DE1964085A1 - Verfahren zur Herstellung von Methallylacetat - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Me thai IyIaeetat (Zusatz zu Patent .......... (Patentanmeldung

Die Haiip tpateutanmeldung P 18 04 5^7· 5 betrifft ein Verfahren zur He rste11ung ungesättigter Ester von Carbonsäuren durch umsetzung einer olefinischen Verbindung, mit 2 bis 20 ('-Atomen und einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei jedoch mindestens einer der beiden Reaktionsteil nehmer 3 oder mehr C-Atome besitzt, mit molekularem Sauerstoff in der Gasphase, ggl. in Gegenwart inerter Gase, bei Temperaturen von 100 bis 2i0 C, vorzugsweise 1 "50 bis 220 C, und Drücken von I bis 21 ata, vorzugsweise ^r) bis 11 ata, an aus metallischem Palladium, einem Tragerstoff und ggf. Aktivatoren bestellenden Trägerkatalysatoren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dall man die Umsetzung mit einem Trägerkatalysator durchfuhrt,dessen Trägerstoff einen Korndurchmesser von etwa 0,1 bis 1,1 mm, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 mm, aufweist. Vorzugsweise besteht der Trägerstoff aus Kieselsäure (SiO,,), insbesondere in Kugel.form. Besonders vorteilhaft ist es, wenn man die Umsetzung im Wirbelbett durchführt.

Gemäß der Iluupbaiuneldung werden als olefinische Verbindungen insbesondere Äthylen, Propylen, Buten, Butadien, Penten, Cyclopentadien, Cyclohexen oder Cyciohexadien eingesetzt.

t09830/2074

Die vorliegende Er find ims; betrifft nunmehr das Verfahren zur Hers teilung ungesättigter Ester von Carbonsäuren sre-

mäß Patent (Patentanmeldung P t8 ΟΊ Vi?. 3),

wobei man zur Herstellung von Methai lylai-e tat als ο le Iinist'he Verbindung Isobuten und als Carbonsäure I!ss i «saufe einsetzt. Als Trägers to Π verwendet man wiederum bevorzugt Kieselsäure, insbesondere in KugelJorm, und führt die Umsetzung vorteilhafterweise im Wirbelbett durch. Im übrigen gelten die Ausführungen der liauptanmeldimg in gleicher Weise auch für vorliegende Zusa ty.arniie lduuii.

He ispiel

1350 g (3 Liter) eines Kieselsäure trägers mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 0,2 mm wurden mit einer wäßrigen Lösung, die 21,95 g Edelmetallionen, nämlich Ib,1 g Pd⁺⁺ als PdCl₀ und 5,85 g Au⁺⁺⁺ als IIAuCl_; enthielt, vermischt und gründlich durchgeknetet. Die Wassermenge der Lösung war so bemessen, daß die Flüssigkeit gerade vom Trägermaterial aufgenommen wurde. Anschließend wurde die Masse im Stickstofi'strom bei etwa 80°C getrocknet. Die trockene Masse wurde zur Reduktion der aufgetragenen Edelmetallverbindungen zu den .entsprechenden Edelmetallen in wäßrige alkalische Hydra/inlösung eingetragen. Nach beendeter Reduktion wurde die Katalysatormasse gründlich mit Wasser gewaschen und anschließend mit einer konzentrierten Lösung von 110 g Kaliumacetat in Wasser durchgeknetet. Nach dem Trocknen unter vermindertem Druck bei '»0 bis 60^c C war die Katalysatormasse einsatz fähig. Sie enthielt je Liter 7,3^ g Edelmetalle bzw. etwa 1 Gewichts% Pd, 0,4 <iewiehts% Au und 3 Gewichts% K in Form von Kaliumacetat.

"5 Liter dieses Katalysators wurden in einen Wirbelbettreaktor eingesetzt. Der Wirbelbettreaktor bestand aus einem 5 m laugen damp!beheizten Rohr aus Edelstahl von 50 mm

-5-

109830/2074

BAD ORIGINAL

1984085

Innendurchmesser. Aul" dieses Reaktionsrohr war, um Katalysatorverluste durch Staubaustragung zu vermeiden, ein erweitertes Hohl" von i'25 mm Durchmesser aufgesetzt. Die Reaktionstemperatur wurde mittels Thermo el erneut en im Inneren des Reaktors gemessen.

Durch die eingesetzten "j Liter Katalysator wurde bei einem Druck von h, "3 ata und einer Temperatur von 180 bis 181 (· ΰ,() Nm ' h eines Gasgemisches, das aus 40,'i Volumen/?. Isobuten, 1<),(> VolnmeuSr Essigsäure, 10,0 Volumen Ί* Sauerstoff und "JO Volumen^) CO., bestand, geleitet.

Die Reaktionsprodukte wurden in üblicher Weise durch Kondensation aus dem Reaktionsgas entlernt. Erhallen wurden stündlich VtIO g Kondensat, welches neben Wasser, Essigsäure, gelöstem Kohlendioxid sowie nicht umgesetztem Isobuten, 18,3 Gewicht s',f Me thai lylacetat und ",1 GewiclitS/» einer hoclisiedeudeii Verbindung enthielt. Die Katalysntorleistung betrua 210 g Methallylaeetat/Li1 er Katalysator · h. Die Ausbeute an Methallylaeetiit, bezogen auf das zu (>,«) ^r,'o umgesetzte Isobuten, lag bei 79,2 #, wie sieh aus einem Anfall von 77 M/h Kohlendioxid und lO-li^'h Hochsie-(ler errtichuet.

1 09830/ 2 0 7 A »AD

Claims (3)

1. Patentansprüche:

   Vorfahren zur Herstellung ungesättigter Ester von Carbonsäuren durcli Umsetzung einer olefinischen Verbindung mit 2 bis 20 C-Atomen und einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei jedoch mindestens einer der beiden Reakticmsteilnehmer 3 oder mein· C-Atome besitzt, mit molekularem Sauers to IT in der Gasphase, gegebenenfalls in Gegenwartwarl inerter Oase, bei Temperaturen von 100 bis 2"j()°C, vorzugsweise 1*50 bis 22()°C, und Drücken von 1 bis 21 ata, vorzugsweise 3 bis 11 ata, an aus metallischem Palladium, einem Trägerstoff und gegebenenfalls Akt ivatoren bestellenden Trügerkatalysatoren ,wobei man die Umsetzung mit einem Trägerkatalysator durchführt, dessen Trägerstoff einen Koriidurchniesser von etwa 0,1 bis 1,3 mm,vorzugsweise 0,1 bis 0,3 mm, aufweist, gemäß Patent (Patentanmeldung P 18 Oh 347. 5),

   dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung von Methailylaeetat als olefinische Verbindung Isobuten und als Carbonsäure Essigsäure einsetzt.
2. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Trägerstoff Kieselsäure, insbesondere in Kugelform, ist.
3. 3) Verfahren nach Anspruch 1, oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung im Wirbelbett durchführt.

   109830/2074

   BAD