auch noch andere in MGSM übliche Inhaltsstoffe (z. B. Füllstoffe, Konservierungsmittel, u.ä.) in äußerst geringen Mengen enthalten sein, wobei die anderen Bestandteile anteilig entsprechend zu variieren sind.Of course, each of the recipes can also contain other ingredients that are common in MGSM (e.g. fillers, preservatives, etc.) are contained in extremely small quantities, the other components being proportionately varied accordingly.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper benutzt Schritte, die dem Wissen des Fachmanns auf diesem Gebiet in anderem Zusammenhang bekannt sind. Eine bevorzugte Ausgestaltungsform des Formkörpers des ersten Anspruches enthält eine Mulde in einer Tablette, wobei diese Mulde den Inhaltsstoff (I) beinhaltet. Die Herstellung geschieht in einem bevorzugten Fall so, daß man einen Vertiefung in einen Formkörper prägt und diese Vertiefung befüllt. Die Prägung kann auf einer Rundläuferpresse der Fa. Korsch erfolgen. Im vorliegenden Fall wurde eine Tablettenpresse der Fa. Fette eingesetzt. Eine runde Tablettenform (26 × 36 mm) wurde gewählt und mit einem Stempel 5 mm tief auf einer Seite geprägt, wobei die Grundfläche so gewählt war, daß ein Volumen von 1 ml eingefüllt werden konnte und die Tablette hinterher wieder eine glatte Oberfläche besaß.The production of the moldings according to the invention uses steps that the knowledge of Are known to those skilled in the art in other contexts. A preferred one Embodiment of the molded body of the first claim contains a trough in one Tablet, this trough containing the ingredient (I). The manufacture happens in a preferred case so that you emboss a recess in a molded body and this Well filled. The embossing can be done on a rotary press from Korsch. in the In the present case, a tablet press from Fette was used. A round Tablet shape (26 × 36 mm) was chosen and with a stamp 5 mm deep on one side embossed, the base area was chosen so that a volume of 1 ml can be filled and the tablet had a smooth surface afterwards.

Danach wurde ein flüssiges Gemisch aus Paraffin und einem Wirkstoff (I) eingefüllt und erkalten gelassen. Diese Abkühlung kann durch gängige apparative Methoden unterstützt werden. A liquid mixture of paraffin and an active ingredient (I) was then introduced and let cool down. This cooling can be supported by common apparatus methods become.

Wie bereits erwähnt wurde der Inhaltsstoff (I) erfindungsgemäß in der entsprechenden Re zeptur, die den eingefüllten Bereich umgibt, zuvor in der Menge reduziert und in den vorlie genden Beispielen und Untersuchungen in den umgebenden Bereichen weggelassen.As already mentioned, the ingredient (I) was inventively in the corresponding Re formula that surrounds the filled area, previously reduced in quantity and in the existing examples and studies in the surrounding areas are omitted.

In Vergleichsversuchen mit homogenen (nichterfindungsgemäßer Inhaltsstoff (I)) und einigen handelsüblichen Tabletten erwiesen sich die erfindungsgemäßen Tabletten als überlegen.In comparative experiments with homogeneous (noninventive ingredient (I)) and some Commercial tablets proved to be superior to the tablets according to the invention.

Die besonderen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel wurden im Vergleich zu bekannten Mitteln am Beispiel der Lagerstabilität geprüft. Die besonderen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel wurden im Vergleich zu bekannten Mitteln am Beispiel der Teereinigung geprüft. Die besonderen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel wurden im Vergleich zu bekannten Mitteln am Beispiel der Reinigung von Enzym-relevanten Anschmutzungen geprüft.The special properties of the agents according to the invention were compared to known means tested using the example of storage stability. The special properties of the Agents according to the invention were compared to known agents using the example of Tea cleaning checked. The special properties of the agents according to the invention were in comparison to known agents using the example of cleaning enzyme-relevant Soiling checked.

Zusätzlich wurden die besonderen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel durch tech nisch ungeschulte Personen unter praxisrelevanten Bedingungen im Vergleich zu homoge nen Tabletten überprüft. Dabei wurde außer Hinweisen für die Dosierung und allgemeinen Sicherheitshinweisen kein Einfluß auf die Handhabe der Mittel durch den Personenkreis in handelsüblichen Geschirrspülmaschinen genommen. Dieser Vergleichsversuch fiel besonders gut aus. Hier wurden die Reinigungsergebnisse als besonders günstig bewertet.In addition, the special properties of the agents according to the invention by tech nisch untrained people under practical conditions compared to homoge checked tablets. It was out of tips for dosage and general Safety instructions have no influence on the handling of funds by the group of people in commercial dishwashers. This attempt to compare failed looks particularly good. The cleaning results were rated as particularly favorable here.

Besondere Ergebnisse wurden erzielt, wenn als Wirkstoff (I) eine Soil-Release Verbindung eingesetzt wurde. In einer Mischung gemäß der Rezeptur Ra, bzw. Va1 wurden unabhängig voneinander bis zu 2 Gew.-% Polyuronsäuren, kationische Polymere und hydrophobierte Polyampholyte eingesetzt und dafür Buildersubstanz weggelassen. Die Reinigungsleistung in einem nachfolgenden Spülgang an Milch und stärkehaltigen Verschmutzungen war zwi schen 10 und 30% besser als bei unbehandelten Proben.Special results were achieved when a soil release compound was used as the active ingredient (I) was used. In a mixture according to the formula Ra or Va1 were independent from each other up to 2 wt .-% polyuronic acids, cationic polymers and hydrophobized Polyampholytes used and builder substance omitted. The cleaning performance in a subsequent rinse on milk and starchy dirt was between between 10 and 30% better than with untreated samples.

In einem weiteren Waschversuch wurden Proben gemäß Rahmenrezeptur Ra, die Aktivchlor (Dichlorcyanurat) als Bleichkomponente enthielten einmal in homogener Verteilung in der Tablette und einmal gemäß Anspruch 1 eingesetzt, so daß das Aktivchlor weitgehend von anderen (besonders enzymhaltigen) Komponenten getrennt war. Die Lagerstabilität nach zwei Wochen war im Falle der homogenen Tablette deutlich schlechter, so daß kein zufriedenstellender Reinigungseffekt an Milch und stärkerelevanten Anschmutzungen festzustellen war. Dies gilt für die ganz normale Konfektionierung der Bleichkomponente im Bereich (I), der im vorliegenden Fall eine Mulde darstellte. Noch deutlicher wird der Effekt bei der Nutzung eines Gemisches aus Chlorkomponente und Paraffin in einem Standardprogramm bei 55°C. Die Reinigungsergebnisse waren schon direkt nach der Produktion besser. Der Effekt verstärkte sich bei Lagerung. Besonders Tee, Milch, angebranntes Fleisch, eingebranntes Fleisch, Ei und Stärkemischungen zeigten deutlich bessere Reinigungsleistungen als Formkörper ohne Bereich mit dem Inhaltsstoff (I), mit homogen verteilter Komponente (I) und einigen handelsüblichen Reinigern.In a further washing test, samples according to the general formulation Ra, the active chlorine (Dichloro cyanurate) as a bleaching component contained once in a homogeneous distribution in the Tablet and used once according to claim 1, so that the active chlorine largely from other (especially enzyme-containing) components was separated. The storage stability after two weeks was significantly worse in the case of the homogeneous tablet, so that none satisfactory cleaning effect on milk and more soiling was found. This applies to the normal assembly of the bleaching component in the Area (I), which was a trough in the present case. The effect becomes even clearer with the use of a mixture of chlorine component and paraffin in one Standard program at 55 ° C. The cleaning results were immediately after the Production better. The effect increased with storage. Especially tea, milk, Seared meat, seared meat, egg and starch mixtures clearly showed better cleaning performance than moldings without area with the ingredient (I), with homogeneously distributed component (I) and some commercially available cleaners.

Der Effekt war bereits bei Paraffinen mit einem Schmelzpunkt von 40-44°C zu sehen. Aus geprägter ist der Effekt bei Paraffinen mit einem Schmelzpunkt von 46-48°C. Besonders ist der Reinigungseffekt bei Paraffinen mit einem Schmelzpunkt von 57-60°C.The effect was already seen with paraffins with a melting point of 40-44 ° C. Off The effect is more pronounced in paraffins with a melting point of 46-48 ° C. Is special the cleaning effect with paraffins with a melting point of 57-60 ° C.

In einem weiteren Waschversuch wurden Proben (gemäß Ra), die geringe Mengen Metallkatalysatoren (jeweils Mn-Katalysator, Cobaltkatalysator (Cobaltpentaminchloro- Komplex) und in einem Fall n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA) als Bleichaktivatorkomponente enthielten einmal in homogener Verteilung in der Tablette und einmal gemäß Anspruch 1 eingesetzt, so daß die Aktivatorkomponente weitgehend von anderen (besonders enzymhaltigen Komponenten) getrennt war. Die Lagerstabilität nach zwei Wochen war im Falle der homogenen Tablette deutlich schlechter, so daß nur ein wenig zufriedenstellender Reinigungseffekt an Milch und stärkerelevanten Anschmutzungen festzustellen war.In a further washing test, samples (according to Ra) that contained small amounts Metal catalysts (each Mn catalyst, cobalt catalyst (cobalt pentamine chloro- Complex) and in one case n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA) as Bleach activator component contained once in homogeneous distribution in the tablet and once used according to claim 1, so that the activator component largely of other (especially enzyme-containing components) was separated. The storage stability after two weeks was significantly worse in the case of the homogeneous tablet, so that only a little satisfactory cleaning effect on milk and more soiling was found.

Dies gilt für die ganz normale Konfektionierung der Bleichaktivatorkomponente im Bereich (I), der im vorliegenden Fall eine Mulde darstellte.This applies to the normal assembly of the bleach activator component in the area (I), which was a hollow in the present case.

Noch deutlicher wird der Effekt bei der Nutzung eines Gemisches aus Aktivatorkomponente und Paraffin in einem Standardprogramm bei 55°C. Die Reinigungsergebnisse waren schon direkt nach der Produktion besser. Der Effekt verstärkte sich bei Lagerung. Besonders Tee zeigt hier Verbesserungen, aber auch bei Milch, angebranntem Fleisch, eingebranntem Fleisch, Ei und Stärkemischungen zeigten sich bessere Reinigungsleistungen als bei Form körpern ohne Bereich (I), homogen verteilter Komponente (I) und handelsüblichen Reinigern.The effect becomes even clearer when using a mixture of activator components and paraffin in a standard program at 55 ° C. The cleaning results were already better immediately after production. The effect increased with storage. Especially tea shows improvements here, but also in milk, burnt-in meat, burned-in meat Meat, egg and starch mixtures showed better cleaning performance than with mold bodies without area (I), homogeneously distributed component (I) and commercially available cleaners.

Der Effekt war bereits bei Paraffinen mit einem Schmelzpunkt von 40-44°C zu sehen. Aus geprägter ist der Effekt bei Paraffinen mit einem Schmelzpunkt von 46-48°C. Auch stark zu gehen ist der Reinigungseffekt bei Paraffinen mit einem Schmelzpunkt von 57-60°C.The effect was already seen with paraffins with a melting point of 40-44 ° C. Off The effect is more pronounced in paraffins with a melting point of 46-48 ° C. Also strong too walking is the cleaning effect with paraffins with a melting point of 57-60 ° C.

In einem weiteren Versuch wurden Proben, die Tenside enthielten einmal in homogener Verteilung in der Tablette und einmal gemäß Anspruch 1 eingesetzt, so daß die Tensidkom ponente weitgehend von anderen Komponenten getrennt war. Hier wurden die Klarspüler gebnisse geprüft. Bei der Effekt bei der Nutzung eines Gemisches aus Tensid und Paraffin in einem Standardprogramm bei 55°C waren die Ergebnisse besser als bei Formkörpern ohne Bereich (I), homogen verteilter Komponente (I) und handelsüblichen Reinigern.In a further experiment, samples that contained surfactants once in homogeneous Distribution in the tablet and used once according to claim 1, so that the Tensidkom component was largely separated from other components. Here was the rinse aid results checked. The effect of using a mixture of surfactant and paraffin in In a standard program at 55 ° C the results were better than in the case of moldings without Area (I), homogeneously distributed component (I) and commercially available cleaners.

Die Ergebnisse zeigen eindeutig, daß die erfindungsgemäßen Mittel üblichen Geschirrspül mitteltabletten überlegen sind.The results clearly show that the agents according to the invention are standard dishwashing medium tablets are superior.

Claims

1. Shaped bodies containing builder substances, bleaching agents and surfactants, characterized in that a range with more than 80 wt .-%, preferably more than 90 wt .-%, particularly preferably more than 95 wt .-%, very particularly preferably the total amount of one existing ingredient (I) is surrounded in exactly three spatial directions by other ingredients of the molded body.

2. Shaped body according to claim 1, characterized in that this ingredient (I) Bleach from the group of chlorine and / or oxygen bleach is.

3. Shaped body according to claim 1, characterized in that this ingredient (I) Is bleach activator.

4. Shaped body according to claim 1, characterized in that this ingredient (I) Silver protection and / or a soil release compound.

5. Shaped body according to claim 1, characterized in that this ingredient (I) Enzyme and / or a surfactant.

6. Shaped body according to claim 1, characterized in that this ingredient (I) a Component or compound for solubility control.

7. Shaped body according to claim 1, characterized in that this ingredient (I) Mixture of bleach and / or bleach activator and / or silver protection agent and / or Soil release compound and / or enzyme and / or a surfactant and / or one Component for solubility control and / or other ingredients.

8. Shaped body according to claim 1, characterized in that this ingredient (I) Mixture of a component or a compound for solubility control and at least one other ingredient from the group consisting of bleach and / or bleach activator and / or silver protection agent and / or soil release compound and / or enzyme and / or a surfactant.

9. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that at least one oxygen bleaching agent selected from the group of alkali perborates, Alkali percarbonates, which contain organic peracids and hydrogen peroxide.

10. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that at least one bleach selected from the group of trichlorocyanuric acids, the Dichloro- or Monochlorcyanurate, the hypochlorite, and other common chlorine-containing Bleach is included.

11. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that further a bleach activator, preferably from the group of polyacylated alkylene diamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), the N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), the acylated phenol sulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), n-methyl- Morpholinium acetonitrile methyl sulfate (MMA) and / or the bleaching enhancer Transition metal complexes, in particular with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the cobalt (amine) complexes, the cobalt (acetate) com complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese and / or the manganese sulfate is contained

12. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that furthermore one or more builders from the group of the gluconates, the low molecular weight Polycarboxylic acids and their salts, the homopolymeric and copolymeric polycarbonate acids and their salts, the carbonates, phosphates and silicates, preferably trisodium citrate and / or pentasodium tripolyphosphate and / or sodium carbonate and / or Sodium bicarbonate and / or gluconates and / or silicate builders from the class of Disilicate and / or metasilicate is used.

13. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that it contains a mixture of tripolyphosphate and sodium carbonate as builder system.

14. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that it as a builder system a mixture of tripolyphosphate and sodium carbonate and Contains sodium disilicate.

15. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that the Surfactants are selected from the group of nonionic surfactants, preferably the low-foaming nonionic surfactants, most preferably the alkoxylated and / or propoxylated fatty alcohols, the alkyl polyglycosides, the Alkyl polyglucamides and / or mixtures of the above surfactants.

16. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that additionally at least one silver protection agent selected from the group of triazoles, the benzotriazoles, the bisbenzotriazoles, the aminotriazoles, the alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes is contained.

17. Shaped body according to claim 16, characterized in that as a silver protective agent Benzotriazole and / or alkylaminotriazole is included.

18. Shaped body according to claim 16, characterized in that the transition metal salts are selected from the group consisting of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the cobalt (amine) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the Cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese and Manganese sulfate.

19. Shaped body according to one of claims 1 to 18, characterized in that further containing at least one component for solubility control.

20. Shaped body according to claim 19, characterized in that the solubility retarder selected from the group of paraffins, micro waxes and high molecular weight Polyethylene glycols are included.

21. Shaped body according to claim 20, characterized in that the dissolution time of the entire molded body is longer than the duration of the pre-rinse cycle of a conventional Dishwasher.

22. Shaped body according to claim 19, characterized in that the solubility accelerator selected from the group of organic acids, such as. B. citric acid, or one Mixture of citric acid / bicarbonate and / or the celluloses and cellulose derivatives are included.

23. Shaped body according to claim 22, characterized in that the dissolution time of the entire molded body is shorter than the duration of the main wash cycle conventional dishwasher.

24. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that only yet another area or phase is included.

25. Shaped body according to one of claims 1-23, characterized in that two more Phases are present.

26. Shaped body according to claim 25, characterized in that the volume ratios the other two phases between 10: 1 and 1:10, preferably between 5: 1 and 1: 5, are particularly preferably between 2: 1 and 1: 2.

27. Shaped body according to one of claims 1-23, characterized in that three or more more phases are available.

28. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that one or the bleaching component, especially the chlorine component, not in one Phase is assembled together with the perfume component.

29. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that the Silver protection component not assembled with one or more of the bleaching components becomes.

30. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that one or the component for solubility control together with the Bleach activator is made up.

31. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that one of the component or components for solubility control together with the enzymes is assembled.

32. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that one of the component or components for solubility control together with the bleach is assembled.

33. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that one of the component or components for solubility control together with the Silver protection component is assembled.

34. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that one of the component or components for solubility control together with at least 50% by weight, preferably more than 70% by weight, particularly more than 90% by weight of a surfactant or the total surfactant mixture is made up.

35. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that one or more or all areas of the molded body are colored differently.

36. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that a color is red.

37. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that a color is green.

38. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that a color is yellow.

39. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that the Color is a mixture of different colors.

40. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that the Weight gain of the area with no more than 40% of the surface containing more than 80 wt .-% of an ingredient (I) when stored under normal household conditions, d. H. between 15 and 30 ° C and between 5 and 55% humidity, preferably 15 and 35% humidity for a period of 30 days, preferably 60 days, particularly preferably 90 days not more than 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, very particularly preferably not more than 30% by weight, extremely preferably not more than 20% by weight and very preferably not more than 10% by weight at best not more than 5% by weight.

41. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that Loss of active substance (I) in the area with no more than 40% of the surface containing more than 80 wt .-% of an ingredient when stored under normal Household conditions, d. H. between 15 and 30 ° C and between 5 and 55%

Humidity, preferably 15 and 35% humidity for a period of 30 days, preferably 60 days, particularly preferably 90 days not more than 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, very particularly preferably not more than 30% by weight, extremely preferably not more than 20% by weight and extremely preferably not more than 10% by weight, at best not more than 5% by weight.

42. Shaped body according to one of the preceding claims, characterized in that the Absorption maximum of a 1% solution of a colored area or a colored component when stored under normal household conditions, d. H. between 15 and 30 ° C and between 5 and 55% humidity, preferably 15 and 35% Humidity for a period of 30 days, preferably 60 days, especially preferably not more than 100 wavenumbers for 90 days, preferably not more than 50 Wavenumbers, very particularly preferably not more than 30 wavenumbers, extremely preferably not more than 20 wavenumbers and extremely preferably not more than 10 wavenumbers, at best not more than 5 wavenumbers.